JPH07503277A - 触媒と酸化スカベンジャーと過酸化物発生酵素とを含有し染料移動を抑制する洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 触媒と酸化スカベンジャーと過酸化物発生酵素とを含有し染料移動を抑制する洗 剤組成物 波　術　分　野 本発明は、洗浄時の布帛間の染料移動を抑制するための組成物および方法に関す る。

背　景　技　術 現代の布帛洗濯操作時に生ずる最もしつこいやっかいな問題の１つは、若干の着 色布帛において染料が洗濯液中に放出される傾向があることである。次いで、染 料はそれと共に洗浄される他の布帛上に移動する。

この問題を克服する１つの方法は、洗浄液中の他の物品に付着するようになる機 会を有する前に染色布帛から溶出する不堅牢染料を漂白する方法であろう。

懸濁または可溶化された染料は、既知の漂白剤を使用することによって溶液中で 成る程度酸化され得る。

英国特許第２，１０１，１６７号明細書には、希釈時に活性化されて過酸化水素 を生成する過酸化水素前駆物質を含有する安定な液体漂白組成物が記載されてい る。

しかしながら、同時に、布帛上に実際に残る染料を漂白しないこと、即ち、色損 傷（カラーダメージ）を生じないことが重要である。

米国特許第４，０７７．７６８号明細書には、酸化漂白剤と鉄ポルフィンなどの 触媒化合物との併用によって染料移動を抑制する方法が記載されている。

１９９１年１０月９日出願の同時係属ＥＰ特許出願第９１２０２６５５．６号明 細書は、過酸化水素を発生できる酵素系およびポルフィン触媒を含む染料移動抑 制組成物に関する。

酸化剤の存在のため、前記染料移動抑制組成物で処方されたプロテアーゼ、リパ ーゼ、アミラーゼ、セルラーゼなどの洗剤酵素は、特にブリード染料の不在下で は、酵素活性を酸化環境下で達成しなければならず、その結果、活性を損失する 。

前記酵素的染料移動抑制組成物で処方される酵素の改良安定性は、酵素酸化スカ ベンジャーを加えることによって達成できることが今や見出された。

本発明の１態様によれば、他の酵素と十分に相容性であるが最適の染料移動抑制 効果を示す酵素的染料移動抑制組成物が提供される。

従って、最適の染料移動抑制特性を示す染料移動抑制組成物が提供される。

別の態様によれば、本発明は着色布帛を含む洗濯操作のための効率的な工程を提 供する。

発　明　の　開　示 本発明は、 （Ａ） （ａ）金属ポルフィンおよびその水溶性または水分散性誘導体； （ｂ）金属ポルフィリンおよびその水溶性または水分散性誘導体； （Ｃ）金属フタロシアニンおよびその水溶性または水分散性誘導体 から選ばれる金属触媒； （Ｂ）酵素酸化スカベンジャー （Ｃ）過酸化水素を発生し得る酵素系 を含むことを特徴とする染料移動抑制組成物に関する。

本発明の別の態様によれば、着色布帛を含む洗濯操作の工程も提供される。

発明を実施するための最良の形態 本発明は、 （Ａ） （ａ）金属ポルフィンおよびその水溶性または水分散性誘導体； （ｂ）金属ポルフィリンおよびその水溶性または水分散性誘導体； （Ｃ）金属フタロシアニンおよびその水溶性または水分散性誘導体 から選ばれる金属触媒： （Ｂ）酵素酸化スカベンジャー （Ｃ）過酸化水素を発生し得る酵素系 を含むことを特徴とする染料移動抑制組成物を提供する。

過酸化水素前駆物質 酸化剤である過酸化水素は、酵素的過酸化水素発生系を使用することによって、 その場で発生する。

酵素的過酸化水素発生系の使用は、少量の過酸化水素の連続的な発生を可能にし 且つ定常状態の少量の過酸化水素を制御する実際的な方法を与える。最大の有効 性は、その成分量が過酸化水素が洗浄水中の染料の酸化による除去と同様の速度 で補充されるような量である時に生ずる。本発明で使用される酵素は、オキシダ ーゼである。

オキシダーゼは、組成物１ｇ当たり０．１〜２００００単位、好ましくは０．５ 〜５０００単位存在する。１単位は、１分間当たり１μモルの基質を転化するの に必要とされる酵素の量である。

好適なオキシダーゼは、ウレートオキシダーゼ、ガラクトースオキシダーゼ、ア ルコールオキシダーゼ、アミンオキシダーゼ、アミノ酸オキシダーゼ、コレステ ロールオキシダーゼおよびグルコースオキシダーゼ、マレートオキシダーゼ、グ リコレートオキシダーゼ、ヘキソースオキシダーゼ、アリールアルコールオキシ ダーゼ、Ｌ−グロノラクトースオキシダーゼ、ピラノースオキシダーゼ、Ｌ−ソ ルボースオキシダーゼ、ピリドキシン４−オキシダーゼ、２−２−ヒドロキシ酸 オキシダーゼ、コリンオキシダーゼ、エクジソンオキシダーゼである。

好ましい酵素系は、アルコールおよびアルデヒドオキシダーゼ、グルコースオキ シダーゼである。

粒状洗剤応用においてより好ましい系は、固体アルコール、例えば、酸化がグル コースオキシダーゼによって触媒されてグルコロン酸となり過酸化水素を生成す るグルコースを有するであろう。

液体洗剤応用においてより好ましい系は、例えば溶媒としても作用し得る液体ア ルコールを含むであろう。−例は、エタノール／エタノールオキシダーゼである 。

本発明に係る組成物で使用すべきオキシダーゼの量は、少なくとも、１分間当た り０．００５〜１０ｐｐｍのＡ■０を洗浄液中で一定に発生させるのに十分であ るべきである。例えば、グルコースオキシダーゼの場合には、このことは、室温 およびｐＨ６〜１１、好ましくは７〜９において、洗浄工程における一定の曝気 下においてグルコースオキシダーゼ１〜２００００Ｕ／ｆｆ、グルコース０．０ ０５〜０．５％で達成される。

金属触媒 洗浄液中の触媒の好ましい使用範囲は、１０−８モル−１０モル、より好ましく は１０−６〜１０−４モルである。

本発明的な金属ポルフィン構造は、添付図面において式Ｉに指摘するように可視 化され得る。式Ｉ中、ポルフィン構造の原子位置は、通常のように番号をつけ且 つ二重結合は、通常のように入れる。他の式中、二重結合は、図面において省略 されるが、実際には■と同様に存在する。

好ましい金属ポルフィン構造は、式Ｉの５．１０．１５および２０位の炭素（メ ソ位）の１以上において（式中、ｎおよびｍは０または１であってもよく；Ａは サルフェート、スルホネート、ホスフェートまたはカルボキシレート基であって もよく；ＢはＣ−Ｃ１ｏアルキル、ポリエトキシアルキルまたはヒドロキシアル キルである） からなる群から選ばれるフェニルまたはピリジル置換基で置換されたものである 。

好ましい分子は、フェニルまたはピリジル基土の置換−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ ５０３−１Ｓ　Ｏ３がらなる群から選ばれるものである。

特に好ましい金属ポルフィンは、分子が５．１ｏ、１５、および２０位の炭素に おいて置換基で置換されたものである。

この好ましい化合物は、金属テトラスルホン化テトラフェニルポルフィンとして 既知である。記号Ｘ１は、（″ｃｙ−）（式中、各Ｙは独立に水素、塩素、臭素 またはメソ置換アルキル、シクロアルキル、アラルキル・アリール、アルカリー ルまたはヘテロアリールである）である。

式Ｉの記号Ｘ２は、陰イオン、好ましくはＯＨ−またはＣ１−を表わす。式Ｉの 化合物は、残りの炭素位の１以上においてＣ１〜Ｃ１ｏアルキル、ヒドロキシア ルキルまたはオキシアルキル基で置換してもよい。

ホルフィン誘導体としては、クロロフィル、クロリン、即ち、イソバクテリオク ロリンおよびバクテリオクロリンも挙げられる。

金属ポルフィリンおよびその水溶性または水分散性誘導体は、式■ （式中、Ｘはアルキル、アルキルカルボキシ、アルキルヒドロキシル、ビニル、 アルケニル、アルキルサルフェート、アルキルスルホネート、サルフェート、ス ルホネート、アリールであることができる） で与えられる構造を有する。

式Ｈの記号Ｘ２は、陰イオン、好ましくはＯＨ−または０１−を表わす。

記号Ｘ、はアルキル、アルキルカルボキシ、アルキルヒドロキシル、ビニル、ア ルケニル、アルキルサルフェート、アルキルスルホネート、サルフェート、スル ホネートであり得る。

金属フタロシアニンおよび誘導体は、式■に示す構造を有する（フタロシアニン 構造の原子位置は通常のように番号をつける）。前記構造物中の陰イオン基は、 ナトリウムおよびカリウム陽イオンまたはこの構造物を水溶性のままにしておく 他の非妨害陽イオンからなる群から選ばれる陽イオンを含む。好ましいフタロシ アニン誘導体は、金属フタロシアニントリスルホネートおよび金属フタロシアニ ンテトラスルホネートである。

本発明に可能な別の形態の置換は、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｃｒ、Ｒｕ％Ｍｏ または他の遷移金属による中心金属の置換である。

なお、基本ポルフィンまたはアザポルフィン構造の変形または置換基を選ぶ際に 多くの考慮が重要である。第一に、入手できるか、または、容易に合成できる化 合物を選ぶであろう。

このこと以外に、置換基の選択は、水中または洗剤溶液中の触媒の溶解度を制御 するために使用され得る。さらに、特に固体表面に付着した染料を攻撃するのを 回避することが望まれる場合には、置換基は、表面に対する触媒化合物の親和力 を制御できる。このように、強く負に荷電された置換化合物、例えば、テトラス ルホン化ポルフィンは、負に荷電されたしみまたは汚れた表面によって反発され 得、それゆえ固定された染料への攻撃をほとんど生じない傾向を有する。こりに 対して、陽イオンまたは双性化合物はこのような汚れた表面に引き付けられるか 、または、少なくとも反発されない可能性がある。

酵素酸化スカベンジャ一 本発明によれば、酵素的染料移動抑制組成物で処方される酵素の改良安定性は、 酵素酸化スカベンジャーを加えることによって達成できることが今や見出された 。

酵素酸化スカベンジャーとは、酵素的染料移動抑制系の存在下で、酵素より容易 に酸化されるが、布帛からの染料ブリードより容易には酸化されない化合物を意 味する。本発明の酵素酸化スカベンジャーは、下記の基準を満たす。

第一に、本発明の染料移動抑制組成物で処方される酵素酸化スカベンジャーの存 在下における酵素の残留活性は、２０℃での１０分攪拌後に少なくとも６０％、 好ましくは７５％超であるべきである。

本発明で使用すべき酵素酸化スカベンジャーの量は、選ばれる特定のスカベンジ ャーに依存し且つ前記基準が満たされるようなものであるべきである。このよう に、本発明によれば、それで処方された酵素の活性に悪影響を及ぼさないように しながら染料移動を抑制する染料移動抑制組成物が、提供される。

本発明に好適な好ましい酵素酸化スカベンジャーは、アミン、好ましくは式 ％式％ （式中、Ｒ，、Ｒ １１、Ｒ２はＣ１〜ｃ１８アルキル基、アリール基、アルキルアルコールまたは 芳香族化合物のいずれかであり、またはＲ，、Ｒ１、Ｒ２は窒素を含有する脂肪 族または芳香族環構造の一部分であり得る）を有する第三級アミンである。最も 好ましい第三級アミンは、Ｒ１、Ｒ２がＣ２Ｈ５であり、Ｒ３がＣ２Ｈ４ＯＨで ある式Ｉを有する化合物である。

本発明で酵素酸化スカベンジャーとして使用するのに好適な他のアミンは、アル コキシ化ポリアミンである。

このような物質は、好都合には、式 ％式％） （式中、Ｒ′　１、Ｒ’２はＣ１〜ｃ１８アルキル基、７１Ｊ−ル基、アルコキ シまたはアルキルアルコールのいずれかであり、ｎｉｌであり、Ｘはアルキル、 アリール、置換アルキルまたはアリール、アルコキシである）の反復単位を有す る実験構造の分子として表わすことができる。

Ｒ’ｌ、Ｒ’２がｃＨ２であり、Ｘが （ＣＨ２ＣＨ２０）ｍｏＨであり、１＜ｎ＜１２．５＜ｍ＜２０であるポリアミ ンが、最も好ましい。

洗剤組成物中の酵素酸化スカベンジャーの量は、好ましくは、０．０００５〜１ ０％、より好ましくは０．００１〜７％、最も好ましくは０．００５〜５％であ る。

本組成物は、好都合には、主要洗浄サイクル用洗剤組成物への添加剤として使用 される。

また、本発明は、洗剤成分を含むであろうし、このように洗剤組成物として役立 つ染料移動抑制組成物を包含する。

本組成物で処方できる酵素は、汚れまたはじみの除去で活性であることができる 酵素、例えば、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、カルボキシラーゼ、ペル オキシダーゼ、セルラーゼまたはこれらの混合物である。

洗剤成分 広範囲の界面活性剤は、洗剤組成物で使用できる。陰イオン界面活性剤、非イオ ン界面活性剤、両性界面活性剤および双性界面活性剤、およびこれらの界面活性 剤の種の典型的なリストは、１９７２年５月２３日にノリスに発行の米国特許第 ３，６６４，９６１号明細書に与えられている。

陰イオン界面活性剤の混合物、特に５：１がら１；２、好ましくは３：１から２ 二３、より好ましくは３：１がら１：１の重量比のスルホネート界面活性剤とサ ルフェート界面活性剤との混合物が、ここで特に好適である。

好ましいスルホネートとしては、アルキル基中に９〜１５個、特に１１〜１３個 の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホネート、および脂肪酸が０１゜〜ｃ １８脂肪源、好ましくは０１６〜Ｃ１８脂肪源に由来するα−スルホン化メチル 脂肪酸エステルが挙げられる。各々の場合に、陽イオンは、アルカリ金属、好ま しくはナトリウムである。好ましいサルフェート界面活性剤は、アルキル基中に １２〜１８個の炭素原子を有するアルキルサルフェート（場合によってアルキル 基中に１０〜２０個、好ましくは１０〜１６個の炭素原子を有し且つ平均エトキ シ化度１〜６を有するエトキシサルフェートとの混合物）である。ここで好まし いアルキルサルフェートの例は、タローアルキルサルフェート、ココナツアルキ ルサルフェート、およびＣ１４〜１５アルキルサルフエートである。各々の場合 の陽イオンは、再度、アルカリ金属陽イオン、好ましくはナトリウムである。

本発明で有用な１つの種類の非イオン界面活性剤は、平均親水性親油性バランス （ＨＬＢ）８〜１７、好ましくは９．５〜１３．５、より好ましくは１０〜１２ ．５を有する界面活性剤を与えるための疎水部分とエチレンオキシドとの縮合物 である。疎水（親油）部分は、性状が脂肪族または芳香族であってもよく且つ特 定の疎水基と縮合するポリオキシエチレン基の長さは、親水性エレメントと疎水 性エレメントとの間の所望のバランス度を有する水溶性化合物を生成するように 容易に調整できる。

この種の特に好ましい非イオン界面活性剤は、アルコール１モル当たり３〜８モ ルのエチレンオキシドを含有する０９〜Ｃ１５第一級アルコールエトキシレート 、特にアルコール１モル当たり６〜８モルのエチレンオキシドを含有するＣ１４ 〜Ｃ１５第一級アルコールおよびアルコール１モル当たり３〜５モルのエチレン オキシドを含有するＣ１２〜Ｃ１４第一級アルコールである。

別の種類の非イオン界面活性剤は、一般式％式％） （式中、Ｚはグルコースに由来する部分であり；Ｒは１２〜１８個の炭素原子を 有する飽和アルキル疎水基であり；ｔは０〜１０であり、ｎは２または３であり ；Ｘは１．３〜４である）のアルキルポリグルコシド化合物（化合物は未反応脂 肪アルコール１０％未満および短鎖アルキルポリゲルコンド５０％未満を含む） からなる。

この種の化合物および洗剤での用途は、ＥＰ−Ｂ第００７０　０７７号明細書、 第０　０７５　９９６号明細書および第０　０９４　１１８号明細書に開示され ている。

　Ｒ１ （式中、ＲはＨであるか、Ｒ１はＣ １〜４ヒドロカル ビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピルまたはこれらの混合物で あり、Ｒ２はＣ５〜３１ヒドロカ ルビルであり、Ｚは鎖に直接連結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する 線状ヒドロカルピル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアル コキン化誘導体である） のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、非イオン界面活性剤として好適で ある。好ましくは、Ｒ１はメチルであり、Ｒ２は０１１〜１５アルキルまたはア ルケニル直鎖、例えば、ココナツアルキルまたはこれらの混合物であり、Ｚは還 元アミノ化反応においてグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースな どの還元糖から誘導される。

本発明に係る組成物は、ビルダー系を更に含んでもよい。アルミノシリケート物 質、シリケート、ポリカルボキシレートおよび脂肪酸、エチレンジアミンテトラ アセテートなどの物質、アミノポリホスホネートなどの金属イオン封鎖剤、特に エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタ メチレンホスホン酸を含めていかなる通常のビルダー系も、ここで使用するのに 好適である。自明の環境上の理由で余り好ましくないが、ホスフェートビルダー も、ここで使用できる。

好適なビルダーは、無機イオン交換物質、通常無機水和アルミノシリケート物質 、より特に水和合成ゼオライト、例えば、水和ゼオライトＡ、ＸＳＢまたはＨＳ であり得る。

別の好適な無機ビルダー物質は、層状シリケート、例えば、５ＫＳ−６（ヘキス ト）である。５ＫＳ−６は、ケイ酸ナトリウム（Ｎ　ａ　２　Ｓ　ｌ　２０５） からなる結晶性層状シリケートである。

ここで使用するのに好適なポリカルボキシレートビルダーとしては、クエン酸（ 好ましくは水溶性塩の形）、式　Ｒ−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ２（ＣＯＯＨ）（式 中、ＲはＣＩＯ〜２０アルキルまたはアルケニル、好ましくはＣ１２〜１６であ るか、Ｒはヒドロキシル、スルホスルホキシルまたはスルホン置換基で置換でき る）のコハク酸の誘導体が挙げられる。特定例としては、コハク酸ラウリル、コ ハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデセニル、コハク酸２ −テトラデセニルが挙げられる。スクシネートビルダーは、好ましくは、ナトリ ウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩を含め て水溶性塩の形で使用される。

他の好適なポリカルボキシレートは、オキソジスクシネートおよびタルトレート モノコハク酸とタルトレートジコハク酸との混合物、例えば、米国特許第４，６ ６３゜０７１号明細書に記載のものである。

特に本発明の液体処方物の場合には、ここで使用するのに好適な脂肪酸ビルダー は、飽和または不飽和Ｃ１Ｏ〜１８脂肪酸、並びに対応する石鹸である。好まし い飽和柱は、アルキル鎖中に１２〜１６個の炭素原子を有する。好ましい不飽和 脂肪酸は、オレイン酸である。液体組成物に好ましい別のビルダー系は、ドデセ ニルコハク酸をベースとする。

粒状組成物で使用するのに好ましいビルダー系は、ゼオライトＡなどの水不溶性 アルミノシリケートビルダーとクエン酸などの水溶性カルボキシレートキレート 化剤との混合物を包含する。

本発明の目的で粒状組成物で使用するためのビルダー系の一部分を構成できる他 のビルダー物質としては、アルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩などの無 機物質、および有機ホスホネート、アミノポリアルキレンホスホネート、アミノ ポリカルボキシレートなどの有機物質が挙げられる。

他の好適な水溶性有機塩は、単独重合体または共重合体酸またはそれらの塩（ポ リカルボン酸は２個以下の炭素原子によって互いに分離された少なくとも２個の カルボキシル基を含む）である。

この種の重合体は、英国特許第１．５９６，７５６号明細書に開示されている。

このような塩の例は、分子量２０００〜５０００のポリアクリレートおよびそれ らと無水マレイン酸との共重合体（このような共重合体は分子量２０，０００〜 ７０，０００、特に約４０，０００を有する）である。

洗浄性ビルダー塩は、通常、組成物の１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０ 重量％、最も通常３０〜６０重量％の量で配合する。

本発明の組成物は、通常の漂白剤を含むべきではない。

洗剤組成物で使用されている他の成分、例えば、増泡剤または抑泡剤、酵素およ びそのための安定剤または活性剤、汚れ沈殿防止剤、防汚剤、光学増白剤、研磨 剤、殺細菌剤、曇り抑制剤、着色剤、および香料は、使用してもよい。成る種の カラーケア上の利益も与える酵素テクノロジーとの組み合わせは、特に好ましい 。例は、色維持／若返り用セルラーゼである。

これらの成分、特に酵素、光学増白剤、着色剤、および香料は、好ましくは、組 成物の漂白剤成分と相容性であるように選ぶべきである。

本発明に係る洗剤組成物は、液体、ペーストまたは粒状形であることができる。

本発明に係る粒状組成物は、「コンパクト形」であることもでき、即ち、通常の 粒状洗剤より比較的高い密度、即ち、５５０〜９５０ｇ／Ｎを有していてもよく ；このような場合には、本発明に係る粒状洗剤組成物は、通常の粒状洗剤と比較 して少量の「無機充填剤塩」を含有するであろうし；典型的な充填剤塩は、硫酸 および塩化物のアルカリ土類金属塩、典型的には硫酸ナトリウムであり；　「コ ンパクト」洗剤は、典型的には、充填剤塩１０％以下を含む。

また、本発明゛は、着色布帛を包含する布帛洗濯操作時に遭遇する可溶化懸濁染 料の１つの布帛から別の布帛への染料移動の抑制法に関する。

方法は、布帛を前記のような洗濯液と接触することからなる。

本発明の方法は、好都合には、洗浄法のコースで行う。

洗浄法は、好ましくは、５℃〜９０℃、特に２０〜６０℃で行うが、触媒は、９ ５℃まで有効である。処理液のｐＨは、好ましくは、７〜１１、特に７．５〜１ ０．５である。

本発明の方法および組成物は、洗濯操作時に添加剤としても使用できる。

下記の例は、本発明の組成物を例証することを意味するが、本発明の範囲を限定 するか、さもなければ規定することを必ずしも意味せず、前記範囲は以下の請求 の範囲に従って決定される。

一般試験条件 酵素に対する酵素酸化スカベンジャーの安定化効果を評価するために、試料は染 料を含まないことが必要である。その理由は、染料も酵素酸化スカベンジャーと して作用するからである。染料移動抑制組成物で処方される酵素の安定性は、酵 素酸化スカベンジャーの不在下および存在下で比較する。より詳細には、プロテ アーゼの安定性を鉄ポルフィン触媒およびグルコースオキシダーゼ／グルコース 系の存在下で測定した。

■）酵素酸化スカベンジャーの不在下 ■）酵素酸化スカベンジャーの存在下 プロテアーゼ活性ニ プロテアーゼ活性は、波長４１０ｎｓでの吸光度を測定することによって分光測 光的にめる。これは、スクシニル−Ａｌａ−Ａｌａ−Ｐｒｏ−Ｐｈｅ−ｐ−二） （＋アニリドのプロテアーゼによる開裂の生成物であるｐ−ニトロアニリンの生 成に対応する。基質５０ｍｇに対してジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）１ｍｌ を使用して、このｐＮＡ基質（即ち、スクシニルＡ　１　ａ−Ａ　１　ａ　−− −）をジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）に溶解する。溶存基質を凍結状態に保 つ。プロテアーゼ活性を試験する前に、ＰＮＡ基質の溶液は、１：２０の容量比 を使用して基質をｐＨ８，０のトリス緩衝液に希釈することによって調製する。

希釈されたｐＮＡ基質約１００μｇをセルにおいて被分析溶液（１）または（Ｉ Ｉ）の試料１　ｍｌに加える。次いで、試料を分光光度計に導入し、４１０ｎｓ での吸光度を′　約５分間監視する。吸光度曲線は、最初の多少の分（約３分） にわたって直線であるべきである。これが真実でないならば、溶液（１）または （ＩＩ）は、トリス緩衝液で希釈すべきである。例えば、前記濃度のゲノンコル 製のプロテアーゼＢを使用して、線形応答を与える試料は、溶液１００μｇおよ びｐＨ８，０のトリス緩衝液９００μｇである（即ち、１：９の希釈比）。前記 濃度のサビナーゼ（５ａｖ４ｎａｓｅＲ）を含有する溶液の試料は、線形吸光度 応答を与える（即ち、希釈することが必要ではない）。

吸光度曲線の勾配は、プロテアーゼ活性の指標である。

溶液（１）および（ＩＩ）の残留活性率は、鉄ポルフィン触媒およびグルコース ／オシダーゼ系を加える前に得られる勾配と比較してめる。

染料酸化： 染料酸化の程度を１００ｍＭホスフェート緩衝液１００ｍ１中で測定する。磁気 攪拌機を使用して、緩衝液をビーカー中で一定の速度で連続的に攪拌する。酸化 された染料の％を分光測光的に測定する。

例１ ０．１Ｍホスフェート緩衝液を調製し、そのｐＨを８．０に調整した。次いで、 下記の組成を有する４つの１００　ｍｌの試料を別個のビーカー中で調製した。

溶液Ａ： ０．１グルコ一スオキシダーゼ単位／　ｍ１Ｆｅ　（ｍ）ＴＰＰ３　１０ｐｐｍ グルコース０．１％ ＢＰＮ’　（ゲノンコル製）１．ｌｐｐｍｐｐｍ溶 液液Ａ＋スカベンジャー 溶液Ｃ： ０．１グルコ一スオキシダーゼ単位／　ｍ１Ｆｅ　（ＩＩＩ）ＴＰＰ５　１０ｐ ｐｍグルコース０．１％ ダイレクトブルー（ＣＩ＃２４４１０）４０ｐｐｍ。

６００　ｒｖで吸光度ピーク 溶液Ｄ： 溶液Ｃ＋スカベンジャー 磁気攪拌機を使用して、溶液を室温で攪拌した。プロテアーゼの安定性および酸 化された染料の量をテキストに記載の方法に従って測定した。

酸化される溶液　プロテアーゼの残留活性率　染料５１０分後　３０分後 スカベンジャーなし　４５７７ ジメチルアミノエタノール０．０５％　７５７６溶液が今や洗剤１％を含有する 以外は、例１と同じ濃度および実験条件を使用して、プロテアーゼＢ（ゲノコル 製）の安定性をｐＨ７，８で研究した。この試験で使用した第三級アミンは、３ ０ｐｐｍの濃度のエトキシ化テトラエチレンペンタミン（ＭＷ−４８００）であ った。

酸化される溶液　プロテアーゼの残留活性率　染料５１０分後　３０分後 スカベンジャーなし　２５　１００ 下記の詳細以外は、この実験は例Ｉに記載のものと同様であるニ ゲルコースオキシダーゼ濃度＝２単位／　ｍｌＦ　ｅ　（ＩＩＩ）　ＴＰＰＳ； 農度　：　５ｐｐｍ酵素：サビナーゼＲ（ノボ製）３２Ｅ−６ＫＮＰＵ／ｍｌア シッドレッド１５１　（ＣＩ＃２６９００）４０ｐｐｍ。

４８０〜４９０ｎｍでの吸光度ピーク ｐＨ１０，５の０．１Ｍホスフェート緩衝液酸化される溶液　プロテアーゼの残 留活性率　染料５１０分後　３０分後 スカベンジャーなし　１６９５ 下記組成を有する本発明に係る液体染料移動抑制組成物が調製される。

％ 線状アルキルベンゼンスルホネート１０アルキルサルフエート　４ 脂肪アルコール（０１２〜Ｃ１５）エトキシレート　１２脂肪酸　ｌＯ オレイン酸　４ クエン酸　Ｉ Ｎ　ａ　ＯＨ３，４ プロパンジオール　１．５ エタノール　５ エタノールオキシダーゼ　５　ｕ　／　ｍｌ第二鉄テトラスルホン化テトラフェ ニルポル　０．１フイン エトキシ化テトラエチレンペンタミン　０．３ゲノンコル製のプロテアーゼＢ　 Ｏ，３３微量成分　残部（１００とする） 帆ｙ 下記処方を有する本発明に係るコンノくクト粒状染料移動抑制組成物が調製され る。

災 線状アルキルベンゼンスルホネート１１．４０タローアルキルサルフエート１． ８０ ７倍エトキシ化されたＣ４５アルコール　４，００１１倍エトキシ化されたタロ ーアルコール　１．８０分散剤　０．０７ シリコ一ン流体　０．８０ クエン酸三ナトリウム　１４．００ マレイン酸−アクチル酸共重合体　５．００Ｄ　Ｅ　Ｔ　Ｍ　Ｐ　Ａ　１．００ セルラーゼ（活性タンパク質）　０．０３アルカラーゼ／　Ｂ　Ａ　Ｎ　Ｏ，ｌ ｉＯリパーゼ　０．３６ ケイ酸ナトリウム　２．００ 硫酸ナトリウム　３．５０ 第二鉄テトラスルホン化テトラフエニルポルグルコースオキシダーゼ　１０　０ 　ｕ　／　ｍｌジエチルアミノエタノール　０．０５ 微量成分　残部（１００とする） フロントページの続き （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＰＴ、ＳＥ） 、０Ａ（ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、　ＣＩ、　ＣＭ、　ＧＡ、　ＧＮ、　ＭＬ、 　ＭＲ，ＳＮ、　ＴＤ。

ＴＧ）、ＢＢ、ＢＧ、ＢＲ，ＣＡ、ＣＺ、ＦＩ、ＨＵ。

ＪＰ、ＫＰ、ＫＲ，ＬＫ、ＭＧ、ＭＮ、ＭＷ、Ｎｏ、ＮＺ、　ＰＬ、　Ｒ○、Ｒ Ｕ、ＳＤ、ＳＫ、ＵＡ、ＵＳ（７２）発明者　ヨンストン、ジエイムズ　ピヨッ トベルギー国オベリーセ、ペイプラーン、１７

Claims (26)

【特許請求の範囲】
1. １．（Ａ） （ａ）金属ポルフィンおよびその水溶性または水分散性誘導体； （ｂ）金属ポルフィリンおよびその水溶性または水分散性誘導体； （ｃ）金属フタロシアニンおよびその水溶性または水分散性誘導体 から選ばれる金属触媒； （Ｂ）酵素酸化スカベンジャー （Ｃ）過酸化水素を発生し得る酵素系 を含むことを特徴とする、染料移動抑制組成物。
2. ２．前記アミン塩基触媒安定剤がイミダゾールおよびその誘導体から選ばれる、 請求項１に記載の染料移動抑制組成物。
3. ３．前記酵素酸化スカベンジャーが、式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はＣ１〜Ｃ１８アルコキシ基、アリール基、アルキル アルコールまたは芳香族化合物のいずれかであり、またはＲ１、Ｒ２、Ｒ３は窒 素を含有する脂肪族または芳香族環構造の一部分であり得きる）を有するアミン から選ばれる、請求項１または２に記載の染料移動抑制組成物。
4. ４．Ｒ１、Ｒ２がＣ２Ｈ５であり、Ｒ３がＣ２Ｈ４ＯＨである、請求項３に記載 の染料移動抑制組成物。
5. ５．前記酵素酸化スカベンジャーが、式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ′１、Ｒ′２はアルキル基、アリール基、アルコキシまたはアルコー ルのいずれかであり、ｎ＜１であり、Ｘはアルキル、アルコイル、アリールであ る）を有するポリアミンから選ばれる、請求項１または２に記載の染料移動抑制 組成物。
6. ６．Ｒ′１、Ｒ′ｘがＣＨ２であり、Ｘが（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＨであり、１＜ ｎ＜１２、５＜ｍ＜２０である、請求項５に記載の染料移動抑制組成物。
7. ７．前記酵素系がオキシダーゼおよび基質としてのアルコール、アルデヒドまた は両方の組み合わせを含む、請求項１〜６に記載の染料移動抑制組成物。
8. ８．金属ポルフィン誘導体を含有し、前記鉄ポルフィンがメソ位の少なくとも１ つにおいて▲数式、化学式、表等があります▼および▲数式、化学式、表等があ ります▼（式中、ｎおよびｍは０または１であってもよく、Ａはサルフェート、 スルホネート、ホスフェート、およびカルボキシレート基からなる群から選ばれ 、ＢはＣ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０ポリエトキシアルキルおよびＣ１〜 Ｃ１０ヒドロキシアルキルからなる群から選ばれる）からなる群から選ばれるフ ェニルまたはビリジル置換基で置換されている、請求項１〜７に記載の染料移動 抑制組成物。
9. ９．フェニルまたはピリジル基上の置換基が−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−ＣＨ２Ｃ Ｈ２ＣＨ２ＳＯ３−、−ＣＨ２ＣＯＯ−、 −ＣＨ２Ｃ−Ｈ（ＯＨ）ＣＨ２ＳＯ３−、および−ＳＯ３からなる群から選ばれ る、請求項５に記載の染料移動抑制組成物。
10. １０．金属ポルフィン誘導体を含有し、前記金属ポルフィンがメソ位の少なくと も１つにおいて▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ１は（−ＣＹ−）（式中、各Ｙは独立に水素、塩素、臭素またはメソ 置換アルキル、シクロアルキル、アラルキル、アリール、アルカリールまたはヘ テロアリールである）である〕 からなる群から選ばれるフェニル置換基で置換されている、請求項１〜７に記載 の染料移動抑制組成物。
11. １１．触媒化合物が金属テトラスルホン化テトラフェニルポルフィンである、請 求項７に記載の染料移動抑制組成物。
12. １２．前記金属触媒の金属がＦｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｒｈ、ＣＲ、Ｒｕ、Ｍｏまたは 他の遷移金属で置換されている、請求項１に記載の染料移動抑制組成物。
13. １３．金属触媒の濃度が１０−８〜１０−３モル、好ましくは１０−６〜１０− ４モルである、請求項１に記載の染料移動抑制組成物。
14. １４．オキシダーゼが組成物１ｇ当たり０．１〜２００００単位、好ましくは０ ．５〜５０００単位存在する、請求項４に記載の染料移動抑制組成物。
15. １５．前記基質がグルコースである、請求項４に記載の染料移動抑制組成物。
16. １６．前記基質がＣ１〜Ｃ６アルコールからなる、請求項４に記載の染料移動抑 制組成物。
17. １７．前記基質がエタノールである、請求項１６に記載の染料移動抑制組成物。
18. １８．基質が組成物の０．１〜５０重量％存在する、請求項３に記載の染料移動 抑制組成物。
19. １９．洗浄工程において０．００５〜１０ｐｐｍ／分の濃度の過酸化水素を生成 する、請求項１に記載の染料移動抑制組成物。
20. ２０．前記酵素酸化スカベンジャーが全組成物の０．０００５〜１０重量％の量 存在する、請求項１に記載の染料移動抑制組成物。
21. ２１．前記酵素酸化スカベンジャーが全組成物の０．００５〜５重量％の量存在 する、請求項２０に記載の染料移動抑制組成物。
22. ２２．無粉塵性粒状物または液体の形の洗剤添加剤である、請求項１〜２１に記 載の染料移動抑制組成物。
23. ２３．前の請求項のいずれか１項に記載の染料移動抑制組成物を含み、酵素、界 面活性剤、ビルダーおよび他の通常の洗剤成分を更に含むことを特徴とする洗剤 組成物。
24. ２４．着色布帛を包含する洗濯操作時の布帛間の染料移動の抑制法であって、前 記布帛を請求項１〜２３に記載の染料移動抑制組成物を含有する洗濯液と接触さ せることを特徴とする方法。
25. ２５．５℃〜９０℃の範囲内の温度で行う、請求項２４に記載の染料移動の抑制 法。
26. ２６．漂白浴のｐＨが７〜１１である、請求項２４または２５に記載の染料移動 の抑制法。