JPH07506117A

JPH07506117A - シクロブタンベンゼン誘導体

Info

Publication number: JPH07506117A
Application number: JP6512686A
Authority: JP
Inventors: ペーチュ、アイケ; ビンダー、ヴェルナー; マイアー、フォルカー; フィンケンツェラー、ウルリヒ; リーガー、ベルンハルト
Original assignee: メルク　パテント　ゲゼルシャフト　ミット　ベシュレンクテル　ハフトング
Priority date: 1992-11-21
Filing date: 1993-11-08
Publication date: 1995-07-06
Also published as: EP0623102A1; DE59308714D1; WO1994012455A1; EP0623102B1; US5445764A; DE4239169A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】シクロブタンベンゼン誘導体本発明は式（Ｉ）のシクロブタンベンゼン誘導体に関し、式中Ｒ１は１ないし１６個の炭素原子を有するアルキルあるいはアルケニルであり、そのなかでさらに１以上のＣＨ，基が一〇−で置換されていてもよ（、あるいは式中Ｒ２は１ないし１６個の炭素原子を有するアルキルあるいはアルケニルであり、０はＯまたは１であり、 ■およびＷはそれぞれＣＨ，あるいはＣＨｔ　ＣＨｚであり、■がＣＨ２ＣＨ，であるときには、ｍは１．２あるいは３およびＷはＣＨ２であり、Ａ１は出現する各々のの場合には、互いに独立であって、置換してないあるいは１ないし２個の弗素原子で置換されている１、４−）ユニしンであり、更にその中で１あるいは２個のＣＨ基が窒素で置換されていてもよく、あるいは置換されてないあるいはシアノ基で置換されていてもよい１．４−シクロヘキシレン、更にその中の１あるいは２個のＣＨ，基が酸素あるいは硫黄原子で置換されていても良く、あるいはチアジアゾール２．５−ジイル、１．４−ビシクロ［２，２゜２］−オクチレンあるいは式％式％式中ｒとＳはそれぞれ○、１．２あるいは３であり、ＬｌとＬ２はそれぞれ互いに独立に水素あるいは弗素であり、Ｚ’は−ＣＯ−０−５−〇−ＣＯ−１−ＣＨ２０−１−ＯＣＨ，−１−ＣＨ，ＣＨ２−１−Ｃ＝Ｃ−あるいは単結合であり、ＹはＮＣ３、ハロゲンあるいは少なくとも１個の弗素原子および／または塩素原子で置換されている炭素原子ｌないし８個を有するアルキル、アルコキシ、アルケニルあるいはアルケニルオキシであり、かつｍが１．２あるいは３であるときには、ＣＮあるいは１６個までの炭素原子を有するアルキルあるいはアルケニルであり、かつ１以上のＣＨａ基が一〇−と反応していてもよく、ｍは０、ｌ、２あるいは３であり、ｎは０、ｌまたは２である。

本発明は液晶性の媒体の外分としてのこれらの化合物の使用に関し、かつ本発明による液晶性の媒体を含有する液晶および電気光学ディスプレイ素子に関する。

式Ｉの化合物は液晶性媒体の成分として、特に高度にツイストした変形、例えばＳＴＮあるいはＳＢＥを包含するツイストしたセルの原理に基づくディスプレイ用に、ゲスト−ホスト効果、配向相の変形効果あるいは動的散乱効果に基ずくディスプレイ用に使用することができる。

本発明を強調する目的は液晶性の媒体として妥当な、かつ特に比較的に低い粘性をもち、かつ中程度の誘電異方性を有する新規な、安定な、液晶性のあるいはメソーゲン性の化合物を発見することである。

式（Ｉ）の化合物が液晶性相の成分として理想的に適していることを見出された。特にこれらの化合物は低い粘性を有している。これらの化合物は広いメゾ相範囲および光学的および誘電異方性に好ましい値を有する安定な液晶性相を得るために使用することが可能であり、しかも同時に比抵抗および低い粘性には極めて好ましい値を持っている点でも顕著である。これらによって、特にアクチブマトリックスディスプレイあるいはスーパーツイストディスプレイ用の媒体中で明確な長所に達することが可能である。

日本の公開出願ＪＰ　０２　０８５　２４３は式ＧＢ２１　５５　９４６は式Ｉのシクロブタン誘導体を包含しているが、しかしシクロブタンカルボン酸エステルを記載しているに過ぎない。これらエステルはしかしながらアクチブマトリックスディスプレイには適していない。

その他の類似のシクロブタン誘導体は以下に記載されている。

ＤＥ−Ａ　３７　１８　４８４ＤＥ−Ａ　３９　２９　５２４ＷＯ９１１０８１８４の一般式は基を有するベンゼン誘導体を記載している。しかしながら、そこにはシクロブタン誘導体は記載されてない。

さらに先行技術に記載されている化合物はその光学的異方性のみが記載されており、他方本発明による化合物は顕著に低い光学的異方性および粘性を有しているのである。

本発明の主題全く一般的な意味で、さらに式■の化合物を提供することは種々の性能に関する考え方に従っても液晶性混合物の製造に妥当な液晶性物質の範囲を拡張したことを意味している。

式Ｉの化合物は広い応用範囲を持っている。置換基の選択によって変化するが、これらの化合物は基本材料として使用することが可能であり、液晶性相が圧倒的にこれらから成り立っている。しかしながら、例えばこれら誘電体の誘電および／または光学異方性に影響を与えるために、および／またはその閾値電圧および／または粘性を最適化するために、式Ｉの化合物を他のクラスの化合物からの基本材料に添加することも可能である。

式■の化合物は純粋状態では無色であり、電気光学的な使用に好ましい温度範囲では液晶性メゾ相を形成している。また化学的　熱的に安定であり、光にたいしても安定である。

したがって本発明は式１の化合物に関する６本発明の好ましい実施態様は以下の通りａ）ｍが０である誘導体、ｂ）Ｌ’およびＲ２が同一であって、かつ弗素である誘導体、Ｃ）式■１の誘導体式中のＲ１、ＡＩ　、ＺｌおよびＹは上述の意味を持つているｄ）式■２の誘導体式中のＲ１およびＡＩは上述の意味を持っているｅ）式１３の誘導体式中のＲ２，Ａ’、Ｚ’、Ｖ、Ｗ、Ｌ’、Ｒ２、ｍ、ｎおよびＹは上述の意味を持っている。

本発明はさらに液晶性の媒体の成分としてのこれらの化合物の使用に関する。本発明はさらに少なくとも１種の化合物を含有する液晶性の媒体に関し、かつ液晶ディスプレイ素子、特にこのような媒体、特にマトリックス液晶ディスプレイを含有する電気光学ディスプレイ素子に関する。

好ましい実施態様簡単のために、以下のＣｂｕは式の基であり、Ａ３は式の基である。

Ｃｙｃは１．４−シクロヘキシレン基であり、Ｃｈｅは１．４−シクロヘキシレン基であり、Ｄｉｏは１．３−ジオキサン−２，５−ジイル基であり、Ｄｉｔｉ′ｉ１．３−ジチアン−２，５−ジイル基でありＰ　ｈ　ｅは１．４− フェニレン基であり、ＰｈｅＦは弗素でモノあるいはジ置換した１、４−フェニレン基であり、Ｐｙｄはピリジン−２，５−ジイル基であり、Ｐｙｒはピリミジン−２，５−ジイル基であり、Ｂ１はビシクロ−［２２２］オクチレン基でありたたしＣｙｃおよび／またはＰｈｅは置換されてなくあるいは弗素あるいはＣＮでモノあるいはジ置換されていでもよい。

式Ｉの化合物は従って２個の環を含有する化合物、従属式Ｉａの化合物をも包含している、Ｒ’−Ｃｂｕ−Ａ　コ　−　Ｙ　Ｉｃ３個の環を含有する化合物、従属式ＩｂないしＩｇのの化合物を包含しているＲ’−Ｃｂｕ−Ａ”−Ａ３−Ｙ　よりＲ”−Ｃｂｕ−Ａ”−Ｚｌ−Ａ３−Ｙ　工ＣＲ’−Ｃｙｃ−Ｃｂｕ−Ａ’−Ｙ　工ｄＲ’−Ｄｉｏ−Ｃｂｕ−Ａ’−Ｙ　ＩｅＲ２−Ｃｙｃ−ＣＦＩ、ＣＨ２−Ｃｂｕ−Ａ’−Ｙ　工ｆＲ’−Ｄｉｏ−ＣＨ２ＣＨ，−Ｃｂｕ−Ａ３−Ｙ　工ｑかつ４個の環を含有する化合物、従属式ＩｈないしＩｑのの化合物を包含しているＲ１−Ｃｂｕ−Ａ’−Ａ’−Ａ３−Ｙ　工ｈＲ”−Ｃｂｕ−Ａ’−Ｚ”−Ａ’− Ａ’−Ｙ　Ｘ１Ｒ２−Ｄｉｏ−Ｃｂｕ−Ａ”−Ａ’−Ｙ　工ｍこれらの化合物の内では従属式１ａ、Ｉｂ、Ｉｃ、Ｉｄ、Ｉｅ、Ｉｆ、Ｉｇ、ＩｉおよびＩｆが特に好まし従属式Ｉａの好ましい化合物は従属式ＩａａおよびＩａｂの化合物を包含するＲ’−Ｃｂｕ−Ｐｈｅ−Ｙ　工ａａＲ”−Ｃｂｕ−Ｐｈｅ−Ｆ−Ｙ　工ａｂこれらの化合物の内では式１ａｂの化合物が　特に好ましい。

従属式Ｉｂの好ましい化合物は従属式１ｂａなＬＡＬＩｂｆの化合物を包含する。

Ｒ’−Ｃｂｕ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｙ　よりａＲ’　−Ｃｂｕ−Ｐｈｅ−ＰｈｅＦ −Ｙ　よりｂＲ’−Ｃｂｕ−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｙ　よりＣＲ１−Ｃｂｕ−Ｃｙｃ −ＰｈｅＦ−Ｙ　ＩｂｄＲ’　−Ｃｂｕ−ＰｈｅＦ−Ｐｈｅ−Ｙ　よりｅＲ’− Ｃｂｕ−ＰｈｅＦ−ＰｈｅＦ−Ｙ　よりｆ従属式１ｃの好ましい化合物は従属式１ｃａなｌ／）シＩｃｈの化合物を包含する。

Ｒ’−Ｃｂｕ−Ｐｈｅ−Ｚｌ−Ｐｈｅ−Ｙ　ＩＣａＲ’−Ｃｂｕ−Ｐｈｅ−Ｚ” −ＰｈｅＦ−Ｙ　ＩｃｂＲ”−Ｃｂｕ−Ｃｙｃ−Ｚ’−Ｐｈｅ−Ｙ　ＩｃｃＲ’ −Ｃｂｕ−Ｃｙｃ−Ｚ”−ＰｈｅＦ−Ｙ　ｍａｄＲｌ−Ｃｂｕ−Ｄｉｏ−Ｚ’− Ｐｈｅ−Ｙ　工ＣｅＲ’−Ｃｂｕ−Ｄｉｏ−Ｚ”−ＰｈｅＦ−Ｙ　ＩｃｆＲｌ− Ｃｂｕ−Ｐｙｄ−Ｚ’−Ａ３−Ｙ　ＩＣｑＲ’−Ｃｂｕ−Ｐｙｒ−Ｚ’−Ａ３− Ｙ　ＩＣｈこれらの化合物の内では１式Ｉｃａ、ＩｃｂおよびＩｃｃの化合物が特に好ましい。

従属式１ｄの好ましい化合物は従属式Ｉｄａおよび工ｄｂの化合物を包含する：Ｒ２−Ｃｙｃ−Ｃｂｕ−Ｐｈｅ−Ｙ　工ｄａＲ２−Ｃｙｃ−Ｃｂｕ−ＰｈｅＦ− Ｙ　工ｄｂ従属式１ｅの好ましい化合物は従属式ＩｅａおよびＩｅｂの化合物を包含するＲ’−Ｄｉｏ−Ｃｂｕ−Ｐｈｅ−Ｙ　工ｅａＲ２−Ｄｉｏ−Ｃｂｕ−ＰｈｅＦ− Ｙ　工ｅｂ以上および以下の式の化合物においては、ＬｌおよびＢ２は同一であっても互いに異なっていてもよく、好ましくは同一であって、かつ弗素である。

末端基Ｒ１−Ｃｂｕは好ましくは式ｌないし７の基でこれらのなかでは基Ｃｂｕ ”およびＣｂｕ’は特に好ましい。

Ａ１は好ましくはＰｈｅ、Ｃｙｃ、ＰｙｒおよびＤｉＯである。式Ｉの化合物は好ましくは基Ｂ１、Ｐｙｄ、Ｐｙｒ、ＤｉｏあるいはＤｉｔを１個以上含有していない。

式Ｉの化合物およびＡ１および／またはＡ３が弗素でモノ置換あるいはジ置換された１、４−フェニレンである全ての従属式の化合物も好ましい、特に、これらは２−フロロ−１，４−フェニレン、３−フロロ−１，４−フェニレン、２．３ −ジクロロ−１，４−フエニレン、２．６−ジクロロユニ、４−フ二二レン、３．５−ジフロロー１．４−フエニＬ／ンである。

式■の特に好ましい化合物はＡ３が弗素でモノ置換あるいはジｉ１７換された１、４−フェニレンである化合物である。

基Ａ３−Ｙは好ましくは以下のとおりである二式中アルキルは炭素原子１ないし１６個を有するアルキルである。

好ましい基Ａ３はそのなかのリガントＬ１およびＲ２の少なくとも１個が弗素である、特にＬｌおよびＲ２が弗素である基である。

ｚ′は好マシくハ単結合、−ＣＯ−Ｏ−１−Ｏ−ＣＯ−および−Ｃ８２ＣＨ２− であり、その次に好ましくは−ＣＩ−１２０−および−〇　ＣＨ□−である。

Ｒ１あるいはＹがアルキル基であるならば、この基は直鎖であっても、技別れしていてもよい。好ましくは直鎖であって、２．３．４．５または６個の炭素原子を持っており、従って好ましくはエチル、プロピル、ブチル、ペンチルあるいはヘキシルである。

Ｒ′あるいはＹがアルケニル基であるならば、この基は直鎖であっても、枝別れしていてもよい。好ましくは技別れしており、２．３．４，５または６個の炭素原子を持っており、従ってビニル、アリル、プロブ−１−エニル、ブドー１−（２−あるいは３−）エニル、ペン１−−１−（２−１３−あるいは４−）エニル、あるいはへキス−１−（２−１３−１４−または５−）エニルである。

Ｙがアルコキシ基であるならば、この基は直鎖あるいは枝別れしていてもよい。

好ましくは直鎖であって、従って好ましくはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンデルオキシあるいはへフ“チルオキシである。

ＬｌおよびＲ２は好ましくは同一であって、弗素または水素であって、特に弗素である。

式１およびその従属式の全ての化合物の中では、含まれている少なくとも１個の基が上述の好ましい意味の一つを有している化合物が好ましい。

式Ｉの化合物のなかでは、環Ｃｙｃおよびピペリジンがトランス−１，４−二置換体である立体異性体が好ましい、１個以上の基Ｐｙｄ、Ｐｙｒ、Ｄｉｔおよび／またはＤｉｏをそれぞれの場合に含有する上記の式の化合物は２種の２．５− 位置異性体を包含している式１の基を含有する式■の特に好ましい化合物は従属式１１ａおよびＩｌｐの化合物である。

Ｒ’−Ｃｂｕ”−Ｐｈｅ−Ｆ　工１ａＲ’−Ｃｂｕ”−ＰｈｅＦ−Ｆ　工１ｂＲ”−Ｃｂｕ’−Ｐｈｅ−ＮＣ５工ＩＣＲ”−Ｃｂｕ’−ＰｈｅＦ−ＮＣ５工１ｄＲ’−Ｃｂｕ’−Ｐｈｅ−ＯＣＦ　工１ｅＲ’−Ｃｂｕ”−ＰｈｅＦ−ＯＣＦ　工１ｆＲ”−Ｃｂｕ”−Ｐｈｅ−ＯＣＦ２Ｈ工１ｑＲ’　−Ｃｂｕ”−ＰｈｅＦ−ＯＣＦ、Ｈ工１ｈＲ’−Ｃｂｕ”− Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｆ　工１ｉＲ’−Ｃｂｕ’−Ｃｙｃ−ＰｈｅＦ−Ｆ　工１ｊＲ ’−Ｃｂｕ’−Ｃｙｃ−ＰｈｅＦ−ＮＣ５工１ｋＲ’−Ｃｂｕ’−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＮＣ５工１１Ｒ１−Ｃｂｕ１−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＯＣＦ、　工１ｍＲ’−Ｃｂｕ’−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＯＣＦ、Ｈ工１ｎＲ’−Ｃｂｕ’−Ｃｙｃ−ＰｈｅＦ −○ＣＦ、　工１゜Ｒ”−Ｃｂｕ’−Ｃｙｃ−ＰｈｅＦ−ＯＣＦ、Ｈ工１ｐ式２の基を含有する式Ｉの特に好ましい化合物は従属式＋２ａおよび１２ｘの化合物である。

Ｒ’−Ｃｂｕ’−Ｐｈｅ−Ｆ　工２ａＲ’−Ｃｂｕ’−ＰｈｅＦ−Ｆ　工２ｂＲ’−Ｃｂｕ’−Ｐｈｅ−ＮＣ５工２ＣＲ’−Ｃｂｕ２−ＰｈｅＦ−ＮＣ６工２ｄＲ’−Ｃｂｕ２−Ｐｈｅ−ＯＣＦ　工２ｅＲ’−Ｃｂｕ２−ＰｈｅＦ−ＯＣＦ、　ｌ２ｆＲ’−Ｃｂｕ’−Ｐｈｅ−○ ＣＦ、ＨＩ２ｇＲ”−Ｃｂｕ’−ＰｈｅＦ−ＯＣＦ２Ｈｌ２ｈＲ１−Ｃｂｕ２− Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｆ　［５ｉｃｌ　工２ｉＲ”−Ｃｂｕ’−Ｃｙｃ−ＰｈｅＦ− Ｆ　工２ｊＲ’−Ｃｂｕ２−Ｃｙｃ−ＰｈｅＦ−ＮＣ５工２ｋＲ’−Ｃｂｕ’− Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＮＣＳ　工２１Ｒ’−Ｃｂｕ’−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−○ＣＦ、　Ｉ２ｍＲ’−Ｃｂｕ２−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＯＣＦ２Ｈ工２ｎＲ’−Ｃｂｕ２−Ｃｙｃ−ＰｈｅＦ−ＯＣＦ、ＨＩ２゜Ｒ’−Ｃｂｕ’−Ｃｙｃ−ＰｈｅＦ−ＯＣＦ３Ｉ２ｐＲ’−Ｃｂｕ’−Ｐｈｅ−ａｌｋｙｌ　ｌ２ｑＲ’−Ｃｂｕ’−Ｐｈｅ −Ｏａｌｋｙｌ　ｌ２ｒＲ’−Ｃｂｕ’−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ａｌｋｙｌ　工２ＳＲ’−Ｃｂｕ’−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｏａｌｋｙｌ　ｌ２ｔＲ’−Ｃｂｕ’−Ｐｈｅ−ＣＮ　工２ｕＲ’−Ｃｂｕ２−ＰｈｅＦ−ＣＮ　ｌ２ｖＲ’−Ｃｂｕ２−ＣｙｃＰｈｅ−ＣＮ　工２ｗＲ’−Ｃｂｕ’−Ｃｙｃ−ＰｈｅＦ−ＣＮ　Ｉ２ｘ式３の基を含有する式Ｉの特に好ましい化合物は従属式Ｉ３ａおよび１３ｐの化合物である。

Ｒ”−Ｃｂｕ’−Ｐｈｅ−Ｆ　ｌ３ａＲ１−Ｃｂｕ’−ＰｈｅＦ−Ｆ　工３ｂＲ”−Ｃｂｕ’−Ｐｈｅ−ＮＣ５ｌ３ｃＲ”−Ｃｂｕ’−ＰｈｅＦ−ＮＣ５工３ｄＲ’−Ｃｂｕ’−Ｐｈｅ−ＯＣＦ　工３ｅＲ”−Ｃｂｕ’−ＰｈｅＦ−ＯＣＦ　工３ｆＲ”−Ｃｂｕ３−Ｐｈｅ−ＯＣＦ、Ｈｌ３ｓＲ１−Ｃｂｕ３−ＰｈｅＦ−ＯＣＦ、Ｈ工３ｈＲ’−Ｃｂｕ’−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｆ　工３ｉＲ’−Ｃｂｕ’−Ｃｙｃ−ＰｈｅＦ−Ｆ　Ｉ３うＲ’ −Ｃｂｕ”−Ｃｙｃ−ＰｈｅＦ−ＮＣＳ　工３ｋＲ’−Ｃｂｕ３−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＮＣＳ　工３１Ｒ’−Ｃｂｕ３−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＯＣＦ１　工３ｍＲ’− Ｃｂｕ’−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＯＣＦ２Ｈ工３ｎＲ’−Ｃｂｕ’−Ｃｙｃ−ＰｈｅＦ−ＯＣＦ、Ｈ工３０Ｒ’　−Ｃｂｕ’−Ｃｙｃ−ＰｈｅＦ−ＯＣＦ、　工３ｐ弐Ｓの基を含有する式１の特に好ましい化合物は従属式１５ａおよび１５ｘの化合物である。

Ｒ’−Ｃｂｕ５−Ｐｈｅ−Ｆ　工５ａＲ’−Ｃｂｕ５−ＰｈｅＦ−Ｆ　工５ｂＲ’−Ｃｂｕ５−Ｐｈｅ−ＮＣ９工５ｃＲ’−Ｃｂｕ５−ＰｈｅＦ−ＮＣ３工５ｄＲ２−Ｃｂｕ５−Ｐｈｅ−ＯＣＦ　工５ｅＲ’−Ｃｂｕ’−ＰｈｅＦ−ＯＣＦ　工５ｆＲ’−Ｃｂｕ’−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｆ　工５１Ｒ’−Ｃｂｕ’−Ｃｙｃ−ＰｈｅＦ−Ｆ　工５ＪＲ’−Ｃｂｕ５ −Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＮＣＳ　工５ｋＲ２−Ｃｂｕ５−Ｃｙｃ−ＰｈｅＦ−ＮＣ３工５１Ｒ２−Ｃｂｕ’−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＯＣＦ、−工５ｍＲ２−Ｃｂｕ’−Ｃｙｃ−ＰｈｅＦ−ＯＣＦ、−工５ｎＲ２−Ｃｂｕ５−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＯＣＦ、Ｈ工５０Ｒ２−ＣｂｕＳ−Ｃｙｃ−ＰｈｅＦ−ＯＣＦ、Ｈ工５ｐＲ’−Ｃｂｕ５ −Ｐｈｅ−ＣＮ　ｌ５ｑＲ’−Ｃｂｕ’−ＰｈｅＦ−ＣＮ　ｌ５ｒＲ２−Ｃｂｕ５−ＣｙｃＰｈｅ−ＣＮ　ｌ５ｓＲ２−Ｃｂｕ５−Ｃｙｃ−ＰｈｅＦ−ＣＮ　工５ｔＲ２−Ｃｂｕ５−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｏａｌｋｙｌ　ｌ５ｕＲ’−Ｃｂｕ５− Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ａｌｋｙｌ　工５ｖＲ２−Ｃｂｕ５−Ｐｈｅ−Ｏａｌｋｙｌ　工５ＷＲ”−Ｃｂｕ５−Ｐｈｅ−ａｌｋｙｌ　工５ｘ１．４−シクロヘキセニレン基は好ましくは次の構造式Ｉの化合物はそれ自身公知の方法で、文献に記載されているように（例えばホウベン−ワイル著、有機化学の方法、ゲオルクーテイーメ（Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ）出版社、シュツットガルト（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）のような榎阜的な著作の中で）公知であってかつ上記の反応に適した反応条（キ下て合成することができる。本論中ではそれ自身公知である変法を使用することも可能であるか、ここでは詳細には取り上げないこととする。

ｍが０である式Ｉの化合物を例えばドビーア−（Ｄ。

ｂｉｅｒ）などの化合物に類似して（アメリカ化学会雑誌、Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓａｃ、１０７．（１２）３６２６−３１　（＋９８５））、スチレン誘導体とアレンの環化付加反応によってさらにその後の水素添加によって合成してもよい（様式ｌ参照）。

さらに式１の化合物は対応する３−置換サイクロブタノンからメタン誘導体との縮合によってバートン（Ｂｕｒｔｏｎ）など、テトラヘドロン　レター（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ、）２５．４３２９　（１９８４）に従って、フォスフイン存在下にかつその後の水素添加によって合成することができる（例えば様式２ないし５）。

様式２（Ａ）様式３様式５（Ｃ）様式７さらに式■の化合物は水素原子のかわりにｌこ以上のＪコ元可能な基および／またはＣ−Ｃ結合を含むことを１；♀いては式■に対応する化合物を還元することによって合成することも可能である。

好ましい妥当な還元可能な基はカルボニル基であり、Ｑにケト基であり、さらに例えば、遊離のあるいはハイドロキシル化した基、芳香族構造に結合したハロゲン原子である０式■に相当する、しかしながらシクロヘキサン環の代わりに還元のための妥当な素材はシクロヘキセン環、シクロヘキサノン環を含有していてもよく、および／または−Ｃｔ（ｚｃＨｚ−基の代わりに−ＣＨ＝ＣＨ−基を含有していてもよく、および／または−ＣＨ１−の代わりに一〇〇−を含有していてもよく、および／または水素原子の代わりに遊離であるあるいは官能的に修飾している（例えばバラトルエンスルフォネートの形態で）ＯＨ基を含有していてもよい。

還元は例えば約Ｏ℃と約２００℃との間の温度で、かつ例えば約１バールと約２００バールとの間の気圧で不活性溶媒中で、例えばメタノール、エタノールあるいはイソプロパツールのようなアルコール類、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）あるいはジオキサンのようなエーテル類、エチルアセテートのようなエステル類、酢酸のようなカルボン酸あるいはシクロヘキサンのような炭化水素で触媒水素添加によって実施することができる。適当な触媒は白金あるいはパラジウムのような貴金属であって、これらは酸化物の形態（例えば、ＰｔＯ，、Ｐｄ０）で担体上（例えば、炭素、炭酸カルシウムあるいは炭酸ストロンチウム上のＰｄ）あるいは微粉末状で使用することができる。

ケトンもクレメンゼン法（亜鉛、亜鉛アマルガムあるいは錫アマルガムと塩酸を使用して、有利なことには水−アルコール溶液中で、あるい；１約８０−１２０ ℃の温度で水／トルエンを使用した不均一相中で）あるいはウォルフーキシュナー法（ヒドラジン、ジエチレングリコールあるいはトリエチレングリコールのような高沸点溶媒中で約１００と２００℃との間の温度でＫＯＨあるいはＮａＯＨの塩基の存在中に）還元して、アルキル基および／または−ＣＨ，Ｃ）（、−架橋を含有する式Ｉの化合物に対応する化合物にすることも可能である。

水素化錯体による還元も可能である１例えば、ＬｉＡＩＨ，を使用して還元的にアリールスルフォニルオキシ基を除去することができ、しかも特にバラトルエンスルフォニルオキシメチル基をメチル基に、有利なことにはジエチルエーテルあるいはＴＨＦのような不活性溶媒中で約Ｏ℃と１００℃との間の温度で還元することが出来る。二重結合をＮ　ａ　Ｂ　Ｈ、あるいはトリブチル錫水素化物を使ってメタノール中で水素添加することができる。

１．４−フェニレン基の代わりに、１．４−シクロヘキセニレン基を有することだけが異なっている式Ｉに対応する式Ｉの化合物を例えばＤＤＱ　（ジクロロジシアノベンゾキノン）を使用して適当な溶媒中で酸化することが可能である。

式Ｉのエステルは対応するカルボン酸、特に式ＩＶのエステル化反応によって、アルコールあるいはフェノールを使用して（あるいはその反応性のある誘導体）を使用して、特に式■のエステル化反応によっであるいはＤＣＣ法（ＤＣＣ＝ＣＣニジシクロルカルボジイミド）によつて行なうことができる。

対応するカルボン酸とアルコールあるいはフェノールは公知でありあるいは公知の方法に類似して合成することも可能である。

上記のカルボン酸の特に適当な反応性のある誘導体は酸ハライド、特に塩化物および臭化物であり、例えば混合無水物、アジドあるいはエステル、特にアルキル基中に１−４個の炭素原子を有するアルキルエステルを含む酸無水物である。

上記のアルコールおよびフェノール類の特に適当な反応性のある誘導体は好ましくはナトリウムあるいはカリウムのようなアルカリ金属の、対応する金属アルコレートあるいはフェルレートである。

エステル化反応は有利なことには不活性溶媒の存在下に実施される。特に適当なそのような溶媒はジエチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、Ｔ　ＩＨＦ、ジオキサンあるいはアニソールのようなエーテル類、アセトン、ブタノン、シクロヘキサノンのようなケトン、ＤＭＦ、燐酸ヘキサメチルトリアマイトのようなアマイド、ベンゼン、トルエン、キシレンのような炭化水素、四塩化炭素、ジクロロメタン、テトラクロロエチレンのようなハロゲン化炭化水素およびジメチルスルフォオキサイドあるいはスルフオランのようなスルフォキサイドである。

式■のニトリルの合成には、対応する酸アミド、例えばＣＮ基の代わりにＣ０ＮＨｚ基を有する化合物を脱水することが可能である。アミドは例えば対応するエステルあるいは酸ハライドからアンモニアとの反応で得ることができる。適当な脱水剤の例は５ＯＣＩＩ、Ｐ　Ｃｌ　ｓ　、　Ｐ　Ｃ１ｓ　、　Ｐ　ＯＣｌ　３　、　Ｓ　Ｏｚ　Ｃ１ｚ　、　ＣＯＣｌ　ｘであり、さらにＰ２０ｓ　、Ｐ２　ＳＳ　、ＡｌＣｌ５　（例えばＮａＣＬとの二重化合物として）、芳香族スルフォン酸、スルフォニルハライドでもある。この方法は温度Ｏ℃と１５０℃との間の温度で不活性溶媒の存在下あるいは無い場合に行なうことができる。

その適当な溶媒の例はとリジンあるいはトリエチルアミンのような塩基、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素あるいはＤＭＦのようなアミドである。

式Ｉの上記のニトリルの合成には、対応する酸パライト、好ましくは酸クロライドをスルファマイト、有利なことには不活性溶媒、例えばテトラメチレンスルフォン中で８０℃と１５０℃との開の温度で、好ましくは１２０℃で反応させることが可能である０通常の加工処理作業の後に、ニトリルを直接分離することができる。

式ｌのエーテルは対応するヒドロキシ化合物、特に式ＶＩあるいはＶｌｌ、好ましくは対応するフェノールのエーテル化反応によって得ることができる。ヒドロキシ化合物を例えばＮ　ａ　Ｈ、Ｎ　ａ　Ｎ　Ｈｚ　、Ｎ　ａ　ＯＨ。

ＫＯＨ，Ｎａ、Ｃｏ、あるいはに冨ＣＯｓで処理することによって先ず適当な金属の誘導体に転換し、すなわち対応するアルカリ金属アルコレートあるいはフエノラートに転換する。その後にこれを対応するアルキルハライドアルギルスルフォネートあるいはジアルキルサルフェートと、有利なことにはアセトン、１．２ −ジメトキシエタン、ＤＭＦあるいはジメチルスルフォキサイドあるいはその他のような不活性溶媒中で約２０℃と１００℃との間の温度でＮａＯＨあるいはＫＯＨの水溶液、あるいは水−アルコール性溶液の過剰の中で反応させることも出来る。

式■のニトリルの合成には式Ｉの対応する塩素、臭素、ヨウ素化合物をシアナイド、好ましくはＮａＣＮ、ＫＣＮあるいはＣｕｔ　（ＣＮ）２のような金属シアナイドと、例えばＤＭＦあるいはＮ−メチルピロリドンのような不活性溶媒に溶解させたピリジン中で２０℃と２００℃との間の温度で反応させることも可能である。

ＡＩが少なくとも１個の弗素原子および／または１個のＣＮ基で置換されている式Ｉの化合物をジアゾニウム基を弗素原子あるいはＣＮ基で交換することによって対応するジアゾニウム塩から例えばジーマンあるいはザントマイアー法によって得ることも出来る。

式■のジオキサンあるいはジチアン誘導体は有利なことには対応するアルデヒド（あるいはその反応性のある誘導体の−）を対応する１、３−ジオール（あるいはその反応性のある誘導体の−）あるいは対応する１、３−ジチオールと好ましくはベンゼンあるいはトルエンのような不活性溶媒および／または触媒、硫酸、ベンゼンスルフォン酸、ｐ−ｔ−ルエンスルフォン酸のような強酸、の存在下で、約２０℃と１５０’Ｃとの間の温度で、好ましくは８０℃と１２０℃との間の温度で反応させることによって製造することができる。適当な出発物質の主な反応性のある誘導体はアセタールである。

上記のアルデヒド、１．３−ジオールあるいは１．３−ジチオールおよびその反応性のある誘導体は一部には公知であり、しかしその他の場合には文献公知の化合物から有機化学の標準的な方法に従って、困難無く合成することができる１例えば、アルデヒドは対応するアルコールの酸化によって、あるいはニトリルあるいは対応するカルボン酸あるいはその誘導体の還元によって、得ることができる、ジオールな対応するジエステルの還元によって、ジチオールを対応するシバライドのｔＪ　ａ　Ｓ　Ｈを使った反応によって得ることができる。

本発明による液晶性の媒体は好ましくは本発明にょる１種以上の化合物に加えて、２ないしさらに４０ｆｆＩ、特に４ないし３０種の成分を含有している。これらの媒体は本発明による１種以上の化合物４に加えて、極めて特別な好ましい場合にはフないし２５種の成分を含有している。これらの追加の成分は好ましくはネマチックあるいはネマトケン性（モノトロピーあるいは等方性）物質であり、特にアゾギシベンゼン、ベンジリデンアニリン、ビフェニール、ターフェニール、フェニールあるいはシクロへキシルベンゾエート、フェニールあるいはシクロへキシルシクロヘキサンカルボキシレート、フェニルあるいはシクロへキシルシクロへキシルベンゾエート、フェニルあるいはシクロへキシルシクロへキシルシクロヘキサンカーボキシレート、シクロへキシルフェニールベンゾエート、シクロへキシルフェニールシクロヘキサンカーボキシレート、シクロへキシルフェニールシクロへキシルシクロヘキサンカーボキシレート、フェニールシクロヘキサン、シクロ八、キシルビフェニールルシクロヘキサン、シクロへキシルシクロヘキサン、シクロへキシルシクロヘキセン、シクロへキシルシクロへキシルシクロヘキセン、１．４−ビス−シクロヘキシルベンゼン、４．４°−ビス−シクロヘキシルビフェニール、フェニール− あるいはシクロへキシルピリミジン、フェニール−あるいはシクロへキシルピリジン、フェニール−あるいはシクロへキシルジオキサン、フェニール−あるいはシクロへキシル−１，３−ジチアン、１．２−ジフェニルエタン、１．２−ジシクロヘキシルエタン、１−フェニール−２−シクロヘキシルエタン、１−シクロへキシル−２−（４−フェニールシクロヘキシル）エタン、ｌ−シクロへキシル −２−ビフェニエタン、ｌ−フェニール−２−シクロへキシルフェニエタン、場合によってはハロゲン化したスチルベン、ベンジルフェニールエーテル、トラン類、置換したケイ皮酸、かう選択される．これらの化合物中の１．４−フェニレン基は弗素化していてもよい。

本発明による媒体のその他の成分として妥当な最も重要な化合物は式ｌ、２、３、４および５の特徴を有しＲ’　−Ｌ−Ｃｏｏ−Ｅ−Ｒ”　２Ｒ’　−Ｌ−００Ｃ−Ｅ−Ｒ”　３Ｒ’−Ｌ−ＣＨ２ＣＨ□−Ｅ−Ｒ”　４Ｒ’　−Ｌ−Ｃ：Ｃ−Ｅ−Ｒ”　５これらの式ｌ、２、３、４および５においては、ＬおよびＥは同一であっても異なっていてもよく、互いに独立にそれぞれ−Ｐｈｅ−２−Ｃｙｃ−１−Ｐｈｅ− Ｐｈｅ−１−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−１Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−１−Ｐｙｒ−１−Ｄｉｏ−１ −Ｇ−Ｐｈｅ−およびＧ−Ｃｙｃ−およびその鏡像体からなるグループからの２価の基であり、ただしこのなかでＰｈｅは置換されてないあるいは弗素で置換された１、４−フェニレン、Ｃｙｃはトランス−１，４−シクロヘキシレンあるいは１．４−シクロヘキセニレン、Ｐｙｒはピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ＤｉＱは１．３−ジオキサン−２，５−ジイルでありＧは２−（トランス−１，４−シクロヘキシル）エチル。

ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルあるいは１．３−ジオキサン−２，５−ジイルである。

好ましくは、基りおよびＥの一つはＣｙ（：、ＰｈｅあるいはＰｙｒである。Ｅは好ましくはＣｙｃ、ＰｈｅあるいはＰｈｅ−Ｃｙｃである０本発明による媒体は好ましくは式１．２．３．４および５の化合物から選択された１ｆｆ１以上の成分を含有しており、このなかで、ＬおよびＥはＣｙｃ、ＰｈｅおよびＰｙｒのグループから選択され、同時に式１．２．３．４および５の化合物から選択された１種以上の成分を含有しており、このなかで基りおよびＥの−はＣｙｃ；、Ｐｈｅあるいはｐｙｒであり、他の基は−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−１−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ− 、Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−１−Ｇ−Ｐｈｅ−およびＧ−Ｃｙｃ−から選択され、希望するならば、基りおよびＥが−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−１−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−１Ｃｙｃ− Ｃｙｃ−１−Ｇ−Ｐｈｅ−およびＧ−Ｃｙｃ−から選択される式ｌ、２．３．４および５の式の化合物から選択される１種以上の成分を含有している。

従属式１ａ、２ａ、３ａ、４ａおよび５ａの化合物では、ＲｏおよびＲｏは互いに独立にそれぞれの場合に８個迄の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルケニルオキシあるいはアルカノイルオキシである。多くのこれらの化合物にあっては、Ｒ。

およびＲｏ互いに異なっており、これらの基の−は通常はアルキルまたはアルケニルである。従属式１ｂ。

２ｂ、３ｂ、４ｂおよび５ｂの化合物では、Ｒ”は−ＣＮ、　ＣＦ　ｓ　、ＯＣＦ　ｓ　、ＯＣＨＦ　２　、　Ｆ　、　Ｃ１、−ＮＣＳである。この場合Ｒ°は従属式１ａないし５ａの化合物の場合に記載した意味を有しており、好ましくはアルキルあるいはアルケニルである１式１２．３．４および５の化合物の中で想定した置換基のその他の変更物も使用することも可能である。これらの多くの物質またはそれらの混合物も市販されている、すべてのこれらの物質は文献から公知の方法であるいは類似の方法で入手することも出来る。

本発明による媒体は好ましくは化合物１ａ、２ａ、３ａ、４ａおよび５ａ（グループ１）のグループからの成分に加えて、化合物１ｂ、２ｂ、３ｂ、４ｂおよび５ｂ（グループ２）のグループからの成分を含有してしており、その比率は好ましくは以下の通りである。

グループｌ：　２０ないし９０％、特許３０すｌ／Ｘし９０％グループ２：　１０ないし８０％、特に１０なし１し５０％本発明による化合物およびグループ１および２カ）らの化合物の割合を合計すると、１００％になる。

本発明による媒体は好ましくは本発明（こよる化合１勿を１ないし４０％、特に好ましくは５なし）し３０％含有している０本発明による化合物４０％以上、特（こ４５ないし９０％含有している媒体が特に好ましｌ、１．媒体は好ましくは本発明の化合物を３．４またＣよ５種含有している。

本発明による媒体はそれ自身公知の方法で製造出来る、一般的には、有利なことには温度を上げると、成分は互いに溶解する。適当な添加剤によって、本発明による液晶性の相を改質することが可能であって、その結果いままでに開示された全てのタイプの液晶ディスプレイ素子の中で使用することが出来る。

この種の添加剤は当業者には公知であり、文献（Ｈ。

ケルカー（Ｋｅｌｋｅｒ）／Ｒ，ハツツ（Ｈａｔｚ）著、液晶のハンドブック　化学出版社、ワインノ＼イム（Ｗｅ　１ｎｈｅ　ｉｍ））　に詳細に記載されてｕＳ　７；＋　、例えば色付きのゲスト−ホストシステムを製造するために、多色性染料を添加することができるあるし１はネマチック相の誘電異方性、粘性および／または配向を変化するための物質を添加するすることも出来る。

これ以上のコメントがなくても、当業者は今迄の記載事項を最も広い意味に利用することができると考えられる。好ましい実施態様は従りて、説明を目的とする開示と考えるべきであって、決して如何なる制限を行なうものと考えてはならない。

上記および下記の全ての出願、特許、出版物および１９９２年１１月２１日出願の対応する出願Ｐ４２３９１６９の完全な開示内容は本件出願の参考に引用これまでおよびこれ以降において、百分率はｆｆｉ量百量率分率る。全ての温度表示は℃表示であり、慣用の加工処理とは水を加え、混合物をメチレンクロライドで抽出し、相を分離し、有機相を乾燥し、蒸発によって濃縮し、生成品を再結晶および／またはクロマトグラフィーによって精製することを意味している。

その他の定義Ｃ固体の結晶相Ｓ　スメクチック相（記号は相タイプを示す）Ｎ　ネマチック相ｃｈ　コレステリック相ｌ　等方性相２記号間の数値は℃表示による転移温度を示す。

ＤＡＳＴ　ジエチルアミノサルファー　トリフルオライドＤＣＣジシクロへキシルカルボジイミドＤＤＱ　ジクロロジシアノベンゾキノンＤ　Ｉ　ＢＡＬＨジイソブチルアルミニウム　ハイドライドＨＭＴＡＰ　ヘキサメチルトリアミノフォスフインＰＯＴ　ｔ−ブタル−トカリウムＰＣＣピリジン　りロロクロメートＴＨＦ　テトラヒドロフランＴＰＰ　トリフェニールフォスフインｐＴＳＯＨｐ−トルエンスルフォン実施例１３−　（３．４．５−１リフルオロフエニール）−１−メチルシクロブタンの合成Ａ）　３．４．５−１−リフルオロビニルベンゼン３、４．５−トリフルオロブロモベンゼン１モルとＴＨＦ３　１の混合物をＢｕＬｉ１モルと一７０℃で混合する．その後にＴＨＦＩＩに臭化亜鉛０．５モルを加えた混合物をこの反応混合物に添加し、この混合物を一６５℃で３０分間攪拌する．その後にビニルブロマイド１モルと塩化ニッケル（Ｉ　Ｉ）／ＴＰＰ０．０２２モルを添加する。

この混合物を室温で１６時間攪拌し、その後に通常の方法で加工処理する．得られたスチレン誘導体を精製することなくさらに処理する。

Ｂ）　３−（３．４．５−１−リフルオロフェニール）−２．２−ジクロロシクロブタノンＩＡの試料０．２５モル、亜鉛−ｆｆｌ（ｍ　３％）２３０ｇおよびジエチルエーテル８００ｍｌの混合物をトリクロロアセチルクロライド０．２５ｍｌと１５分間混合し、その混合物をその後にリフラックスしながら８時間攪拌する．通常の加工処理の後に、生成品が得られ、これを精製することなくさらに処理する。

Ｃ）　３−（３．４．５−トリフルオロフェニール）ージクロロシクロブタノン１Ｂの試料０．１４４モル、亜鉛粉末０．５３モルおよび氷酢酸８８０ｍ　ｌの混合物を１７時間室温で攪拌する．通常の加工処理の後に、生成品が得られ、これをｎ製することなくさらに処理する。

Ｄ）　３−（３．４．５−１−リフルオロフェニール）−１−メチレンシクロブタノントリフェニールメチレンフォスフイン０．１５モル、テトラグライムＩＱＯｍｌおよびｌＣ試料０．１３モルを添加し、１６時間室温で攪拌する．通常の加工処理とエタノール／エチルアセテート１００ｍｌからの蒸留の後に、純粋な生成品が得られる。

Ｅ）　ＩＤの試料０．１モル、ｐｃｔ／ｃ（１０％）１ミリモルおよびトルエン１　００ｍ　ｌを室温で飽和するまで水素添加する．通常の加工処理とクロマトグラフィーの後に、純粋な生成品が得られる。

同様にして以下の化合物が得られる。

３−　（３．４−ジフルオロフェニール）−メチルシクロブタン３−（４−トリフルオロメトキシフェニール）−メチルシクロブタン３−　（３．５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニール）−１−メチルシクロブタン３−　（３．４．５−１−リフルオロフェニール）−エチルシクロブタン３−　（３．４．５−１−リフルオロフェニール）−プロピルシクロブタン３−　（３．４．５−！ーリフルオロフェニール）−ブチルシクロブタン３−　（３，４．５−トリフルオロフェニール）−ペンチルシクロブタン３−　（３，４，５−トリフルオロフェニール）−へキシルシクロブタン３−　（３，４，５−１−リフルオロフェニール）−へブチルシクロブタン３−　（３，４−ジフルオロフェニール）−エチルシクロブタン３−　（３，４−ジフルオロフェニール）−プロピルシクロブタン３−　（３，４−ジフルオロフェニール）−ブチルシクロブタン３−（３，４−ジフルオロフェニール）−ペンチルシクロブタン３−（３，４−ジフルオロフェニール）−へキシルシ３−［−１−ランス−４− （３，４，５−１−リフルオロフェニール）シクロヘキシル］−１−メチルシクロブタン３−［−１−ランス−４−（３，４，５−トリフルオロフェニール）シクロヘキシル］−１−エチルシクロブタン実施例ＩＢに従ってＩＤの試料０．１モルとトリクロ３−［−１−ランス−４− （３，４，５−トリフルオロフェニール）シクロへキシル］−１−プロとルシクロブタン３−［−トランス−４−（３，４，５−１−リフルオロフェニール）シクロヘキシル］−１−ブチルシクロブタン３−［−トランス−４−（３，４，５−トリフルオロフェニール）シクロヘキシル］−１−ペンチルシクロブタン３−（−トランス−４−（３，４゜５−トリフルオロフェニール）シクロヘキシル］−１−へキシルシクロブタン３−［−１ランス−４−（３，４，５−トリフルオロフェニール）シクロヘキシル］−１−ヘプチルシクロブタン実施例２６−　（３，４，５−トリフルオロフェニール）−１−メチルスビロ［３３］へブタン２Ａ）　７−　（３，４，５−トリフルオロフェニール）−１，１−ジクロロスピロ［３３］へブタン−２−オン６−（３，４−ジフルオロフェニール）−２−メチルロアセチルクロライド０．１モルとを反応させる０通常の加工処理の後に、生成品が得られ、これを精製することなくさらに処理する。

λＪ　６−　（３，４，５−トリフルオロフェニール）スピロ［３，３］へブタン−２−オン２Ａの試料００７５モルと亜鉛粉末０．２５モルとを実施例１Ｃに従って反応させる。

ｌ５ｌ　６−　（３，４，５−１−リフルオロフェニール）−２−メチレンスピロ［３，３］へブタン実施例り上に従って旦の試料０．０５モルとトリフェニルフォスフイン０．０６モルとを反応させる１通常の加工処理およびクロマトグラフィーによる精製の後に、生成品が得られる。

２ＬＬ　２Ｃの試料０．０２モルを実施例ＩＥに従って水素添加する。

同様にして以下の化合物が得られる。

スピロ［３３］へブタン６−　（４−１−リフルオロメトキシフェニール）−２−メチルスピロ［３，３］へブタン６−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニール）−２−メチルスピロ［３，３］へブタン６−　（３，４，５−トリフルオロフェニール）−２ −エチルスピロ［３，３］へブタン６−　（３，４，５−トリフルオロフェニール）−２−プロピルスピロ［３，３］へブタン６−　（３，４，５−１リフルオロフエニール）−２−ブチルスピロ［３，３］へブタン６−　（３，４，５−１リフルオロフエニール）−２−ペンチルスピロ［３，３］へブタン１ｌ１６−　（３，４，５−トリフルオロフェニール）−２−へキシルスピロ［３，３］へブタン６−（３，４，５−トリフルオロフェニール）−２−へブチルスピロ［３，３］へブタン６−　（３，４−ジフルオロフェニール）−２−エチルスピロ［３，３］へブタン６−　（３，４−ジフルオロフェニール）−２−プロビ６−　（３，４−ジフルオロフェニール）−２−ブチル６−　（３，４−ジフルオロフェニール）−２− ペンチルスピロ［３３］へブタン６−（３，４−ジフルオロフェニール）−２−へキシルスピロ［３，３］へブタン６−　（３，４−ジフルオロフェニール）−２−ヘプチルスピロ［３，３］へブタン６−〔トランス−４−（３，４，５−トリフルオロフェニール）シクロへキシル］−２−メチルスピロ［３３］ヘプタン６−［トランス−４−（３，４，５−１−リフルオロフェニール）シクロヘキシル］−２−エチルスピロ［３６−［トランス−４−（３，４，５−トリフルオロフェニール）シクロヘキシル］−２−プロとルスビロ［３３］へブタンＣ４７Ｎ　（４４，７）Ｉ６−［トランス−４−（３，４，５−１−リフルオロフェニール）シクロへキシル］−２−ブチルスピロ［３６−（４−二トキシフェニール）−２−プロピルスピロ−［トランス−４−（３，４，５−）−リフルオロフェニール）シクロへキシル］−２−ペンチルスピロ［３，３］へブタンＣ５５Ｎ　（４１，５）Ｔ６−［トランス−４−（３，４，５−１−リフルオロフェニール）シクロへキシル］−２−ヘキシルスピロ［３，３］ヘプタン６−しトランス−４−（３゜４．５−１−リフルオロフェニール）シクロヘキシル］−２−へブチルスピロ［３，３］ヘプタン６−　（３，４，５−１−リフルオロビフェニール−４゜−イル）−２−メチルスピロ［３，３］へブタン６−　（３，４，５−１−リフルオロビフェニール− ４゜−イル）−２−二チルスビロ［３，３］へブタン６−　（３，４，５−トリフルオロビフェニール−４゜−イル）−２−プロピルスピロ［３，３］へブタンＣ２７Ｎ　（１２，１）１８−　［（３，４，５−トリフルオロフェニール）シクロヘキシル］−２−プロビルジスピロ［３，１，１゜富施４ｆ１１　３０［３，３］へブタンスピロ［３，５］ノナン７−（３，４−ジフルオロフェニール）−２−プロピルスピロ［３，５］ノナン７−　（３，４−ジフルオロフェニール）−２−ペンチルスピロ［３，５］ノナン７−（３，４，５−ジフルオロフェニール）−２−ペンチルスピロ［３，５］ノナン７−［トランス−４−（３，４，５−ジフルオロフェニール）シクロヘキシル］ −２−メチルスピロ［３゜５］ノナン７−［トランス−４−（３，４，５−ジフルオロフェニール）シクロヘキシル］ −２−プロピルスピロ［３５］ノナン７−［トランス−４−（３，４，５−ジフルオロフェニール）シクロヘキシル］ −２−ペンチルスピロ［３５］ノナン実施例４６−　（３，４，５−ジフルオロフェニール）−２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−スピロ［３３］ヘプタン ■の試料３５ミリモルを実施例ＩＢに類似してトリ±Ａ１３−（トランス−４− プロピルシクロヘキシル）−２，２−ジクロロシクロブタノントランス−４−プロピル−１−とニル−シクロヘキサン（Ｗｏ　８８１０２３５７に従って合成する）０゜２５モルおよびジエチルエーテル８００ｍ１の混合物を実施例ＩＢに従ってトリクロロアセチルクロライドと反応させる。

土旦工３−　（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）シクロブタノン４Ａの試料０．１モルを実施例１ｃに類似して亜鉛粉末０４モルと反応させる。

％　３−　（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−１−メチレンシクロブタン ±１の試料０．０５モルを実施例１０に類似してトリフェニルフォスフイン０．０７モルと反応させる。

±ＪＪ−２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−５，５−ジクロロスピロ［３，３］−へブタン−６−オントルエンスルホン酸０．５ｇの混合物を１０時間水分クロロアセチルクロライドと反応させる。

離器上で加熱する０通常の加工処理の後に、生成品が得られ、精製することなくさらに使用する。

ェニール）　−２−（１−ランス−４−プロピルシクロヘキシル）スピロ［３３］ヘプタンＣ４３Ｎ　（７７，５）１６−（４−シアノフェニール）−２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）スピロ［３，３］へブタＣ１１３Ｎ　（１６２）Ｉ６−（４−エトキシフェニール）　−２−（１−ランス−４−プロピルシクロヘキシル）スピロ［３，３］ヘプタン実施例５下記の化合物から成る基礎混合物に１０．０　％　Ｃ５Ｈ，、＄Ｆ８−０　％　Ｃ６Ｈ１：ｌ＄Ｆ６−０％　苧、５ωＸφＦ８−０％　Ｃ−５（矢Ｃべ州美Ｆ３Ｌ２．Ｏ％　Ｇ：、ｌ−１ｙ＋ＯＣＦ：１９．０％　Ｃ４）九％べ公ＯＣＩ”３９−０％　Ｃ５Ｈ１、％べ公ＯＣＦ。

１００％ＣｓＨｏ！誉Ｆ５−０　％　ｃ、＋、すｘ僚ｃＨ２ｃ＋−＋２（）ｏｃＦ。

５．０％　Ｃ３Ｈ１ｌΩＸ吟ＣＨ，ＣＨ２舎ＯＣＦ。

下記の化合物のそれぞれ１０添加する。

読取ることができる・表　■ 透明点　Δ６　Δ□　粘性（ｏＣ）　（ｍｍ２°５−１）Ｂ　９１　＋５．２　０．０９４　１５−ＯＢ　＋　（ａｌ　７１　ｎ、ｍ、　０．０Ｅ１５　１５．８Ｂ　＋　（ｂ）　８６　５．５　０．０９２　１４．８Ｂ　＋　（ｃｌ　６９　５．０　０．０Ｂ４　１４．２Ｂ　＋　（ｄ）　６Ｂ　５．２　０．０Ｂ４　１３．９Ｂ　＋　（ｅ）　８７　５．４　０．０９２　１５．６Ｂ　＋（ｆ）　８３　５．８　０．０９７　１４．９Ｂ÷（ｇ）　８３　５．５　０．０９１　Ｌ５．ＯＢ　＋　（ｈ）　９０　５．２　Ｑ、０９４　１４．４Ｂ　＋　（ｉ）　９Ｂ　６．２　０．１０２　１７．７Ｂ　＋　（ｊｌ　８０　４．５　０．０９２　１４．２Ｂ　＋　（ｋ）　８４　５．４　０．０９１　１５．４本発明による化合物は一般的に低い光学異方性、低しＡ透明点および低い粘性を達成している。

、、、、、、、、、、、、、Ａｋ、、、、、、−、＝、　ＰＣＴ／ＥＰ　９３１０３１１２ＡＮ）−４ＡＮＧ　ＡＮＦＪＥＸ　ＡＮｌ’ＪＥＸＥ：フロントページの続き（５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，’　識別記号　庁内整理番号Ｃ０７Ｃ４３／２０　Ｃ７４１９−４Ｈ４３／２２５　Ｃ７４１９−４Ｈ６９／７５３　Ｚ　９２７９−４Ｈ６９／７５７　Ｚ　９２７９−４Ｈ６９／７６　Ａ　９２７９−４Ｈ６９／７７３　９２７９−４Ｈ６９／９２　９２７９−４Ｈ３３１１０８　７１０６−４ＨＣＯ７Ｄ　２１３１５５　９１６４−４Ｃ２３９／２６　８６１５−４Ｃ３１９１０６９４５４−４ＣＣＯ９Ｋ　１９／３０　９２７９−４Ｈ１９／３２　９２７９−４ＨＧＯ２Ｆ　１／１３　５００（７２）発明者　マイアー、フォルカードイツ連邦共和国、６４８４６　グロースーツイマーン、ゼムダー　プファート　２３Ｉ（７２）発明者　フィンケンツェラー、ウルリヒドイツ連邦共和国、６８７２３　ブランクシュタット、ヴアルトプファート　７４（７２）発明者　リーガー、ペルンハルトドイツ連邦共和国、６４８３９　ミュンスター、ハウプトシュトラーセ　３１　アー

Claims

【特許請求の範囲】１　式（Ｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）［式中Ｒ１は１ないし１６個の炭素原子を有するアルキルあるしはアルケニルであり、さらにそれらの中の１以上のＣＨ２基が−Ｏ−で置換されていてもよく、あるいは式Ｒ２▲数式、化学式、表等があります▼の基であり、式中Ｒ２は１ないし１６個の炭素原子を有するアルキルあるいはアルケニルであり、 ▲数式、化学式、表等があります▼は▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼Ｏは０または１であり、ＶおよびＷはそれぞれＣＨ２あるいはＣＨ２ＣＨ２であり、ＶがＣＨ２ＣＨ２であるときには、ｍは１、２、あるいは３およびＷはＣＨ２であり、Ａ１は出現する各々の場合には、互いに独立であって非置換あるいは１ないし２個の弗素原子で置換されている１，４−フェニレンであり、更にその中で１あるいは２個のＣＨ基が窒素で置換されていてもよく、あるいは非置換あるいはシアノ基で置換されていている１，４−シクロヘキシレンであり、更にその中の１あるいは２個のＣＨ２基が酸素あるいは硫黄原子で置換されていてもよく、あるいはチアジアゾール２，５−ジイル、１，４−ヒシクロ［２，２，２］−オクチレンあるいは式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中ｒとｓはそれぞれ０、１、２あるいは３である］、の基であり、Ｌ１とＬ２はそれぞれ互いに独立に水素あるいは弗素であり、Ｚ１は−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−あるいは単結合であり、ＹはＮＣＳ、ハロゲンあるいは少なくとも１個の弗素原子および／または塩素原子で置換されている炭素原子１ないし８個を有するアルキル、アルコキシ、アルケニルあるいはアルケニルオキシであり、かつｍが１、２あるいは３であるときには、ＣＮあるいは１６個までの炭素原子を有するアルキルあるいはアルケニルであり、その中の１以上のＣＨ２基が−Ｏ−と反応していてもよく、ｍは０、１、２あるいは３であり、ｎは０、１または２である］のシクロブタンベンセン誘導体。２　ｍが０である請求項１による誘導体。３　Ｌ１およびＬ２が弗素である請求項１または２による誘導体。４　ＶがＣＨ２である請求項１ないし３による誘導体。５　式Ｉ１ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ１）［式中Ｒ１、Ａ１、Ｚ１およびＹは請求項１に示した意味を有する］の請求項４による誘導体。６　式Ｉ２ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ２）［式中Ｒ１およびＡ１は請求項１に示した意味を有する］の請求項５による誘導体。７式Ｉ３ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ３）の請求項１ないし６による誘導体。８　式Ｉ３ａ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ３ａ）［式中Ｒ２、Ｙ、Ｌ１およびＬ２は請求項１に示した意味を有する］［式中Ｒ２、Ａ１、Ｚ１、Ｖ、Ｗ、ｍ、Ｌ１、Ｌ２およびＹは請求項１に示した意味を有する］の請求項７による誘導体。９　液晶性媒体が少なくとも１種の式Ｉの化合物を含有することを特徴とする少なくとも２種の液晶性成分を含有する液晶性媒体。１０　請求項８による液晶性の媒体を含有する電気光学ディスプレイ。