JPH07509381A - 気状ハロゲン化有機化合物を光学的酸化するのに使用するための方法及び装置 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 気状ハロゲン化有機化合物を光学的酸化するのに使用するための方法及び装置 技術分野 本発明は気状ハロゲン化有機化合物を光化学的に酸化するのに使用するための方 法に関する。

発明の背景 はぼ９ないし５０キロメートル上空の壊れ易く目に見えないオゾン層が、太陽か らの有害な紫外線に対して地球表面を保護している。この保護層力吠きく消滅さ れつつあることが見出されている。このようなことは、大気中へ既に放出されそ して放出され続けている人工的化学物質によってほとんどがもたらされるもので あることが一般に認められている。

オゾンは成層圏中で自然に生成される。分子状酸素ｏ２は、太陽がらの光線の影 響下に自然に光解離されて遊離酸素原子となる。酸素原子のそのような生成は直 ちに下記の式に示されるようなオゾン分子の生成に帰着する；０□＋Ｏ＋Ｍ　− １０ｓ　＋Ｍ ここで酸素１分子Ｏ３、酸素１原子０、及び第３の粒子“Ｍ”　（このものは、 過剰の反応エネルギーを吸収するものであって、酸素分子または窒素分子であり うる）の間の三重衝撃は、オゾン１分子０３の生成をもたらす。

オゾン消滅化学物質は四つの主たる群に分れる。第１のものはクロロフルオロカ ーボン類（ＣＦＣ’　ｓ）として知られている。これらはエアゾル噴射剤、冷媒 、発泡剤、溶剤及び滅菌剤として使用されている。「フレオン１２　（Ｆｒｅｏ ｎ−１２）　Ｊ（ジクロロジフルオロメタン）は−例である。第２の群は消火剤 として使用される臭素含有化学物質である「ハロン類」として知られる。第３の 群はクロロカーボン類として知られており、四塩化炭素及び１．　１．　ｌ−ト リクロロメタンのような化学物質を含んでいる。第４の群は「ハイドロクロロフ ルオロカーボン類（ＨＣＦＣ’　ｓ）と称されるＣＦＣ’　ｓの類縁化合物から なる。これらは若干のＣＦＣ’　ｓの暫定代替品として広く使用されてきており 、典型的にはＣＦＣ’　ｓのオゾン消滅力の２％ないし１０％のオゾン消滅力を 有している。

製造および使用中に放出されると、オゾン消滅化学物質は数十年間、あるものは 数世紀にもわたって大気中に留まると信じられている。一旦放出されると、それ らは大気中で加熱され、風及び空気流分散され、そして最終的には１０ないし１ ５キロメーターにまで上昇する。そこでは、１７０ないし２３０ナノメーターの 波長範囲内の紫外線が分子を破壊***させる。これによって、オゾンの分解と、 太陽からの危険な紫外線を排除するのに有効でない物質である普通の酸素の生成 と、に寄与する塩素、フッ素及び臭素が放出される。

それらの分子が一旦破壊されると、若干のフッ素は水素と結合してＨＦを生成す る。最終的にはフッ素は低い大気中へ沈下して、そこで水溶液になり果てる。

ハロゲン化有機化合物から遊離された炭素は、反応しうる酸素と結合してＣＯ。

を生成する。それは化学的に穏かであるが、物理的には「温室効果」と一般に称 されている地球温暖化に寄与する。また気状ハロゲン化有機化合物は、それらが 成層圏へ向かう途中の下方の大気中にあるときに、地球表面から反射された赤外 線を吸収し、それを熱に変換して地球温暖化の原因となっていると信じられてい る。オゾン消滅化学物質は最近の温室効果の増加の２０％ないし２５％の原因と なると信じられている。

炭素と遊離酸素とが結合してＣＯ２を生成することも、０３の生成に悪影響を与 えると信じられている。基本的には、炭素は０３が大気中で自然に作られる原料 物質（遊離酸素）のいく分かを消費する。

ハロゲン化有機化合物気体の紫外線解離からの遊離塩素原子は、もし大気中に利 用できる有効遊離酸素原子がなければ、相互に結合して塩素ガス（ＣＩｚ）を生 成する性向を有するであろう。汚染物質である塩素原子は遊離酸素と結合して塩 素酸化物（ＣＩＯ，）を生成するより大きな性向を有し、この場合も０３生成の 主原料の一つ（遊離酸素）を消費する。

オゾン層が消滅するにつれて、一層危険な紫外線が地表に到達する。オゾン層消 滅を停止させなければ、大規模な世界的健康及び環境の悪い結果が起るものと予 期される。環境保護局（ＥＰＡ）は、もしオゾン層を保全するために何もなされ なければ、オゾン消滅により増加される紫外線が、現在生存しそして２０７５年 まで出産される人のうち、米国だけでも、皮ふガン患８１６３．０００．０００ ないし３０８、０００．０００人余計に生じさせるであろうことを予測している 。これらの患者のうち約３５０万ないし６５０万人は致命的であると予期される 。さらなる紫外線はこの世代で予測値ｌ９００万ないし２９００万人の追加の山 内症患者をも生じさせるであろう。深刻な免疫不整合症の数及び種類の著しい増 加も予測されている。さらには、増加した紫外線による自然環境への損害は、穀 物生産の減少の数十億ドルから海洋食物連鎖の崩壊にまでその範囲が及ぶであろ う。

このような時に、これら気状ハロゲン化有機化合物の代替品についての研究が継 続されていることは不思議ではない。しかし、許容しつる代替品を見出すには２ ０年またはそれ以上かかるであろうと推定されている。代替品が温和で、不燃性 で、安定で、安価でそして家庭で（すなわち冷蔵及びエアゾル噴射剤のために） 使■するのに安全であることが必要とされることを考えるべきである。従って、 人々はこれらの気状ハロゲン化有機化合物か大気中へ入らないようにする技術に ついてなお研究をしている。

これらの気体の放出を防止するための一つの潜在的に見込みのある技法は、これ らの不都合な物質を、制御された条件下に分解のために紫外線に曝露する。その ような技法の例は、コンファー氏の米国特許第４，２１０，５０３号及びレーガ ン氏の米国特許第４，０４５，３１６号に開示されている。しかしながら、いず れのそのような反応システムにも関連する一問題は、その光化学酸化によって生 じる反応副生物をいかに処分するかである。ＣＦＣ’　ｓ及びＨＣＦＣ’　ｓは ヒトに対して不活性であるものの、そのような反応器で生じる酸化生成物は生物 に対して著しく有害である。さらには、それらの酸化生成物は、腐食性、爆発性 あるいはその他の害を示し、または反応器システムやその部材に対して有害であ る。

従って、そのような光化学酸化により生成される危険な酸化副生物類を克服する ための別異の方法及び技術を開発することは望ましいであろう。

図面の簡単な説明 本発明の好ましい具体化例を下記の添付図面を参照して以下記載する。

図１は、本発明による方法を実施するためのシステムの一部の線図である。

図２は、本発明による光化学反応室の線図式側面図である。

図３は、図２の上面の線図である。

図４は、図２の光化学室の一つの上方部分の拡大部分断面図である。

図５は、図２の光化学反応室で使用されるライナーのさらに拡大された線図であ る。

図６は、本発明のシステム及び方法により使用される湿式化学スクラバーの線図 である。

図７は、本発明による別の具体化システムの一部切欠図である。

図８は、図７の反応室部の上面図である。

図９は、本発明による別の具体化反応室及びライナーの拡大部分図である。

図１Ｏは、本発明によるもう一つの具体化反応室ライナーの断面である。

発明の開示及び発明を実施するための最良態様本発明の一面によれば、気状ハロ ゲン化有機化合物を光化学的に酸化する方法は： 気状ハロゲン化有機化合物を紫外線に曝露してその気状ハロゲン化有機化合物を 酸化させて気状の酸化生成物となし、そしてその気状酸化生成物を室の内側表面 と反応させることからなり、その内側表面が気状酸化生成物と化学的に反応性で ある乾燥多孔性セメント質である化学的収着剤からなり、その気状酸化生成物が その乾燥多孔質物質と反応させられて室の側壁中に取り込まれた固体の反応生成 物を生成する。

好ましくは、その室は、乾燥多孔性セメント質かつ化学的収着剤物質で効果的に 内張すされた内部側壁を備えた長い反応室からなる。この書類の文脈において、 用語「収着剤物質」は気状酸化生成物を化学的ないし物理的に吸着または吸収す る物質を意味する。

本発明のもう一つの面によれば、気状ハロゲン化有機化合物を光化学的に酸化す るための装置は。

ガス人口、内部側壁及びガス出口を有する細長い反応室。

反応室に供給された気状のハロゲン化有機化合物を酸化して気状の酸化生成物と なすためにその細長い反応室の内部にそれに沿って備えられた紫外線光源、から なり、 その反応室内部側壁が乾燥多孔性セメント質かつ化学的収着剤物質からなり、そ の収着剤物質が気状酸化生成物と化学的に反応性であって反応室側壁に取り込ま れた固体の反応生成物を生じさせる。

本発明のさらに別の面によれば、光化学酸化反応室装置用の除去可能な反応室ラ イナーは： 光化学酸化反応器の中の内側に受理されるような寸法及び形状の支持体数からな り、その支持体数はそれを通り抜けるガス流のための通路を限定する内部側壁を 有し、その通路は反応室に供給される気状ハロゲン化有機化合物を気状酸化生成 物に酸化させるのに充分な紫外線光源を受け入れるのに充分な寸法であり・；そ して その側壁は乾燥多孔性セメント質で化学的収着剤物質で内張すされており、その 収着剤物質は内張すされた反応室側壁中に取り込まれる固体の反応生成物を生成 するように、気状酸化生成物と化学的に反応性である。

本発明のさらに別の面によれば、そのようなライナーを製造するための方法は、 下記の工程からなる： 約２０ないし３３重量％のアルミナ基ＣａＯセメント。

約０ないし１０重量％添加のＣａＯ； 約０ないし２５重爪％添加のＣａ（ＯＨ）ｚ　、Ｍｇ（ＯＨ）ｚまたはそれらの 混合物。

約５０ないし７０重量％添加のアルミナ骨材。

約Ｏないし１重量％添加の発泡剤。

からなる原料乾燥混合物を準備し。

この原料乾燥混合物と水とを重量で約０．５：１ないし１．６５：１の水：乾燥 混合物の比で一緒に合せ。

乾燥混合物と水とを混合してスラリーとなし：このスラリーを支持体数の内部側 壁に塗着し、そしてそのスラリーを支持体股上で硬化させてＣａ０Ａ１２０ｓ・ ｘ　Ｈ２０の準安定化学物から主としてなる乾燥セメント質物質とする。

さらに特定的には、そして図面を参照すると、図１は本発明による処理のために 反応室へ供給するため気状ハロゲン化有機化合物及び酸素（典型的には大気）を −緒に合せるための混合及び装入システムｌＯを示している。そのようなシステ ムは処理されるべき気状ハロゲン化イｆ機化合物の貯蔵タンク１２、及び空気を その気状ハロゲン化有機化合物を一緒に合せるためのエアポンプ１２を含むであ ろう。はとんどいずれの気状ハロゲン化有機化合物も、本発明によって使用可能 であると推定される。しかし、この書類の「発明の背景」に同定されたこれらの 化合物は、本発明を実施するように設計及び帰着せしめた主たる気状有機化合物 である。

吸入空気（好ましくは濾過されたもの）は、脱湿のために空気脱湿機１６へ向け てエアポンプ１４によって圧送される。好ましくは、できるだけ多くのＩ（２０ が吸入空気流から除去される。しかし、本発明の方法は、非常に遅い反応速度で はあるが、Ｉ（２０か存在しても機能しつるであろう。タンク１２がらの気状ハ ロゲン化１１機化合物（好ましくは乾燥され、脱油されたもの）及び吸気脱湿機 １６からの吸気はそれぞれの流量メーター２２．２０を経て混合室１８へ送られ る。

混合室１８内の圧力は圧力ゲージ２４によって監視され、そして反応室への混合 気体の供給はレギュレーター２６によつて調整される。好ましくは、タンク１８ を出る反応混合物は、気状ハロゲン化有機化合物を形成している原子の量と比較 して３３％ないし２５０９６モル過剰の０２が存在するように与えられる。なお 、無視しうる量の０□が存在する場合や有機化合物がわずかにｐｐｍｆｆ１で存 在する場合の極端な場合に光化学酸化は生じるであろう。しかしながら、転化の 効率及び速度は８しく低いと予期される。

図１は酸素及び処理されるべきハロゲン化有機化合物の所望量を選択的に混合す る一つのシステムだけを例示している。もちろん、均等論によって適切に解釈さ れる添付；ｎ求の範囲によって制限されることだけが意図されている本発明の原 理及び範囲から逸脱することなく、代りのシステムが開発されつるであろう。本 発明は、例えばエアーコンディショニング／冷凍及びコンピューターチップ産業 におけるような大及び小規模の両方の用途を有すると期待される。エアーコンデ ィショニング産業の一部に関連する典型的な小規模使用は、日常的自動車エアー コンディショニング保全中にフレオンや混合フレオン類が捕集される一般の自動 車サービスステーションにおいてなされるであろう。捕集されたリサイクルされ えないフレオン類は、周囲空気と一緒に、以下に説明される光酸化システム中へ 計量導入され、それにより処理されそしで還環へ脅威を与えることなく処分され うる。より大きなコンピューターチップ製造業者は、典型的には、フレオン−１ １３のような厄介なハロゲン化有機化合物をリサイクルまたは捕捉する排気シス テム中に凝縮または吸収装置を有する。そのようなものは、図１に部分的に開示 されたもののようなシステムを利用しうる。

図２及び３を参照すると、図１からレギュレーター２６を介して流出する混合ガ スはライン２８　（図１及び２）を経て一連の四つの光化学反応室３０．　３２ ゜３３及び３４へ供給されうる。紫外線光源は、下記に説明されるように、室３ ０゜３２．３３及び３４のそれぞれの内部に配置される。ライン２８からの処理 されるべきガスは、図２中の矢印２８で示されるように、室３０の下方部分に流 入する。ガス混合物は紫外線光源によって酸化されて、反応済及び未反応のガス は室３０の上端部から連結チャンネル３５を介して室３２の頂部へ流れる。ガス は混合物の継続する反応のために室３２を流れ降り、そして連結チャンネル３７ を横切って室３３の底へ流れる。そこから、反応済及び未反応のガスは室３３を 流れ登り、そして連結チャンネル３９を横切って室３４の頂部へ流れ、そして室 ３４を出口４１まで流れ降りる。再循環ポンプ３６及び関連する再循環制御弁３ ８は、ハロゲン化有機化合物の実質的な酸化のために、所望により、反応体ガス 及び反応済ガスの再循環を生じさせるために備えられうる。気状生成物は、弁３ ８を介して、湿式化学スクラバー４０へ、その中でのさらなる捕捉または反応の ために供給される。しかる後に、ガスはライン４２を経て、大気へ、または所望 により次の処理のための別のシステムへ排出されつる。

図４及び５を参照して、細長反応室をさらに詳しく記載する。反応室３０，３２ ．３３及び３４のそれぞれは、上記のガス流動を可能とするそれらそれぞれの入 口及び出口の連続関係を除けば、実質的に同一である。室３０を図４及び５を参 照して説明する。反応室３０は、ライン２８が入るガス入口（図２）、チャンネ ル部材３５によって一部画定されているガス出口４６、及び有効内部側壁４５を 有する。紫外線光源４８は、反応室３０の内部にそれに沿って設けられて、そこ に供給される気状ハロゲン化有機化合物を気状酸化生成物にまで酸化させる。

内側側壁４５は、気状酸化生成物と化学的に反応性である乾燥多孔性セメント質 の化学的収着剤物質からなっている。

特定的には、反応室３０は両端に雄ネジ５２を付けた細長いステンレス鋼または その他の金属製のスリーブ５０から構成されている。図４には、一方のネジ付き 端部５２のみが示されている。補足的な金属雌キャップ５４がテフロンスリーブ ５０の各端部５２にネジで付いている。スリーブ５０は、ポリテトラフルオロエ チレンのような防御物質の内側コーティング５８を与えられている。金属は、も う気状酸化生成物に曝されると迅速に腐食されるであろう。ポリテトラフルオロ エチレンは、もしも気状酸化生成物がスリーブ５０に到達したとしても、装置に 保護を与える。しかしながら、その意図はライナー付きスリーブ５０への気状酸 化生成物の露出を全く防止することである。

取り外し可能な反応室ライナー６０は、紫外線光源４８への曝露の結果、ライナ ー６０と気状酸化生成物との間の気体／固体反応を与えるため室３０内のポリテ トラフルオロエチレンのコーティング５８の直ぐ内側に隣接して設けられている 。さらに詳しくは、取り外し可能な反応室ライナー６０は、ポリテトラフルオロ エチレンコート付きスリーブ５０の内側に滑り自在かつすっぽりと受け入れられ るような寸法及び形状（好ましくはポリテトラフルオロエチレン製）である支持 体数６２から構成されている。このようにすると、取り外し可能なライナー６０ 及びその部分をなすすべての部材は、交換可能であり、潜在的にリサイクル可能 である。支持体数６２は、気状酸化生成物と化学的に反応性である乾燥多孔性セ メント質の化学的収着剤物置からなるライニング６６でコーティングされた内部 側壁６４を有し、それにより固体ライニング６６中へ取り込まれた固体反応生成 物を生じさせる。記載された具体例において、ライニング６６は、気状酸化生成 物との気体／固体反応のために気状酸化物に曝される反応室側壁４５を効果的に 形成している。材料６６の組成及び塗着は以下さらに詳しく説明される。

ライニング６６付きの支持体数６２は、細長い反応器室３０内にガス流動のため の通路６８を画定しており、また紫外線光源４８を受け入れ、保持するのに充分 な寸法である。さらに詳しくは、支持体数６２は、同一の雌ネジ付き両端部を有 する。

図示の上端部は、紫外線光源４８を保持し、そして反応剤及び反応器ガスの逃避 を防止する機能をなす外側雄ネジ付き端部キャップ装置７１を、内側に受け入れ ている。同一の端部キャップ装置は、図４の図示端部と反対側の端部において受 け入れられている。

端部キャップ装置７Ｉは、貫通したネジ付き中央開口を有し、そして支持体数６ ２のネジ付き端部５２に対応してネジ運動する外側ネジを有するドーナツツ形７ ０を含んでいる。細長いネジ付き雌圧縮部材７２が第１のドーナッツ７ｏに設け られた中央開口にネジ込まれている。圧縮部材７２は第１のドーナッツ７ｏと比 較して１一方へ突き出ている。頂部から内向きにテーパーが付けられている中央 開口が圧縮部材７２を貫通して設けられている。クサビ形中空雄圧縮環７６がテ ーパー付き中央圧縮部材７２の開口内に滑り受け入れされている。紫外線源４８ を画定する細長い紫外線ランプ７４は、圧縮リング７６内側かつ圧縮部材７２内 の中央開口に滑動自在に延在している。ランプ７４は、好ましくは、約１８５ナ ノメーターの波長の紫外線を生じさせる。−例は、例えばニューヨーク州ロング アイランドのアトランチツク・ウルトラバイオレット・コーポレーションから商 業的に入手しうる６４インチの長さの６５ワツトの石英に封入された紫外線管で あろう。圧縮キャップ７９は圧縮部材７２にネジ付けられ、そしてランプ７６に 対する圧縮シールを作り出すためにリング７６に係合する。

横方向部材用切抜き７７が横方向片３５との連接のために図示のように支持体数 ６２及びライニング６６を貫いて設けられている。横方向片３５はポリテトラフ ルオロエレン層５９でライニングされたように示されている。さらには、図示さ れていないけれども、横方向片には、酸化された反応生成物との反応のための物 質６６でライニングされた別個の滑合式の交換可能なポリテトラクロロエチレン 殻も設けられるのが好ましい。さらには、横方向片は、バイブユニオン継手、フ ランジ及びボルトカバー等のような適宜な手段によって関連スリーブ５ｏと結合 するように構成されうる。

ライニング６６は、反応して取り込まれた固体の反応生成物を生成させるときに 、終局的には気状酸化生成物によってその寿命の終末も示す著しい腐食点まで分 解されることが予期される。ライニング物質６６の寿命及び対応する取り外し可 能ライニング６０の寿命を監視するために、支持体数６２の内部側壁６４と乾燥 多孔性セメント質物質６６との間にセンサーをはさみ込む。このセンサーは表層 のライニング６６の乾燥多孔性セメント質化学収着物質が消耗及び分解したとき には気状酸化生成物と反応性である物質から構成される。このセンサーは側壁６ ４とその下のライニング６６との間に殻６０の長さに沿つて延在する一条の金属 テープ９０からなる。テープ９０のための一例の材料は銅であろう。リード線９ ２のような導電リードをテープ条９０の両末端部に接続する。そのようなリード 線は、小さな監視される電流源を与える抵抗計に接続されよう。条９０を貫きそ して横切る腐食が完全に生じたときには、無限抵抗値が示され、気状酸化生成物 が用い尽されたライニング６６を透過したことを明示することになろう。

銅条９０及び抵抗測定に代るものとして、電流計によって監視されうるミリアン ペア級電流発生するようなバイメタル回路材料を備えうる。電流値の変化は、ラ イニング６６を透過した気状酸化生成物の存在を指示することになる。何らかの そのような指示は、交換可能ライナー６０の交換が望ましいことを示すことにな る。支持体数６２は廃セメント質物質６６をそれから剥がし、殻６２をそのよう な物質をもう一回付着するために再使用することより、リサイクルすべきである ことを明記すべきである。また、図示されていないが、好ましくは、同様なセン サー回路は、殻６２とスリーブ５０のライニング５８との間に、欠陥操作を示す ことになる気状酸化生成物を検出するために配置することができよう。同様、好 ましくは、センサーは横方向片３５に関連して設けられる。

別の■体化反応室３０ａ及び関連したライナー６０ａは図９を参照して示され、 説明される。そのような構成は、最初に説明された具体化と類似であるけれども 、種々の部材のネジ方式をクランプ作用で置き換えている。この場合、スリーブ ５０ａは、一対の外部クランプ保持具１３０を備えている。

改変キャップ５４ａは、それらの保持具１３０と係合する一体の外部クランプ１ ３２で装着されている。キャップ５４ａはスリーブ５０ａの端部を受け入れるよ うな寸法の環状溝１３４を含んでいる。ガスケット１３６がキャップ５４ａとス リーブ５０ａに対する密封保合のために、溝１３４内に備えられている。キャッ プ５４ａは紫外ライト７４の端部を受ける開口１４０を内に有する中心突起内ｆ ｌＪ１３８を備えている。慣スプリングバイアス式電気接続１４２は、シリンダ ー１３８の底のところに設けられている。外部ポスト１４４はライト７４にエネ ルギー印加のために適当な電力源に接続されることになる。

ライニング部材６０ａの支持体数６２ａには鈍角非ネジ加工端部が備えられてい る。圧縮部材７０ａは、図示のように、キャップ５４ａによって殻６０ａの鈍角 端部に抗して所定位置にクランプ止めされる。部材７０ａには、円錐状圧縮イン サート７６ａを受ける中心の円錐状開口が備えられている。キャップ５４ａの中 心突起シリンダー１３８は、クランプ１３２がクランプ保持具１３０に係合した ときにライト７４に相関して保持及び密封するためにインサート７６ａに抗して 適当な下方向クランプ力を与えるような寸法及び形状である。図１０の具体化は 反応室の端部を密封するための別のほんの一例を示している。もちろん別の方法 、例えは、ドロークランプ、オーバーセンターカム、ボルト穴付きフランジ、タ イロッド、コレット及びロックリング等を使用しうるであろう。

反応室へ供給される気状ハロゲン化有機化合物がクロロカーボン類、フルオロカ ーボン類、クロロフルオロカーボン類及びハイドロクロロフルオロカーボン類を 含む場合、紫外線へ曝露ＨＦＣ及びＣＦＣからの典型的な気状酸化生成物は、数 ある可能なものの中でＣ１ｚ　、Ｆ２　、Ｃ，０ＹＦ８．Ｃ，０−Ｃ１，、ＨＣ Ｉ及びＨＦを包含すると予期される。そのような生成物と反応するために、層ま たはライニング６６の乾燥、多孔性セメント質物質は、好ましくは、有効表面積 を最大化するために誘起された気孔率を有するカルシウム基セメントからなる。

最も好ましくは、カルシウム基セメントは固化されたときに、Ｃａ０−ＡｌｚＯ ｉ　・ｘＨｚｏ　（ｘは１ないし６あたりでありうる）の準安定化合物であろう 。また好ましくは、カルシウム基セメントはＣａ（ＯＨ）＝及びＭｇ（ＯＨ）Ｚ またはそれらの混合物のような塩基性成分を添加して製造されよう。酸化される 気状有機化合物がフッ素及び塩素含有化合物を含む場合には、紫外線はその供給 物質を酸化して、ライニング６６内にＣａＦｚ　、ＣａＦＣｌ、ＣａＣＩｚ　、 ＭｇＦｚ　、ＭｇＦＣｌ、またはＭｇＣ１ｚからなる固体反応生成物及びおそら くその他の固体反応生成物を生じる高度に反応性のフッ素及び塩素含有ラジカル とする。

セメント質物質を製造するための好ましい乾燥混合物は、アルミナ基ＣａＯセメ ント約２０〜３３重爪％を含む。好ましくは、乾燥混合混合物の追加の１０Ｉｒ ｌ量パーセントまでの追加ＣａＯが与えられる。また好ましくは、追加Ｃａ（Ｏ Ｈ）＊、Ｍｇ（ＯＨｈまたはそれらの混合物は、乾燥混合物の２５ｍｆｆ１％ま で与えられる。

また乾燥混合物は好ましくは５０ないし７０重項九でアルミナ骨材を含む。

好ましくは、発泡剤も結果のスラリーに発泡を与え、また硬化された材料に対応 する気孔率を与えるために有効な爪で添加される。その意図は、約０．５ｇ／ｃ ！ｏ”ないし約３ｇ／ｃｍ”の密度を有する多孔性複合物を作ることである。元 素状アルミニウムは、そのような気孔性を誘起する物質の一例である。

結果の生成物は光酸化によって生成された茗しく酸性のラジカル酸化生成物との 反応のための多孔性塩基性成分を与える。添加されたＣａｂＳＣａ（ＯＨ）２ま たはＭｇ（ＯＨ）２は、紫外線によって作られた酸化生成物との反応及び中和の ための追加の塩基性成分を与える。好ましくは、セメント質物質中のＳｔｏｗま たはその他の形のけい素の量は、危険な気状の塩化けい素またはフッ化けい素の 形成を避けるために最小化される。

上記のパラメーターによるライニングを下記乾燥粉末組成（重ｆｆ１）から作っ た。

Ｆｏｎｄｕ　（商標）セメント　２５％ＣａＯ１０％ Ｃａ　（ＯＨ）　２　１４．２５％ Ａｌ２Ｏ３５０％ Ａ　Ｉ　０．７５％ 合計　１００％ ｒＦｏｎｄｕ」　（商Ｉａ）セメントは、バージニア州チェスビーケのフォンジ ュ・インターナショナル・カンパニイにより販売されている商標組成物である。

その組成は下記からなるものと理解される。

Ａ１□０．　４０％ ＴｉＯ２＜　２％ Ｃａ０　３８％ ＦｅｚＯ３１１％ Ｆｃ０　４％ Ｓｔｏｗ　＜５％ 乾燥粉末組成物を水と、１．６５：ｌの水：乾燥混合物のｍｆｎ比で混合した。

好ましくは、水：乾燥混合物の重量比は約１．５：１ないし１．６５：１である 。乾燥混合物を水とを欠いで良く混合してスラリーとし、回転している支持体数 の内側ヘスビンさせた。例えば、５０ないし１１００ｒｐで回転された支持体管 は、注射器で５ないしｌＯ關厚の層を与えるようにスラリーを付着させることに より内側被覆された。その管は、付着後に材料が適切に固化するまで約１時間凹 板させ、次いで回転を停止した。次いで管をスチームに約２４時間曝して、仕上 完了ライニング中に導入される水和水の量を最大化させた。次いで管を１００’ Ｃで水蒸気の不存在下にさらに２５時間乾燥させてライングを充分に硬化させた 。

本発明は、１８４．９ナノメーターの紫外線光源によって酸化される気状ハロゲ ン化４１機物質（５容量％）と大気（９５容爪％）とのガス混合物を用いて実施 された。主要な反応生成物ピークはＣ０Ｆｚと同定された。さらにクロマトグラ フィにより多数のその他の未確認ピークも発現された。しかし本発明の乾燥化学 物質ライナーが所定位置にあるときには、これらのピークのいずれもガスクロマ トグラフィによって観察されず、化学反応あるいはライニング中への取り込みが 生じたことを示していた。

乾燥化学物質ライニング上での光化学酸化プロセスの効果は、完全には特定化さ れていないけれども、走査電子顕微鏡（Ｓ　ＥＭ）及び半定量エネルギー分散Ｘ 線分光（ＥＤＸＳ）元素分析を用いて評価された。曝露の前後の乾燥ライナーの ＳＥＭ評価は、乾燥化学物質ライナーの結晶構造における観察しうる変化を明か にした。特定的には、はとんどすべての場合に、曝露前に観察されたＣａ（ＯＨ ）ｚ結晶が曝露後に観察できなかった。六方晶系Ｃａ０−ＡｌｚＯｘ板も形状の 大幅な変化を示した。そのライナー物質のＥＤＸＳ評価は、曝露後の元素状塩素 の著しい増加を明らかにした。元素状フッ素は、ＥＤＸＳによって観察しえない 物であり、従って観察できなかった。

再び図２を簡単に参照すると、湿式化学スクラバー４０が、ライナー側壁と反応 せずに反応室を通過する気状酸化生成物を捕捉するために設けられている。好ま しいスクラバーのさらに詳しい例が、図６において符番号１００で一般的に示さ れている。スクラバー１００はある量のアルカリ性溶液１０４を保持する閉鎖タ ンク１０２から構成されている。溶液１０４は、好ましくは、はぼ１１〜１３の ｐ）（を与えるように、例えば、Ｃａ（ＯＨ）−、Ｎａ（ＯＨ）−、Ｍｇ（ＯＨ ）、。

ＮＨｌ（ＯＨ）、またはそれらの混合物の０．１〜５．０モル溶液からなる。排 出ガスは、チェック弁１１４を通り抜けるライン１１２によってスクラバー１０ ０へ供給される。好ましくは、吸引圧ポンプ（図示せず）を、弁１１４の上流側 に備えて、反応室の完全な排気を確保する。チェック弁１１４は、光化学反応室 への流体の逆流を防止する。ライン１１２は、タンク１０２内のアルカリ性溶液 １０４がポンプ１０８によって圧送されているループ式ライン１１０へ供給され る。このようにすると、ライン１１０がライン１１２と出合うところでライン１ １０内に圧力降下か与えられ、それにより排出ガスをスクラバー中へ引き入れる 。同様に、ライン１１０からアルカリ性溶液１０４中へ放出される流体がアルカ リ性溶液とそこに供給されたガスとの相互混合を促進する。

スクラバー１００へ供給される気状生成物は、ＣＯＦ２　、Ｃ０ＣＩＦ、Ｆ２、 ＣＩ２　、Ｃ＋０．ＨＣ＋、ＨＦ及び潜在的に何らかの未反応の気状ハロゲン化 有機化合物を包含すると予期される。そのようなすべての成分は、気状ハロゲン 化有機化合物を除き、実質的にライニング６６と反応するか、またはスクラバー １００中の反応のアルカリ性溶液中に保留される。タンク１０２から出るガスは 蒸気トラップ及び還流１０１を通過する。ｐＨモニター１０３は、溶液１０４の ｐＨを監視するために使用される。

紫外線光源が、取り除かれなければならない可成りの熱を発生することが予期さ れる。図７及び８は、反応室３０，３２．３３及び３４の周りに設けられた冷却 ジャケット１２２を例示しており、ここでは、反応室は一つの流体密冷却ジャケ ット１２２によって取り囲まれている。冷却ジャケット１２２は、反応室を冷却 するためにオリフィス１２６を経て冷却流体を受け、そしてオリフィス１２８を 経て加熱流体を放出する。単離された中央管１２４　（図８）も同様にジャケッ トを貫通している。大気またはその他の流体を追加の熱消散のために好ましくは 管に吹き通す。

別の具体化反応室３２ｂは、図１Ｏに断面で示されている。室３２ｂは、内向き 突出部分６３ｂを有する、好ましくはポリテトラフルオロエチレンからなる押出 しスリーブ５０ｂからなる。スリーブ５０ｂの端部に中央開口５９ｂが、紫外線 光源を保持するために設けられている。部分６３ｂは、乾燥多孔性セメント質及 び化学的収着剤からなる複数の個々の長い節片６５ｂを保持する長いスロットま たは空洞を画定している。図示したように、突出部分６３ｂは並置状態に保持し て、気状酸化生成物と反応する有効な反応室側壁４５ｂを画定している。節片６ ５ｂは、別個に加工され、次いでスロットまたは空洞中へ滑り込ませられる。

従って節片も交換可能である。別の構成は本発明の原理及び範囲がら離れること なくもちろん使用されつる。単に例示のためであるが、節片は気状酸化生成物と の反応のためのライニングを有効に与えるためにロッド状またはその他の形状で 与えられうる。

プロセス制御 下記は好ましい態様装置を運転するための例示制御を説明するために示されてい る。ハロゲン化有機化合物と酸素の間の理論量関係の制御は、いくつかの手段に よって制御される。−・例は、真空にされた室で開始し、混合物の各成分を調節 するために絶対マノメーターを用いる。別の方法では、ハロゲン化有機化合物及 び酸素の濃度を予め定められた濃度に調節するコンピューター監視弁作動システ ムに付設された専用赤外分光計を用いることであろう。もう−っの方法は同様な 方式でガスクロマトグラフを用いることであろう。その他の監視／制御システム も、もちろん利用できる。

予備混合室においてハロゲン化有機化合物と空気（酸素）の最適濃度が達成され たときに、コンピューター作動式または手動式弁が開かれ、光化学反応室に予備 混合ガスが仕込まれる。この仕込みプロセスは、光化学反応室内を減圧とし予備 混合室をやや高圧にすることにより促進される。この状況のもとで助力するため に、スクラバー装置はアスピレータ−減圧ライン（前述）を備えているのが好ま しく、そのものは反応室排出ラインにも付設されえよう。反応室排出ラインは、 ガス混合物が処理されているときには弁によって閉じられ、そしてハロゲン化有 機化合物か反応室中にもはや存在しなくなったことが測定されたときに開けられ る。

処理中のハロゲン化有機化合物濃度のその場での測定は、いくつかの器械的方法 によって、ならびに予め定められた分解速度値によって、行なわれうる。好まし い方法は反応中にハロゲン化有機化合物の消失を監視する器械的方法を利用する ことであると期待されている。専用の赤外線分光器は、この能力において多分良 く機能するであろうが、その他の機器ｉ制御は容易に置き換えられつる。この反 応プロセス監視システムは、また環境監視関連事項のために反応の記録を、コン ピューターまたはハードコピーに保存すべきである。

湿式化学洗浄システムも監視されるものとしても（ろまれる。好ましい方法は、 その場でｐＨ電極を用いることによる上記のようなものであろう。塩基溶液のｐ Ｈが７．０より上であり続ける限り、それらはまだ有効であろう。モニターが、 ｐＨが７．０に近付いていることを測定したときには、フィードバック・ループ がオペレーターに知らせて、ｐＩ−Ｉが設定されたパラメーターに復帰されるま で装置のさらなる操作ができないようにすべきである。これは、何らかの未反応 の有害なガスがスクラバーシステムを通り抜けるのを防ぐようにするであろう。

装置の操作を防止する二とができる二つの別の監視システムがもくろまれている 。この一つは、前述の乾燥化学ライナー中に設計された抵抗回路である。この監 視回路が破損したときには、その化学ライナーは使用し尽され、もはや反応室壁 を防御しえないと考えることができる。この化学活性モニターは、コンピュータ ーによって監視されるものとしてもくろまれ、そして特定パラメーターの範囲内 にないときに反応室の操作を防止しうる。もくろまれた最後の制御システムはＵ Ｖランプの回路を監視する。一つのランプまたはランプ列が壊れたとすれば、こ のモニターは、反応室へのガスの露出時間を増大することにより補償するか、あ るいは光化学反応器の操作を防止するであろう。

！＝［＝ｊＥ ノ＝１＝７５１’ ！甲１年７１Ｂ 補正書の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の８） 平成　６年　８月２２日 １、特許出願の表示 ＰＣＴ／ＵＳ９３１０１４７５ ２、発明の名称 気状有機化合物を光学的酸化するのに使用するための方法及び装置３、特許出願 人 住　所　アメリカ合衆国アイダホ州８３７０２．　ポイジー。

ノース・エイス・ストリート　１７１５名　称　プロセス・チクノロシーズ・イ ンコーホレーテッド４、代理人 住　所　東京都千代田区大手町二丁目２番１号新大手町ビル　２０６区 電話　３２７０−６６４１〜６６４６ 明　細　書 気状有機化合物を光学的酸化するのに使用するための方法及び装置技術分野 本究明は気状ハロゲン化有機化合物を光化学的に酸化するのに使用するための方 法に関する。

発明の背景 はぼ９ないし５０キロメートル上空の壊れ易く目に見えないオゾン層が、太陽か らの有害な紫外線に対して地球表面を保護している。この保、ｆｆ１層が大きく 消滅されつつあることが見出されている。このようなことは、大気中へ既に放出 されそして放出され続けている人工的化学物質によってほとんどがもたらされる ものであることが一般に認められている。

オゾンは成層圏中で自然に生成される。分子状酸素０□は、太陽からの光線の影 響Ｉζに自然に光解離されて遊離酸素原子となる。酸素原子のそのような生成は 直ちに下記の式に示されるようなオゾン分子の生成に帰着する；０□＋Ｏ＋Ｍ　 −−−−→　０３＋Ｍ ここで酸素１分子０２、酸素ｌ原子０１及び第３の粒子“Ｍ”　（このものは、 過剰の反応エネルギーを吸収するものであって、酸素分子または窒素分子であり うる）の間の三重衝撃は、オゾン１分子０３の生成をもたらす。

オゾン消滅化学物質は四つの主たる群に分れる。第１のものはクロロフルオロカ ーボン類（ＣＦＣ’　ｓ）として知られている。これらはエアゾル噴射剤、冷媒 、発泡剤、溶剤及び滅菌剤として使用されている。「フレオン１２　（Ｆｒｅｏ ｎ−１２）　Ｊ（ジクロロジフルオロメタン）は−例である。第２の群は消火剤 として使用される臭素台（ｉ化学物質である「ハロン類」として知られる。第３ の群はクロロカーボン類として知られており、四塩化炭素及び１．　１．　１− ）ジクロロメタンのような化学物質を含んでいる。第４の群は「ハイドロクロロ フルオロカーボン類（ＨＣＦＣ’　ｓ）と称されるＣＦＣ’　ｓの類縁化合物か らなる。これらは若干のＣＦＣ’　ｓの暫定代替品として広く使用されてきてお り、典型的にはＣＦＣ’　ｓのオゾン消滅力の２％ないし１０％のオゾン消滅力 を有している。

製造および使用中に放出されると、オゾン消滅化学物質は数十年間、あるものは 数間紀にもわたって大気ｌｌｌ１こ留まると信じられている。一旦放出されると 、それらは大気中で加熱され、風及び空気流請求の範囲 ５２、ガス入口、内部側壁及びガス出口を有する細長い反応室。

反応室に供給された気状の有機化合物を酸化して酸化生成物となすためにその細 い反応室の内部にそれに沿って備えられた紫外源、からなり、かつその反応室内 部側壁が乾燥多孔性セメント質化学的収着性物質からなり、その収着性物質が気 状酸化生成物と化学的に反応性で反応室側壁に取り込まれた固体の反応生成物を 生じさせる、気状有機化合物を光化学的に酸化するための装置。

５３　乾燥多孔性セメント質物質が約０．５　ｇ／ｌＪ’ないし３ｇ／ａｍ’の 密度を有する請求項５２の気状有機化合物を光化学的に酸化するための装置。

５４、乾燥多孔性物質がカルシウム基セメントと、Ｃａ　（ＯＨ）ｚ及びＭｇ　 （ＯＨ）ｘまたはそれらの混合物からなる群から選択された添加成分とからなる 請求項５２の気状有機化合物を光化学的に酸化するための装置。

５５　乾燥多孔性セメント質物質がカルシウム基セメントと、Ｃａ　（ＯＨ）＝ 及びＭｇ　（ＯＨ）２またはそれらの混合物からなる群より選択された添加成分 とからなり、そのセメントが約０．５　ｇ　／ｃｍ”ないし３ｇ／ＩＪ’の密度 を有する請求項５２の気状有機化合物を光化学的に酸化するための装置。

５６　乾燥多孔性セメント質物質がＣａ０−Ａ１□０３　・ｘＨ２Ｏの準安定化 合物からなる請求項５２の気状有機化合物を光化学的に酸化するための装置。

５７　乾燥多孔性セメント質物質が主としてＣａ０−Ａｌ１　Ｏｓ　・ｘＨｔｏ の準安定化合物とＣａ　（ＯＨ）２とからなる請求項５２の気状有機化合物を光 化学的に酸化するための装置。

５８　乾燥多孔性セメント質物質がカルシウム基セメントと、Ｃａ　（ＯＨ）＝ 及びＭｇ　（ＯＨ）２またはそれらの混合物からなる群より選択された添加成分 とからなり。

気状有機化合物がフッ素及び塩素含有化合物を含み：そして固体反応生成物がＣ ａＦｚ　、ＣａＦＣＩＳＣａＣｌｚ　、ＭｇＦｘ　、ＭｇＦＣｌ及びＭｇＣｌ２ の１種またはそれ以上からなる。

請求項５２の気状有機化合物を光化学的に酸化するための装置。

５９　細長い反応室は内部反応室側壁を画定する取り外し可能ライナーを備え、 乾燥多孔性セメント質化学的収着性物質が取り外し可能ライナーの内部側壁のラ イニングとなっている＝１ツボ項５２の気状有機化合物を光化学的に酸化するた めの装置。

６０　取り外しｉｉＪ能ライナーの側壁のライニングとなっている乾燥多孔性セ メント質物質がカルシウム基セメントと、Ｃａ　（ＯＨ）２及びＭｇ（ＯＩ（） ２またそれらの混合物からなる群から選択された添加成分とからなる請求項５９ の気状有機化合物を光化学的に酸化するための装置。

６１　取り外し可能ライナーの側壁のライニングとなっている乾燥多孔性セメン ト物質がカルシウム基セメントと、Ｃａ　（ＯＨ）ｚ及びＭｇ　（ＯＨ）、また はそれらの混合物からなる群から選択された添加成分とからなり、そのセメント が約０、５　ｇ　／’ｃ＋ｎ’ないし３ｇ／ｃ＋＋＋”の密度を有する請求項５ ９の気状有機化合物を光化学的に酸化するための装置。

６２　取り外し可能ライナーの側壁のライニングとなっている乾燥多孔性セメン ト質物質がＣａ　Ｏ−Ａ　Ｉ　２０３　・ｘＨ２Ｏの準安定化合物からなる請求 項５９の−（状イ」°機化合物を光化学的に酸化するための装置。

６３　取り外し可能ライナーの側壁のライナーとなっている乾燥多孔性セメント 質物質が主としてＣａＯ・Ａｌ１０３　・ＸＨ２０の準安定化合物とＣａ　（Ｏ Ｈ）２とからなる請コＲ項５９の気状有機化合物を光化学的に酸化するための装 置。

６４　取り外し可能ライナーが貫通開口を有する端部キャップを含み、紫外線源 がその間［１を介して端部キャップに取り外し可能に装着されそしてその取り外 い１■能ライナーの内側に支持されている請求項５９の気状有機化合物を光化学 的に酸化するための装置。

６５　取り外し可能ライナーがネジ付き端部を含み、装置かそのネジ付き端部と ネジ係合するための寸法及び形状である端部キャップをさらに含み、その端部キ ャップが貫通開口を有し、紫外線源がその開口を介してネジ付き端部キャップに 取り外し可能に装着されそして取り外し可能ライナー内側に支持されている請求 項５９の気状有機化合物を光化学的に酸化するための装置。

６６　取り外し可能ライナー側壁と乾燥多孔性セメント質及び化学的収着性物質 との間にその物質のか命を監視するために挟持されたセンサーをさらに含み、そ のセンサーが上の乾燥多孔性セメント質化学収着剤物質の消耗のときに気状酸化 生成物と反応性である物質からなる請求項５９の気状有機化合物を光化学的に酸 化するための装置。

６７８　センサーが監視電流源と接続された導電性銅条からなる請求項６６の気 状有機化合物を光化学的に酸化するための装置。

６８　反応室を取り巻き、反応室を冷却するための冷却流体を受け入れている冷 却ジャケットをさらに含む請求項５２の気状有機化合物を酸化するための装置。

６９　冷却ジャケットは、反応室を冷却するための冷却流体として、処理される べき気状有機化合物を受け入れて利用するようになっている請求項６８の気状有 機化合物を光化学的に酸化するための装置。

７０　直列に接続された複数の細長い反応室をさらに含む請求項５２の気状有機 化合物を光化学的に酸化するための装置。

７１　乾燥多孔性セメント質及び化学収着性物質が有効な内部反応室側壁を画定 するように並記状に配置された多数の個別の細長い節片よりなる請求項５２の気 状有機化合物を光化学的に酸化するための装置。

７２　気状イｊ機化合物を酸化させるための光化学酸化反応器装置用取り外し可 能反応室ライナーであって そのライナーが光化学酸化反応器の内部に受け入れられる寸法及び形状の支持体 膜からなり、支持体膜はその中を流通するガス流体のための通路を画定する内部 側壁を有し、その通路がその反応室へ供給される気状有機化合物を酸化して気状 酸化生成物とするのに充分な紫外線源を受け入れるに足りる寸法であり、カリ側 壁が乾燥多孔性セメント質及び化学的収着性物質でライニングされ、その収着性 物質が気状酸化生成物と化学的に反応してライニング付き反応室側壁に取り込ま れた固体反応生成物を生成する。上記光化学酸化反応器装置用の取り外し可能反 応室ライナー。

７３　内部側壁のライニングとなっている乾燥多孔性セメント質物質が約０．５ ｇ／ｃｍ　”ないし３ｇ／ｃｍ３の密度を有する請求項７２の光化学的酸化反応 器装置用の取り外し可能反応室ライナー。

７４　内部側壁のライニングとなっている乾燥多孔性セメント質物質がカルシウ ム基セメントと、Ｃａ　（ＯＨ）２及びＭｇ　（ＯＨ）ｚまたはそれらの混合物 よりなる群から選択された添加成分とからなる請求項７２の光化学的酸化反応器 装置用の取り外し可能反応室ライナー。

７５、内部側壁のライニングとなっている乾燥多孔性セメント質物質がカルシウ ム基セメントと、Ｃａ　（ＯＨ）＝及びＭｇ　（ＯＨ）２またはそれらの混合物 からなる群より選択された添加成分とからなり、そのセメントが約０．５　ｇ／ ａｍ３ないし３ｇ／ｃｍ３の密度を有する請求項７２の光化学的酸化反応器装置 用の取り外し可能反応室ライナー。

７６　内部側壁のライニングとなっている乾燥多孔性セメント質物質がＣａＯ・ ＡｈＯｓ　・ｘｌＩ２０の準安定化合物からなる請求項７２の光化学的酸化反応 器装置用の取り外し可能反応室ライナー。

７７　内部側壁のライニングとなっている乾燥多孔性セメント質物質が主として ＣａＯ’Ａ１ｚ　Ｏ３・ｘＨｚ　Ｏの準安定化合物とＣａ　（ＯＨ）ｚとからな る請求項７２の光化学的酸化反応器装置用の取り外し可能反応室ライナー。

７８　内部側壁のライニングとなっている乾燥多孔性セメント質物質がカルシウ ム基セメントと、Ｃａ　（ＯＨ）２及びＭｇ　（ＯＨ）ｚまたはそれらの混合物 からなる群より選択された添加成分とからなり。

気状ａ酸化合物がフッ素及び塩素含有化合物を含み、そして固体反応生成物がＣ ａＦｚ　、ＣａＦＣＬ　ＣａＣＩｔ　、ＭｇＦｚ　、ＭｇＦＣｌ及びＭｇＣ１ｚ の１種またはそれ以上からなる；請求項７２の光化学的酸化反応器装置用の取り 外し可能反応室ライナー。

７９　支持体膜がネジ付き端部を含み、ライナーがそのネジ付き端部とネジ係合 するような寸法及び形状の端部キャップをさらに含み、その端部キャップが紫外 線源をＩ円こ滑動自在に受け入れそして固着するための貫通開口を備えてもする 請求項７２の光化学的酸化反応器用の取り外し可能反応室ライナー。

８０　支持体膜の内部側壁と乾燥多孔性セメント質及び化学的収着性物質との間 にその物質のが命を監視するために挟持されたセンサーをさらに含み、そのセン サーか上の乾燥多孔性セメント質化学的収着性物質の消耗のときに気状酸化生成 物と反応性である物質からなる請求項７２の光化学的酸化反応器用の取り外し可 能反応室ライナー。

８１　センサーが監視電流源と接続されるための導電性リード線を有する導電性 銅条からなる請求項８０の光化学的酸化反応器用の取り外し可能反応室ライナ８ ２　支持体膜が再使用可能ポリテトラフルオロエチレンから構成される請求項７ ２の光化学的酸化反応器用の取り外し可能反応室ライナー。

８３　内部側壁を有し内側に紫外線源を備えた細長い反応室に気状の有機化合物 を供給し。

その気状有機化合物を反応室内で紫外線に曝露して、その気状有機化合物を酸化 して気状の酸化生成物となし、そして気状酸化生成物と化学的に反応性でありそ して反応室の内張りをなす乾燥多孔性セメント質化学的収着性物質よりなる反応 室ライニングとその気状反応生成物とを反応させて、ライニング付き反応室側壁 中に取り込まれた固体の反応生成物を生じさせる。

ことからなる気状有機化合物を光化学的に酸化する方法。

８４　ライニングが再使用可能支持体膜に担持され、方法が固体反応生成物を取 り込んだ廃乾燥多孔性セメント質化学的収着性物質を取り除き、モして請求項８ ３の方法において続いての使用のためにその再使用可能支持体膜をリサイクルす ることをさらに含む請求項８３の気状有機化合物を光化学的に酸化する方法。

８５　ライニングがポリテトラフルオロエチレンからなる再使用可能支持体膜に 担持され、方法が固体反応生成物を取り込んだ廃乾燥多孔性セメント質化学的収 着性物質を取り除き、そして請求項８３の方法において続いての使用のためにそ の再使用可能支持体膜をリサイクルすることをさらに含む請求項８３の気状有機 化合物を光化学的に酸化する方法。

８６　気状有機化合物を紫外線に曝露してその気状有機化合物を酸化して気状酸 化生成物となし、そして その気状酸化物と反応性である乾燥多孔性セメント質化学的収着性物質からなる 室の内表面とその気状酸化生成物を反応させてその室の側壁に取り込まれた固体 反応生成物を生じさせる。

ことからなる気状有機化合物を光化学的に酸化する方法。

８７、乾燥多孔性セメント質物質が再使用可能支持体膜に担持されており、方法 が固体反応生成物を取り込んだ廃乾燥多孔性セメント質化学的収着性物質を取り 除き、そして再使用可能な支持体膜を請求項３８の方法における続いての使用の ためにリサイクルすることをさらに含む請求項８６の気状有機化合物を光化学的 に酸化する方法。

８８、乾燥多孔性セメント質物質がポリテトラフルオロエチレンからなる再使用 可能な支持体膜に担持されており、方法が固体反応生成物を取り込んだ廃乾燥多 孔性化学的収着性物質を取り除きそして再使用可能な支持体膜を請求項８６の方 法における続いての使用のためにリサイクルすることをさらに含む請求項８６の 気状有機化合物を光化学的に酸化する方法。

８９　約２０ないし３３重量％のアルミナ基ＣａＯセメント。

約Ｏないし１０重量％の添加ＣａＯ； 約０ないし２５重爪％の添加Ｃａ　（ＯＨ）２、Ｍｇ（ＯＩ（）２またはそれら の混合物。

約５０ないし７０　ｍｆｉｔ％の添加アルミナ骨材。

約０ないし１重量％の発泡剤からなる乾燥混合物を用意し。

この乾燥混合物を水と、水・乾燥混合物の比を重量で約１．５：１ないし１．６ ５°１として一緒にし。

乾燥混合物及び水を混合してスラリーとし。

このスラリーを支持体膜の内部側壁に塗布し、そして支持体最上のスラリーを硬 化させてＣａ０−Ａｌ２Ｏ２・ｘＨ２Ｏの準安定化合物から主としてなる乾燥セ メント質物質となす。

ことからなる、気状有機化合物を光化学的に酸化するための反応器用ライニング であって、その気状有機化合物の光化学的酸化によって生成された気状酸化生成 物と反応性であるライニングを製造する方法。

９０　請求項８９の方法で製造されたライニング。

９１　混合物１Ｎ：有効量の発泡剤を加えてスラリー中の発泡と硬化物質中の対 応する気孔率とを与えて約０．５　ｇｌｏｎ”ないし約３ｇ／ａｎ’の硬化物質 密度を生じさせる請求項８９のライニングを製造する方法。

９２　請求項９１の方法で製造されたライニング。

９３　支持体最上のスラリーを１００℃またはそれ以上のスチームの存在下に硬 化させて、硬化物質への水和水の取り込みを最大化させることをさらに含む請求 項８９のライニングを製造する方法。

９４　請求項９３の方法で製造されたライニング。

９５　混合物中に有効量の発泡剤を加えてスラリー中の発泡と硬化物質中の対応 する気孔率とを与えて約０．５　ｇ／ｃｍ３ないし約３ｇ／ｃｍ３の硬化物質密 度を生じさせ。

支持体最上のスラリーを１００℃またはそれ以上の温度のスチームの存在下で硬 化させて硬化物質への水和水の取り込みを最大化させ、そしてスチーム硬化スラ リーを１００℃またはそれ以上の乾燥雰囲気中で乾燥させる： ことをさらに含む請求項８９のライニングを製造する方法。

９６　請求項９５の方法で製造されたライニング。

９７　アルミナ基ＣａＯセメント及び骨材からなる乾燥混合物を準備し。

乾燥混合物を水と一緒にし。

乾燥混合物を水と混合してスラリーとなし。

このスラリーを支持体膜の内部側壁に塗布し、そして支持体最上のスラリーを硬 化させて、主としてＣａＯ・Ａ　Ｉ　ｘ　Ｏｓ　・ｘＨ−０の準安定化合物から なる乾燥セメント質物質となす：ことからなる、気状有機化合物を光化学的に酸 化するための反応器用ライニングであって、その気状有機化合物の光学的酸化に よって生成された気状酸化生成物と反応性であるライニングを製造する方法。

９８　請求項９７の方法によって製造されたライニング。

９９　混合物中に有効量の発泡剤を加えてスラリー中の発泡と、硬化物質中の対 応する気孔率とを与えて約０．５　ｇ７ｃｍ３ないし３ｇ／ω３の硬化物質密度 を生じさせる請求項９７のライニングを製造する方法。

１００　請求項９９の方法によって製造されたライニング。

１０１　支持体股上のスラリーを１００℃またはそれ以上のスチームの存在下に 硬化させて硬化物質への水和水の取り込みを最大化させることをさらに含む請求 項９７のライニングを製造する方法。

１０２、、請求項１０１の方法によって製造されたライニング。

１０３、混合物中に有効量の発泡剤を加えてスラリー中の発泡と硬化物質中の対 応する気孔率とを与えて約０．５　ｇ／ｃｍ’ないし約３　ｇ／ａｍ”の硬化物 質密度を生じさせ。

支持体股上のスラリーを１００℃またはそれ以上の温度のスチームの存在下で硬 化させて硬化物質への水和水の取り込みを最大化させ；そしてスチーム硬化スラ リーを１００℃またはそれ以上の乾燥雰囲気中で乾燥させる。

ことをさらに含む請求項９７のライニングを製造する方法。

１０４　請求項１０３の方法によって製造されたライニング。

国際調査鶴失 フロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，６識別記号　庁内整理番号／／　Ｃ０７Ｂ　３５１ ０６　７４１９−４Ｈ３７１０６７４１９−４Ｈ ６１１００Ｄ　７４１９−４Ｈ （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＰＴ、ＳＥ） 、０Ａ（ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，ＳＮ 、ＴＤ。

ＴＧ）、　ＡＴ、　ＡＵ、　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＣＡ、　ＣＨ。

ＣＺ、ＤＥ、ＤＫ、ＥＳ、ＦＩ、ＧＢ、ＨＵ、ＪＰ、ＫＰ、ＫＲ，ＬＫ、ＬＵ、 ＭＧ、ＭＮ、ＭＷ、ＮＬ、Ｎ。

、　ＮＺ、　ＰＬ、　ＦＴ、　ＲＯ，ＲＵ、　ＳＤ、　ＳＥ、　ＳＫ。

Ａ ＦＩ （７２）発明者　ガイアー、オーヴイル・ビーアメリカ合衆国アイダホ州８３７ ０３．ポイジー、ノース・コリスター・ドライブ　３３０９

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ガス入口、内部側壁及びガス出口を有する細長い反応室；反応室に供給され た気状のハロゲン化有機化合物を酸化して気状の酸化生成物となすためにその細 長い反応室の内部にそれに沿って備えられた紫外線源；からなる気状ハロゲン化 有機化合物を光化学的に酸化するための装置であって；その反応室内部側壁が乾 燥多孔性セメント質かつ化学的収着性の物質からなり、その収着性物質が気状酸 化生成物と化学的に反応して反応室側壁に取り込まれた固体反応生成物を生じさ せる上記装置。 ２．乾燥多孔性セメント質物質が約０．５ｇ／ｃｍ３ないし３ｇ／ｃｍ３の密度 を有する請求項１の気状ハロゲン化有機化合物を光化学的に酸化するための装置 。 ３．乾燥多孔性セメント質物質がカルシウム基セメントと、Ｃａ（ＯＨ）２及び Ｍｇ（ＯＨ）２またはそれらの混合物からなる群より選択された添加成分と、か らなる請求項１の気状ハロゲン化有機化合物を光化学的に酸化するための装置。 ４．乾燥多孔性セメント質物質がカルシウム基セメントと、Ｃａ（ＯＨ）２及び Ｍｇ（ＯＨ）２またはそれらの混合物からなる群より選択された添加成分と、か らなり、そのセメントが約０．５ｇ／ｃｍ３ないし３ｇ／ｃｍ３の密度を有する 請求項１の気状ハロゲン化有機化合物を光化学的に酸化するための装置。 ５．乾燥多孔性セメント質物質がＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｘＨ２Ｏの準安定化合物 からなる請求項１の気状ハロゲン化有機化合物を光化学的に酸化するための装置 。 ６．乾燥多孔性セメント質物質が主としてＣａＯ・Ａｌ２・ｘＨ２Ｏの準安定化 合物及びＣａ（ＯＨ）２からなる請求項１の気状ハロゲン化有機化合物を光化学 的に酸化するための装置。 ７，乾燥多孔性セメント質物質がカルシウム基セメントと、Ｃａ（ＯＨ）２及び Ｍｇ（ＯＨ）２またはそれらの混合物よりなる群から選択される、添加成分とか らなり； 気状有機化合物がフッ素及び塩素含有化合物を含み；そして固体の反応生成物が ＣａＦ２、ＣａＦＣｌ、ＣａＣｌ２、ＭｇＦ２、ＭｇＦＣｌ及びＭｇＣｌ２の１ 種またはそれ以上からなる；請求項１の気状ハロゲン化有機化合物を光化学的に 酸化するための装置。 ８．細長い反応宝が、内部反応室側壁を画定する取り外し可能ライナーを含み、 乾燥多孔性セメント質及び化学的収着性物質が取り外し可能ライナーの内部側壁 のライニングとなっている請求項１の気状ハロゲン化有機化合物を光化学的に酸 化するための装置。 ９．取り外し可能ライナーの側壁のライニングとなっている乾燥多孔性セメント 質物質は、カルシウム基セメントと、Ｃａ（ＯＨ）２及びＭｇ（ＯＨ）２または それらの混合物からなる群より選択された添加成分と、からなる請求項８の気状 ハロゲン化有機化合物を光化学的に酸化するための装置。 １０．取り外し可能なライナーの側壁のライニングとなっている乾燥多孔性セメ ント質物質は、カルシウム基セメントと、Ｃａ（ＯＨ）２及びＭｇ（ＯＨ）２ま たはそれらの混合物よりなる群から選択された添加成分とからなり、そのセメン トが約０．５ｇ／ｃｍ３ないし３ｇ／ｃｍ３の密度を有する請求項８の気状ハロ ゲン化有機化合物を光化学的に酸化するための装置。 １１．取り外し可能ライナーの側壁のライニングとなっている乾燥多孔性セメン ト質物質はＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｘＨ２Ｏの準安定化合物からなる請求項８の気 状ハロゲン化有機化合物を光化学的に酸化するための装置。 １２．取り外し可能な側壁のライニングとなっている乾燥多孔性セメント質物質 は主としてＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｘＨ２Ｏの準安定化合物とＣａ（ＯＨ）２とか らなる請求項８の気状ハロゲン化有機化合物を光化学的に酸化するための装置。 １３．取り外し可能ライナーは、貫通開口を有する端部キャップを含み、紫外線 源がその開口を介して端部キャップに取り外し可能に装着され、そして取り外し 可能ライナーの内側に支持されている請求項８の気状ハロゲン化有機化合物を光 化学的に酸化するための装置。 １４．取り外し可能ライナーはネジ山付き端部を有し、装置はさらにそのネジ山 付き端部とのネジ係合のための寸法及び形状である端部キャップを含み、その端 部キャップが貫通開口を有し、紫外線源がその開口を介してネジヤ付き端部キャ ップに取り外し可能に装着されそして取り外し可能ライナーの内側に支持されて いる請求項８の気状ハロゲン化有機化合物を光化学的に酸化するための装置。 １５．収り外し可能ライナー側壁と乾燥多孔性セメント質及び化学的収着性物質 との間にその物質の寿命を監視するために挾持されたセンサーをさらに含み、そ のセンサーが上の乾燥多孔性セメント質化学収着剤物質の消耗のときに気状酸化 生成物と反応性である物質からなる請求項８の気状ハロゲン化有機化合物を光化 学的に酸化するための装置。 １６．センサーが監視電流源と接続された導電性銅条からなる請求項１５の気状 ハロゲン化有機化合物を光化学的に酸化するための装置。 １７．反応室を取り巻き、反応室を冷却するための冷却流体を受け入れている冷 却ジャケットをさらに含む請求項１の気状ハロゲン化有機化合物を酸化するため の装置。 １８．冷却ジャケットは、反応室を冷却するための冷却流体として、処理される べき気状ハロゲン化有機化合物を受け入れて利用するようになっている請求項１ ７の気状ハロゲン化有機化合物を光化学的に酸化するための装置。 １９．直列に後続された複数の細長い反応室をさらに含む請求項１の気状ハロゲ ン化有機化合物を光化学的に酸化するための装置。 ２０．乾燥多孔性セメント質及び化学収着性物質が有効な内部反応室側壁を画定 するように並配状に配置された多数の個別の細長い節片よりなる請求項１の気状 ハロゲン化有機化合物を光化学的に酸化するための装置。 ２１．気状ハロゲン化有機化合物を酸化させるための光化学酸化反応器装置用取 り外し可能反応室ライナーであって； そのライナーが光化学酸化反応器の内部に受け入れられる寸法及び形状の支持体 殻からなり、支持体殻はその中を流通するガス流体のための通路を画定する内部 側壁を有し、その通路がその反応室へ供給される気状ハロゲン化有機化合物を酸 化して気状酸化生成物とするのに充分な紫外線源を受け入れるに足りる寸法であ り；かつ側壁が乾燥多孔性セメント質及び化学的収着性物質でライニングされ、 その収着性物質が気状酸化生成物と化学的に反応してライニング付き反応室側壁 に取り込まれた固体反応生成物を生成する；上記光化学酸化反応器装置用の取り 外し可能反応室ライナー。 ２２．内部側壁のライニングとなっているに乾燥多孔性セメント質物質か約０． ５ｇ／ｃｍ３ないし３ｇ／ｃｍ３の密度を有する請求項２１の光化学的酸化反応 器装置用の取り外し可能反応室ライナー。 ２３．内部側壁のライニングとなっている乾燥多孔性セメント質物質がカルシウ ム基セメントと、Ｃａ（ＯＨ）２及びＭｇ（ＯＨ）２またはそれらの混合物より なる群から選択された添加成分とからなる請求項２１の光化学的酸化反応器装置 用の収り外し可能反応室ライナー。 ２４．内部側壁のライニングとなっている乾燥多孔性セメント質物質がカルシウ ム基セメントと、Ｃａ（ＯＨ）２及びＭｇ（ＯＨ）２またはそれらの混合物から なる群より選択された添加成分とからなり、そのセメントが約０．５ｇ／ｃｍ３ ないし３ｇ／ｃｍ３の密度を有する請求項２１の光化学的酸化反応器装置用の取 り外し可能反応室ライナー。 ２５．内部側壁のライニングとなっている乾燥多孔性セメント質物質がＣａＯ・ Ａｌ２Ｏ３・ｘＨ２Ｏの準安定化合物からなる請求項２１の光化学的酸化反応器 装置用の取り外し可能反応室ライナー。 ２６．内部側壁のライニングとなっている乾燥多孔性セメント質物質が主として ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｘＨ２Ｏの準安定化合物とＣａ（ＯＨ）２とからなる請求 項２１の光化学的酸化反応器装置用の取り外し可能反応室ライナー。 ２７．内部側壁のライニングとなっている乾燥多孔性セメント質物質がカルシウ ム基セメントと、Ｃａ（ＯＨ）２及びＭｇ（ＯＨ）２またはそれらの混合物から なる群より選択された添加成分とからなり；気状万機化合物がツッ素及び塩素含 有化合物を含み；そして固体反応生成物がＣａＦ２、ＣａＦＣｌ、ＣａＣｌ２、 ＭｇＦ２、ＭｇＦＣｌ及びＭｇＣｌ２の１種またはそれ以上からなる；請求項２ １の光化学的酸化反応器装置用の取り外し可能反応室ライナー。 ２８．支持体殻がネジ付き端部を含み、ライナーがそのネジ付き端部とネジ係合 するような寸法及び形状の端部キャップをさらに含み、その端部キャップが紫外 線源を中に滑動自在に受け入れそして固着するための貫通開口を備えている請求 項２１光化学的酸化反応器用の取り外し可能反応室ライナー。 ２９．支持体殻の内部側壁と乾燥多孔性セメント質及び化学的収着性物質との間 にその物質の寿命を監視するために挟持されたセンサーをさらに含み、そのセン サーが上の乾燥多孔性セメント質化学的収着性物質の消耗のときに気状酸化生成 物と反応性である物質からなる請求項２１の光化学的酸化反応器用の取り外し可 能反応室ライナー。 ３０．センサーが監視電流源と接続されるための導電性リード線を有する導電性 銅条からなる請求項２９の光化学的酸化反応器用の取り外し可能反応室ライナー 。 ３１．支持体殻が再使用可能ポリテトラフルオロエチレンから構成される請求項 ２１の光化学的酸化反応器用の取り外し可能反応室ライナー。 ３２．内部側壁を有し内側に紫外線源を備えた細長い反応宝に気状のハロゲン化 有機化合物を供給し； その気状ハロゲン化有機化合物を反応室内て紫外線に曝露して、その気状ハロゲ ン化有機化合物を酸化して気状の酸化生成物となし；そして気状酸化生成物と化 学的に反応性でありそして反応室の内張りをなす乾燥多孔性セメント質化学的収 着性物質よりなる反応室ライニングとその気状反応生成物とを反応させて、ライ ニング付き反応室側壁中に取り込まれた固体の反応生成物を生じさせる； ことからなる気状ハロゲン化有機化合物を光化学的に酸化する方法。 ３３．反応室へ供給される気状ハロゲン化合物がクロロカーボン類、フルオロカ ーボン類、クロロフルオロカーボン類及びハイドロクロロフルオロカーボン類か らなる群より選択され； 乾燥多孔性セメント質化学的収着性物質がカルシウム基セメントと、Ｃａ（ＯＨ ）２及びＭｇ（ＯＨ）２またはそれらの混合物からなる群より選択された添加成 分と、からなり：そして 固体反応生成物がＣａＦ２、ＣａＦＣｌ、ＣａＣｌ２、ＭｇＦ２、ＭｇＦＣｌ及 びＭｇＣｌ２の一種またはそれ以上からなる；請求項３２の気状ハロゲン化有機 化合物を光化学的に酸化する方法。 ３４．反応室へ供給される気状ハロゲン化有機化合物がクロロカーボン類、フル オロカーボン類、クロロフルオロカーボン類及びハイドロクロロフルオロカーボ ン類からなる群より選択され； 乾燥多孔性セメント質化学的収着性物質がＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｘＨ２Ｏの準安 定化合物からなり；そして 固体反応生成物がＣａＦ２、ＣａＦＣｌ及びＣａＣｌ２、の１種またはそれ以上 からなる； 請求項３２の気状ハロゲン化有機化合物を光化学的に酸化する方法。 ３５．反応室へ供給される気状ハロゲン化有機化合物がクロロカーボン類、フル オロカーボン数、クロロフルオロカーボン類及びハイドロクロロフルォロカーボ ン類からなる群より選択され； 乾燥多孔性セメント質化学的収若性物質が主としてＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｘＨ２ Ｏの準安定性化合物とＣａ（ＯＨ）２とからなり；そして固体反応生成物がＣａ Ｆ２、ＣａＦＣｌ及びＣａＣｌ２の１種またはそれ以上からなる； 請求項３２の気状ハロゲン化有機化合物を光化学的に酸化する方法。 ３６．ライニングが再使用可能支持体殻に担持され、方法が固体反応生成物を取 り込んだ廃乾燥多孔性セメント質化学的収着性物質を取り除き、そして請求項３ ２の方法において続いての使用のためにその再使用可能支持体殻をリサイクルす ることをさらに含む請求項３２の気状ハロゲン化有機化合物を光化学的に酸化す る方法。 ３７．ライニングがポリテトラフルオロエチレンからなる再使用可能支持体殻に 担持され、方法が固体反応生成物を取り込んだ廃乾燥多孔性セメント質化学的収 着性物質を取り除き、そして請求項３２の方法において続いての使用のためにそ の再使用可能支持外殻をリサイクルすることをさらに含む請求項３２の気状ハロ ゲン化有機化合物を光化学的に酸化する方法。 １８．気状ハロゲン化有機化合物を紫外線に曝露してその気状ハロゲン化有機化 合物を酸化して気状酸化生成物となし；そしてその気状酸化物と反応性である乾 燥多孔性セメント質化学的収着性物質からなる室の内表面とその気状酸化生成物 を反応させてその室の側壁に取り込まれた固体反応生成物を生じさせる； ことからなる気状ハロゲン化有機化合物を光化学的に酸化する方法。 ３９．反応室へ供給される気状ハロゲン化有機化合物がクロロカーボン類、フル オロカーボン類、クロロフルオロカーボン類及びハイドロクロロフルオロカーボ ン類からなる群より選択され； 乾燥多孔性セメント質化学的収着性物質がカルシウム基セメントと、Ｃａ（ＯＨ ）２及びＭｇ（ＯＨ）２またはそれらの混合物からなる群より選択された添加成 分とからなり；そして 固体反応生成物がＣａＦ２、ＣａＦＣｌ、ＣａＣｌ、、ＭｇＦ２、、ＭｇＦＣＩ 及びＭｇＣｌ２の１種またはそれ以上からなる；請求項３８の気状ハロゲン化有 機化合物を光化学的に酸化する方法。 ４０．反応宝へ供給される気状ハロゲン化有機化合物がクロロカーボン類、フル オロカーボン類、クロロフルオロカーボン類及びセイドロクロロフルオロカーボ ン類からなる群より選択され； 乾燥多孔性セメント質化学的収着性物質がＣａＯ・Ａｌ２．Ｏ３・ｘＨ２Ｏの準 安定化合物からなり；そして 固体反応生成物がＣａＦ２、ＣａＦＣｌ及びＣａＣｌ２の１種またはそれ以上か らなる； 請求項３８の気状ハロゲン化有機化合物を光化学的に酸化する方法。 ４１．反応室に供給される気状ハロゲン化有機化合物がクロロカーボン類、フル オロカーボン類、クロロフルオロカーボン類及びハイドロクロロフルオロカーボ ン類からなる群より選択され； 乾燥多孔性セメント質化学的収着性物質が主としてＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｘＨ２ Ｏの準安定化合物とＣａ（ＯＨ）２とからなり；そして固体反応生成物がＣａＦ ２、ＣａＦＣｌ及びＣａＣｌ２の１種またはそれ以上からなる； 請求項３８の気状ハロゲン化有機化合物を光化学的に酸化する方法。 ４２．乾燥多孔性セメント質物質が再使用可能支持体殻に担持されており、方法 が固体反応生成物を取り込んだ虎乾燥多孔性セメント質化学的収着性物質を取り 除き、そして可使用可能な支持体殻を請求項３８の方法における続いての使用の ためにリサイクルすることをさらに含む請求項３８の気状ハロゲン化有機化合物 を光化学的に酸化する方法。 ４３．乾燥多孔性セメント質物質がポリテトラフルオロエチレンからなる再使用 可能な支持体殻に担持されており、方法が固体反応生成物を取り込んだ廃乾燥多 孔性化学的収着性物質を取り除きそして再使用可能な支持体殻を請求項３８の方 法における続いての使用のためにリサイクルすることをさらに含む請求項３８の 気状ハロゲン化有機化合物を光化学的に酸化する方法。 ４４．約２０ないし３３重量％のアルミナ基ＣａＯセメント；約０ないし１０重 量％の添加ＣａＯ； 約０ないし２５重量％の添加Ｃａ（ＯＨ）２、Ｍｇ（ＯＨ）２またはそれらの混 合物； 約５０ないし７０重量％の添加アルミナ骨材；約０ないし１重量％の発泡剤から なる乾燥混合物を用意し；この乾燥混合物を水と、水；乾燥混合物の比を重量で 約１．５：１ないし１．６５：１として一緒にし； 乾燥混合物及び水を混合してスラリーとし；このスラリーを支持体殻の内部側壁 に塗布し；そして支持体殻上のスラリーを硬化させてＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｘＨ ２Ｏの準安定化合物から主としてなる乾燥セメント質物質となす；ことからなる 、気状ハロゲン化有機化合物を光化学的に酸化するための反応器用ライニングで あって、その気状ハロゲン化有機化合物の光化学的酸化によって化成された気状 酸化生成物と反応性であるライニングを製造する方法。 ４５．請求項４４の方法で製造されたライニング。 ４６．混合物中に有効量の発泡剤を加えてスラリー中の発泡と硬化物質中の対応 する気孔率とを与えて約０．５ｇ／ｃｍ３ないし約３ｇ／ｃｍ３の硬化物質密度 を生じさせる請求項４４のライニングを製造する方法。 ４７．請求項４６の方法で製造されたライニング。 ４８．支持体殻上のスラリーを１００℃またはそれ以上のスチームの存在下に硬 化させて、硬化物質への水和水の取り込みを最大化させることをさらに含む請求 項４４のライニングを製造する方法。 ４９．請求項４８の方法で製造されたライニング。 ５０．混合物中に有効量の発泡剤を加えてスラリー中の発泡と硬化物質中の対応 する気孔率とを与えて約０．５ｇ／ｃｍ３ないし約３ｇ／ｃｍ２の硬化物質密度 を生じさせ； 支持体殻上のスラリーを１００℃またはそれ以上の温度のスチームの存在下で硬 化させて硬化物質への水和水の取り込みを最大化させ；そしてスチーム硬化スラ リーを１００℃またはそれ以上の乾燥雰囲気中で乾燥させる； ことをさらに含む請求項４４のライニングを製造する方法。 ５１．請求項５０の方法で製造されたライニング。