JPH0735435B2 - 共重合ポリエステル、その成形品、その複合構造体および共重合ポリエステルの製造方法 - Google Patents
共重合ポリエステル、その成形品、その複合構造体および共重合ポリエステルの製造方法Info
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- JPH0735435B2 JPH0735435B2 JP63083221A JP8322188A JPH0735435B2 JP H0735435 B2 JPH0735435 B2 JP H0735435B2 JP 63083221 A JP63083221 A JP 63083221A JP 8322188 A JP8322188 A JP 8322188A JP H0735435 B2 JPH0735435 B2 JP H0735435B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
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- C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/605—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds the hydroxy and carboxylic groups being bound to aromatic rings
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は熔融状態において光学的に異方性の、（ａ）芳
香族ジオール混合物、（ｂ）芳香族ジカルボン酸、およ
び（ｃ）ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸より誘導
される新規な芳香族共重合ポリエステルに関するもので
ある。本発明の要点は特許請求した共重合ポリエステル
へのｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸の組入れにあ
る。この種の重合体はガラス状より半結晶性までの範囲
にあり、一般的には350℃またはそれ以下の温度で熔融
加工可能であるとは期待されていない。
香族ジオール混合物、（ｂ）芳香族ジカルボン酸、およ
び（ｃ）ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸より誘導
される新規な芳香族共重合ポリエステルに関するもので
ある。本発明の要点は特許請求した共重合ポリエステル
へのｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸の組入れにあ
る。この種の重合体はガラス状より半結晶性までの範囲
にあり、一般的には350℃またはそれ以下の温度で熔融
加工可能であるとは期待されていない。
種々の芳香族ジオール、芳香族ジカルボン酸および芳香
族ヒドロキシ酸カルボン酸の組合わせをベースとする光
学的に異方性の熔融成形用芳香族共重合ポリエステルは
当業界で周知である。この種の芳香族共重合ポリエステ
ルの熔融異方性のために、これらより製造した成形品、
たとえばフィルムおよび繊維には優れた機械的性質を有
する傾向がある。不幸なことに、これらの共重合ポリエ
ステルには、通常の熔融加工装置での加工を困難にする
要因である、極めて高い結晶性熔融温度（crystalline
meting temperature）を有する傾向もある。
族ヒドロキシ酸カルボン酸の組合わせをベースとする光
学的に異方性の熔融成形用芳香族共重合ポリエステルは
当業界で周知である。この種の芳香族共重合ポリエステ
ルの熔融異方性のために、これらより製造した成形品、
たとえばフィルムおよび繊維には優れた機械的性質を有
する傾向がある。不幸なことに、これらの共重合ポリエ
ステルには、通常の熔融加工装置での加工を困難にする
要因である、極めて高い結晶性熔融温度（crystalline
meting temperature）を有する傾向もある。
当業界には、重合体の１種または２種以上の成分を変え
ることにより（一般的には結晶性熔融温度を低下させ
て）、異方性芳香族共重合ポリエステルの熔融加工性を
改善しようとする意図が満ち溢れている。たとえばある
ものは、芳香環に種々の置換基を組み入れることによ
り、または平行でも共軸（coaxial）でもない連鎖延長
結合（chain extending linkages）を有するある種の芳
香環を用いることにより融点を低下させようと努めてき
た。多くの企てが、本発明の場合と同様に、共重合ポリ
エステルの芳香族ヒドロキシカルボン酸成分を変えるこ
とを含んでいる。
ることにより（一般的には結晶性熔融温度を低下させ
て）、異方性芳香族共重合ポリエステルの熔融加工性を
改善しようとする意図が満ち溢れている。たとえばある
ものは、芳香環に種々の置換基を組み入れることによ
り、または平行でも共軸（coaxial）でもない連鎖延長
結合（chain extending linkages）を有するある種の芳
香環を用いることにより融点を低下させようと努めてき
た。多くの企てが、本発明の場合と同様に、共重合ポリ
エステルの芳香族ヒドロキシカルボン酸成分を変えるこ
とを含んでいる。
フナコシら（Funakoshi et al.）の米国特許第4,447,59
3号は、一置換ｐ−ヒドロキシ安息香酸であってもよい
付加的なヒドロキシカルボン酸を有し、熔融異方性を有
する芳香族ポリエステルを開示している。上記の置換ｐ
−ヒドロキシ安息香酸は好ましくは１ないし４個の炭素
原子を有するアルキル基により、またはハロゲン原子に
より置換されているものである。上記の化合物、３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸は適当な置換ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸の例として含まれている（カラム5,56
-57行、また、実施例24はジフェニルメチル−ハイドロ
キノン、テレフタル酸、および３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ安息香酸より誘導した重合体を記述してい
る）。
3号は、一置換ｐ−ヒドロキシ安息香酸であってもよい
付加的なヒドロキシカルボン酸を有し、熔融異方性を有
する芳香族ポリエステルを開示している。上記の置換ｐ
−ヒドロキシ安息香酸は好ましくは１ないし４個の炭素
原子を有するアルキル基により、またはハロゲン原子に
より置換されているものである。上記の化合物、３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸は適当な置換ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸の例として含まれている（カラム5,56
-57行、また、実施例24はジフェニルメチル−ハイドロ
キノン、テレフタル酸、および３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ安息香酸より誘導した重合体を記述してい
る）。
ディッケら（Dicke et al.）の米国特許第4,603,190号
は、（ａ）置換されていることもあるｐ−ヒドロキシ安
息香酸、（ｂ）イソフタル酸および任意にテレフタル
酸、（ｃ）ハイドロキノンおよび（ｄ）ある種のポリ芳
香族ジオールより誘導したサーモトロピックな（thermo
tropic）芳香族ポリエステル開示している。好ましいｐ
−ヒドロキシ安息香酸は核においてC1-C4−アルキルも
しくはアルコキシ基、C6-C10−アリール基またはC7-C12
−アルカリール基、またはハロゲンにより置換されてい
るｐ−ヒドロキシ安息香酸である。ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ安息香酸に関する特別な開示はなく、未置換ｐ
−ヒドロキシ安息香酸が特に好ましいヒドロキシカルボ
ン酸であることが示されている。ディッケらの米国特許
第4,600,764号および米国特許第4,564,669号も、米国特
許第4,603,190号に記載されたような、置換されている
こともあるｐ−ヒドロキシ安息香酸を組み入れた、同様
なサーモトロピックな芳香族ポリエステルを開示してい
る。
は、（ａ）置換されていることもあるｐ−ヒドロキシ安
息香酸、（ｂ）イソフタル酸および任意にテレフタル
酸、（ｃ）ハイドロキノンおよび（ｄ）ある種のポリ芳
香族ジオールより誘導したサーモトロピックな（thermo
tropic）芳香族ポリエステル開示している。好ましいｐ
−ヒドロキシ安息香酸は核においてC1-C4−アルキルも
しくはアルコキシ基、C6-C10−アリール基またはC7-C12
−アルカリール基、またはハロゲンにより置換されてい
るｐ−ヒドロキシ安息香酸である。ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ安息香酸に関する特別な開示はなく、未置換ｐ
−ヒドロキシ安息香酸が特に好ましいヒドロキシカルボ
ン酸であることが示されている。ディッケらの米国特許
第4,600,764号および米国特許第4,564,669号も、米国特
許第4,603,190号に記載されたような、置換されている
こともあるｐ−ヒドロキシ安息香酸を組み入れた、同様
なサーモトロピックな芳香族ポリエステルを開示してい
る。
シュミットら（Schmidt et al.）の米国特許第4,536,56
1号は、（ａ）ｐ−ヒドロキシ安息香酸、（ｂ）３−ク
ロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、（ｃ）イソフタル酸、
（ｄ）ハイドロキノンおよび（ｅ）ある種のポリ芳香族
ジオールをベースとするサーモトロピックな、全体が芳
香族的なポリエステルを開示している。ｐ−ヒドロキシ
安息香酸（ａ）はC1-C4−アルキルもしくはアルコキシ
基、C6-C10−アリール基またはC7-C12−アルカリール基
により置換されていてもよい。ディッケらの上記各特許
におけると同様に、ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香
酸に関する特別な開示はなく、未置換ｐ−ヒドロキシ安
息香酸が特に好ましいヒドロキシカルボン酸であること
が示されている。
1号は、（ａ）ｐ−ヒドロキシ安息香酸、（ｂ）３−ク
ロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、（ｃ）イソフタル酸、
（ｄ）ハイドロキノンおよび（ｅ）ある種のポリ芳香族
ジオールをベースとするサーモトロピックな、全体が芳
香族的なポリエステルを開示している。ｐ−ヒドロキシ
安息香酸（ａ）はC1-C4−アルキルもしくはアルコキシ
基、C6-C10−アリール基またはC7-C12−アルカリール基
により置換されていてもよい。ディッケらの上記各特許
におけると同様に、ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香
酸に関する特別な開示はなく、未置換ｐ−ヒドロキシ安
息香酸が特に好ましいヒドロキシカルボン酸であること
が示されている。
カランダン（Calundann）の米国特許第4,299,756号は、
（Ｉ）２−または３−フェニル−４−ヒドロキシ安息香
酸、（II）４−ヒドロキシ安息香酸、（III）少なくと
も１種の、ハイドロキノンまたはある種のポリ芳香族ジ
オールであってよいジオキシアリール化合物、および
（IV）少なくとも１種のジカルボキシルアリール部分、
たとえばテレフタル酸より誘導した熔融加工可能な、全
体が芳香族的なポリエステルを開示している。この特許
はフェニル基により置換されている４−ヒドロキシ安息
香酸のポリエステルへの組入れを開示してはいるが、な
んらかの他の置換基、たとえばｔ−ブチル置換基により
置換されている４−ヒドロキシ安息香酸の使用に関して
の言及はない。
（Ｉ）２−または３−フェニル−４−ヒドロキシ安息香
酸、（II）４−ヒドロキシ安息香酸、（III）少なくと
も１種の、ハイドロキノンまたはある種のポリ芳香族ジ
オールであってよいジオキシアリール化合物、および
（IV）少なくとも１種のジカルボキシルアリール部分、
たとえばテレフタル酸より誘導した熔融加工可能な、全
体が芳香族的なポリエステルを開示している。この特許
はフェニル基により置換されている４−ヒドロキシ安息
香酸のポリエステルへの組入れを開示してはいるが、な
んらかの他の置換基、たとえばｔ−ブチル置換基により
置換されている４−ヒドロキシ安息香酸の使用に関して
の言及はない。
新規な光学的に異方性の熔融成形用芳香族共重合ポリエ
ステルを開発するために行われた業績が豊富に存在する
にも拘わらず、容易に、かつ、経済的に加工し得るよう
な重合体に対する要望が未だに存在する。したがって、
高度の加工性と顕著な機械的特性とを有する、光学的に
異方性の熔融成形用共重合ポリエステルを提供すること
が本発明の目標である。本発明のいま一つの目標は、熱
可塑的成形により加工して高い強度とこわさ（stiffnes
s）とを有する成形品、繊維、およびフィルムを製造し
得る、光学的に異方性の熔融成形用芳香族共重合ポリエ
ステルを製造することにある。
ステルを開発するために行われた業績が豊富に存在する
にも拘わらず、容易に、かつ、経済的に加工し得るよう
な重合体に対する要望が未だに存在する。したがって、
高度の加工性と顕著な機械的特性とを有する、光学的に
異方性の熔融成形用共重合ポリエステルを提供すること
が本発明の目標である。本発明のいま一つの目標は、熱
可塑的成形により加工して高い強度とこわさ（stiffnes
s）とを有する成形品、繊維、およびフィルムを製造し
得る、光学的に異方性の熔融成形用芳香族共重合ポリエ
ステルを製造することにある。
驚くべきことには、以下に記述する共重合ポリエステル
がこの有利な特性の望ましい組合わせを有することが見
いだされたのである。
がこの有利な特性の望ましい組合わせを有することが見
いだされたのである。
本発明記載の新規な共重合ポリエステルは基本的に： I.約55ないし95モル％の式 式中、 ＲはＨ、C1-C4−アルキルまたはアルコキシ、C6-C10−
アリールまたはアリールオキシ、およびハロゲンよりな
るグループから選択したものである の１種または２種以上のジオールと約５ないし45モル％
の１種または２種以上のポリ芳香族ジオールとよりなる
芳香族ジオール成分； II.“パラ”−もしくは“メタ”−配位芳香族ジカルボ
ン酸またはこれらの酸の混合物より選択したジカルボン
酸成分であって、いかなるナフタレンジカルボン酸も上
記ジカルボン酸成分の60モル％を超えないもの； ならびに III.約25ないし100モル％のｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ安息香酸と約０ないし75モル％の４−ヒドロキシ安息
香酸とよりなる芳香族ヒドロキシカルボン酸であって、
ＲがＨである場合には上記の芳香族ヒドロキシカルボン
酸成分がｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸のみより
なるもの の各成分よりなり、等化学当量の成分ＩおよびIIを含有
し、かつ、ＩプラスIIプラスIIIの合計モル数を基準に
して約15ないし60モル％の成分IIIを含有するものから
誘導される。
アリールまたはアリールオキシ、およびハロゲンよりな
るグループから選択したものである の１種または２種以上のジオールと約５ないし45モル％
の１種または２種以上のポリ芳香族ジオールとよりなる
芳香族ジオール成分； II.“パラ”−もしくは“メタ”−配位芳香族ジカルボ
ン酸またはこれらの酸の混合物より選択したジカルボン
酸成分であって、いかなるナフタレンジカルボン酸も上
記ジカルボン酸成分の60モル％を超えないもの； ならびに III.約25ないし100モル％のｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ安息香酸と約０ないし75モル％の４−ヒドロキシ安息
香酸とよりなる芳香族ヒドロキシカルボン酸であって、
ＲがＨである場合には上記の芳香族ヒドロキシカルボン
酸成分がｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸のみより
なるもの の各成分よりなり、等化学当量の成分ＩおよびIIを含有
し、かつ、ＩプラスIIプラスIIIの合計モル数を基準に
して約15ないし60モル％の成分IIIを含有するものから
誘導される。
これらの新規な共重合ポリエステルは、通常の成形装置
および技術を用いて、一般的には350℃以下の温度で熔
融物に加工し得るという理由で有利である。これらは熔
融状態において異方性であり、そのために、高度の機械
的特性（たとえば、こわさおよび強度）と妥当な温度抵
抗性とを必要とする工業用プラスチックス（engineerin
g plastics）としての応用が可能である。驚くべきこと
には、各種試験は、本発明記載の共重合ポリエステル
が、ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸成分を含有し
ない相当する共重合ポリエステルより、かなり低い密度
を有することを示している。
および技術を用いて、一般的には350℃以下の温度で熔
融物に加工し得るという理由で有利である。これらは熔
融状態において異方性であり、そのために、高度の機械
的特性（たとえば、こわさおよび強度）と妥当な温度抵
抗性とを必要とする工業用プラスチックス（engineerin
g plastics）としての応用が可能である。驚くべきこと
には、各種試験は、本発明記載の共重合ポリエステル
が、ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸成分を含有し
ない相当する共重合ポリエステルより、かなり低い密度
を有することを示している。
本発明記載の共重合ポリエステルの製造に用いる全ての
成分は市販されているか、または当業界で周知の方法に
より製造し得る。ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸
は、適当なｔ−ブチル置換フェノールを公知の技術に従
って二酸化炭素と反応させるコルベ・シュミット（Kolb
e-Schmitt）反応を用いて製造し得る。
成分は市販されているか、または当業界で周知の方法に
より製造し得る。ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸
は、適当なｔ−ブチル置換フェノールを公知の技術に従
って二酸化炭素と反応させるコルベ・シュミット（Kolb
e-Schmitt）反応を用いて製造し得る。
本発明記載の共重合ポリエステルの比較的大量のジオー
ル成分（Ｉ）は未置換の、または一置換のハイドロキノ
ンである。この種の好ましいジオールは未置換ハイドロ
キノン、またはメチル基、塩素、フェニル基もしくはｔ
−ブチル基により一置換されているハイドロキノンであ
り、この種のより好ましいジオールは未置換ハイドロキ
ノンまたは塩素、フェニル基またはｔ−ブチル基により
一置換されているハイドロキノンである。この比較的大
量のジオール成分は、好ましくは共重合ポリエステルの
全ジオール成分の約70ないし95％を、より好ましくは全
ジオール成分の75ないし90％を占める。
ル成分（Ｉ）は未置換の、または一置換のハイドロキノ
ンである。この種の好ましいジオールは未置換ハイドロ
キノン、またはメチル基、塩素、フェニル基もしくはｔ
−ブチル基により一置換されているハイドロキノンであ
り、この種のより好ましいジオールは未置換ハイドロキ
ノンまたは塩素、フェニル基またはｔ−ブチル基により
一置換されているハイドロキノンである。この比較的大
量のジオール成分は、好ましくは共重合ポリエステルの
全ジオール成分の約70ないし95％を、より好ましくは全
ジオール成分の75ないし90％を占める。
本発明記載の共重合ポリエステルの比較的少量のジオー
ル成分（Ｉ）はポリ芳香族ジオールまたはこの種のジオ
ールの混合物である。本件出願で用いる“ポリ芳香族”
の語は、このジオールが２個または３個以上の芳香環構
造を有し、そのうちの少なくとも２個が本発明記載の共
重合ポリエステルの主鎖の部分を形成することを意味す
る。この芳香環は融合して（たとえばナフタレンにおけ
るように）いてもよく、直接に結合して（たとえばジフ
ェニルにおけるように）いてもよく、また、他の部分に
結合して（たとえばビスフェノール−Ａ、ビスフェノー
ル−AFまたはジフェニルスルホンにおけるように）いて
もよい。好ましいジオールは、現実的平面表現（realis
tic planar representation）においてジオールの酸素
を分子の他の部分に結び付けている結合が相互に共直線
的（colinear）であるか、または平行であり、オルトま
たはペリの関係（たとえば1,8−ジヒドロキシナフタレ
ンの場合のような）にないような化合物である。この種
のジオール部分の例は以下のようなものである： これらのジオールの3,4′−誘導体も使用し得る。この
ジオールの芳香環は１個または２個以上の置換基、たと
えばアルキル、ハロゲン、またはアルコキシ等により置
換されていてもよい。好ましい比較的少量のジオールは
4,4′−ジヒドロキシジフェニル（4,4′−ビフェノー
ル）、2,2′−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパン（ビスフェノール−Ａ）、３−ヒドロキシ−４′
−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾフェノン、3,
4′−または4,4′−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,6
−または2,7−ジヒドロキシナフタレン、4,4′−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、4,4′−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、および硫化4,4′−ジヒドロキシジフ
ェニルである。最も好ましい比較的少量のジオールはビ
スフェノール−Ａおよび4,4′−ビフェノールである。
ル成分（Ｉ）はポリ芳香族ジオールまたはこの種のジオ
ールの混合物である。本件出願で用いる“ポリ芳香族”
の語は、このジオールが２個または３個以上の芳香環構
造を有し、そのうちの少なくとも２個が本発明記載の共
重合ポリエステルの主鎖の部分を形成することを意味す
る。この芳香環は融合して（たとえばナフタレンにおけ
るように）いてもよく、直接に結合して（たとえばジフ
ェニルにおけるように）いてもよく、また、他の部分に
結合して（たとえばビスフェノール−Ａ、ビスフェノー
ル−AFまたはジフェニルスルホンにおけるように）いて
もよい。好ましいジオールは、現実的平面表現（realis
tic planar representation）においてジオールの酸素
を分子の他の部分に結び付けている結合が相互に共直線
的（colinear）であるか、または平行であり、オルトま
たはペリの関係（たとえば1,8−ジヒドロキシナフタレ
ンの場合のような）にないような化合物である。この種
のジオール部分の例は以下のようなものである： これらのジオールの3,4′−誘導体も使用し得る。この
ジオールの芳香環は１個または２個以上の置換基、たと
えばアルキル、ハロゲン、またはアルコキシ等により置
換されていてもよい。好ましい比較的少量のジオールは
4,4′−ジヒドロキシジフェニル（4,4′−ビフェノー
ル）、2,2′−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパン（ビスフェノール−Ａ）、３−ヒドロキシ−４′
−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾフェノン、3,
4′−または4,4′−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,6
−または2,7−ジヒドロキシナフタレン、4,4′−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、4,4′−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、および硫化4,4′−ジヒドロキシジフ
ェニルである。最も好ましい比較的少量のジオールはビ
スフェノール−Ａおよび4,4′−ビフェノールである。
本発明記載の共重合ポリエステルのジカルボン酸成分に
は、ナフタレンジカルボン酸がジカルボン酸成分の60％
を超えないことを条件として、“パラ”−または“メ
タ”−配位の芳香族ジカルボン酸より選択した１種また
は２種以上の酸が可能である。“パラ”−配位芳香族ジ
カルボン酸の例はテレフタル酸、1,4−ナフタレンジカ
ルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタ
レンジカルボン酸、4,4′−ジフェニルジカルボン酸お
よび3,3′−ジフェニルジカルボン酸である。（“パ
ラ”−配位ジカルボン酸とは、芳香環に結合している２
個のカルボキシル基が相互に隣接していることもペリ関
係にあることもないが、分子の現実的平面表現において
共直線的に、または平行に配置されているものであ
る。）“メタ”−配位ジカルボン酸の例はイソフタル
酸、1,3−ナフタレンジカルボン酸、1,6−ナフタレンジ
カルボン酸、1,7−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフ
タレンジカルボン酸、および3,4′−ジフェニルジカル
ボン酸である。（“メタ”−配位ジカルボン酸とは、芳
香環に結合している２個のカルボキシル基が相互に隣接
していることもなく、ペリ関係にもなく、かつ、分子の
現実的平面表現において共直線的にも、平行にも配置さ
れていないものである。）これらの芳香族ジカルボン酸
のいずれも１個または２個以上の置換基、たとえばアル
キル、アルコキシまたはハロゲンにより置換されていて
もよい。好ましいジカルボン酸はテレフタル酸およびテ
レフタル酸と50モル％未満のイソフタル酸または2,6−
ナフタレンジカルボン酸との混合物である。より好まし
いジカルボン酸はテレフタル酸である。
は、ナフタレンジカルボン酸がジカルボン酸成分の60％
を超えないことを条件として、“パラ”−または“メ
タ”−配位の芳香族ジカルボン酸より選択した１種また
は２種以上の酸が可能である。“パラ”−配位芳香族ジ
カルボン酸の例はテレフタル酸、1,4−ナフタレンジカ
ルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタ
レンジカルボン酸、4,4′−ジフェニルジカルボン酸お
よび3,3′−ジフェニルジカルボン酸である。（“パ
ラ”−配位ジカルボン酸とは、芳香環に結合している２
個のカルボキシル基が相互に隣接していることもペリ関
係にあることもないが、分子の現実的平面表現において
共直線的に、または平行に配置されているものであ
る。）“メタ”−配位ジカルボン酸の例はイソフタル
酸、1,3−ナフタレンジカルボン酸、1,6−ナフタレンジ
カルボン酸、1,7−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフ
タレンジカルボン酸、および3,4′−ジフェニルジカル
ボン酸である。（“メタ”−配位ジカルボン酸とは、芳
香環に結合している２個のカルボキシル基が相互に隣接
していることもなく、ペリ関係にもなく、かつ、分子の
現実的平面表現において共直線的にも、平行にも配置さ
れていないものである。）これらの芳香族ジカルボン酸
のいずれも１個または２個以上の置換基、たとえばアル
キル、アルコキシまたはハロゲンにより置換されていて
もよい。好ましいジカルボン酸はテレフタル酸およびテ
レフタル酸と50モル％未満のイソフタル酸または2,6−
ナフタレンジカルボン酸との混合物である。より好まし
いジカルボン酸はテレフタル酸である。
上記のように、本発明記載の共重合ポリエステルの要点
は、共重合ポリエステルの全モル数を基準にして約15な
いし60モル％の、ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸
またはｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸と未置換４
−ヒドロキシ安息香酸との混合物より選択した芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸成分（III）を含有するという事実
にあるが、共重合ポリエステルの比較的大量のジオール
成分が未置換ハイドロキノンである場合には、芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸成分（III）はｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ安息香酸のみよりなる。本件共重合ポリエステ
ルは、好ましくは、共重合ポリエステルの全モル数を基
準にして約20ないし50モル％の、より好ましくは約20な
いし35モル％の芳香族ヒドロキシカルボン酸成分（II
I）を含有する。ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸
は好ましくは３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸
であるが、２−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ま
たは３−および２−異性体の混合物も可能である。好ま
しくは成分（III）は少なくとも75％の３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ安息香酸を含有し、より好ましくは成
分（III）は３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸
のみよりなる。
は、共重合ポリエステルの全モル数を基準にして約15な
いし60モル％の、ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸
またはｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸と未置換４
−ヒドロキシ安息香酸との混合物より選択した芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸成分（III）を含有するという事実
にあるが、共重合ポリエステルの比較的大量のジオール
成分が未置換ハイドロキノンである場合には、芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸成分（III）はｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ安息香酸のみよりなる。本件共重合ポリエステ
ルは、好ましくは、共重合ポリエステルの全モル数を基
準にして約20ないし50モル％の、より好ましくは約20な
いし35モル％の芳香族ヒドロキシカルボン酸成分（II
I）を含有する。ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸
は好ましくは３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸
であるが、２−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ま
たは３−および２−異性体の混合物も可能である。好ま
しくは成分（III）は少なくとも75％の３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ安息香酸を含有し、より好ましくは成
分（III）は３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸
のみよりなる。
本発明記載の好ましい共重合ポリエステルは、基本的
に： I.ジオール： ハイドロキノンまたはメチル、塩素、フェニルもしくは
ｔ−ブチルにより一置換されているハイドロキノンより
選択した１種または２種以上のジオール95-70モル％； 4,4′−ビフェノール、ビスフェノール−Ａ、３−ヒド
ロキシ−４′−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾフ
ェノン、3,4′−または4,4′−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、2,6−または2,7−ジヒドロキシナフタレン、4,
4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4′−ジジヒ
ドロキシジフェニルエーテルおよび硫化4,4′−ジヒド
ロキシジフェニルより選択した１種または２種以上のジ
オール5-30モル％。
に： I.ジオール： ハイドロキノンまたはメチル、塩素、フェニルもしくは
ｔ−ブチルにより一置換されているハイドロキノンより
選択した１種または２種以上のジオール95-70モル％； 4,4′−ビフェノール、ビスフェノール−Ａ、３−ヒド
ロキシ−４′−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾフ
ェノン、3,4′−または4,4′−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、2,6−または2,7−ジヒドロキシナフタレン、4,
4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4′−ジジヒ
ドロキシジフェニルエーテルおよび硫化4,4′−ジヒド
ロキシジフェニルより選択した１種または２種以上のジ
オール5-30モル％。
II.ジカルボン酸： テレフタル酸またはテレフタル酸とイソフタル酸もしく
は2,6−ナフタレンジカルボン酸との混合物であって、5
0モル％を超えるテレフタル酸を含有するもの。
は2,6−ナフタレンジカルボン酸との混合物であって、5
0モル％を超えるテレフタル酸を含有するもの。
III.ヒドロキシカルボン酸： Ｉ＋II＋IIIのモル数を基準にして20-50モル％の、３−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸または３−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ安息香酸と25モル％以内の４−ヒ
ドロキシ安息香酸との混合物より選択した芳香族ヒドロ
キシカルボン酸であって； 比較的大量のジオール成分が未置換ハイドロキノンであ
る場合には芳香族ヒドロキシカルボン酸が３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ安息香酸のみよりなることを条件と
するもの よりなるものである。
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸または３−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ安息香酸と25モル％以内の４−ヒ
ドロキシ安息香酸との混合物より選択した芳香族ヒドロ
キシカルボン酸であって； 比較的大量のジオール成分が未置換ハイドロキノンであ
る場合には芳香族ヒドロキシカルボン酸が３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ安息香酸のみよりなることを条件と
するもの よりなるものである。
本発明記載の最も好ましい共重合ポリエステルは、その
製造および加工の容易さ、その密度特性ならびにその有
する顕著な機械的特性に基づいて、基本的に： I.ジオール： 90-75モル％の未置換ハイドロキノンまたはフェニル
−、クロロ−もしくはｔ−ブチル−置換ハイドロキノ
ン； 10-25モル％の4,4′−ビフェノールまたはビスフェノー
ル−Ａ。
製造および加工の容易さ、その密度特性ならびにその有
する顕著な機械的特性に基づいて、基本的に： I.ジオール： 90-75モル％の未置換ハイドロキノンまたはフェニル
−、クロロ−もしくはｔ−ブチル−置換ハイドロキノ
ン； 10-25モル％の4,4′−ビフェノールまたはビスフェノー
ル−Ａ。
II.二酸： テレフタル酸 III.ヒドロキシ酸 Ｉ＋II＋IIIのモル数を基準にして20-35モル％の３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸 よりなるものである。
−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸 よりなるものである。
本発明記載の共重合ポリエステルは、米国特許第4,118,
372号および下記実施例に記載されているような通常の
重合技術により、好ましくは不活性雰囲気中の無水条件
下で製造し得る。本件共重合ポリエステルは、種々のエ
ステル形成技術により、縮合して必要な繰返し部分を形
成する官能基を有する有機単量体より形成し得る。たと
えば有機芳香族単量体化合物の官能基には、カルボン酸
基、アシルオキシ基、酸ハロゲン化物基等が可能であ
る。これらの有機単量体化合物は熱交換流体の不存在に
おいては熔融酸分解法により、適当な溶媒中では溶液法
により、また、熱交換媒体中では米国特許第4,067,852
号に記載されているスラリー重合体により反応させるこ
とができる。
372号および下記実施例に記載されているような通常の
重合技術により、好ましくは不活性雰囲気中の無水条件
下で製造し得る。本件共重合ポリエステルは、種々のエ
ステル形成技術により、縮合して必要な繰返し部分を形
成する官能基を有する有機単量体より形成し得る。たと
えば有機芳香族単量体化合物の官能基には、カルボン酸
基、アシルオキシ基、酸ハロゲン化物基等が可能であ
る。これらの有機単量体化合物は熱交換流体の不存在に
おいては熔融酸分解法により、適当な溶媒中では溶液法
により、また、熱交換媒体中では米国特許第4,067,852
号に記載されているスラリー重合体により反応させるこ
とができる。
本発明記載の共重合ポリエステルは約400℃以下の温度
での熔融状態において異方性であり、これが高度の配
向、高い強度、およびこれらの共重合ポリエステルより
製造した成形品の高度の初期モデュラス（initial modu
lus）が得られる要因である。共重合ポリエステル熔融
物の光学的異方性は光学顕微鏡を用いる材料の試験によ
り測定することができる。光学的異方性材料が平面偏光
を回転させる原因となり、一方、等方性材料を透過して
も偏光は回転しないことは公知の事実である。したがっ
て、光学的異方性は重合体の試料を十字交差した偏光器
（crossed polarizers）を組み込んだ顕微鏡の加熱部に
置き、重合体の流動温度を超えて昇温させることにより
測定し得る。重合体が熔融状態において光学的に異方性
であるならば、重合体の流動温度以上の温度において明
るい静止視野（static field）が観測される。これらの
観測は米国特許第4,118,372号および第4,066,620号に記
載された熱光学試験（TOT）を用いて確認し得る。この
試験を通過した重合体は光学的に異方性であると考えら
れる。
での熔融状態において異方性であり、これが高度の配
向、高い強度、およびこれらの共重合ポリエステルより
製造した成形品の高度の初期モデュラス（initial modu
lus）が得られる要因である。共重合ポリエステル熔融
物の光学的異方性は光学顕微鏡を用いる材料の試験によ
り測定することができる。光学的異方性材料が平面偏光
を回転させる原因となり、一方、等方性材料を透過して
も偏光は回転しないことは公知の事実である。したがっ
て、光学的異方性は重合体の試料を十字交差した偏光器
（crossed polarizers）を組み込んだ顕微鏡の加熱部に
置き、重合体の流動温度を超えて昇温させることにより
測定し得る。重合体が熔融状態において光学的に異方性
であるならば、重合体の流動温度以上の温度において明
るい静止視野（static field）が観測される。これらの
観測は米国特許第4,118,372号および第4,066,620号に記
載された熱光学試験（TOT）を用いて確認し得る。この
試験を通過した重合体は光学的に異方性であると考えら
れる。
本発明記載の共重合ポリエステルのガラス転移温度(Tg)
は、一般にほぼ140-200℃の、好ましくはほぼ150-190℃
の範囲にある。本件共重合ポリエステルのインヒーレン
ト・ビスコシチー（固有粘性）は（以下に記述する方法
により測定して）、一般に少なくとも0.5dL/gであり、
好ましくは約1.5dL/gまたはそれ以上である。
は、一般にほぼ140-200℃の、好ましくはほぼ150-190℃
の範囲にある。本件共重合ポリエステルのインヒーレン
ト・ビスコシチー（固有粘性）は（以下に記述する方法
により測定して）、一般に少なくとも0.5dL/gであり、
好ましくは約1.5dL/gまたはそれ以上である。
本発明記載の共重合ポリエステルは熔融相より押出し、
射出成形、圧縮成形または他の通常の手段により製造し
得る成形品の形状で使用することができる。この種の成
形品にはフィルム、繊維、機械部品等が含まれる。本発
明記載の共重合ポリエステルはまた、被覆剤の形状にお
いても使用し得る。被覆剤は通常の技術を用いて電線、
フィルム、織物等に適用することができる。
射出成形、圧縮成形または他の通常の手段により製造し
得る成形品の形状で使用することができる。この種の成
形品にはフィルム、繊維、機械部品等が含まれる。本発
明記載の共重合ポリエステルはまた、被覆剤の形状にお
いても使用し得る。被覆剤は通常の技術を用いて電線、
フィルム、織物等に適用することができる。
複合構造体は、本発明記載の共重合ポリエステルを公知
の方法を用いて繊維状基質もしくは粒状充填剤と結合さ
せることにより、または本発明記載の共重合ポリエステ
ルの繊維を樹脂材料と結合させることにより、製造する
ことができる。繊維状基質には織布、不織布、トウ（to
w）、フェルトまたは非方向性連続繊維が含まれ得る。
多くの応用面、たとえば各種の航空機部品（aerospace
component）において、軽くて強い複合体を与える炭素
繊維、およびアラミド（aramid）繊維が最も好ましい。
他の繊維には、とりわけ、ガラス繊維、ホウ素繊維およ
びアスベスト繊維が含まれる。粒状充填剤には炭素およ
びグラファイト粉末、雲母、シリカ、粘土および炭化ケ
イ素ホイスカーが含まれる。本件複合構造体は添加剤、
たとえば酸化防止剤、顔料、充填剤用カプリング剤、潤
滑剤および粘着防止剤（anti-stick agent）を含有して
いてもよい。
の方法を用いて繊維状基質もしくは粒状充填剤と結合さ
せることにより、または本発明記載の共重合ポリエステ
ルの繊維を樹脂材料と結合させることにより、製造する
ことができる。繊維状基質には織布、不織布、トウ（to
w）、フェルトまたは非方向性連続繊維が含まれ得る。
多くの応用面、たとえば各種の航空機部品（aerospace
component）において、軽くて強い複合体を与える炭素
繊維、およびアラミド（aramid）繊維が最も好ましい。
他の繊維には、とりわけ、ガラス繊維、ホウ素繊維およ
びアスベスト繊維が含まれる。粒状充填剤には炭素およ
びグラファイト粉末、雲母、シリカ、粘土および炭化ケ
イ素ホイスカーが含まれる。本件複合構造体は添加剤、
たとえば酸化防止剤、顔料、充填剤用カプリング剤、潤
滑剤および粘着防止剤（anti-stick agent）を含有して
いてもよい。
本発明記載の共重合ポリエステル、その諸特性、その製
造および使用は以下の実施例によりさらに説明する。各
実施例中の共重合ポリエステルの諸特性を測定するため
に、以下の試験方法を用いた。
造および使用は以下の実施例によりさらに説明する。各
実施例中の共重合ポリエステルの諸特性を測定するため
に、以下の試験方法を用いた。
分子量の尺度であるインヒーレント・ビスコシチー（固
有粘性）(ninh)は、式 ninh＝（ln nrel）/C 式中の nrelは相対粘性であり、 Ｃは溶媒ｌデシリットルあたりの重合体のグラム数で表
した溶液濃度である より計算した。相対粘性は毛細管粘土計中の、25℃にお
ける重合体溶液の流動時間と、溶媒の流動時間との比で
ある。使用した溶媒混合物は、50体積％の1,2−ジクロ
ロエタンと50体積％の４−クロロフェノールとよりなる
ものであった。（使用し得た他の溶媒にはペンタフルオ
ロフェノール、ヘキサフルオロイソプロパノールまたは
純粋な４−クロロフェノールが含まれる。）濃度は溶媒
１デシリットルあたり重合体0.5gであった。
有粘性）(ninh)は、式 ninh＝（ln nrel）/C 式中の nrelは相対粘性であり、 Ｃは溶媒ｌデシリットルあたりの重合体のグラム数で表
した溶液濃度である より計算した。相対粘性は毛細管粘土計中の、25℃にお
ける重合体溶液の流動時間と、溶媒の流動時間との比で
ある。使用した溶媒混合物は、50体積％の1,2−ジクロ
ロエタンと50体積％の４−クロロフェノールとよりなる
ものであった。（使用し得た他の溶媒にはペンタフルオ
ロフェノール、ヘキサフルオロイソプロパノールまたは
純粋な４−クロロフェノールが含まれる。）濃度は溶媒
１デシリットルあたり重合体0.5gであった。
示差走査熱量法（differential scanning calorimetr
y）（DSC）による重合体の熱的特性表示は、デュポンDS
Cセルを装備したデュポン1090型熱分析計（Du Pont Mod
el 1090 Thermal Analyzer）を用いて実行した。既知重
量（通常は５ないし10mg）の重合体をアルミ製DSCパン
に封入し、試験を通じて窒素下に保った。この試料を熱
サイクルにかけてそれ以前の熱的履歴の効果を除去し
た。このサイクルは以下の手順により構成されるもので
あった。試料を室温より360ないし420℃に25度／分の速
度で加熱し、続いて、試料を０ないし２分間、上記最終
温度に保持する。ついで、この試料を上方の保持温度よ
り30ないし40℃に30度／分の速度で冷却し、30ないし40
℃に２分間保持する。ついで、この試料を第２の加熱サ
イクルにかける。このサイクルは試料を下方の保持温度
より360ないし420℃に25度／分の速度で加熱することに
より構成されるものであった。
y）（DSC）による重合体の熱的特性表示は、デュポンDS
Cセルを装備したデュポン1090型熱分析計（Du Pont Mod
el 1090 Thermal Analyzer）を用いて実行した。既知重
量（通常は５ないし10mg）の重合体をアルミ製DSCパン
に封入し、試験を通じて窒素下に保った。この試料を熱
サイクルにかけてそれ以前の熱的履歴の効果を除去し
た。このサイクルは以下の手順により構成されるもので
あった。試料を室温より360ないし420℃に25度／分の速
度で加熱し、続いて、試料を０ないし２分間、上記最終
温度に保持する。ついで、この試料を上方の保持温度よ
り30ないし40℃に30度／分の速度で冷却し、30ないし40
℃に２分間保持する。ついで、この試料を第２の加熱サ
イクルにかける。このサイクルは試料を下方の保持温度
より360ないし420℃に25度／分の速度で加熱することに
より構成されるものであった。
ガラス転移温度(Tg)は、熱流動（heat flow）対時間の
曲線より、熱流動の変化の中点として定義される。結晶
融解温度(Tm)は特性融解吸熱曲線の最大値として定義さ
れる。Tmは第１の加熱サイクルより記録し、一方、Tgは
第２の加熱サイクルより記録する。
曲線より、熱流動の変化の中点として定義される。結晶
融解温度(Tm)は特性融解吸熱曲線の最大値として定義さ
れる。Tmは第１の加熱サイクルより記録し、一方、Tgは
第２の加熱サイクルより記録する。
射出成形した試料の曲げ特性はインストロン（Instro
n）装置を用い、0.05インチ／分のクロスヘッド速度と
1.0インチのスパンとを用いて室温で測定した。報告し
たモデュラス（Mod）は、インストロン0.5インチエクス
テンソメーター（Extensometer）を用いて測定した応力
−歪み曲線より導き、Kpsi単位で表した初期ヤング率
（initial Young′s modulus）である。強度（Str）はK
psi単位で表した破断時強度であり、伸長度（El）はパ
ーセントで表した破断時伸長度である。曲げ特性は、1/
16インチ×1/2インチの断面を有する曲げ特性測定用棒
状体（flexural bar）の形状の試料について測定した。
実施例に報告した曲げ特性は、少なくとも５個の試料に
ついての平均値を表している。
n）装置を用い、0.05インチ／分のクロスヘッド速度と
1.0インチのスパンとを用いて室温で測定した。報告し
たモデュラス（Mod）は、インストロン0.5インチエクス
テンソメーター（Extensometer）を用いて測定した応力
−歪み曲線より導き、Kpsi単位で表した初期ヤング率
（initial Young′s modulus）である。強度（Str）はK
psi単位で表した破断時強度であり、伸長度（El）はパ
ーセントで表した破断時伸長度である。曲げ特性は、1/
16インチ×1/2インチの断面を有する曲げ特性測定用棒
状体（flexural bar）の形状の試料について測定した。
実施例に報告した曲げ特性は、少なくとも５個の試料に
ついての平均値を表している。
本発明記載のポリエステルの密度は、ASTMD1505に記載
された密度勾配技術を用いて測定した。試料は、約0.00
8-0.010インチの厚さを有する圧縮成形フィルムの形状
のものを用いた。実施例に報告した密度の値は、３個の
試料についての平均値を表している。
された密度勾配技術を用いて測定した。試料は、約0.00
8-0.010インチの厚さを有する圧縮成形フィルムの形状
のものを用いた。実施例に報告した密度の値は、３個の
試料についての平均値を表している。
以下の実施例においては、これと異なる記述のない限
り、共重合ポリエステルはワトソン・スチルマン（Wats
on Stillman）１オンス射出成形機を用いて射出成形し
た。ラム（ram）速度は約62インチ／分であり、全サイ
クル時間は約40秒であった。特定の槽温度および圧力条
件は実施例中に与えてある。
り、共重合ポリエステルはワトソン・スチルマン（Wats
on Stillman）１オンス射出成形機を用いて射出成形し
た。ラム（ram）速度は約62インチ／分であり、全サイ
クル時間は約40秒であった。特定の槽温度および圧力条
件は実施例中に与えてある。
実施例においては以下の略号を用いた： HQ ＝ハイドロキノン BP ＝4,4′−ビフェノール TPA ＝テレフタル酸 1,4HBA ＝４−ヒドロキシ安息香酸 TBHBA ＝３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸 実施例の共重合ポリエステルは、（１）気密樹脂製套管
を通して延びるステンレスティール製撹拌機、（２）窒
素導入口、および（３）副生酢酸を捕集するための受器
付き水冷凝縮器に連なる短いカラムを装置した反応槽中
で製造した。真空を適用するための付属装置も用意し
た。垂直調節台に載せた電熱ウッド金属浴（Wood′s me
tal bath）を加熱に用いた。反応混合物を大気圧、窒素
パージ下で、少なくとも理論量の約85％の酢酸が発生し
終わるまで、撹拌しながら高温に加熱した。ついで、真
空を適用して圧力を大気圧から徐々に、一般には1mmHg
以下に降下させた。ついで、1mmHg以下の真空下に、有
用な成形品に加工するのに十分と考えられるレベルに粘
度が上昇するまで加熱を継続した。この期間は、たとえ
ば、最終材料を繊維に熔融紡糸するならば30分以下であ
り得るし、また、最終材料を成形品に射出成形するなら
ば２時間ほどの長さでもあり得る。重合体を樹脂槽より
熱時に取り出し、室温に冷却し、加工に先立って粉末に
した。
を通して延びるステンレスティール製撹拌機、（２）窒
素導入口、および（３）副生酢酸を捕集するための受器
付き水冷凝縮器に連なる短いカラムを装置した反応槽中
で製造した。真空を適用するための付属装置も用意し
た。垂直調節台に載せた電熱ウッド金属浴（Wood′s me
tal bath）を加熱に用いた。反応混合物を大気圧、窒素
パージ下で、少なくとも理論量の約85％の酢酸が発生し
終わるまで、撹拌しながら高温に加熱した。ついで、真
空を適用して圧力を大気圧から徐々に、一般には1mmHg
以下に降下させた。ついで、1mmHg以下の真空下に、有
用な成形品に加工するのに十分と考えられるレベルに粘
度が上昇するまで加熱を継続した。この期間は、たとえ
ば、最終材料を繊維に熔融紡糸するならば30分以下であ
り得るし、また、最終材料を成形品に射出成形するなら
ば２時間ほどの長さでもあり得る。重合体を樹脂槽より
熱時に取り出し、室温に冷却し、加工に先立って粉末に
した。
各実施例において、共重合ポリエステルは芳香族ジオー
ルの二酢酸エステルと芳香族ヒドロキシカルボン酸の一
酢酸エステルとより製造した。これらの酢酸誘導体は樹
脂槽に直接添加するか、または槽内で製造した。ジカル
ボン酸はエステルまたは他の誘導体としてよりも、むし
ろ、そのままで使用した。各単量体成分は、ハイドロキ
ノン成分（比較的大量のジオール成分、Ｉ）を過剰（通
常約0.1ないし４％）に用いたのを除いて、最終重合体
中で望ましいものと実質的に等しいモル比で添加した。
ルの二酢酸エステルと芳香族ヒドロキシカルボン酸の一
酢酸エステルとより製造した。これらの酢酸誘導体は樹
脂槽に直接添加するか、または槽内で製造した。ジカル
ボン酸はエステルまたは他の誘導体としてよりも、むし
ろ、そのままで使用した。各単量体成分は、ハイドロキ
ノン成分（比較的大量のジオール成分、Ｉ）を過剰（通
常約0.1ないし４％）に用いたのを除いて、最終重合体
中で望ましいものと実質的に等しいモル比で添加した。
実施例１ 以下のもの： 31.3gのHQ二酢酸エステル（0.161モル、0.5％の過剰分
を含む） 7.4gのBP（0.040モル） 33.2gのTPA（0.200モル） 38.8gのTBHBA（0.200モル） 30.3gの無水酢酸（0.297モル） を重合槽中で混合して： 26.7モル％のHQ 6.7モル％のBP 33.3モル％のTPA 33.3モル％のTBHBA の組成を有する重合体を製造した。
を含む） 7.4gのBP（0.040モル） 33.2gのTPA（0.200モル） 38.8gのTBHBA（0.200モル） 30.3gの無水酢酸（0.297モル） を重合槽中で混合して： 26.7モル％のHQ 6.7モル％のBP 33.3モル％のTPA 33.3モル％のTBHBA の組成を有する重合体を製造した。
上記の混合物を重合容器中で、大気圧、窒素パージ下で
連続的に撹拌しながら、200分かけて約145℃から約295
℃に加熱した。ついで、この反応混合物を30分かけて約
330℃に加熱した。この時間ののちに理論量の約85％の
酢酸が発生し終わり、容器から除去された。約60分かけ
て圧力を大気圧から15mmHg以下に低下させた。330℃で
加熱を続け、80分かけて圧力をさらに0.45mmHg以下に低
下させた。
連続的に撹拌しながら、200分かけて約145℃から約295
℃に加熱した。ついで、この反応混合物を30分かけて約
330℃に加熱した。この時間ののちに理論量の約85％の
酢酸が発生し終わり、容器から除去された。約60分かけ
て圧力を大気圧から15mmHg以下に低下させた。330℃で
加熱を続け、80分かけて圧力をさらに0.45mmHg以下に低
下させた。
冷却し、固化させたのち、74.6g（理論量の87％）の重
合体を回収した。生成した重合体は、示差走査熱量計に
より測定して、394℃において結晶融解吸熱を示した。
固有粘性は、1,2−ジクロロエタン/4−クロロフェノー
ル（50/50、v/v）中で測定して1.80dL/gであった。この
重合体は、その流動温度318℃より少なくとも400℃まで
の温度において、光学顕微鏡で測定して（TOT）、光学
的に異方性の熔融物を形成した。350℃において、強靱
な不透明なフィルムを容易に圧縮成形することができ
た。330℃、圧力280ポンド／平方インチで、粉末重合体
を曲げ特製試験用棒状体に射出成形した。曲げモデュラ
ス、曲げ強度、および破断時伸長度を測定し、それぞれ
1127Kpsi、18.0Kpsiおよび2.1％の値を得た。
合体を回収した。生成した重合体は、示差走査熱量計に
より測定して、394℃において結晶融解吸熱を示した。
固有粘性は、1,2−ジクロロエタン/4−クロロフェノー
ル（50/50、v/v）中で測定して1.80dL/gであった。この
重合体は、その流動温度318℃より少なくとも400℃まで
の温度において、光学顕微鏡で測定して（TOT）、光学
的に異方性の熔融物を形成した。350℃において、強靱
な不透明なフィルムを容易に圧縮成形することができ
た。330℃、圧力280ポンド／平方インチで、粉末重合体
を曲げ特製試験用棒状体に射出成形した。曲げモデュラ
ス、曲げ強度、および破断時伸長度を測定し、それぞれ
1127Kpsi、18.0Kpsiおよび2.1％の値を得た。
実施例２−７および比較例Ａ−Ｄ 実施例１に概括したものと同様の一般法を用いて、表1a
-dに記載した共重合ポリエステルを製造した。その特製
は表2a-dおよび3a-dに列記してある。比較のために、実
施例１の共重合ポリエステルに関する情報も、これらの
表に掲げた。上記の“TOT"を重合体熔融物の光学的異方
性の試験に用いた（表２の熔融物の光学異方性）。
-dに記載した共重合ポリエステルを製造した。その特製
は表2a-dおよび3a-dに列記してある。比較のために、実
施例１の共重合ポリエステルに関する情報も、これらの
表に掲げた。上記の“TOT"を重合体熔融物の光学的異方
性の試験に用いた（表２の熔融物の光学異方性）。
表2a-dおよび3a-dに与えたデータは、これらの共重合ポ
リエステル樹脂のヒドロキシ安息香酸成分へのｔ−ブチ
ル基の置換が共重合ポリエステルの結晶性のレベルを低
下させ、そのために加工性を改善する結果となることを
示している。この効果は実施例１の共重合ポリエステル
に関して特に顕著である。関連する比較例Ａの比較化合
物は高度に結晶性であって、重合の間に固体状になり、
流動しなくなって射出成形が不可能になるが、一方、実
施例１の共重合ポリエステルは330℃で容易に成形する
ことができた。フェニル−またはクロロハイドロキノン
より誘導した樹脂（比較例ＣおよびＤ）で観測される結
晶融解吸熱は３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸
を用いると消滅した（実施例５および７）。実施例１−
７の共重合ポリエステルは全て330℃以下で、大部分は3
00-310℃で射出成形することができた。比較例Ｂの樹脂
（20モル％の1,4HBAを有するもの）は350℃で加工した
が、実施例２の樹脂（20モル％のTBHBAを有するもの）
は310℃で容易に成形し得た。
リエステル樹脂のヒドロキシ安息香酸成分へのｔ−ブチ
ル基の置換が共重合ポリエステルの結晶性のレベルを低
下させ、そのために加工性を改善する結果となることを
示している。この効果は実施例１の共重合ポリエステル
に関して特に顕著である。関連する比較例Ａの比較化合
物は高度に結晶性であって、重合の間に固体状になり、
流動しなくなって射出成形が不可能になるが、一方、実
施例１の共重合ポリエステルは330℃で容易に成形する
ことができた。フェニル−またはクロロハイドロキノン
より誘導した樹脂（比較例ＣおよびＤ）で観測される結
晶融解吸熱は３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸
を用いると消滅した（実施例５および７）。実施例１−
７の共重合ポリエステルは全て330℃以下で、大部分は3
00-310℃で射出成形することができた。比較例Ｂの樹脂
（20モル％の1,4HBAを有するもの）は350℃で加工した
が、実施例２の樹脂（20モル％のTBHBAを有するもの）
は310℃で容易に成形し得た。
実施例１−７の共重合ポリエステルは142-181℃のTgを
有していたが、一般には非結晶性で、1.1-3.0Kpsi/18-3
8Kpsi/1.1-2.7％の曲げモデュラス／強度／破断時伸長
度を有していた。３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息
香酸を組み込んでも、比較例と比較して実施例１−７の
共重合ポリエステルの密度が劇的に低下することが見い
だされた。
有していたが、一般には非結晶性で、1.1-3.0Kpsi/18-3
8Kpsi/1.1-2.7％の曲げモデュラス／強度／破断時伸長
度を有していた。３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息
香酸を組み込んでも、比較例と比較して実施例１−７の
共重合ポリエステルの密度が劇的に低下することが見い
だされた。
本発明の主なる特徴および態様は以下の通りである。
1.基本的に： I.約55ないし95モル％の式 式中、 ＲはＨ、C1-C4−アルキルまたはアルコキシ、C6-C10−
アリールまたはアリールオキシ、およびハロゲンよりな
るグループから選択したものである の１種または２種以上のジオールと約５ないし45モル％
の１種または２種以上のポリ芳香族ジオールとよりなる
芳香族ジオール成分； II.“パラ”−もしくは“メタ”−配位芳香族ジカルボ
ン酸またはこの種の酸の混合物より選択したジカルボン
酸成分であって、上記ジカルボン酸成分の60モル％を超
えない部分がナフタレンジカルボン酸よりなるもの； ならびに III.約25ないし100モル％のｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ安息香酸と約０ないし75モル％の４−ヒドロキシ安息
香酸とよりなる芳香族ヒドロキシカルボン酸であって、
ＲがＨである場合には上記の芳香族ヒドロキシカルボン
酸成分がｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸のみより
なるもの で構成される、等化学当量の成分ＩおよびIIを含有し、
かつ、ＩプラスIIプラスIIIの合計モル数を基準にして
約15ないし60モル％の成分IIIを含有する、光学的に異
方性の熔融物を形成し得る共重合ポリエステル。
アリールまたはアリールオキシ、およびハロゲンよりな
るグループから選択したものである の１種または２種以上のジオールと約５ないし45モル％
の１種または２種以上のポリ芳香族ジオールとよりなる
芳香族ジオール成分； II.“パラ”−もしくは“メタ”−配位芳香族ジカルボ
ン酸またはこの種の酸の混合物より選択したジカルボン
酸成分であって、上記ジカルボン酸成分の60モル％を超
えない部分がナフタレンジカルボン酸よりなるもの； ならびに III.約25ないし100モル％のｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ安息香酸と約０ないし75モル％の４−ヒドロキシ安息
香酸とよりなる芳香族ヒドロキシカルボン酸であって、
ＲがＨである場合には上記の芳香族ヒドロキシカルボン
酸成分がｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸のみより
なるもの で構成される、等化学当量の成分ＩおよびIIを含有し、
かつ、ＩプラスIIプラスIIIの合計モル数を基準にして
約15ないし60モル％の成分IIIを含有する、光学的に異
方性の熔融物を形成し得る共重合ポリエステル。
2.上記の芳香族ジオールの成分が4,4′−ビフェノー
ル、ビスフェノール−Ａ、３−ヒドロキシ−４′−（４
−ヒドロキシフェニル）−ベンゾフェノン、3,4′−ま
たは4,4′−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,6−または
2,7−ジヒドロキシナフタレン、4,4−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルエー
テル、および硫化4,4′−ジヒドロキシジフェニルより
選択した１種または２種以上のジオールを５ないし30モ
ル％含有するものであることを特徴とする上記第１項記
載の共重合ポリエステル。
ル、ビスフェノール−Ａ、３−ヒドロキシ−４′−（４
−ヒドロキシフェニル）−ベンゾフェノン、3,4′−ま
たは4,4′−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,6−または
2,7−ジヒドロキシナフタレン、4,4−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルエー
テル、および硫化4,4′−ジヒドロキシジフェニルより
選択した１種または２種以上のジオールを５ないし30モ
ル％含有するものであることを特徴とする上記第１項記
載の共重合ポリエステル。
3.上記の芳香族ジオール成分が4,4′−ビフェノールも
しくはビスフェノール−Ａ、またはその混合物を10ない
し25モル％含有するものであることを特徴とする上記第
２項記載の共重合ポリエステル。
しくはビスフェノール−Ａ、またはその混合物を10ない
し25モル％含有するものであることを特徴とする上記第
２項記載の共重合ポリエステル。
4.上記の芳香族ジオール成分が未置換ハイドロキノンな
らびにメチル、塩素、フェニルおよびｔ−ブチルより選
択した置換基により一置換されているハイドロキノンよ
りなるグループから選択した１種または２種以上のジオ
ールを約70ないし95モル％含有するものであることを特
徴とする上記第１項記載の共重合ポリエステル。
らびにメチル、塩素、フェニルおよびｔ−ブチルより選
択した置換基により一置換されているハイドロキノンよ
りなるグループから選択した１種または２種以上のジオ
ールを約70ないし95モル％含有するものであることを特
徴とする上記第１項記載の共重合ポリエステル。
5.上記の芳香族ジオール成分が未置換ハイドロキノンな
らびにフェニル、塩素およびｔ−ブチルから選択した置
換基により一置換されているハイドロキノンから選択し
た１種または２種以上のジオールを約75ないし90モル％
含有するものであることを特徴とする上記第４項記載の
共重合ポリエステル。
らびにフェニル、塩素およびｔ−ブチルから選択した置
換基により一置換されているハイドロキノンから選択し
た１種または２種以上のジオールを約75ないし90モル％
含有するものであることを特徴とする上記第４項記載の
共重合ポリエステル。
6.上記ジカルボン酸がテレフタル酸、およびテレフタル
酸とイソフタル酸または2,6−ナフタレンジカルボン酸
との混合物よりなるグループから選択したものであり、
かつ、ジカルボン酸成分の少なくとも50モル％がテレフ
タル酸であることを特徴とする上記第１項記載の共重合
ポリエステル。
酸とイソフタル酸または2,6−ナフタレンジカルボン酸
との混合物よりなるグループから選択したものであり、
かつ、ジカルボン酸成分の少なくとも50モル％がテレフ
タル酸であることを特徴とする上記第１項記載の共重合
ポリエステル。
7.上記ジカルボン酸がテレフタル酸であることを特徴と
する上記第６項記載の共重合ポリエステル。
する上記第６項記載の共重合ポリエステル。
8.t−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸が３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ安息香酸であることを特徴とする上
記第１項記載の共重合ポリエステル。
ル−４−ヒドロキシ安息香酸であることを特徴とする上
記第１項記載の共重合ポリエステル。
9.約20-50モル％の上記ヒドロキシカルボン酸成分を含
有し、上記ヒドロキシカルボン酸成分が75ないし100モ
ル％の３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸と約０
ないし25モル％の４−ヒドロキシ安息香酸とよりなるも
のであることを特徴とする上記第１項記載の共重合ポリ
エステル。
有し、上記ヒドロキシカルボン酸成分が75ないし100モ
ル％の３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸と約０
ないし25モル％の４−ヒドロキシ安息香酸とよりなるも
のであることを特徴とする上記第１項記載の共重合ポリ
エステル。
10.約20-35モル％の上記ヒドロキシカルボン酸成分を含
有し、上記ヒドロキシカルボン酸成分が３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ安息香酸であることを特徴とする上記
第９項記載の共重合ポリエステル。
有し、上記ヒドロキシカルボン酸成分が３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ安息香酸であることを特徴とする上記
第９項記載の共重合ポリエステル。
11.上記の芳香族ジオール成分（Ｉ）が基本的に4,4′−
ビフェノール、ビスフェノール−Ａ、３−ヒドロキシ−
４′−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾフェノン、
3,4′−または4,4′−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,
6−または2,7−ジヒドロキシナフタレン、4,4−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、4,4′−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、および硫化4,4′−ジヒドロキシジフ
ェニルよりなるグループから選択した１種または２種以
上のジオール約５ないし30モル％と、未置換ハイドロキ
ノンならびにメチル、塩素、フェニルおよびｔ−ブチル
よりなるグループから選択した置換基により一置換され
ているハイドロキノンよりなるグループから選択した１
種または２種以上のジオール約95ないし70モル％とより
構成されるものであり； 上記の芳香族二酸成分（II）がテレフタル酸、およびイ
ソフタル酸または2,6−ナフタレンジカルボン酸と50モ
ル％を超えるテレフタル酸との混合物よりなるグループ
から選択したものであり；上記の芳香族ヒドロキシカル
ボン酸成分（III）が３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
安息香酸および３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香
酸と約25モル％以内の４−ヒドロキシ安息香酸との混合
物より選択したものであり； Ｉ＋II＋IIIの合計モル数を基準にして約20ないし50モ
ル％の成分IIIを含有することを特徴とする上記第１項
記載の共重合ポリエステル。
ビフェノール、ビスフェノール−Ａ、３−ヒドロキシ−
４′−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾフェノン、
3,4′−または4,4′−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,
6−または2,7−ジヒドロキシナフタレン、4,4−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、4,4′−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、および硫化4,4′−ジヒドロキシジフ
ェニルよりなるグループから選択した１種または２種以
上のジオール約５ないし30モル％と、未置換ハイドロキ
ノンならびにメチル、塩素、フェニルおよびｔ−ブチル
よりなるグループから選択した置換基により一置換され
ているハイドロキノンよりなるグループから選択した１
種または２種以上のジオール約95ないし70モル％とより
構成されるものであり； 上記の芳香族二酸成分（II）がテレフタル酸、およびイ
ソフタル酸または2,6−ナフタレンジカルボン酸と50モ
ル％を超えるテレフタル酸との混合物よりなるグループ
から選択したものであり；上記の芳香族ヒドロキシカル
ボン酸成分（III）が３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
安息香酸および３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香
酸と約25モル％以内の４−ヒドロキシ安息香酸との混合
物より選択したものであり； Ｉ＋II＋IIIの合計モル数を基準にして約20ないし50モ
ル％の成分IIIを含有することを特徴とする上記第１項
記載の共重合ポリエステル。
12.上記の芳香族ジオール成分（Ｉ）が未置換ハイドロ
キノンまたはフェニル基、ｔ−ブチル基もしくは塩素に
より一置換されているいるハイドロキノンから選択した
１種または２種以上のジオール75-90モル％と、4,4′−
ビフェノールおよびビスフェノール−Ａより選択した１
種または２種以上のポリ芳香族ジオール10-25モル％よ
りなるものであり； 上記の芳香族二酸成分（II）がテレフタル酸であり； 上記の芳香族ヒドロキシカルボン酸成分（III）が３−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸であり； Ｉ＋II＋IIIの合計モル数を基準にして約20-35モル％の
成分IIIを含有することを特徴とする上記第１項記載の
共重合ポリエステル。
キノンまたはフェニル基、ｔ−ブチル基もしくは塩素に
より一置換されているいるハイドロキノンから選択した
１種または２種以上のジオール75-90モル％と、4,4′−
ビフェノールおよびビスフェノール−Ａより選択した１
種または２種以上のポリ芳香族ジオール10-25モル％よ
りなるものであり； 上記の芳香族二酸成分（II）がテレフタル酸であり； 上記の芳香族ヒドロキシカルボン酸成分（III）が３−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸であり； Ｉ＋II＋IIIの合計モル数を基準にして約20-35モル％の
成分IIIを含有することを特徴とする上記第１項記載の
共重合ポリエステル。
13.上記第１項記載の共重合ポリエステルを押出し成
形、圧縮成形または射出成形することにより得られる成
形品。
形、圧縮成形または射出成形することにより得られる成
形品。
14.上記第11項記載の共重合ポリエステルを押出し成
形、圧縮成形または射出成形することにより得られる成
形品。
形、圧縮成形または射出成形することにより得られる成
形品。
15.上記第12項記載の共重合ポリエステルを押出し成
形、圧縮成形または射出成形することにより得られる成
形品。
形、圧縮成形または射出成形することにより得られる成
形品。
16.基本的に（ａ）上記第１項記載の共重合ポリエステ
ルと（ｂ）繊維状基質または粒状充填剤とよりなる複合
構造体。
ルと（ｂ）繊維状基質または粒状充填剤とよりなる複合
構造体。
17.基本的に（ａ）上記第11項記載の共重合ポリエステ
ルと（ｂ）繊維状基質または粒状充填剤とよりなる複合
構造体。
ルと（ｂ）繊維状基質または粒状充填剤とよりなる複合
構造体。
18.基本的に（ａ）上記第12項記載の共重合ポリエステ
ルと（ｂ）繊維状基質または粒状充填剤とよりなる複合
構造体。
ルと（ｂ）繊維状基質または粒状充填剤とよりなる複合
構造体。
19.基本的に（ａ）１種または２種以上の樹脂と（ｂ）
上記第１項記載の共重合ポリエステルの繊維状基質とよ
りなる複合構造体。
上記第１項記載の共重合ポリエステルの繊維状基質とよ
りなる複合構造体。
20.基本的に（ａ）１種または２種以上の樹脂と（ｂ）
上記第11項記載の共重合ポリエステルの繊維状基質とよ
りなる複合構造体。
上記第11項記載の共重合ポリエステルの繊維状基質とよ
りなる複合構造体。
21.基本的に（ａ）１種または２種以上の樹脂と（ｂ）
上記第12項記載の共重合ポリエステルの繊維状基質とよ
りなる複合構造体。
上記第12項記載の共重合ポリエステルの繊維状基質とよ
りなる複合構造体。
22.1,2−ジクロロエタンと４−クロロフェノールとの体
積比50/50の混合物中、25℃で測定して少なくとも約1.5
dL/gのインヒーレント・ビスコシチーを有するものであ
ることを特徴とする上記第１項記載の共重合ポリエステ
ル。
積比50/50の混合物中、25℃で測定して少なくとも約1.5
dL/gのインヒーレント・ビスコシチーを有するものであ
ることを特徴とする上記第１項記載の共重合ポリエステ
ル。
23.ジオール が約0.1ないし４モル％のモル過剰で存在し、その他に
実質的に等モル量の酢酸エステルとカルボン酸部分とが
存在するような所望量の芳香族ジオールの二酢酸エステ
ル、ヒドロキシ酸の一酢酸エステルおよびジカルボン酸
を反応条件下に接触させることよりなる上記第１項記載
の共重合ポリエステルの製造方法。
実質的に等モル量の酢酸エステルとカルボン酸部分とが
存在するような所望量の芳香族ジオールの二酢酸エステ
ル、ヒドロキシ酸の一酢酸エステルおよびジカルボン酸
を反応条件下に接触させることよりなる上記第１項記載
の共重合ポリエステルの製造方法。
Claims (5)
- 【請求項１】基本的に： I.55ないし95モル％の式 式中、 ＲはＨ、C1-C4−アルキルまたはアルコキシ、C6-C10−
アリールまたはアリールオキシ、およびハロゲンよりな
るグループから選択したものである の１種または２種以上のジオールと５ないし45モル％の
１種または２種以上のポリ芳香族ジオールとよりなる芳
香族ジオール成分； II.“パラ”−もしくは“メタ”−配位芳香族ジカルボ
ン酸またはこの種の酸の混合物より選択したジカルボン
酸成分であって、上記ジカルボン酸成分の60モル％を超
えない部分がナフタレンジカルボン酸よりなるもの； ならびに III.25ないし100モル％のｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
安息香酸と０ないし75モル％の４−ヒドロキシ安息香酸
とよりなる芳香族ヒドロキシカルボン酸であって、Ｒが
Ｈである場合には上記の芳香族ヒドロキシカルボン酸成
分がｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸のみよりなる
もの で構成される共重合ポリエステルであって、50体積％の
1,2−ジクロロエタンと50体積％の４−クロロフェノー
ルとよりなる溶媒混合物中で25℃において測定したとき
少なくとも0.5dl/gのインヒーレント・ビスコシチーを
有し、等化学当量の成分ＩおよびIIを含有し、かつ、Ｉ
プラスIIプラスIIIの合計モル数を基準にして15ないし6
0モル％の成分IIIを含有する、光学的に異方性の熔融物
を形成し得る共重合ポリエステル。 - 【請求項２】特許請求の範囲第１項記載の共重合ポリエ
ステルを押出し成形、圧縮成形または射出成形すること
により得られる成形品。 - 【請求項３】基本的に（ａ）特許請求の範囲第１項記載
の共重合ポリエステルと（ｂ）繊維状基質または粒状充
填剤とよりなる複合構造体。 - 【請求項４】基本的に（ａ）１種または２種以上の樹脂
と（ｂ）特許請求の範囲第１項記載の共重合ポリエステ
ルの繊維状基質とよりなる複合構造体。 - 【請求項５】ジオール が0.1ないし４モル％のモル過剰で存在し、その他に実
質的に等モル量の酢酸エステルとカルボン酸部分とが存
在するような所望量の芳香族ジオールの二酢酸エステ
ル、ヒドロキシ酸の一酢酸エステルおよびジカルボン酸
を反応条件下に接触させることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の共重合ポリエステルの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US46560 | 1987-05-06 | ||
| US07/046,560 US4746566A (en) | 1987-05-06 | 1987-05-06 | Optically anisotropic melt forming aromatic copolyesters based on t-butyl-4-hydroxybenzoic acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63286425A JPS63286425A (ja) | 1988-11-24 |
| JPH0735435B2 true JPH0735435B2 (ja) | 1995-04-19 |
Family
ID=21944102
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63083221A Expired - Lifetime JPH0735435B2 (ja) | 1987-05-06 | 1988-04-06 | 共重合ポリエステル、その成形品、その複合構造体および共重合ポリエステルの製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4746566A (ja) |
| EP (1) | EP0289802B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0735435B2 (ja) |
| KR (1) | KR920002619B1 (ja) |
| CN (1) | CN1017054B (ja) |
| CA (1) | CA1307073C (ja) |
| DE (1) | DE3856042T2 (ja) |
| IL (1) | IL86006A (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4786348A (en) * | 1987-01-05 | 1988-11-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method of making transparent oriented sheets |
| US5015723A (en) * | 1988-09-02 | 1991-05-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing aromatic polyesters |
| JP2847188B2 (ja) * | 1988-11-04 | 1999-01-13 | 住友化学工業株式会社 | 芳香族ポリエステルの製造方法 |
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