JPH0741522A - エチレン／テトラフルオロエチレン系共重合体 - Google Patents
エチレン／テトラフルオロエチレン系共重合体Info
- Publication number
- JPH0741522A JPH0741522A JP20839093A JP20839093A JPH0741522A JP H0741522 A JPH0741522 A JP H0741522A JP 20839093 A JP20839093 A JP 20839093A JP 20839093 A JP20839093 A JP 20839093A JP H0741522 A JPH0741522 A JP H0741522A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- tetrafluoroethylene
- copolymer
- tfe
- vinyl monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】テトラフルオロエチレン／エチレンの含有モル
比がそれぞれ５０〜６０／５０〜４０であって、これら
と共重合可能な含フッ素ビニルモノマーの含有量が２〜
７モル％であることを特徴とする新規ＥＴＦＥ共重合
体。 【効果】従来のＥＴＦＥ共重合体の特性に加え、柔軟
性、透明性、低融点化による成形性が改良された重合体
が得られる。
比がそれぞれ５０〜６０／５０〜４０であって、これら
と共重合可能な含フッ素ビニルモノマーの含有量が２〜
７モル％であることを特徴とする新規ＥＴＦＥ共重合
体。 【効果】従来のＥＴＦＥ共重合体の特性に加え、柔軟
性、透明性、低融点化による成形性が改良された重合体
が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なエチレン／テト
ラフルオロエチレン系共重合体（以下ＥＴＦＥ共重合体
という）に関し、詳しくは低融点、高透明性ならびに柔
軟性を特徴とする新規ＥＴＦＥ共重合体に関する。
ラフルオロエチレン系共重合体（以下ＥＴＦＥ共重合体
という）に関し、詳しくは低融点、高透明性ならびに柔
軟性を特徴とする新規ＥＴＦＥ共重合体に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来のＥＴＦＥ共重合体は、優れたカッ
トスルー抵抗、溶融加工性、耐薬品性、電気的性質等を
有することで知られており、これらの特徴を生かして電
線被覆材を始めとして各種ライニング、ケミカルポンプ
部品等に広く用いられている。さらに近年では薄膜化し
たときの透明性と耐候性の高さから有機材料の保護フィ
ルムとしての用途が急成長している。
トスルー抵抗、溶融加工性、耐薬品性、電気的性質等を
有することで知られており、これらの特徴を生かして電
線被覆材を始めとして各種ライニング、ケミカルポンプ
部品等に広く用いられている。さらに近年では薄膜化し
たときの透明性と耐候性の高さから有機材料の保護フィ
ルムとしての用途が急成長している。
【０００３】近年、ＥＴＦＥ共重合体に対するユーザー
の要求は、商品価値向上のために材料特性の高機能化
や、ランニングコスト低減のための長期連続成形加工の
可能性など非常に広範囲に渡っている。電線・チューブ
用途ではより複雑な配線・配管や激しい動きを伴う場所
にも対応できるような柔軟性が要求されている。また、
耐候性保護フィルム用途では保護する基材をより鮮やか
に見せるためや、農業用ハウスなどでより高い光量を得
るためにも更に高い透明性が要求されている。一方従来
のＥＴＦＥ共重合体の問題点として、成形するときに長
期運転すると分解による着色や樹脂劣化物によるヤニの
発生などが指摘されており、長期運転しても劣化のおこ
らない、低い融点を持ち高い分解温度を有する、言い換
えると成形温度と分解温度の差がより大きな材料が望ま
れている。
の要求は、商品価値向上のために材料特性の高機能化
や、ランニングコスト低減のための長期連続成形加工の
可能性など非常に広範囲に渡っている。電線・チューブ
用途ではより複雑な配線・配管や激しい動きを伴う場所
にも対応できるような柔軟性が要求されている。また、
耐候性保護フィルム用途では保護する基材をより鮮やか
に見せるためや、農業用ハウスなどでより高い光量を得
るためにも更に高い透明性が要求されている。一方従来
のＥＴＦＥ共重合体の問題点として、成形するときに長
期運転すると分解による着色や樹脂劣化物によるヤニの
発生などが指摘されており、長期運転しても劣化のおこ
らない、低い融点を持ち高い分解温度を有する、言い換
えると成形温度と分解温度の差がより大きな材料が望ま
れている。
【０００４】以上のような要求に加えて当然ながらＥＴ
ＦＥ共重合体の耐薬品性や電気的特性、機械特性は維持
していなければならず、従来のＥＴＦＥ共重合体ではこ
のような特性をすべて満たすことは不可能である。
ＦＥ共重合体の耐薬品性や電気的特性、機械特性は維持
していなければならず、従来のＥＴＦＥ共重合体ではこ
のような特性をすべて満たすことは不可能である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、低い曲げ弾
性率と高い光線透過率を有し、かつ融点と分解温度の差
が大きく成形性が改良された新規なＥＴＦＥ共重合体の
提供を目的とする。
性率と高い光線透過率を有し、かつ融点と分解温度の差
が大きく成形性が改良された新規なＥＴＦＥ共重合体の
提供を目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ＥＴＦＥ共重
合体組成を特定の範囲に制限することにより、その目的
を達成し得ることを見いだした。
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ＥＴＦＥ共重
合体組成を特定の範囲に制限することにより、その目的
を達成し得ることを見いだした。
【０００７】すなわち本発明は、テトラフルオロエチレ
ン（以下ＴＦＥという）、エチレン（以下Ｅという）お
よびこれらと共重合可能な含フッ素ビニルモノマーを含
み、ＴＦＥ／Ｅの含有モル比が５０〜６０／５０〜４０
であって、含フッ素ビニルモノマーの含有量が２〜７モ
ル％であり、下記に定義する容量流速が１０〜３００ｍ
ｍ3 ／ｓｅｃであることを特徴とする新規ＥＴＦＥ共重
合体を提供する。
ン（以下ＴＦＥという）、エチレン（以下Ｅという）お
よびこれらと共重合可能な含フッ素ビニルモノマーを含
み、ＴＦＥ／Ｅの含有モル比が５０〜６０／５０〜４０
であって、含フッ素ビニルモノマーの含有量が２〜７モ
ル％であり、下記に定義する容量流速が１０〜３００ｍ
ｍ3 ／ｓｅｃであることを特徴とする新規ＥＴＦＥ共重
合体を提供する。
【０００８】ＥＴＦＥ共重合体中のＴＦＥ／Ｅの含有モ
ル比が５０／５０より低いと融点とともに分解温度も低
下し成形性が損なわれる。一方、この含有モル比が６０
／４０より高いと低融点化と柔軟化は達成されるが透明
性が損なわれる。さらにＥとＴＦＥの交互共重合性の高
さから、共重合体のＴＦＥ／Ｅの含有モル比を６０／４
０超にするには、反応器中のＴＦＥ／Ｅの反応モル比を
９０／１０超にしなければならず、その結果ポリテトラ
フルオロエチレンホモ重合体生成の可能性がありフィッ
シュアイの原因となるなど製造上好ましくない。したが
って、低融点、高透明性、柔軟性および分解温度特性を
有するために、ＥＴＦＥ共重合体のＴＦＥ／Ｅの含有モ
ル比は５０〜６０／５０〜４０が必要であり、特に優れ
た物性を示すには５５〜６０／４５〜４０とすることが
好ましい。
ル比が５０／５０より低いと融点とともに分解温度も低
下し成形性が損なわれる。一方、この含有モル比が６０
／４０より高いと低融点化と柔軟化は達成されるが透明
性が損なわれる。さらにＥとＴＦＥの交互共重合性の高
さから、共重合体のＴＦＥ／Ｅの含有モル比を６０／４
０超にするには、反応器中のＴＦＥ／Ｅの反応モル比を
９０／１０超にしなければならず、その結果ポリテトラ
フルオロエチレンホモ重合体生成の可能性がありフィッ
シュアイの原因となるなど製造上好ましくない。したが
って、低融点、高透明性、柔軟性および分解温度特性を
有するために、ＥＴＦＥ共重合体のＴＦＥ／Ｅの含有モ
ル比は５０〜６０／５０〜４０が必要であり、特に優れ
た物性を示すには５５〜６０／４５〜４０とすることが
好ましい。
【０００９】本発明で用いられる含フッ素ビニルモノマ
ーは、ＴＦＥおよびＥと共重合可能なモノマー、例えば
ＣＦ2 ＝ＣＦＣｌ、ＣＦ2 ＝ＣＨ2 などのフルオロエチ
レン類、ＣＦ2 ＝ＣＦＣＦ3 、ＣＦ2 ＝ＣＨＣＦ3 など
のフルオロプロピレン類、ＣＨ2 ＝ＣＨＣ2 Ｆ5 、ＣＨ
2 ＝ＣＨＣ4 Ｆ9 、ＣＨ2 ＝ＣＦＣ4 Ｆ9 、ＣＨ2 ＝Ｃ
Ｆ（ＣＦ2 ）3 Ｈなどのフルオロアルキル基の炭素数が
２〜１０のフルオロアルキルエチレン類、ＣＦ2 ＝ＣＦ
Ｏ（ＣＦ2 ＣＦＸＯ）m Ｒf （式中Ｒf は炭素数１〜６
のパーフルオロアルキル基、Ｘはフッ素原子またはトリ
フルオロメチル基、ｍは１〜５の整数を示す。）などの
パーフルオロビニルエーテル類、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2
ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＯＯＣＨ3 やＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ
（ＣＦ3）ＯＣＦ2 ＣＦ2 ＳＯ2 Ｆなどの容易にカルボ
ン酸基やスルホン酸基に変換可能な基を有するビニルエ
ーテル類などが例示される。
ーは、ＴＦＥおよびＥと共重合可能なモノマー、例えば
ＣＦ2 ＝ＣＦＣｌ、ＣＦ2 ＝ＣＨ2 などのフルオロエチ
レン類、ＣＦ2 ＝ＣＦＣＦ3 、ＣＦ2 ＝ＣＨＣＦ3 など
のフルオロプロピレン類、ＣＨ2 ＝ＣＨＣ2 Ｆ5 、ＣＨ
2 ＝ＣＨＣ4 Ｆ9 、ＣＨ2 ＝ＣＦＣ4 Ｆ9 、ＣＨ2 ＝Ｃ
Ｆ（ＣＦ2 ）3 Ｈなどのフルオロアルキル基の炭素数が
２〜１０のフルオロアルキルエチレン類、ＣＦ2 ＝ＣＦ
Ｏ（ＣＦ2 ＣＦＸＯ）m Ｒf （式中Ｒf は炭素数１〜６
のパーフルオロアルキル基、Ｘはフッ素原子またはトリ
フルオロメチル基、ｍは１〜５の整数を示す。）などの
パーフルオロビニルエーテル類、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2
ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＯＯＣＨ3 やＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ
（ＣＦ3）ＯＣＦ2 ＣＦ2 ＳＯ2 Ｆなどの容易にカルボ
ン酸基やスルホン酸基に変換可能な基を有するビニルエ
ーテル類などが例示される。
【００１０】かかる含フッ素ビニルモノマーのうち、共
重合性、モノマー製造に関する経済性、得られた共重合
体の物性などから、式ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃn Ｆ2n+1（但
し、式中のｎは２〜１０の整数）で表されるフルオロア
ルキルエチレンが選ばれ、とりわけＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃ4
Ｆ9 が好ましい。かかる含フッ素ビニルモノマーの含有
量は２モル％より少ないと低融点化、柔軟化の達成が困
難であり、７モル％よりも多いと重合速度が遅くなるた
めに生産性が低下し、また本来のＥＴＦＥ共重合体の優
れた高温時の高強度、耐クリープ等が低下するので２〜
７モル％、とりわけ２．５〜５．０モル％が好ましい。
重合性、モノマー製造に関する経済性、得られた共重合
体の物性などから、式ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃn Ｆ2n+1（但
し、式中のｎは２〜１０の整数）で表されるフルオロア
ルキルエチレンが選ばれ、とりわけＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃ4
Ｆ9 が好ましい。かかる含フッ素ビニルモノマーの含有
量は２モル％より少ないと低融点化、柔軟化の達成が困
難であり、７モル％よりも多いと重合速度が遅くなるた
めに生産性が低下し、また本来のＥＴＦＥ共重合体の優
れた高温時の高強度、耐クリープ等が低下するので２〜
７モル％、とりわけ２．５〜５．０モル％が好ましい。
【００１１】本発明において、重合方法としては従来か
らＥＴＦＥ共重合体の重合に採用されている方法、例え
ば塊状、溶液、懸濁、乳化、気相重合などを採用でき
る。
らＥＴＦＥ共重合体の重合に採用されている方法、例え
ば塊状、溶液、懸濁、乳化、気相重合などを採用でき
る。
【００１２】工業生産性を考慮すると、フッ素系溶媒を
用い、重合開始剤として有機過酸化物を採用する水性媒
体中での懸濁重合が好ましい。フッ素系溶媒としてはＣ
Ｃｌ2 Ｆ2 、ＣＣｌ3 Ｆ、ＣＣｌＦ3 、ＣＣｌ2 ＦＣＣ
ｌＦ2 、ＣＣｌＦ2 ＣＣｌＦ2 などのクロロフルオロカ
ーボン類、１，１，２，２−テトラフルオロシクロブタ
ン、ＣＦ2 ＨＣＦ2 ＣＦ2 Ｈ、ＣＦ3 ＣＦＨＣＦ2 ＣＦ
2 ＣＦ3 、ＣＦ3 ＣＦ 2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｈ、ＣＦ3
ＣＦ2 ＣＦＨＣＦ2 ＣＦ3 、ＣＦ3 ＣＦＨＣＦＨＣＦ2
ＣＦ3 、ＣＦ2 ＨＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｈ、ＣＦ2
ＨＣＦＨＣＦ2ＣＦ2 ＣＦ3 、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2
ＣＦ2 ＣＦ2 Ｈ、ＣＦ3 ＣＨ（ＣＦ3）ＣＦ2 ＣＦ2 Ｃ
Ｆ3 、ＣＦ3 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦＨＣＦ2 ＣＦ3 、ＣＦ
3 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦＨＣＦＨＣＦ3 、ＣＦ3 ＣＨ（Ｃ
Ｆ3 ）ＣＦＨＣＦ2 ＣＦ3 、ＣＦ2 ＨＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ
2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｈ、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ2 Ｃ
Ｈ3 などのハイドロフルオロカーボン類、ＣＦ4 、ＣＦ
3 ＣＦ3 、ＣＦ3 ＣＦ2ＣＦ2 ＣＦ3 、ＣＦ3 ＣＦ2 Ｃ
Ｆ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ3 などのパーフルオロカーボン
類、ＣＦ3 ＣＨＦＣＦ2 ＯＣＨ2 ＣＦ3 、ＣＦ3 ＣＦ2
ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ3 、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）2 Ｏ（ＣＦ
2 ）2 ＣＦ3 などのフッ素化エーテル類などが例示され
る。
用い、重合開始剤として有機過酸化物を採用する水性媒
体中での懸濁重合が好ましい。フッ素系溶媒としてはＣ
Ｃｌ2 Ｆ2 、ＣＣｌ3 Ｆ、ＣＣｌＦ3 、ＣＣｌ2 ＦＣＣ
ｌＦ2 、ＣＣｌＦ2 ＣＣｌＦ2 などのクロロフルオロカ
ーボン類、１，１，２，２−テトラフルオロシクロブタ
ン、ＣＦ2 ＨＣＦ2 ＣＦ2 Ｈ、ＣＦ3 ＣＦＨＣＦ2 ＣＦ
2 ＣＦ3 、ＣＦ3 ＣＦ 2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｈ、ＣＦ3
ＣＦ2 ＣＦＨＣＦ2 ＣＦ3 、ＣＦ3 ＣＦＨＣＦＨＣＦ2
ＣＦ3 、ＣＦ2 ＨＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｈ、ＣＦ2
ＨＣＦＨＣＦ2ＣＦ2 ＣＦ3 、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2
ＣＦ2 ＣＦ2 Ｈ、ＣＦ3 ＣＨ（ＣＦ3）ＣＦ2 ＣＦ2 Ｃ
Ｆ3 、ＣＦ3 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦＨＣＦ2 ＣＦ3 、ＣＦ
3 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦＨＣＦＨＣＦ3 、ＣＦ3 ＣＨ（Ｃ
Ｆ3 ）ＣＦＨＣＦ2 ＣＦ3 、ＣＦ2 ＨＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ
2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｈ、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ2 Ｃ
Ｈ3 などのハイドロフルオロカーボン類、ＣＦ4 、ＣＦ
3 ＣＦ3 、ＣＦ3 ＣＦ2ＣＦ2 ＣＦ3 、ＣＦ3 ＣＦ2 Ｃ
Ｆ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ3 などのパーフルオロカーボン
類、ＣＦ3 ＣＨＦＣＦ2 ＯＣＨ2 ＣＦ3 、ＣＦ3 ＣＦ2
ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ3 、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）2 Ｏ（ＣＦ
2 ）2 ＣＦ3 などのフッ素化エーテル類などが例示され
る。
【００１３】フッ素系溶媒と水の混合比（容積比）は
９：１〜１：９、特に懸濁分散性、生産性の面から７：
３〜３：７とすることが好ましい。
９：１〜１：９、特に懸濁分散性、生産性の面から７：
３〜３：７とすることが好ましい。
【００１４】重合開始剤として用いられる有機過酸化物
としては、パーオキシエステル型のラジカル開始剤を使
用することが反応操作、重合速度、生成共重合体の諸物
性などについて有利である。例えば、ｔ−ブチルパーオ
キシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシアセテー
ト、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパー
オキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオ
キシラウレート、パーフルオロブチリルパーオキシドな
どが挙げられる。
としては、パーオキシエステル型のラジカル開始剤を使
用することが反応操作、重合速度、生成共重合体の諸物
性などについて有利である。例えば、ｔ−ブチルパーオ
キシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシアセテー
ト、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパー
オキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオ
キシラウレート、パーフルオロブチリルパーオキシドな
どが挙げられる。
【００１５】分子量調節剤としては、ｎ−ヘキサン、メ
タノール、四塩化炭素、塩化メチレンなど通常のものを
用いることが可能であるが、特に炭素数１〜３の脂肪族
アルコールを用いることが望ましい。かかる特定の分子
量調整剤を使用することで、所望の分子量に制御でき、
かつ、生成共重合体は着色、耐熱老化性などが改善され
るのである。かかる分子量調節剤としては、ＲＯＨ（Ｒ
はメチル基、エチル基またはプロピル基）で表される１
級アルコールが好ましく、特にメチルアルコールが好ま
しい。また、分子量調節剤の使用量は、要求される分子
量、重合開始剤の使用量、モノマー濃度などにより適宜
必要量が決定される。
タノール、四塩化炭素、塩化メチレンなど通常のものを
用いることが可能であるが、特に炭素数１〜３の脂肪族
アルコールを用いることが望ましい。かかる特定の分子
量調整剤を使用することで、所望の分子量に制御でき、
かつ、生成共重合体は着色、耐熱老化性などが改善され
るのである。かかる分子量調節剤としては、ＲＯＨ（Ｒ
はメチル基、エチル基またはプロピル基）で表される１
級アルコールが好ましく、特にメチルアルコールが好ま
しい。また、分子量調節剤の使用量は、要求される分子
量、重合開始剤の使用量、モノマー濃度などにより適宜
必要量が決定される。
【００１６】
【実施例】次に本発明の実施例について、更に具体的に
説明するが、かかる説明によって本発明が限定されるも
のではない。なお、以下の実施例中において、共重合体
の物性は次の方法によって測定した。
説明するが、かかる説明によって本発明が限定されるも
のではない。なお、以下の実施例中において、共重合体
の物性は次の方法によって測定した。
【００１７】容量流速（Ｑ値）：高化式フローテスター
を用い３００℃、３０ｋｇ／ｃｍ2 荷重下で、直径１ｍ
ｍ、長さ２ｍｍのノズルから単位時間に流出する共重合
体の容量（ｍｍ3 ／ｓｅｃ）を測定した。 ポリマー組成：19Ｆ−ＮＭＲと元素分析から求めた。 融点：パーキンエルマー７型示差走査熱量計装置を用い
１０℃／ｍｉｎの速度で昇温したときの融解ピーク（極
大値）を融点とした。 分解温度：真空理工ＴＧＤ７０００型高速示差熱天秤装
置を用い１０℃／ｍｉｎの速度で昇温したときの重量の
１０％減少が起きた点を分解温度とした。 引張強度・伸度：ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に従いＶ型ダンベ
ルを用いて行った。 曲げ弾性率：ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に従い測定した。 光線透過率：紫外可視分光光度計により厚さ６０μｍの
フィルムの４００ｎｍにおける透過率を測定した。
を用い３００℃、３０ｋｇ／ｃｍ2 荷重下で、直径１ｍ
ｍ、長さ２ｍｍのノズルから単位時間に流出する共重合
体の容量（ｍｍ3 ／ｓｅｃ）を測定した。 ポリマー組成：19Ｆ−ＮＭＲと元素分析から求めた。 融点：パーキンエルマー７型示差走査熱量計装置を用い
１０℃／ｍｉｎの速度で昇温したときの融解ピーク（極
大値）を融点とした。 分解温度：真空理工ＴＧＤ７０００型高速示差熱天秤装
置を用い１０℃／ｍｉｎの速度で昇温したときの重量の
１０％減少が起きた点を分解温度とした。 引張強度・伸度：ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に従いＶ型ダンベ
ルを用いて行った。 曲げ弾性率：ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に従い測定した。 光線透過率：紫外可視分光光度計により厚さ６０μｍの
フィルムの４００ｎｍにおける透過率を測定した。
【００１８】［実施例１］内容積１０リットルのステン
レス製オートクレーブにメタノール２００ｇ、トリクロ
ロトリフルオロエタン（以下Ｒ−１１３という）３２８
６ｇ、脱酸素した水４９００ｇ、ＴＦＥの６３４ｇ、Ｅ
の２５ｇ、およびパーフルオロブチルエチレン（以下Ｐ
ＦＢＥという）４６ｇを仕込んだ。この混合物を充分撹
拌しながら反応温度を６５℃に保持した。次に開始剤の
ｔ−ブチルパーオキシイソブチレートの５０重量％Ｒ−
１１３溶液２９ミリリットルを添加し重合を開始した。
反応中圧力降下に応じて系内にＴＦＥ／Ｅ／ＰＦＢＥの
モル比が５７／４０／３の混合ガスを導入し重合圧力１
４ｋｇ／ｃｍ2 Ｇを保持した。７．２５時間で８８２ｇ
の白色共重合体を得た。該共重合体は容量流速（Ｑ値）
＝１０５（ｍｍ3 ／ｓｅｃ）、共重合体組成ＴＦＥ／Ｅ
／ＰＦＢＥ＝５７／４０／３（モル％）、融点２２９
℃、分解温度４１０℃、曲げ弾性率６．５×１０3 ｋｇ
／ｃｍ2 、光線透過率８８．７％であった。
レス製オートクレーブにメタノール２００ｇ、トリクロ
ロトリフルオロエタン（以下Ｒ−１１３という）３２８
６ｇ、脱酸素した水４９００ｇ、ＴＦＥの６３４ｇ、Ｅ
の２５ｇ、およびパーフルオロブチルエチレン（以下Ｐ
ＦＢＥという）４６ｇを仕込んだ。この混合物を充分撹
拌しながら反応温度を６５℃に保持した。次に開始剤の
ｔ−ブチルパーオキシイソブチレートの５０重量％Ｒ−
１１３溶液２９ミリリットルを添加し重合を開始した。
反応中圧力降下に応じて系内にＴＦＥ／Ｅ／ＰＦＢＥの
モル比が５７／４０／３の混合ガスを導入し重合圧力１
４ｋｇ／ｃｍ2 Ｇを保持した。７．２５時間で８８２ｇ
の白色共重合体を得た。該共重合体は容量流速（Ｑ値）
＝１０５（ｍｍ3 ／ｓｅｃ）、共重合体組成ＴＦＥ／Ｅ
／ＰＦＢＥ＝５７／４０／３（モル％）、融点２２９
℃、分解温度４１０℃、曲げ弾性率６．５×１０3 ｋｇ
／ｃｍ2 、光線透過率８８．７％であった。
【００１９】［実施例２］実施例１において、初期仕込
量をメタノール１５０ｇ、ＴＦＥの５７７ｇ、Ｅの４０
ｇ、パーフルオロオクチルエチレン（以下ＰＦＯＥとい
う）９４ｇとし、後仕込混合ガスのモル比をＴＦＥ／Ｅ
／ＰＦＯＥ＝５１／４５／４とする以外は同様の操作を
繰り返し、８時間で白色共重合体９２０ｇを得た。該共
重合体は容量流速６３（ｍｍ3 ／ｓｅｃ）、共重合体組
成ＴＦＥ／Ｅ／ＰＦＯＥ＝５１／４５／４（モル％）、
融点２２０℃、分解温度４０１℃、曲げ弾性率６．２×
１０3 ｋｇ／ｃｍ2 、光線透過率８９．４％であった。
量をメタノール１５０ｇ、ＴＦＥの５７７ｇ、Ｅの４０
ｇ、パーフルオロオクチルエチレン（以下ＰＦＯＥとい
う）９４ｇとし、後仕込混合ガスのモル比をＴＦＥ／Ｅ
／ＰＦＯＥ＝５１／４５／４とする以外は同様の操作を
繰り返し、８時間で白色共重合体９２０ｇを得た。該共
重合体は容量流速６３（ｍｍ3 ／ｓｅｃ）、共重合体組
成ＴＦＥ／Ｅ／ＰＦＯＥ＝５１／４５／４（モル％）、
融点２２０℃、分解温度４０１℃、曲げ弾性率６．２×
１０3 ｋｇ／ｃｍ2 、光線透過率８９．４％であった。
【００２０】［実施例３］実施例１において、初期仕込
量をＲ−１１３の代わりにＣＨ3 ＣＨ2 Ｃ4 Ｆ9の３０
６５ｇとするほか、メタノール１７０ｇ、ＴＦＥの５２
８ｇ、Ｅの２１ｇ、ＰＦＢＥの４１ｇとし、後仕込混合
ガスをモル比でＴＦＥ／Ｅ／ＰＦＢＥ＝５８．１／３
８．８／３．１とする以外は同様の操作を繰り返し、７
時間で白色共重合体９９０ｇを得た。該共重合体は容量
流速７１（ｍｍ3 ／ｓｅｃ）、共重合体組成ＴＦＥ／Ｅ
／ＰＦＢＥ＝５８．１／３８．８／３．１（モル％）、
融点２２３℃、分解温度４１１℃、曲げ弾性率６．３×
１０3 ｋｇ／ｃｍ2 、光線透過率８８．９％であった。
量をＲ−１１３の代わりにＣＨ3 ＣＨ2 Ｃ4 Ｆ9の３０
６５ｇとするほか、メタノール１７０ｇ、ＴＦＥの５２
８ｇ、Ｅの２１ｇ、ＰＦＢＥの４１ｇとし、後仕込混合
ガスをモル比でＴＦＥ／Ｅ／ＰＦＢＥ＝５８．１／３
８．８／３．１とする以外は同様の操作を繰り返し、７
時間で白色共重合体９９０ｇを得た。該共重合体は容量
流速７１（ｍｍ3 ／ｓｅｃ）、共重合体組成ＴＦＥ／Ｅ
／ＰＦＢＥ＝５８．１／３８．８／３．１（モル％）、
融点２２３℃、分解温度４１１℃、曲げ弾性率６．３×
１０3 ｋｇ／ｃｍ2 、光線透過率８８．９％であった。
【００２１】［実施例４］実施例１において、初期仕込
量をＲ−１１３の代わりにＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｃ
Ｆ2 ＣＦ2 Ｈの３２５８ｇとするほか、メタノール１８
０ｇ、ＴＦＥの５３２ｇ、Ｅの２２ｇ、ＰＦＢＥの４６
ｇとし、後仕込混合ガスをモル比でＴＦＥ／Ｅ／ＰＦＢ
Ｅ＝５５．８／４０．４／３．８とする以外は同様の操
作を繰り返し、７時間で白色共重合体９７５ｇを得た。
該共重合体は容量流速１１０（ｍｍ3 ｓｅｃ）、共重合
体組成ＴＦＥ／Ｅ／ＰＦＢＥ＝５５．８／４０．４／
３．８（モル％）、融点２２１℃、分解温度４０９℃、
曲げ弾性率６．１×１０3 ｋｇ／ｃｍ2 、光線透過率８
９．２％であった。
量をＲ−１１３の代わりにＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｃ
Ｆ2 ＣＦ2 Ｈの３２５８ｇとするほか、メタノール１８
０ｇ、ＴＦＥの５３２ｇ、Ｅの２２ｇ、ＰＦＢＥの４６
ｇとし、後仕込混合ガスをモル比でＴＦＥ／Ｅ／ＰＦＢ
Ｅ＝５５．８／４０．４／３．８とする以外は同様の操
作を繰り返し、７時間で白色共重合体９７５ｇを得た。
該共重合体は容量流速１１０（ｍｍ3 ｓｅｃ）、共重合
体組成ＴＦＥ／Ｅ／ＰＦＢＥ＝５５．８／４０．４／
３．８（モル％）、融点２２１℃、分解温度４０９℃、
曲げ弾性率６．１×１０3 ｋｇ／ｃｍ2 、光線透過率８
９．２％であった。
【００２２】［実施例５］実施例１において、初期仕込
量をＲ−１１３の代わりにＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｃ
Ｆ2 ＣＦ3 ３５２８ｇとするほか、メタノール１５０
ｇ、ＴＦＥの５４０、Ｅの２２ｇ、ＰＦＢＥの３３ｇと
し、後仕込混合ガスをモル比でＴＦＥ／Ｅ／ＰＦＢＥ＝
５８．５／３９．０／２．５とする以外は同様の操作を
繰り返し、７時間で白色共重合体１００５ｇを得た。該
共重合体の容量流速６９（ｍｍ3 ／ｓｅｃ）、共重合体
組成ＴＦＥ／Ｅ／ＰＦＢＥ＝５８．５／３９．０／２．
５（モル％）、融点２２７℃、分解温度４１５℃、曲げ
弾性率６．４×１０3 ｋｇ／ｃｍ2 、光線透過率８８．
４％であった。
量をＲ−１１３の代わりにＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｃ
Ｆ2 ＣＦ3 ３５２８ｇとするほか、メタノール１５０
ｇ、ＴＦＥの５４０、Ｅの２２ｇ、ＰＦＢＥの３３ｇと
し、後仕込混合ガスをモル比でＴＦＥ／Ｅ／ＰＦＢＥ＝
５８．５／３９．０／２．５とする以外は同様の操作を
繰り返し、７時間で白色共重合体１００５ｇを得た。該
共重合体の容量流速６９（ｍｍ3 ／ｓｅｃ）、共重合体
組成ＴＦＥ／Ｅ／ＰＦＢＥ＝５８．５／３９．０／２．
５（モル％）、融点２２７℃、分解温度４１５℃、曲げ
弾性率６．４×１０3 ｋｇ／ｃｍ2 、光線透過率８８．
４％であった。
【００２３】［実施例６］実施例５において、初期仕込
量をＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ3 の代わりに
ＣＦ3 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦＨＣＦＨＣＦ3 ３４４４ｇと
し、後仕込混合ガスをモル比でＴＦＥ／Ｅ／ＰＦＢＥ＝
５７．３／３９．９／２．８とする以外は同様の操作を
繰り返し、７時間で白色共重合体９８６ｇを得た。該共
重合体は容量流速７９（ｍｍ3 ／ｓｅｃ）、共重合体組
成ＴＦＥ／Ｅ／ＰＦＢＥ＝５７．３／３９．９／２．８
（モル％）、融点２２５℃、分解温度４１１℃、曲げ弾
性率６．２×１０3 ｋｇ／ｃｍ2 、光線透過率８８．６
％であった。
量をＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ3 の代わりに
ＣＦ3 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦＨＣＦＨＣＦ3 ３４４４ｇと
し、後仕込混合ガスをモル比でＴＦＥ／Ｅ／ＰＦＢＥ＝
５７．３／３９．９／２．８とする以外は同様の操作を
繰り返し、７時間で白色共重合体９８６ｇを得た。該共
重合体は容量流速７９（ｍｍ3 ／ｓｅｃ）、共重合体組
成ＴＦＥ／Ｅ／ＰＦＢＥ＝５７．３／３９．９／２．８
（モル％）、融点２２５℃、分解温度４１１℃、曲げ弾
性率６．２×１０3 ｋｇ／ｃｍ2 、光線透過率８８．６
％であった。
【００２４】［実施例７］実施例５において、初期仕込
量をＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ3 の代わりに
ＣＦ3 ＣＦＨＣＦＨＣＦ2 ＣＦ3 ３５１６ｇとし、後仕
込混合ガスをモル比でＴＦＥ／Ｅ／ＰＦＢＥ＝５７．９
／３９．４／２．７とする以外は同様の操作を繰り返
し、７時間で白色共重合体９９０ｇを得た。該共重合体
は容量流速８３（ｍｍ3 ／ｓｅｃ）、共重合体組成ＴＦ
Ｅ／Ｅ／ＰＦＢＥ＝５７．９／３９．４／２．７（モル
％）、融点２２６℃、分解温度４１０℃、曲げ弾性率
６．２×１０3 ｋｇ／ｃｍ2 、光線透過率８８．６％で
あった。
量をＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ3 の代わりに
ＣＦ3 ＣＦＨＣＦＨＣＦ2 ＣＦ3 ３５１６ｇとし、後仕
込混合ガスをモル比でＴＦＥ／Ｅ／ＰＦＢＥ＝５７．９
／３９．４／２．７とする以外は同様の操作を繰り返
し、７時間で白色共重合体９９０ｇを得た。該共重合体
は容量流速８３（ｍｍ3 ／ｓｅｃ）、共重合体組成ＴＦ
Ｅ／Ｅ／ＰＦＢＥ＝５７．９／３９．４／２．７（モル
％）、融点２２６℃、分解温度４１０℃、曲げ弾性率
６．２×１０3 ｋｇ／ｃｍ2 、光線透過率８８．６％で
あった。
【００２５】［比較例１］実施例１と同じオートクレー
ブを用いて、トリクロロモノフルオロメタン３８６７
ｇ、Ｒ−１１３の６４５６ｇ、ＴＦＥの１１５３ｇ、Ｅ
の５５．８ｇおよびＰＦＢＥの５０．２ｇを仕込んだ。
この混合物を充分に撹拌しながら、反応温度を６５℃に
保持した。次に開始剤のｔ−ブチルパーオキシイソブチ
レートの５０重量％Ｒ−１１３溶液を１５ミリリットル
添加し、重合を開始した。反応中圧力降下に応じて系内
にＴＦＥ／Ｅ／ＰＦＢＥのモル比が５２．８／４５．８
／１．４の混合ガスを導入して重合圧力１３．４ｋｇ／
ｃｍ2 Ｇを保持した。８．１時間で８９０ｇの白色共重
合体を得た。該共重合体は容量流速７５（ｍｍ3 ／ｓｅ
ｃ）、共重合体組成ＴＦＥ／Ｅ／ＰＦＢＥ＝５２．８／
４５．８／１．４（モル％）、融点２６５℃、分解温度
３９０℃、曲げ弾性率９．５×１０3 ｋｇ／ｃｍ2 、光
線透過率８２．１％であった。
ブを用いて、トリクロロモノフルオロメタン３８６７
ｇ、Ｒ−１１３の６４５６ｇ、ＴＦＥの１１５３ｇ、Ｅ
の５５．８ｇおよびＰＦＢＥの５０．２ｇを仕込んだ。
この混合物を充分に撹拌しながら、反応温度を６５℃に
保持した。次に開始剤のｔ−ブチルパーオキシイソブチ
レートの５０重量％Ｒ−１１３溶液を１５ミリリットル
添加し、重合を開始した。反応中圧力降下に応じて系内
にＴＦＥ／Ｅ／ＰＦＢＥのモル比が５２．８／４５．８
／１．４の混合ガスを導入して重合圧力１３．４ｋｇ／
ｃｍ2 Ｇを保持した。８．１時間で８９０ｇの白色共重
合体を得た。該共重合体は容量流速７５（ｍｍ3 ／ｓｅ
ｃ）、共重合体組成ＴＦＥ／Ｅ／ＰＦＢＥ＝５２．８／
４５．８／１．４（モル％）、融点２６５℃、分解温度
３９０℃、曲げ弾性率９．５×１０3 ｋｇ／ｃｍ2 、光
線透過率８２．１％であった。
【００２６】［比較例２］実施例１において、初期仕込
量をメタノール１５０ｇ、ＴＦＥの７００ｇ、Ｅの５．
６ｇ、ＰＦＢＥ３６．９ｇとし、後仕込混合ガスのモル
比をＴＦＥ／Ｅ／ＰＦＢＥ＝６４／３４／２とする以外
は同様の操作を繰り返し、８時間で白色共重合体９２０
ｇを得た。該共重合体は容量流速９５（ｍｍ3 ／ｓｅ
ｃ）、共重合体組成ＴＦＥ／Ｅ／ＰＦＯＥ＝６４／３４
／２（モル％）、融点２２４℃、分解温度４０７℃、曲
げ弾性率５．０×１０3 ｋｇ／ｃｍ2 、光線透過率７
９．７％であった。
量をメタノール１５０ｇ、ＴＦＥの７００ｇ、Ｅの５．
６ｇ、ＰＦＢＥ３６．９ｇとし、後仕込混合ガスのモル
比をＴＦＥ／Ｅ／ＰＦＢＥ＝６４／３４／２とする以外
は同様の操作を繰り返し、８時間で白色共重合体９２０
ｇを得た。該共重合体は容量流速９５（ｍｍ3 ／ｓｅ
ｃ）、共重合体組成ＴＦＥ／Ｅ／ＰＦＯＥ＝６４／３４
／２（モル％）、融点２２４℃、分解温度４０７℃、曲
げ弾性率５．０×１０3 ｋｇ／ｃｍ2 、光線透過率７
９．７％であった。
【００２７】実施例１、２、３、４、５、６、７、比較
例１、２の結果を表１に示す。
例１、２の結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】これらの結果より本発明の組成範囲からは
ずれると、比較例１の場合は低融点化・柔軟化が達成さ
れず、比較例２の場合は透明性・引張強度が低下するこ
とが明らかである。
ずれると、比較例１の場合は低融点化・柔軟化が達成さ
れず、比較例２の場合は透明性・引張強度が低下するこ
とが明らかである。
【００３０】
【発明の効果】本発明によれば、従来のＥＴＦＥ共重合
体の諸特性は維持したまま、低融点化による成形性のほ
か柔軟性、透明性が改良された新規ＥＴＦＥ共重合体を
得ることができる。
体の諸特性は維持したまま、低融点化による成形性のほ
か柔軟性、透明性が改良された新規ＥＴＦＥ共重合体を
得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 実桐 幸男 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内 (72)発明者 賀屋 政徳 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内 (72)発明者 三宅 晴久 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内
Claims (8)
- 【請求項１】テトラフルオロエチレン、エチレンおよび
これらと共重合可能な含フッ素ビニルモノマーを含み、
テトラフルオロエチレン／エチレンの含有モル比が５０
〜６０／５０〜４０であって、含フッ素ビニルモノマー
の含有量が２〜７モル％であり、本文中に定義する容量
流速が１０〜３００ｍｍ3 ／ｓｅｃであることを特徴と
するエチレン／テトラフルオロエチレン系共重合体。 - 【請求項２】含フッ素ビニルモノマーが式ＣＨ2 ＝ＣＨ
−Ｃn Ｆ2n+1（但し、式中のｎは２〜１０の整数）で表
されるアルキルエチレンである請求項１のエチレン／テ
トラフルオロエチレン系共重合体。 - 【請求項３】含フッ素ビニルモノマーがＣＨ2 ＝ＣＨ−
Ｃ4 Ｆ9 である請求項１のエチレン／テトラフルオロエ
チレン系共重合体。 - 【請求項４】含フッ素ビニルモノマーの含有量が２．５
〜５．０モル％である請求項１のエチレン／テトラフル
オロエチレン系共重合体。 - 【請求項５】炭素数１〜３の脂肪族アルコールを分子量
調整剤として用い、テトラフルオロエチレンとエチレン
とを共重合せしめて得られる請求項１のエチレン／テト
ラフルオロエチレン系共重合体。 - 【請求項６】本文中に定義する光線透過率が８５％以上
である請求項１のエチレン／テトラフルオロエチレン系
共重合体。 - 【請求項７】融点が２３０℃以下である請求項１のエチ
レン／テトラフルオロエチレン系共重合体。 - 【請求項８】曲げ弾性率が７．０×１０3 ｋｇ／ｃｍ2
以下である請求項１のエチレン／テトラフルオロエチレ
ン系共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20839093A JP3424270B2 (ja) | 1993-07-30 | 1993-07-30 | エチレン／テトラフルオロエチレン系共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20839093A JP3424270B2 (ja) | 1993-07-30 | 1993-07-30 | エチレン／テトラフルオロエチレン系共重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0741522A true JPH0741522A (ja) | 1995-02-10 |
| JP3424270B2 JP3424270B2 (ja) | 2003-07-07 |
Family
ID=16555475
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20839093A Expired - Fee Related JP3424270B2 (ja) | 1993-07-30 | 1993-07-30 | エチレン／テトラフルオロエチレン系共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3424270B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6197904B1 (en) | 1998-02-26 | 2001-03-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Low-melting tetrafluoroethylene copolymer |
| JP2006059645A (ja) * | 2004-08-19 | 2006-03-02 | Asahi Glass Co Ltd | 耐熱電線 |
| WO2008047906A1 (fr) * | 2006-10-20 | 2008-04-24 | Daikin Industries, Ltd. | Copolymère fluoré, fil électrique et procédé de fabrication du fil électrique |
| JP2010196228A (ja) * | 2009-02-27 | 2010-09-09 | Univ Of Yamanashi | 極細フィラメントの製造方法、極細フィラメントおよび不織布 |
| WO2010123002A1 (ja) | 2009-04-21 | 2010-10-28 | ダイキン工業株式会社 | エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体、電線及び回転成形用フッ素樹脂粉末 |
| WO2013114981A1 (ja) * | 2012-01-30 | 2013-08-08 | 旭硝子株式会社 | 光学部材、その製造方法および該光学部材を備えた物品 |
| CN103524659A (zh) * | 2013-09-29 | 2014-01-22 | 山东华氟化工有限责任公司 | 一种四氟乙烯与乙烯共聚物乳液及其制备方法 |
| US8829132B2 (en) | 2009-07-13 | 2014-09-09 | Asahi Glass Company, Limited | Ethylene/tetrafluoroethylene copolymer |
| WO2014189016A1 (ja) * | 2013-05-21 | 2014-11-27 | 旭硝子株式会社 | 電線被覆用樹脂材料および電線 |
-
1993
- 1993-07-30 JP JP20839093A patent/JP3424270B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6197904B1 (en) | 1998-02-26 | 2001-03-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Low-melting tetrafluoroethylene copolymer |
| JP2006059645A (ja) * | 2004-08-19 | 2006-03-02 | Asahi Glass Co Ltd | 耐熱電線 |
| US8058556B2 (en) | 2006-10-20 | 2011-11-15 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorinated copolymer, electric wire, and method for production of the electric wire |
| WO2008047906A1 (fr) * | 2006-10-20 | 2008-04-24 | Daikin Industries, Ltd. | Copolymère fluoré, fil électrique et procédé de fabrication du fil électrique |
| JPWO2008047906A1 (ja) * | 2006-10-20 | 2010-02-25 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素共重合体、電線及びその製造方法 |
| JP2010196228A (ja) * | 2009-02-27 | 2010-09-09 | Univ Of Yamanashi | 極細フィラメントの製造方法、極細フィラメントおよび不織布 |
| EP2423237A4 (en) * | 2009-04-21 | 2012-10-17 | Daikin Ind Ltd | ETHYLENE / TETRAFLUOROETHYLENE COPOLYMER, ELECTRIC WIRE AND FLUORINATED RESIN POWDER FOR ROTATION MOLDING |
| EP2423237A1 (en) * | 2009-04-21 | 2012-02-29 | Daikin Industries, Ltd. | Ethylene/tetrafluoroethylene copolymer, electrical wire, and fluorine resin powder for rotational molding |
| US9074033B2 (en) | 2009-04-21 | 2015-07-07 | Daikin Industries, Ltd. | Ethylene/tetrafluoroethylene copolymer, electrical wire, and fluorine resin powder for rotational molding |
| WO2010123002A1 (ja) | 2009-04-21 | 2010-10-28 | ダイキン工業株式会社 | エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体、電線及び回転成形用フッ素樹脂粉末 |
| US8829132B2 (en) | 2009-07-13 | 2014-09-09 | Asahi Glass Company, Limited | Ethylene/tetrafluoroethylene copolymer |
| WO2013114981A1 (ja) * | 2012-01-30 | 2013-08-08 | 旭硝子株式会社 | 光学部材、その製造方法および該光学部材を備えた物品 |
| US9194982B2 (en) | 2012-01-30 | 2015-11-24 | Asahi Glass Company, Limited | Optical member, process for producing same, and article provided with optical member |
| US20140296367A1 (en) * | 2012-01-30 | 2014-10-02 | Asahi Glass Company, Limited | Optical member, process for producing same, and article provided with optical member |
| CN104093772A (zh) * | 2012-01-30 | 2014-10-08 | 旭硝子株式会社 | 光学构件、其制造方法以及具备该光学构件的物品 |
| KR20140122227A (ko) * | 2012-01-30 | 2014-10-17 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 광학 부재, 그 제조 방법 및 그 광학 부재를 구비한 물품 |
| JPWO2013114981A1 (ja) * | 2012-01-30 | 2015-05-11 | 旭硝子株式会社 | 光学部材、その製造方法および該光学部材を備えた物品 |
| WO2014189016A1 (ja) * | 2013-05-21 | 2014-11-27 | 旭硝子株式会社 | 電線被覆用樹脂材料および電線 |
| JPWO2014189016A1 (ja) * | 2013-05-21 | 2017-02-23 | 旭硝子株式会社 | 電線被覆用樹脂材料および電線 |
| CN103524659A (zh) * | 2013-09-29 | 2014-01-22 | 山东华氟化工有限责任公司 | 一种四氟乙烯与乙烯共聚物乳液及其制备方法 |
| CN103524659B (zh) * | 2013-09-29 | 2016-06-08 | 山东华氟化工有限责任公司 | 一种四氟乙烯与乙烯共聚物乳液及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3424270B2 (ja) | 2003-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3544561B2 (ja) | フッ素化オレフィンモノマーの水性エマルジョンにおける（共）重合法 | |
| JP4138934B2 (ja) | 熱加工可能な含フッ素ポリマー | |
| RU2141489C1 (ru) | Термоперерабатываемый сополимер тетрафторэтилена | |
| KR100345912B1 (ko) | 수용액성에멀션내의플루오르화올레핀단위체의(공)중합방법 | |
| KR100791504B1 (ko) | 플루오로비닐에테르 및 그것으로부터 얻을 수 있는 중합체 | |
| KR101342912B1 (ko) | 플루오로엘라스토머 | |
| JPH07324114A (ja) | 優れた機械的および弾性的特性を有する新規フッ化熱可塑性エラストマーおよびその製造方法 | |
| EP0662096A1 (en) | CHAIN TRANSFER AGENTS CONTAINING IODINE FOR THE POLYMERIZATION OF FLUOROMONERS. | |
| EP0818490B1 (en) | Process for the suspension polymerisation of fluoroethylenes | |
| KR100406925B1 (ko) | 고온에서개선된기계적성질을가지는테트라플로로에틸렌및/또는클로로트리플로로에틸렌과의에틸렌공중합체들 | |
| JP3719749B2 (ja) | 熱加工性テトラフルオロエチレンコポリマー | |
| JPH0741522A (ja) | エチレン／テトラフルオロエチレン系共重合体 | |
| JP3509983B2 (ja) | 熱可塑性水素含有フッ素ポリマーの製造方法 | |
| JP2001040015A (ja) | 熱可塑性パーハロゲン化クロロトリフルオロエチレン（共）重合体の合成方法 | |
| TWI405777B (zh) | 含氟彈性體 | |
| US6716945B2 (en) | Multimodal fluoropolymers and methods of making the same | |
| EP1067145B1 (en) | Perhalogenated thermoplastic (co) polymers of chlorotrifluoroethylene | |
| JP3272475B2 (ja) | エチレン−テトラフルオロエチレン系共重合体の製造方法 | |
| EP1067148B1 (en) | Thermoplastic perhalogenated (co)polymers of chlorotrifluoroethylene | |
| JP3272474B2 (ja) | エチレン−テトラフルオロエチレン系共重合体の製造方法 | |
| JP2011032363A (ja) | 含フッ素共重合体の製造方法 | |
| JPH07268035A (ja) | 含フッ素共重合体 | |
| JPH0680728A (ja) | 含フッ素共重合体 | |
| US20080033130A1 (en) | Multimodal fluoropolymers and methods of making the same | |
| JPH0733807A (ja) | エチレン−テトラフルオロエチレン系共重合体の製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 5 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080502 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090502 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 6 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090502 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 7 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100502 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100502 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 8 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110502 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120502 Year of fee payment: 9 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 9 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120502 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130502 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |