JPH0740016B2 - クロマトグラフ/質量分析装置 - Google Patents

クロマトグラフ/質量分析装置

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JPH0740016B2
JPH0740016B2 JP3058676A JP5867691A JPH0740016B2 JP H0740016 B2 JPH0740016 B2 JP H0740016B2 JP 3058676 A JP3058676 A JP 3058676A JP 5867691 A JP5867691 A JP 5867691A JP H0740016 B2 JPH0740016 B2 JP H0740016B2
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δti
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勝博 中川
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ガスクロマトグラフや
液体クロマトグラフなどの各種のクロマトグラフと質量
分析計とを接続してなるクロマトグラフ/質量分析装置
に係り、特には選択イオンモニタ(SIM)法を適用する
場合に必要となるSIM測定テーブル作成のための手段
に関する。
【0002】
【従来の技術】一般に、ガスクロマトグラフや液体クロ
マトグラフなどの各種のクロマトグラフと質量分析計と
を接続してなるクロマトグラフ/質量分析装置におい
て、特定の成分の定量分析を行う場合には、選択イオン
モニタ(SIM)法が採用されることがある。この選択イ
オンモニタ法は、定量対象となる成分に対応する特定の
ターゲットイオンを予め選定しておき、質量分析計の加
速電圧をターゲットイオンの特有の質量数(m/z)に対応
する値に設定して、ターゲットイオンの経時的な強度変
化を示すクロマトグラムを測定するものである。なお、
その後は、上記のクロマトグラムについて、ピーク面積
(たとえばピーク高さ×半値幅)を算出して予め求めた検
量線に基づいて成分の含有量などを決定する。
【0003】このように、選択イオンモニタ法は、イオ
ン種を予め限定してクロマトグラムを測定するので、共
存する妨害成分の影響を受け難く、しかも、各成分につ
いてデータの採取時間を長くとることができるのでS/
N比に優れ、測定感度が非常に高く、定量分析に適して
いる。
【0004】ところで、上記のような選択イオンモニタ
法による定量分析を行う場合には、予め定量すべき対象
成分のターゲットイオンを特定するのに必要な同定テー
ブルと、これらのターゲットイオンの各クロマトグラム
の測定条件を決めるに必要なSIM測定テーブルとをそ
れぞれ作成する必要がある。
【0005】上記の同定テーブルとSIM測定テーブル
は、従来、次のようにして作成している。
【0006】たとえば、質量数がそれぞれ(m/z)1,(m/
z)2,(m/z)3の既知の各ターゲットイオンa〜cについ
て、図7に示すような各クロマトグラムが観察される場
合、これらのクロマトグラムを特定するために、ターゲ
ットイオンa〜cの質量数(m/z)1〜(m/z)3、各ターゲット
イオンa〜cのクロマトグラムのピークトップ位置を示す
標準保持時間t1〜t3、およびクロマトグラムのピークト
ップのゆらぎ幅を決める許容保持時間幅Δt1〜Δt3を予
め決定し、これらの質量数(m/z)1〜(m/z)3、標準保持時
間t1〜t3、許容保持時間幅Δt1〜Δt3を互いに対応付け
ることにより同定テーブルを作成する。
【0007】また、クロマトグラムの測定条件を決める
ために、各ターゲットイオンa〜cの質量数(m/z)1〜(m/
z)3、および測定保持時間範囲R1〜R3を決定し、さら
に、測定保持時間範囲R1〜R3の重なりの有無を調べ、
測定保持時間範囲が互いに重なる場合には(この例では
1とR2とが重なっている)、これらの測定保持時間範
囲をカバーする最小の時間範囲R0を改めて測定保持時
間範囲として決定し、これらの質量数(m/z)と測定保持
時間範囲R0、R3とを互いに対応付けることによりSI
M測定テーブルを作成する。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】このように、従来技術
では、同定テーブルとSIM測定テーブルとをそれぞれ
別個に作成しているので、テーブル作成に手間がかかる
ばかりでなく、SIM測定テーブルの作成に際しては、
さらに、測定保持時間範囲の重なりの有無を調べてその
範囲を再調整する必要があり、テーブル作成が煩雑にな
っていた。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明は、上述した課題
を解決するためになされたものであって、同定テーブル
を作成すると、これに伴ってSIM測定テーブルが自動
的に作成されるようにして、選択イオンモニタ(SIM)
法に基づく定量分析を効率良く行えるようにするもので
ある。
【0010】そのため、本発明では、定量すべき対象成
分を特定するのに必要なターゲットイオンの質量数、各
ターゲットイオンのクロマトグラムのピークトップ位置
を示す標準保持時間(ti、i=1,2,…)、およびクロ
マトグラムのピークトップのゆらぎ幅を決める許容保持
時間幅(Δti、i=1,2,…)をそれぞれ与える同定テ
ーブルを備えたクロマトグラフ/質量分析装置におい
て、次の構成を採る。
【0011】すなわち、本発明の装置では、図1の機能
ブロック図に示すように、同定テーブルに基づいて、許
容保持時間幅(Δti)に一定値(f)を掛けた測定保持時間
幅(f・Δti)を算出するとともに、この測定保持時間幅
(f・Δti)と前記標準保持時間(ti)とから各ターゲット
イオンについての測定保持時間範囲(Ri=ti−f・Δti
〜ti+f・Δti)を設定する測定保持時間範囲設定手段1
と、この測定保持時間範囲設定手段1で設定された各測
定保持時間範囲(Ri)を各ターゲットイオンごとに時間
軸上にプロットしてタイムチャートを作成するタイムチ
ャート作成手段2と、このタイムチャート作成手段2で
作成されたタイムチャートの測定保持時間範囲(Ri)が
互いに重なるターゲットイオンどうしを一つのグループ
とし、各グループに含まれるターゲットイオンの測定保
持時間範囲(Ri)を全てカバーする最小の時間範囲を最
適測定保持時間範囲(Ti)として決定するとともに、各
グループごとにそのターゲットイオンの質量数と前記最
適測定保持時間範囲(Ti)とを互いに対応付けたSIM
測定テーブルを作成するSIM測定テーブル作成手段3
とを備えている。
【0012】
【作用】上記構成において、測定保持時間範囲設定手段
1は、同定テーブルに基づいて、各ターゲットイオンに
ついての測定保持時間範囲(Ri)を設定し、次いで、タ
イムチャート作成手段2は、この各測定保持時間範囲
(Ri)を各ターゲットイオンごとに時間軸上にプロット
してタイムチャートを作成する。続いて、最適測定保持
時間範囲作成手段3は、タイムチャート上の測定保持時
間範囲(Ri)が互いに重なるターゲットイオンどうしを
一つのグループとし、各グループに含まれるターゲット
イオンの測定保持時間範囲(Ri)を全てカバーする最小
の時間範囲を最適測定保持時間範囲(Ti)として決定し
てSIM測定テーブルを作成する。
【0013】つまり、同定テーブルが一旦作成される
と、これに伴ってSIM測定テーブルが自動的に作成さ
れることになる。
【0014】
【実施例】図2は本発明の実施例に係るガスクロマトグ
ラフ/質量分析装置の全体を示すブロック図である。
【0015】同図において、符号10はガスクロマトグ
ラフ/質量分析装置の全体を示し、12はガスクロマト
グラフ、14は質量分析計、16はガスクロマトグラフ
12と質量分析計14の動作を制御するとともに、質量
分析計14で得られるデータを処理するCPU、18は
必要な制御プログラムや後述する同定テーブル、SIM
測定テーブル、および測定データが格納されるメモリ、
20は同定テーブルのパラメータ等を入力するためのキ
ーボード、22はメモリ18の内容を表示するCRTで
ある。
【0016】そして、図1の機能ブロック図に示した測
定保持時間範囲設定手段1、タイムチャート作成手段
2、およびSIM測定テーブル作成手段3は、本例では
CPU16とメモリ18により実現される。
【0017】次に、上記構成のガスクロマトグラフ/質
量分析装置10によるSIM測定テーブルの作成動作に
ついて説明する。
【0018】いま、たとえば、7種の成分を定量するた
め、図3に示すような同定テーブルが作成されたものと
する。この同定テーブルの作成は、たとえば、所定の質
量範囲を繰り返し走査してその範囲内の全ての質量数の
マススペクトルを測定し、その結果に基づいて各成分ご
との時間変化を示すマスクロマトグラムを求める。そし
て、このマスクロマトグラムから、各成分a〜gに対応す
るターゲットイオンの質量数(m/z)1〜(m/z)7、各ターゲ
ットイオンのクロマトグラムのピークトップ位置を示す
標準保持時間(ti、i=1〜7)、およびクロマトグラム
のピークトップのゆらぎ幅を決める許容保持時間幅(Δt
i、i=1〜7)をそれぞれ決定し、これらの各パラメー
タをキーボード20から入力することにより行われる。
こうして作成された同定テーブルは、メモリ18に格納
される。
【0019】次に、CPU16は、メモリ18に記憶さ
れている同定テーブルに基づいて、許容保持時間幅(Δt
i)に一定値(f)を掛けた測定保持時間幅(f・Δti)を算出
する。ここに(f)はピ−クの開始点と終点が測定保持時
間範囲内に入り、しかもピ−ク検出できる測定保持時間
範囲を与える値である。
【0020】続いて、この測定保持時間幅(f・Δti)と
標準保持時間(ti)とから各ターゲットイオンについての
測定保持時間範囲(Ri=ti−f・Δti〜ti+f・Δti、i
=1〜7)を設定する。
【0021】次に、各測定保持時間範囲(Ri)を各ター
ゲットイオンごとに(この例では質量数(m/z)1〜(m/z)7
ごとに)時間軸上にプロットして、図4に示すようなタ
イムチャートを作成する。
【0022】引き続いて、タイムチャート上の測定保持
時間範囲(Ri)が重なるターゲットイオンどうしを一つ
のグループとする。この例では、R1,R2,R4が重な
るので1グループ、R3は重なるものがないので単独で
1グループ、R5,R6,R7が重なるので1グループと
なり、全部で3つのグループができる。
【0023】そして、各グループごとに、そのグループ
に含まれるターゲットイオンの測定保持時間範囲(Ri)
を全てカバーする最小の時間範囲を最適測定保持時間範
囲(Ti)として決定する。したがって、この例では、
1,T2,T3がそれぞれ最適測定保持時間範囲とな
る。ここで、T1=t1−f・Δti〜t4+f・Δt4、T2=t3
−f・Δt3〜t3+f・Δt3、T3=t5−f・Δt5〜t7+f・
Δt7である。
【0024】こうして、最適測定保持時間範囲(Ti、i
=1〜3)が決定されると、各グループごとにそのター
ゲットイオンの質量数と最適測定保持時間範囲(Ti)と
を互いに対応付けて、図5に示すようなSIM測定テー
ブルを作成する。こうしてCPU16により作成された
SIM測定テーブルは、メモリ18に格納される。
【0025】選択イオンモニタ法に基づいて各成分の定
量分析を行う場合には、CPU16は、図3に示す同定
テーブルと図5に示すSIM測定テーブルとを共に参照
して、たとえば、図6に示すように、ガスクロマトグラ
フで分離して得られる成分の保持時間が一つの最適測定
保持時間範囲T1内にあるときには、質量分析計の加速
電圧をターゲットイオンの各質量数(m/z)1,(m/z)2,(m
/z)4に対応する3つの値にそれぞれ時分割(たとえば0.
5sec単位)で切り換えて各ターゲットイオンのクロマト
グラムのデータを採取する。他の最適保持時間範囲
2,T3についても同様である。
【0026】なお、この実施例では、ガスクロマトグラ
フと質量分析計とを結合した装置について説明したが、
液体クロマトグラフやその他のクロマトグラフと質量分
析計とを結合した装置についても本発明を適用すること
ができるのは勿論である。
【0027】
【発明の効果】本発明によれば、同定テーブルが一旦作
成されると、これに伴ってSIM測定テーブルが自動的
に作成されるので、従来のように、同定テーブルとSI
M測定テーブルとを個別に作成していた場合に比べてテ
ーブル作成の手間を大幅に削減することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のクロマトグラフ/質量分析装置の機能
ブロック図である。
【図2】本発明の実施例に係るガスクロマトグラフ/質
量分析装置の全体を示すブロック図である。
【図3】同定テーブルの内容を示す説明図である。
【図4】タイムチャート作成手段で作成されるタイムチ
ャートである。
【図5】SIM測定テーブル作成手段で作成されたSI
M測定テーブルの説明図である。
【図6】同定テーブルとSIM測定テーブルに基づいて
選択イオンモニタ法により定量分析を行う場合の説明図
である。
【図7】各成分のターゲットイオンに基づいて得られる
クロマトグラムである。
【符号の説明】
1…測定保持時間範囲設定手段、2…タイムチャート作
成手段、3…SIM測定テーブル作成手段、10…クロ
マトグラフ/質量分析装置、16…CPU、18…メモ
リ。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01J 49/26 4230−5E

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 定量すべき対象成分を特定するのに必要
    なターゲットイオンの質量数、前記各ターゲットイオン
    のクロマトグラムのピークトップ位置を示す標準保持時
    間(ti、i=1,2,…)、および前記クロマトグラムの
    ピークトップのゆらぎ幅を決める許容保持時間幅(Δt
    i、i=1,2,…)をそれぞれ与える同定テーブルを備
    えたクロマトグラフ/質量分析装置において、前記同定
    テーブルに基づいて、前記許容保持時間幅(Δti)に一定
    値(f)を掛けた測定保持時間幅(f・Δti)を算出するとと
    もに、この測定保持時間幅(f・Δti)と前記標準保持時
    間(ti)とから各ターゲットイオンについての測定保持時
    間範囲(Ri=ti−f・Δti〜ti+f・Δti)を設定する測
    定保持時間範囲設定手段(1)と、この測定保持時間範囲
    設定手段(1)で設定された各測定保持時間範囲(Ri)を
    各ターゲットイオンごとに時間軸上にプロットしてタイ
    ムチャートを作成するタイムチャート作成手段(2)と、
    このタイムチャート作成手段(2)で作成されたタイムチ
    ャートの測定保持時間範囲(Ri)が互いに重なるターゲ
    ットイオンどうしを一つのグループとし、各グループに
    含まれるターゲットイオンの測定保持時間範囲(Ri)を
    全てカバーする最小の時間範囲を最適測定保持時間範囲
    (Ti)として決定するとともに、各グループごとにその
    ターゲットイオンの質量数と前記最適測定保持時間範囲
    (Ti)とを互いに対応付けたSIM測定テーブルを作成
    するSIM測定テーブル作成手段(3)と、を備えること
    を特徴とするクロマトグラフ/質量分析装置。
JP3058676A 1991-03-22 1991-03-22 クロマトグラフ/質量分析装置 Expired - Fee Related JPH0740016B2 (ja)

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