JPH07331080A - 硬化性組成物 - Google Patents
硬化性組成物Info
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- JPH07331080A JPH07331080A JP13191294A JP13191294A JPH07331080A JP H07331080 A JPH07331080 A JP H07331080A JP 13191294 A JP13191294 A JP 13191294A JP 13191294 A JP13191294 A JP 13191294A JP H07331080 A JPH07331080 A JP H07331080A
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- Japan
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- alkoxysilane
- curable composition
- amino group
- component
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 下記のＡ、Ｂ成分を含有することを特徴とす
る硬化性組成物。 Ａ：アミノ基を有するアルコキシシランおよび／または
その誘導体を含有するアルコキシシラン混合物を加水分
解・縮合せしめて得られるシロキサン系ポリマ前駆体。 Ｂ：分子末端または側鎖にシラノール基またはアルコキ
シシリル基を有するアミック酸。 【効果】 本発明の硬化性組成物は、平滑性、耐熱性、
透明性、耐湿熱性、強靭性、接着性、保存安定性に優れ
ており、特に液晶素子におけるカラーフィルター保護膜
への適用に優れている。
る硬化性組成物。 Ａ：アミノ基を有するアルコキシシランおよび／または
その誘導体を含有するアルコキシシラン混合物を加水分
解・縮合せしめて得られるシロキサン系ポリマ前駆体。 Ｂ：分子末端または側鎖にシラノール基またはアルコキ
シシリル基を有するアミック酸。 【効果】 本発明の硬化性組成物は、平滑性、耐熱性、
透明性、耐湿熱性、強靭性、接着性、保存安定性に優れ
ており、特に液晶素子におけるカラーフィルター保護膜
への適用に優れている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は半導体用バッファコー
ト、層間絶縁膜、パッシベーション膜等を形成するのに
用いられる硬化性組成物に関するものであるが、特に液
晶素子における透明基板やカラーフィルターなどの保護
膜を形成するのに好適な硬化性組成物に関するものであ
る。
ト、層間絶縁膜、パッシベーション膜等を形成するのに
用いられる硬化性組成物に関するものであるが、特に液
晶素子における透明基板やカラーフィルターなどの保護
膜を形成するのに好適な硬化性組成物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】近年、液晶素子に色分解用カラーフィル
ターを組み合わせたカラー液晶表示素子が、多々提案さ
れている。一般的なカラーフィルターの構成としてはガ
ラス等の透明基板上に画素を形成し、その上に保護膜層
を設け、次いでＩＴＯ透明電極を配するものであるが、
この保護膜層には下層を構成する画素、ガラスさらには
画素間の間隙に設けられるブラックマトリックス成分と
して使用されるクロム等との接着性、上層を構成するＩ
ＴＯとの接着性、液晶セルを構成するためのエポキシ封
止剤との接着性、画素不純物成分との遮断性、平滑性、
耐光性、耐湿熱性、耐溶剤性、耐薬品性、強靭性および
透明性、液晶セルを構成する際の後工程に要求される熱
処理への耐熱性等の幅広い特性が要求される。ガラス基
板への保護膜としても同様の特性が要求される。
ターを組み合わせたカラー液晶表示素子が、多々提案さ
れている。一般的なカラーフィルターの構成としてはガ
ラス等の透明基板上に画素を形成し、その上に保護膜層
を設け、次いでＩＴＯ透明電極を配するものであるが、
この保護膜層には下層を構成する画素、ガラスさらには
画素間の間隙に設けられるブラックマトリックス成分と
して使用されるクロム等との接着性、上層を構成するＩ
ＴＯとの接着性、液晶セルを構成するためのエポキシ封
止剤との接着性、画素不純物成分との遮断性、平滑性、
耐光性、耐湿熱性、耐溶剤性、耐薬品性、強靭性および
透明性、液晶セルを構成する際の後工程に要求される熱
処理への耐熱性等の幅広い特性が要求される。ガラス基
板への保護膜としても同様の特性が要求される。
【０００３】このような保護膜を形成せしめる熱硬化性
組成物として、特に耐熱性の見地からシロキサンポリマ
前駆体やシリコーンポリイミド前駆体等の提案が行なわ
れている。シロキサンポリマ前駆体のひとつであるポリ
アルキルシルセスキオキサン前駆体としては、例えば特
開昭６３−２４１０７６号、特開平３−１２６６１２
号、特開平３−１８８１７９号公報等に示されるごとく
広く知られており、また特開昭６１−１０３９２７号公
報および特開昭６３−２９１９２２号公報にはシリコー
ンポリイミド前駆体の製造方法が開示されている。さら
に特開昭６３−２９１９２４号公報には特にカラーフィ
ルターの保護膜形成を主たる目的としたシロキサンポリ
マ前駆体とシリコーンポリイミド前駆体からなる硬化性
組成物の提案が行なわれている。
組成物として、特に耐熱性の見地からシロキサンポリマ
前駆体やシリコーンポリイミド前駆体等の提案が行なわ
れている。シロキサンポリマ前駆体のひとつであるポリ
アルキルシルセスキオキサン前駆体としては、例えば特
開昭６３−２４１０７６号、特開平３−１２６６１２
号、特開平３−１８８１７９号公報等に示されるごとく
広く知られており、また特開昭６１−１０３９２７号公
報および特開昭６３−２９１９２２号公報にはシリコー
ンポリイミド前駆体の製造方法が開示されている。さら
に特開昭６３−２９１９２４号公報には特にカラーフィ
ルターの保護膜形成を主たる目的としたシロキサンポリ
マ前駆体とシリコーンポリイミド前駆体からなる硬化性
組成物の提案が行なわれている。
【０００４】しかしながら、これらのシロキサンポリマ
前駆体から得られる保護膜は優れた平滑性、耐熱性、透
明性を有しているが、膜の強靭性、接着性、耐湿熱性に
おいて、ポリイミド系の保護膜に劣り、シロキサンポリ
マ前駆体とシリコーンポリイミド前駆体からなる硬化性
組成物においても、シロキサンポリマ前駆体の多量使用
ができないという問題点があった。
前駆体から得られる保護膜は優れた平滑性、耐熱性、透
明性を有しているが、膜の強靭性、接着性、耐湿熱性に
おいて、ポリイミド系の保護膜に劣り、シロキサンポリ
マ前駆体とシリコーンポリイミド前駆体からなる硬化性
組成物においても、シロキサンポリマ前駆体の多量使用
ができないという問題点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、従来のシロキサン系ポリマ前駆体から得られる
膜と同様の優れた平滑性、耐熱性、透明性を有し、かつ
強靭性、接着性および耐湿熱性が改良された膜を与え、
さらに保存安定性にも優れた硬化性組成物を提供するこ
とにある。
目的は、従来のシロキサン系ポリマ前駆体から得られる
膜と同様の優れた平滑性、耐熱性、透明性を有し、かつ
強靭性、接着性および耐湿熱性が改良された膜を与え、
さらに保存安定性にも優れた硬化性組成物を提供するこ
とにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
下記のＡ、Ｂ成分を含有することを特徴とする硬化性組
成物により達成される。
下記のＡ、Ｂ成分を含有することを特徴とする硬化性組
成物により達成される。
【０００７】Ａ：アミノ基を有するアルコキシシランお
よび／またはその誘導体を含有するアルコキシシラン混
合物を加水分解・縮合せしめて得られるシロキサン系ポ
リマ前駆体。
よび／またはその誘導体を含有するアルコキシシラン混
合物を加水分解・縮合せしめて得られるシロキサン系ポ
リマ前駆体。
【０００８】Ｂ：分子末端または側鎖にシラノール基ま
たはアルコキシシリル基を有するアミック酸。
たはアルコキシシリル基を有するアミック酸。
【０００９】
【００１０】すなわち、本発明者らは従来では考えられ
なかった強靭性、接着性および耐湿熱性を兼ね備えたポ
リシロキサン塗膜を与えるシロキサンポリマ前駆体を見
出だし、このシロキサンポリマ前駆体の溶液とシリコー
ンポリイミド前駆体からなる熱硬化性組成物が、特に優
れたカラーフィルター保護膜となることを見出だし、本
発明に到達したものである。
なかった強靭性、接着性および耐湿熱性を兼ね備えたポ
リシロキサン塗膜を与えるシロキサンポリマ前駆体を見
出だし、このシロキサンポリマ前駆体の溶液とシリコー
ンポリイミド前駆体からなる熱硬化性組成物が、特に優
れたカラーフィルター保護膜となることを見出だし、本
発明に到達したものである。
【００１１】以下、本発明の構成を順に説明する。
【００１２】Ａ成分の原料であるアミノ基を有するアル
コキシシランとしては、下記一般式（２）で表されるも
のを挙げることができる。 ［Ｒ1 n Ｓｉ（ＯＲ2 ） 4-n］ （２） （ただし、Ｒ1 は有機基を表し、Ｒ1 のうちの少なくと
も一つは１〜３級のアミノ基を有する有機基であり、そ
の他はアルキル基、アリール基、アリル基、フルオロア
ルキル基から選ばれる基である。Ｒ2 は同一もしくは異
なっていてもよく、それぞれ水素、アルキル基、アリー
ル基、アリル基、フルオロアルキル基から選ばれる基で
ある。またｎは１〜３の整数である。）
コキシシランとしては、下記一般式（２）で表されるも
のを挙げることができる。 ［Ｒ1 n Ｓｉ（ＯＲ2 ） 4-n］ （２） （ただし、Ｒ1 は有機基を表し、Ｒ1 のうちの少なくと
も一つは１〜３級のアミノ基を有する有機基であり、そ
の他はアルキル基、アリール基、アリル基、フルオロア
ルキル基から選ばれる基である。Ｒ2 は同一もしくは異
なっていてもよく、それぞれ水素、アルキル基、アリー
ル基、アリル基、フルオロアルキル基から選ばれる基で
ある。またｎは１〜３の整数である。）
【００１３】上記一般式（２）で表されるアミノ基を有
するアルコキシシランの中でも特にアミノアルキルアル
コキシシラン、アミノアリールアルコキシシランが好ま
しい。具体的にはγ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−
β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
２−アミノエチルアミノメチルトリメチルシラン、２−
アミノエチルアミノメチルトリメトキシシラン、３−ア
ミノプロピルジメチルエトキシシラン、２−（２−アミ
ノエチルチオエチル）トリエトキシシラン、p-アミノフ
ェニルトリメトキシシラン、γ−（Ｎ−フェニル）アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、γ−（Ｎ−フェニル）
アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（Ｎ−フ
ェニル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（Ｎ
−フェニル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン等
が挙げることができるが、これらに限定されるものでは
ない。
するアルコキシシランの中でも特にアミノアルキルアル
コキシシラン、アミノアリールアルコキシシランが好ま
しい。具体的にはγ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−
β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
２−アミノエチルアミノメチルトリメチルシラン、２−
アミノエチルアミノメチルトリメトキシシラン、３−ア
ミノプロピルジメチルエトキシシラン、２−（２−アミ
ノエチルチオエチル）トリエトキシシラン、p-アミノフ
ェニルトリメトキシシラン、γ−（Ｎ−フェニル）アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、γ−（Ｎ−フェニル）
アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（Ｎ−フ
ェニル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（Ｎ
−フェニル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン等
が挙げることができるが、これらに限定されるものでは
ない。
【００１４】また該アミノ基を有するアルコキシシラン
の誘導体とは、上記一般式（２）から誘導することが可
能な化合物であり、具体的には該アルコキシシランの加
水分解物、あるいは加水分解・縮合物、さらには有機カ
ルボン酸化合物との塩をあげることができるが、これら
に限定されるものではなく、加水分解・縮合触媒として
機能し、塗膜のシロキサン構造を形成しうる該アルコキ
シシランの誘導体が広く使用できる。
の誘導体とは、上記一般式（２）から誘導することが可
能な化合物であり、具体的には該アルコキシシランの加
水分解物、あるいは加水分解・縮合物、さらには有機カ
ルボン酸化合物との塩をあげることができるが、これら
に限定されるものではなく、加水分解・縮合触媒として
機能し、塗膜のシロキサン構造を形成しうる該アルコキ
シシランの誘導体が広く使用できる。
【００１５】Ａ成分の原料として、上記アミノ基を有す
るアルコキシシランおよび／またはその誘導体と、アミ
ノ基を有しないアルコキシシランとのアルコキシシラン
とを含有するアルコキシシラン混合物を用いることが好
ましい。
るアルコキシシランおよび／またはその誘導体と、アミ
ノ基を有しないアルコキシシランとのアルコキシシラン
とを含有するアルコキシシラン混合物を用いることが好
ましい。
【００１６】そのようなアミノ基を有しないアルコキシ
シランとしては、下記一般式（１）で表されるものを挙
げることができる。
シランとしては、下記一般式（１）で表されるものを挙
げることができる。
【００１７】 ［ＲX Ｓｉ（ＯＲ´） 4-X］ （１） （ただし、Ｒ、Ｒ´は同一もしくは異なっていてもよ
く、それぞれ水素、アルキル基、アリール基、アリル
基、フルオロアルキル基から選ばれる基である。またｘ
は０〜３の整数である。）
く、それぞれ水素、アルキル基、アリール基、アリル
基、フルオロアルキル基から選ばれる基である。またｘ
は０〜３の整数である。）
【００１８】具体的には、テトラヒドロキシシラン、テ
トラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルト
リメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェ
ニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラ
ン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシ
ラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエト
キシシラン、トリフルオロメチルメトキシシラン、トリ
フルオロエチルトリメトキシシラン、γ−メタアクリル
オキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリル
オキシプロピルトリエトキシシラン等を挙げることがで
きるがこれらに限定されるものではない。
トラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルト
リメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェ
ニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラ
ン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシ
ラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエト
キシシラン、トリフルオロメチルメトキシシラン、トリ
フルオロエチルトリメトキシシラン、γ−メタアクリル
オキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリル
オキシプロピルトリエトキシシラン等を挙げることがで
きるがこれらに限定されるものではない。
【００１９】これらのアミノ基を有しないアルコキシシ
ランは単独あるいは二種以上混合して使用できるが、該
アルコキシシランの少なくとも一部として、特にフェニ
ルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン等
のフェニルトリアルコキシシランを使用することは、得
られた硬化性組成物の保存安定性向上、さらには塗膜の
強靭性向上に有効である。
ランは単独あるいは二種以上混合して使用できるが、該
アルコキシシランの少なくとも一部として、特にフェニ
ルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン等
のフェニルトリアルコキシシランを使用することは、得
られた硬化性組成物の保存安定性向上、さらには塗膜の
強靭性向上に有効である。
【００２０】本発明のＡ成分のシロキサン系ポリマ前駆
体は、アミノ基を有するアルコキシシランおよび／また
はその誘導体と、好ましくはアミノ基を有するアルコキ
シシランとを含有するアルコキシシラン化合物を加水分
解・縮合せしめて得られる。
体は、アミノ基を有するアルコキシシランおよび／また
はその誘導体と、好ましくはアミノ基を有するアルコキ
シシランとを含有するアルコキシシラン化合物を加水分
解・縮合せしめて得られる。
【００２１】アミノ基を有するアルコキシシランおよび
／またはその誘導体とアミノ基を有しないアルコキシシ
ランの混合比率としては特に限定されるものではない
が、通常アミノ基を有するアルコキシシランおよび／ま
たはその誘導体は一種の加水分解・縮合触媒として機能
するので、アルコキシシラン混合物の合計量に対して
０．０１〜１０重量％が使用される。しかしながら、生
成したシロキサンポリマ前駆体中のアミノ基をさらに変
性する目的で硬化性組成物を調製する場合は、より多量
のアミノ基を有するアルコキシシランおよび／またはそ
の誘導体が使用されてもよく、具体的には、アルコキシ
シラン混合物の９０重量％以下、さらに好ましくは６０
重量％以下のアミノ基を有するアルコキシシランおよび
／またはその誘導体が使用されてもよい。アミノ基を有
するアルコキシシランおよび／またはその誘導体を使用
しないと、硬化性組成物の調整時に生成物の分離が生じ
るなどの問題が生じやすく、また得られる塗膜も透明性
や平坦化特性が不十分なものとなり好ましくない。
／またはその誘導体とアミノ基を有しないアルコキシシ
ランの混合比率としては特に限定されるものではない
が、通常アミノ基を有するアルコキシシランおよび／ま
たはその誘導体は一種の加水分解・縮合触媒として機能
するので、アルコキシシラン混合物の合計量に対して
０．０１〜１０重量％が使用される。しかしながら、生
成したシロキサンポリマ前駆体中のアミノ基をさらに変
性する目的で硬化性組成物を調製する場合は、より多量
のアミノ基を有するアルコキシシランおよび／またはそ
の誘導体が使用されてもよく、具体的には、アルコキシ
シラン混合物の９０重量％以下、さらに好ましくは６０
重量％以下のアミノ基を有するアルコキシシランおよび
／またはその誘導体が使用されてもよい。アミノ基を有
するアルコキシシランおよび／またはその誘導体を使用
しないと、硬化性組成物の調整時に生成物の分離が生じ
るなどの問題が生じやすく、また得られる塗膜も透明性
や平坦化特性が不十分なものとなり好ましくない。
【００２２】上記アルコキシシラン混合物を加水分解・
縮合するには、無溶剤あるいは有機溶剤の存在下に必要
量の水を加えて０〜１３０℃で撹拌すればよい。添加す
る水の量としてはアルコキシシラン混合物中の全アルコ
キシ基に対して１／２〜２当量が好ましく、より好まし
くはほぼ当量の使用量である。
縮合するには、無溶剤あるいは有機溶剤の存在下に必要
量の水を加えて０〜１３０℃で撹拌すればよい。添加す
る水の量としてはアルコキシシラン混合物中の全アルコ
キシ基に対して１／２〜２当量が好ましく、より好まし
くはほぼ当量の使用量である。
【００２３】本発明のＡ成分の調製に使用される有機溶
剤としては特に限定されるものではないが、塗布性の良
好なコーティング用組成物を得るためには、溶剤の主成
分として、分子内に少なくとも一個の水酸基を含有する
沸点１００〜３００℃の液体、分子内に少なくとも一個
のエーテル結合を含有する沸点１００〜３００℃の液体
が挙げられる。このような有機溶剤としては、例えば３
−メチル−３−メトキシブタノール、３−メチル−３−
メトキシブチルアセテート、プロピレングリコール−モ
ノ−メチルエーテル、プロピレングリコール−モノ−メ
チルエーテルアセテート、ジプロピレングリコール−モ
ノ−メチルエーテル、トリプロピレングリコール−モノ
−メチルエーテル、プロピレングリコール−モノ−３級
−ブチルエーテル、イソブチルアルコール、イソアミル
アルコール、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセ
テート、ブチルセロソルブ、ブチルセロソルブアセテー
ト、メチルカルビトール、メチルカルビトールアセテー
ト、エチルカルビトール、エチルカルビトールアセテー
ト等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
剤としては特に限定されるものではないが、塗布性の良
好なコーティング用組成物を得るためには、溶剤の主成
分として、分子内に少なくとも一個の水酸基を含有する
沸点１００〜３００℃の液体、分子内に少なくとも一個
のエーテル結合を含有する沸点１００〜３００℃の液体
が挙げられる。このような有機溶剤としては、例えば３
−メチル−３−メトキシブタノール、３−メチル−３−
メトキシブチルアセテート、プロピレングリコール−モ
ノ−メチルエーテル、プロピレングリコール−モノ−メ
チルエーテルアセテート、ジプロピレングリコール−モ
ノ−メチルエーテル、トリプロピレングリコール−モノ
−メチルエーテル、プロピレングリコール−モノ−３級
−ブチルエーテル、イソブチルアルコール、イソアミル
アルコール、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセ
テート、ブチルセロソルブ、ブチルセロソルブアセテー
ト、メチルカルビトール、メチルカルビトールアセテー
ト、エチルカルビトール、エチルカルビトールアセテー
ト等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００２４】アルコキシシラン混合物の加水分解および
縮合の条件は、反応系の構成に応じて決定され、特に限
定されるものではないが、反応濃度としては５〜８０重
量％が好ましく、より好ましくは１０〜５０重量％であ
り、加水分解温度、時間は０〜７０℃、０．１〜５時
間、縮合は３０〜１５０℃、１〜１０時間で進行せしめ
ることが好ましく、特に保存安定性が良好でかつ高分子
量のシロキサンポリマーを得るには、アルコキシシラン
混合物の加水分解後、常圧あるいは減圧下で副生するア
ルコールおよび水を留出させながらの縮合を４０〜１５
０℃で進行せしめることが好ましい。このようにアルコ
ールおよび水の留去を行なうことにより、特に塗布性、
保存安定性の優れたコーティング用組成物を得ることが
できる。また、加水分解・縮合の際に従来の遊離の酸や
アミン、アルカリ触媒を触媒として併用してもよい。
縮合の条件は、反応系の構成に応じて決定され、特に限
定されるものではないが、反応濃度としては５〜８０重
量％が好ましく、より好ましくは１０〜５０重量％であ
り、加水分解温度、時間は０〜７０℃、０．１〜５時
間、縮合は３０〜１５０℃、１〜１０時間で進行せしめ
ることが好ましく、特に保存安定性が良好でかつ高分子
量のシロキサンポリマーを得るには、アルコキシシラン
混合物の加水分解後、常圧あるいは減圧下で副生するア
ルコールおよび水を留出させながらの縮合を４０〜１５
０℃で進行せしめることが好ましい。このようにアルコ
ールおよび水の留去を行なうことにより、特に塗布性、
保存安定性の優れたコーティング用組成物を得ることが
できる。また、加水分解・縮合の際に従来の遊離の酸や
アミン、アルカリ触媒を触媒として併用してもよい。
【００２５】本発明のＢ成分である分子末端または側鎖
にシラノール基またはアルコキシシリル基を有するアミ
ック酸としては、そのような構造を有するものであれば
特に限定されないが、Ａ成分の原料であるアミノ基を有
するアルコキシシラン（特に前記一般式（２）で表され
るもの）、該アルコキシシランの加水分解物、該アルコ
キシシランの加水分解縮合物、または、該アルコキシシ
ランとアミノ基を有しないアルコキシシラン（特に前記
一般式（１）で表されるもの）を加水分解共縮合せしめ
て得られる化合物に、テトラカルボン酸２無水物を反応
せしめて得られるアミック酸が代表的である。この中で
も特に、一般式（２）で表されるアミノ基を有するアル
コキシシランと一般式（１）で表されるアミノ基を有し
ないアルコキシシランを加水分解共縮合せしめて得られ
る化合物とテトラカルボン酸２無水物とを反応せしめて
得られるところの、分子内に第１級アミノ基および第２
級アミノ基から選ばれる少なくとも１種の基と、シラノ
ール基を有するポリオルガノシロキサン（シロキサン系
ポリマ前駆体）とテトラカルボン酸２無水物の反応体が
平滑性の良好な熱硬化性塗膜を与え、かつ保存安定性の
良好な該塗膜形成用組成物溶液を与えるという見地から
好ましく使用される。
にシラノール基またはアルコキシシリル基を有するアミ
ック酸としては、そのような構造を有するものであれば
特に限定されないが、Ａ成分の原料であるアミノ基を有
するアルコキシシラン（特に前記一般式（２）で表され
るもの）、該アルコキシシランの加水分解物、該アルコ
キシシランの加水分解縮合物、または、該アルコキシシ
ランとアミノ基を有しないアルコキシシラン（特に前記
一般式（１）で表されるもの）を加水分解共縮合せしめ
て得られる化合物に、テトラカルボン酸２無水物を反応
せしめて得られるアミック酸が代表的である。この中で
も特に、一般式（２）で表されるアミノ基を有するアル
コキシシランと一般式（１）で表されるアミノ基を有し
ないアルコキシシランを加水分解共縮合せしめて得られ
る化合物とテトラカルボン酸２無水物とを反応せしめて
得られるところの、分子内に第１級アミノ基および第２
級アミノ基から選ばれる少なくとも１種の基と、シラノ
ール基を有するポリオルガノシロキサン（シロキサン系
ポリマ前駆体）とテトラカルボン酸２無水物の反応体が
平滑性の良好な熱硬化性塗膜を与え、かつ保存安定性の
良好な該塗膜形成用組成物溶液を与えるという見地から
好ましく使用される。
【００２６】このようなＢ成分のアミック酸は、Ａ成分
と同様にしてシロキサン系ポリマ前駆体を調製し、該シ
ロキサン系ポリマ前駆体とテトラカルボン酸２無水物を
反応させる。通常、アミノ基を有する化合物のアミノ基
に対して当量のテトラカルボン酸２無水物を有機溶剤の
存在下に、５〜４０重量％の濃度で０〜１３０℃の条件
下で反応せしめることにより容易に行なうことができ
る。
と同様にしてシロキサン系ポリマ前駆体を調製し、該シ
ロキサン系ポリマ前駆体とテトラカルボン酸２無水物を
反応させる。通常、アミノ基を有する化合物のアミノ基
に対して当量のテトラカルボン酸２無水物を有機溶剤の
存在下に、５〜４０重量％の濃度で０〜１３０℃の条件
下で反応せしめることにより容易に行なうことができ
る。
【００２７】アミック酸合成において使用されるテトラ
カルボン酸２無水物としては公知のテトラカルボン酸２
無水物のすべてが使用できるが、好ましくはピロメリッ
ト酸２無水物、３，３´，４，４´−ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸２無水物、３，３´，４，４´−ビフェ
ニルテトラカルボン酸２無水物、３，３´，４，４´−
ジフェニルエーテルテトラカルボン酸２無水物、１，
２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸２無水物、
１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸２無水物もし
くはこれらの混合物等を挙げることができる。
カルボン酸２無水物としては公知のテトラカルボン酸２
無水物のすべてが使用できるが、好ましくはピロメリッ
ト酸２無水物、３，３´，４，４´−ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸２無水物、３，３´，４，４´−ビフェ
ニルテトラカルボン酸２無水物、３，３´，４，４´−
ジフェニルエーテルテトラカルボン酸２無水物、１，
２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸２無水物、
１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸２無水物もし
くはこれらの混合物等を挙げることができる。
【００２８】本発明のＢ成分の調製に使用される有機溶
剤としては、前記Ａ成分の調製に使用されるものと同様
の有機溶剤を使用しうる。Ｂ成分の調製においてはアミ
ド酸結合の生成を伴うことから、Ｎ−メチルピロリド
ン、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド等の極性溶剤を併用することが望ましい。
剤としては、前記Ａ成分の調製に使用されるものと同様
の有機溶剤を使用しうる。Ｂ成分の調製においてはアミ
ド酸結合の生成を伴うことから、Ｎ−メチルピロリド
ン、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド等の極性溶剤を併用することが望ましい。
【００２９】本発明の硬化性組成物は、上記Ａ成分とＢ
成分を混合することにより得ることができ、通常、室温
〜５０℃で撹拌下に行なわれる。混合比率としては硬化
時の固形分比でＡ成分：３０〜９５重量％、Ｂ成分：５
〜３０重量％であることが好ましく、より好ましくはＡ
成分：６０〜９０重量％、Ｂ成分：１０〜４０重量％で
ある。Ａ成分の濃度が３０重量％より少ないと得られる
被膜の透明性、平滑性が不足し、９５重量％よりも多く
なると、被膜の強靭性が不足してくる。
成分を混合することにより得ることができ、通常、室温
〜５０℃で撹拌下に行なわれる。混合比率としては硬化
時の固形分比でＡ成分：３０〜９５重量％、Ｂ成分：５
〜３０重量％であることが好ましく、より好ましくはＡ
成分：６０〜９０重量％、Ｂ成分：１０〜４０重量％で
ある。Ａ成分の濃度が３０重量％より少ないと得られる
被膜の透明性、平滑性が不足し、９５重量％よりも多く
なると、被膜の強靭性が不足してくる。
【００３０】本発明の硬化性組成物は上記のＡ成分、Ｂ
成分を含有するものであるが、その他の成分として、さ
らに塗膜の接着性を改良する等の目的で、アルミニウム
キレート化合物、チタンキレート化合物、ジルコニウム
キレート化合物等の金属キレートを併用することも可能
である。
成分を含有するものであるが、その他の成分として、さ
らに塗膜の接着性を改良する等の目的で、アルミニウム
キレート化合物、チタンキレート化合物、ジルコニウム
キレート化合物等の金属キレートを併用することも可能
である。
【００３１】本発明の硬化性組成物は通常コーテイング
用組成物として溶液系で使用されるが、溶剤構成として
は溶剤成分中でγ−ブチロラクトンないしＮ−メチルピ
ロリドンが１０〜５０重量％、３−メチル−３−メトキ
シブタノールあるいはそのアセテートあるいはプロピレ
ングリコールモノメチルエーテルが３０〜９０重量％で
あることが塗布性の見地から好ましい。
用組成物として溶液系で使用されるが、溶剤構成として
は溶剤成分中でγ−ブチロラクトンないしＮ−メチルピ
ロリドンが１０〜５０重量％、３−メチル−３−メトキ
シブタノールあるいはそのアセテートあるいはプロピレ
ングリコールモノメチルエーテルが３０〜９０重量％で
あることが塗布性の見地から好ましい。
【００３２】本発明の硬化性組成物をコーティング用組
成物として用いる場合、基板塗布後、通常、加熱により
硬化させればよく、液晶表示素子のカラーフィルターの
保護膜ないし平坦化膜形成用の熱硬化性組成物として有
用であるが、半導体素子の保護膜、層間絶縁膜、導波路
形成用材料、位相シフター用材料、さらには各種電子部
品の保護膜としても用いることができる。
成物として用いる場合、基板塗布後、通常、加熱により
硬化させればよく、液晶表示素子のカラーフィルターの
保護膜ないし平坦化膜形成用の熱硬化性組成物として有
用であるが、半導体素子の保護膜、層間絶縁膜、導波路
形成用材料、位相シフター用材料、さらには各種電子部
品の保護膜としても用いることができる。
【００３３】例えば、カラーフィルターの保護膜として
用いる場合は、ガラスなどの透明基板の上の着色層およ
び必要に応じて該着色層の間隙に設けられた遮光層の上
に、本発明の硬化性組成物を塗布、硬化させて透明保護
膜とする。
用いる場合は、ガラスなどの透明基板の上の着色層およ
び必要に応じて該着色層の間隙に設けられた遮光層の上
に、本発明の硬化性組成物を塗布、硬化させて透明保護
膜とする。
【００３４】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。
明する。
【００３５】調製例１ メチルトリメトキシシラン２０．４ｇ（０．１５モル）
とフェニルトリメトキシシラン２９．７ｇ（０．１５モ
ル）の混合物にγ−アミノプロピルメチルジエトキシシ
ラン０．７７ｇ（０．００４モル）を加えた後、これら
を３−メチル−３−メトキシブタノール６４ｇおよびＮ
−メチルピロリドン３２ｇの混合液に溶解した後に、水
１６．９ｇを攪拌しながら加えた。得られた溶液をバス
温１０５℃で２時間加熱し、主として副生するメタノー
ルからなる成分１４ｇを留出せしめた。次いでバス温１
２５℃で１．５時間加熱し、主として水とアルコールか
らなる成分１１ｇを留出せしめた後、室温まで冷却し
た。このようにして、濃度２１．５重量％で、２３ｃ．
ｐ．（２５℃）の組成物溶液を得た。
とフェニルトリメトキシシラン２９．７ｇ（０．１５モ
ル）の混合物にγ−アミノプロピルメチルジエトキシシ
ラン０．７７ｇ（０．００４モル）を加えた後、これら
を３−メチル−３−メトキシブタノール６４ｇおよびＮ
−メチルピロリドン３２ｇの混合液に溶解した後に、水
１６．９ｇを攪拌しながら加えた。得られた溶液をバス
温１０５℃で２時間加熱し、主として副生するメタノー
ルからなる成分１４ｇを留出せしめた。次いでバス温１
２５℃で１．５時間加熱し、主として水とアルコールか
らなる成分１１ｇを留出せしめた後、室温まで冷却し
た。このようにして、濃度２１．５重量％で、２３ｃ．
ｐ．（２５℃）の組成物溶液を得た。
【００３６】比較調製例１ 実施例１においてγ−アミノプロピルメチルジエトキシ
シラン０．７７ｇ（０．００４モル）の代わりに酢酸
０．１０ｇを使用して、同様の操作で組成物溶液を得
た。
シラン０．７７ｇ（０．００４モル）の代わりに酢酸
０．１０ｇを使用して、同様の操作で組成物溶液を得
た。
【００３７】比較調製例２ 実施例１においてγ−アミノプロピルメチルジエトキシ
シラン０．７７ｇ（０．００４モル）の代わりに燐酸
０．７７ｇを使用して、同様の操作で組成物溶液を得
た。
シラン０．７７ｇ（０．００４モル）の代わりに燐酸
０．７７ｇを使用して、同様の操作で組成物溶液を得
た。
【００３８】調製例２ メチルトリメトキシシラン４０．８ｇ（０．３モル）と
フェニルトリメトキシシラン５９．４ｇ（０．３モル）
の混合物にγ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン
７．６８ｇ（０．０４モル）を加えた後、これらを３−
メチル−３−メトキシブタノール１００ｇおよびＮ−メ
チルピロリドン６０ｇ、γブチロラクトン６０ｇの混合
液に溶解した後に、水３３．８ｇを攪拌しながら加え
た。得られた溶液をバス温１０５℃で１時間加熱し、次
いでバス温１２５℃で１．５時間加熱し、主として水と
アルコールからなる成分５３ｇを留出せしめた後、室温
まで冷却した。このようにして、濃度２０．５重量％
で、１３ｃ．ｐ．（２５℃）の組成物溶液を得た。
フェニルトリメトキシシラン５９．４ｇ（０．３モル）
の混合物にγ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン
７．６８ｇ（０．０４モル）を加えた後、これらを３−
メチル−３−メトキシブタノール１００ｇおよびＮ−メ
チルピロリドン６０ｇ、γブチロラクトン６０ｇの混合
液に溶解した後に、水３３．８ｇを攪拌しながら加え
た。得られた溶液をバス温１０５℃で１時間加熱し、次
いでバス温１２５℃で１．５時間加熱し、主として水と
アルコールからなる成分５３ｇを留出せしめた後、室温
まで冷却した。このようにして、濃度２０．５重量％
で、１３ｃ．ｐ．（２５℃）の組成物溶液を得た。
【００３９】調製例３ メチルトリメトキシシラン４．０８ｇ（０．０３モ
ル）、フェニルトリメトキシシラン５．９４ｇ（０．０
３モル）、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン
２８．８ｇ（０．１５モル）をγ−ブチロラクトン１５
６．３ｇ、３−メチル−３−メトキシブタノール１５０
ｇに溶解し、３０℃で撹拌しながら、８．６４ｇの蒸留
水を加えた後、８０℃で２時間加熱撹拌し、加水分解・
縮合を行なった。この溶液を５０℃に冷却した後、撹拌
下に３，３´，４，４´−ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸２無水物２４．１７ｇ（０．０７５モル）を添加し
アミック酸系ポリオルガノシロキサン溶液を得た。この
ように得られた溶液の濃度を測定すると１２．２重量％
であり、粘度は１５センチポイズ（２５℃）であった。 調製例４ メチルトリメトキシシラン４．０８ｇ（０．０３モ
ル）、フェニルトリメトキシシラン５．９４ｇ（０．０
３モル）、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン
２８．８ｇ（０．１５モル）をγ−ブチロラクトン１０
０．０ｇ、３−メチル−３−メトキシブタノール１６９
ｇに溶解し、３０℃で撹拌しながら、８．６４ｇの蒸留
水を加えた後、５０℃で２時間加熱撹拌し、加水分解・
縮合を行なった後、２０ｍｍＨｇ減圧下に撹拌して生成
したアルコールと水を留出させた。
ル）、フェニルトリメトキシシラン５．９４ｇ（０．０
３モル）、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン
２８．８ｇ（０．１５モル）をγ−ブチロラクトン１５
６．３ｇ、３−メチル−３−メトキシブタノール１５０
ｇに溶解し、３０℃で撹拌しながら、８．６４ｇの蒸留
水を加えた後、８０℃で２時間加熱撹拌し、加水分解・
縮合を行なった。この溶液を５０℃に冷却した後、撹拌
下に３，３´，４，４´−ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸２無水物２４．１７ｇ（０．０７５モル）を添加し
アミック酸系ポリオルガノシロキサン溶液を得た。この
ように得られた溶液の濃度を測定すると１２．２重量％
であり、粘度は１５センチポイズ（２５℃）であった。 調製例４ メチルトリメトキシシラン４．０８ｇ（０．０３モ
ル）、フェニルトリメトキシシラン５．９４ｇ（０．０
３モル）、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン
２８．８ｇ（０．１５モル）をγ−ブチロラクトン１０
０．０ｇ、３−メチル−３−メトキシブタノール１６９
ｇに溶解し、３０℃で撹拌しながら、８．６４ｇの蒸留
水を加えた後、５０℃で２時間加熱撹拌し、加水分解・
縮合を行なった後、２０ｍｍＨｇ減圧下に撹拌して生成
したアルコールと水を留出させた。
【００４０】この溶液を５０℃で撹拌しながら３，３
´，４，４´−ベンゾフェノンテトラカルボン酸２無水
物２４．１７ｇ（０．０７５モル）を添加しアミック酸
系ポリオルガノシロキサン溶液を得た。このように得ら
れた溶液の濃度を測定すると１５．５重量％であり、粘
度は２２．１センチポイズ（２５℃）であった。
´，４，４´−ベンゾフェノンテトラカルボン酸２無水
物２４．１７ｇ（０．０７５モル）を添加しアミック酸
系ポリオルガノシロキサン溶液を得た。このように得ら
れた溶液の濃度を測定すると１５．５重量％であり、粘
度は２２．１センチポイズ（２５℃）であった。
【００４１】調製例５ メチルトリメトキシシラン５．４４ｇ（０．０４モ
ル）、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン１
９．２ｇ（０．１モル）をγ−ブチロラクトン９０ｇ、
３−メチル−３−メトキシブタノール９０ｇの混合液に
溶解し、３０℃で撹拌しながら、５．７ｇの蒸留水を加
えた後、８０℃で２時間加熱撹拌し、加水分解・縮合を
行なった。この溶液を５０℃に冷却した後、撹拌下に
３，３´，４，４´−ビフェニルテトラカルボン酸２無
水物１４．７２ｇ（０．０５モル）を添加しアミック酸
系ポリオルガノシロキサン溶液を得た。このように得ら
れた溶液の濃度を測定すると１２．１重量％であり、粘
度は１８センチポイズ（２５℃）であった。
ル）、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン１
９．２ｇ（０．１モル）をγ−ブチロラクトン９０ｇ、
３−メチル−３−メトキシブタノール９０ｇの混合液に
溶解し、３０℃で撹拌しながら、５．７ｇの蒸留水を加
えた後、８０℃で２時間加熱撹拌し、加水分解・縮合を
行なった。この溶液を５０℃に冷却した後、撹拌下に
３，３´，４，４´−ビフェニルテトラカルボン酸２無
水物１４．７２ｇ（０．０５モル）を添加しアミック酸
系ポリオルガノシロキサン溶液を得た。このように得ら
れた溶液の濃度を測定すると１２．１重量％であり、粘
度は１８センチポイズ（２５℃）であった。
【００４２】実施例１ 調製例３で得られたアミック酸系ポリオルガノシロキサ
ン溶液１０ｇと調製例１で得られたポリオルガノシロキ
サン溶液３０ｇを混合し、孔径０．２μのフィルターで
濾過しコーテイング塗液を調製した。この塗液を１ｍｍ
厚みの無アルカリガラス板上にスピンコータで塗布し、
８０℃熱風乾燥機中で１０分間プレキュアした後２８０
℃で１時間のキュアを行ない１．５μｍの塗膜を形成さ
せた。この塗膜は欠点がなく良好な平坦性（±０．０２
μｍ以下）を有するもので、エッジ部でも優れた強靭性
を示し、また４００〜６５０ｎｍの可視領域で９８％以
上の光透過性を示した。ガラス板への接着性をテープ剥
離によるゴバン目試験（ＪＩＳ Ｋ−５４００）で評価
したが、剥離は全く見られなかった。これらの特性は２
２０℃のギヤオーブン中で２００時間加熱処理しても低
下することがなく、また１２０℃、２気圧、１００％Ｒ
Ｈ、９６時間の湿熱処理を行なっても低下しなかった。
ン溶液１０ｇと調製例１で得られたポリオルガノシロキ
サン溶液３０ｇを混合し、孔径０．２μのフィルターで
濾過しコーテイング塗液を調製した。この塗液を１ｍｍ
厚みの無アルカリガラス板上にスピンコータで塗布し、
８０℃熱風乾燥機中で１０分間プレキュアした後２８０
℃で１時間のキュアを行ない１．５μｍの塗膜を形成さ
せた。この塗膜は欠点がなく良好な平坦性（±０．０２
μｍ以下）を有するもので、エッジ部でも優れた強靭性
を示し、また４００〜６５０ｎｍの可視領域で９８％以
上の光透過性を示した。ガラス板への接着性をテープ剥
離によるゴバン目試験（ＪＩＳ Ｋ−５４００）で評価
したが、剥離は全く見られなかった。これらの特性は２
２０℃のギヤオーブン中で２００時間加熱処理しても低
下することがなく、また１２０℃、２気圧、１００％Ｒ
Ｈ、９６時間の湿熱処理を行なっても低下しなかった。
【００４３】また１ｍｍ厚みの無アルカリガラス板の代
わりに、該ガラス板上に蒸着クロムのブラックマトリッ
クスとポリイミドをバインダー成分とする顔料分散タイ
プのＲＧＢ画素を形成させたカラーフィルターを使用し
て、このカラーフィルター上に同様の塗布とプレキュア
・キュアを行なった。当初ブラックマトリックスと画素
の段差は１．５μｍであったが該コーテイング膜形成後
の段差は０．１５μｍとなった。このコーテイング板
の、１２０℃、２気圧、１００％ＲＨ、９６時間の湿熱
処理後のゴバン目試験（ＪＩＳ Ｋ−５４００）でも、
ガラス部、画素部および蒸着クロムのブラックマトリッ
クス上での塗膜剥離はまったく生じなかった。
わりに、該ガラス板上に蒸着クロムのブラックマトリッ
クスとポリイミドをバインダー成分とする顔料分散タイ
プのＲＧＢ画素を形成させたカラーフィルターを使用し
て、このカラーフィルター上に同様の塗布とプレキュア
・キュアを行なった。当初ブラックマトリックスと画素
の段差は１．５μｍであったが該コーテイング膜形成後
の段差は０．１５μｍとなった。このコーテイング板
の、１２０℃、２気圧、１００％ＲＨ、９６時間の湿熱
処理後のゴバン目試験（ＪＩＳ Ｋ−５４００）でも、
ガラス部、画素部および蒸着クロムのブラックマトリッ
クス上での塗膜剥離はまったく生じなかった。
【００４４】また、このコーテイング塗液を室温（２５
℃）で３０日間放置した後、同様の塗布と評価を行い、
同様特性の塗膜が得られることを確認した。
℃）で３０日間放置した後、同様の塗布と評価を行い、
同様特性の塗膜が得られることを確認した。
【００４５】比較例１ 実施例１において調製例１で得られたポリオルガノシロ
キサン溶液３０ｇの代わりに比較調製例１で得られた溶
液３０ｇを使用して、同様にコーテイング塗液を調製、
同様の塗布と評価を行なったところ、得られた塗膜のエ
ッジ部は剥離が生じやすかった。ガラス板への接着性を
テープ剥離によるゴバン目試験（ＪＩＳＫ−５４００）
で評価したところ、剥離は生じなかったが、１２０℃、
２気圧、１００％ＲＨ、９６時間の湿熱処理を行なった
ところ完全に剥離した。
キサン溶液３０ｇの代わりに比較調製例１で得られた溶
液３０ｇを使用して、同様にコーテイング塗液を調製、
同様の塗布と評価を行なったところ、得られた塗膜のエ
ッジ部は剥離が生じやすかった。ガラス板への接着性を
テープ剥離によるゴバン目試験（ＪＩＳＫ−５４００）
で評価したところ、剥離は生じなかったが、１２０℃、
２気圧、１００％ＲＨ、９６時間の湿熱処理を行なった
ところ完全に剥離した。
【００４６】また１ｍｍ厚みの無アルカリガラス板の代
わりに、該ガラス板上に蒸着クロムのブラックマトリッ
クスとポリイミドをバインダー成分とする顔料分散タイ
プのＲＧＢ画素を形成させたカラーフィルターを使用し
て、このカラーフィルター上に同様の塗布とプレキュア
・キュアを行なった。このコーテイング板の、１２０
℃、２気圧、１００％ＲＨ、９６時間の湿熱処理後のゴ
バン目試験（ＪＩＳ Ｋ−５４００）でも、ガラス部、
画素部および蒸着クロムのブラックマトリックス上で１
００％の塗膜剥離が生じた。
わりに、該ガラス板上に蒸着クロムのブラックマトリッ
クスとポリイミドをバインダー成分とする顔料分散タイ
プのＲＧＢ画素を形成させたカラーフィルターを使用し
て、このカラーフィルター上に同様の塗布とプレキュア
・キュアを行なった。このコーテイング板の、１２０
℃、２気圧、１００％ＲＨ、９６時間の湿熱処理後のゴ
バン目試験（ＪＩＳ Ｋ−５４００）でも、ガラス部、
画素部および蒸着クロムのブラックマトリックス上で１
００％の塗膜剥離が生じた。
【００４７】比較例２ 実施例１において調製例１で得られたポリオルガノシロ
キサン溶液３０ｇの代わりに比較調製例２で得られた溶
液３０ｇを使用して、同様にコーテイング塗液を調製、
同様の塗布と評価を行なったところ、得られた塗膜のエ
ッジ部は剥離が生じやすかった。ガラス板への接着性を
テープ剥離によるゴバン目試験（ＪＩＳＫ−５４００）
で評価したところ、剥離は生じなかったが、１２０℃、
２気圧、１００％ＲＨ、９６時間の湿熱処理を行なった
ところ完全に剥離した。
キサン溶液３０ｇの代わりに比較調製例２で得られた溶
液３０ｇを使用して、同様にコーテイング塗液を調製、
同様の塗布と評価を行なったところ、得られた塗膜のエ
ッジ部は剥離が生じやすかった。ガラス板への接着性を
テープ剥離によるゴバン目試験（ＪＩＳＫ−５４００）
で評価したところ、剥離は生じなかったが、１２０℃、
２気圧、１００％ＲＨ、９６時間の湿熱処理を行なった
ところ完全に剥離した。
【００４８】また１ｍｍ厚みの無アルカリガラス板の代
わりに、該ガラス板上に蒸着クロムのブラックマトリッ
クスとポリイミドをバインダー成分とする顔料分散タイ
プのＲＧＢ画素を形成させたカラーフィルターを使用し
て、このカラーフィルター上に同様の塗布とプレキュア
・キュアを行なった。このコーテイング板の、１２０
℃、２気圧、１００％ＲＨ、９６時間の湿熱処理後のゴ
バン目試験（ＪＩＳ Ｋ−５４００）でも、ガラス部、
画素部および蒸着クロムのブラックマトリックス上で１
００％塗膜剥離が生じた。
わりに、該ガラス板上に蒸着クロムのブラックマトリッ
クスとポリイミドをバインダー成分とする顔料分散タイ
プのＲＧＢ画素を形成させたカラーフィルターを使用し
て、このカラーフィルター上に同様の塗布とプレキュア
・キュアを行なった。このコーテイング板の、１２０
℃、２気圧、１００％ＲＨ、９６時間の湿熱処理後のゴ
バン目試験（ＪＩＳ Ｋ−５４００）でも、ガラス部、
画素部および蒸着クロムのブラックマトリックス上で１
００％塗膜剥離が生じた。
【００４９】実施例２ 調製例４で得られたアミック酸系ポリオルガノシロキサ
ン溶液１０ｇと調製例２で得られたポリオルガノシロキ
サン溶液３０ｇを混合し、孔径０．２μのフィルターで
濾過しコーテイング塗液を調製した。この塗液を１ｍｍ
厚みの無アルカリガラス板上にスピンコータで塗布し、
８０℃熱風乾燥機中で１０分間プレキュアした後２８０
℃で１時間のキュアを行ない２．０μの塗膜を形成させ
た。この塗膜は欠点がなく良好な平坦性を有し、４００
〜６５０ｎｍの可視領域で９８％以上の光透過性を有し
ていた。またエッジ部での強靭性に優れていた。
ン溶液１０ｇと調製例２で得られたポリオルガノシロキ
サン溶液３０ｇを混合し、孔径０．２μのフィルターで
濾過しコーテイング塗液を調製した。この塗液を１ｍｍ
厚みの無アルカリガラス板上にスピンコータで塗布し、
８０℃熱風乾燥機中で１０分間プレキュアした後２８０
℃で１時間のキュアを行ない２．０μの塗膜を形成させ
た。この塗膜は欠点がなく良好な平坦性を有し、４００
〜６５０ｎｍの可視領域で９８％以上の光透過性を有し
ていた。またエッジ部での強靭性に優れていた。
【００５０】ガラス板への接着性をテープ剥離によるゴ
バン目試験（ＪＩＳ Ｋ−５４００）で評価したが、剥
離は全く見られなかった。これらの特性は２２０℃のギ
ヤオーブン中で２００時間加熱処理しても低下すること
がなく、また１２０℃、２気圧、１００％ＲＨ、９６時
間の湿熱処理を行なっても低下しなかった。
バン目試験（ＪＩＳ Ｋ−５４００）で評価したが、剥
離は全く見られなかった。これらの特性は２２０℃のギ
ヤオーブン中で２００時間加熱処理しても低下すること
がなく、また１２０℃、２気圧、１００％ＲＨ、９６時
間の湿熱処理を行なっても低下しなかった。
【００５１】また１ｍｍ厚みの無アルカリガラス板の代
わりに、該ガラス板上に蒸着クロムのブラックマトリッ
クスとポリイミドをバインダー成分とする顔料分散タイ
プのＲＧＢ画素を形成させたカラーフィルターを使用し
て、このカラーフィルター上に同様の塗布とプレキュア
・キュアを行なった。当初ブラックマトリックスと画素
の段差は１．５μｍであったが該コーテイング膜形成後
の段差は０．１５μｍとなった。このコーテイング板
の、１２０℃、２気圧、１００％ＲＨ、９６時間の湿熱
処理後のゴバン目試験（ＪＩＳ Ｋ−５４００）でも、
ガラス部、画素部および蒸着クロムのブラックマトリッ
クス上での塗膜剥離はまったく生じなかった。
わりに、該ガラス板上に蒸着クロムのブラックマトリッ
クスとポリイミドをバインダー成分とする顔料分散タイ
プのＲＧＢ画素を形成させたカラーフィルターを使用し
て、このカラーフィルター上に同様の塗布とプレキュア
・キュアを行なった。当初ブラックマトリックスと画素
の段差は１．５μｍであったが該コーテイング膜形成後
の段差は０．１５μｍとなった。このコーテイング板
の、１２０℃、２気圧、１００％ＲＨ、９６時間の湿熱
処理後のゴバン目試験（ＪＩＳ Ｋ−５４００）でも、
ガラス部、画素部および蒸着クロムのブラックマトリッ
クス上での塗膜剥離はまったく生じなかった。
【００５２】また、このコーテイング塗液を室温（２５
℃）で３０日間放置した後、同様の塗布と評価を行い、
同様特性の塗膜が得られることを確認した。
℃）で３０日間放置した後、同様の塗布と評価を行い、
同様特性の塗膜が得られることを確認した。
【００５３】実施例３ 実施例２において、調製例４で得られたアミック酸系ポ
リオルガノシロキサン溶液１０ｇの代わりに調製例５で
得られたアミック酸系ポリオルガノシロキサン溶液１０
ｇを使用して、同様のコーテイング塗液調製・評価を行
ったところ同様の優れた特性（平坦性、透明性、強靭
性、接着性、耐熱性、耐湿熱性、保存安定性）を有する
塗膜を得ることができた。
リオルガノシロキサン溶液１０ｇの代わりに調製例５で
得られたアミック酸系ポリオルガノシロキサン溶液１０
ｇを使用して、同様のコーテイング塗液調製・評価を行
ったところ同様の優れた特性（平坦性、透明性、強靭
性、接着性、耐熱性、耐湿熱性、保存安定性）を有する
塗膜を得ることができた。
【００５４】
【発明の効果】本発明の硬化性組成物は、平滑性、耐熱
性、透明性、耐湿熱性、強靭性、接着性、保存安定性に
優れており、特に液晶素子におけるカラーフィルター保
護膜への適用に優れている。
性、透明性、耐湿熱性、強靭性、接着性、保存安定性に
優れており、特に液晶素子におけるカラーフィルター保
護膜への適用に優れている。
Claims (8)
- 【請求項１】 下記のＡ、Ｂ成分を含有することを特徴
とする硬化性組成物。 Ａ：アミノ基を有するアルコキシシランおよび／または
その誘導体を含有するアルコキシシラン混合物を加水分
解・縮合せしめて得られるシロキサン系ポリマ前駆体。 Ｂ：分子末端または側鎖にシラノール基またはアルコキ
シシリル基を有するアミック酸。 - 【請求項２】 Ａ成分におけるアミノ基を有するアルコ
キシシランが、下記一般式（２）で表される化合物であ
ることを特徴とする請求項１記載の硬化性組成物。 ［Ｒ1 n Ｓｉ（ＯＲ2 ） 4-n］ （２） （ただし、Ｒ1 は有機基を表し、Ｒ1 の少なくとも一つ
は１〜３級のアミノ基を有する有機基であり、その他は
アルキル基、アリール基、アリル基、フルオロアルキル
基から選ばれる基である。Ｒ2 は同一もしくは異なって
いてもよく、それぞれ水素、アルキル基、アリール基、
アリル基、フルオロアルキル基から選ばれる基である。
またｎは１〜３の整数である。） - 【請求項３】 Ａ成分におけるアミノ基を有するアルコ
キシシランが、アミノアルコキシシランまたはアミノア
リールアルコキシシランであることを特徴とする請求項
１記載の硬化性組成物。 - 【請求項４】 Ａ成分として、アミノ基を有するアルコ
キシシランおよび／またはその誘導体と、アミノ基を有
しないアルコキシシランとを含有するアルコキシシラン
混合物を加水分解・縮合せしめて得られるシロキサン系
ポリマ前駆体を用いることを特徴とする請求項１記載の
硬化性組成物。 - 【請求項５】 Ａ成分におけるアミノ基を有しないアル
コキシシランが、下記一般式（１）で表される化合物で
あることを特徴とする請求項４記載の硬化性組成物。 ［ＲX Ｓｉ（ＯＲ´） 4-X］ （１） （ただし、Ｒ、Ｒ´は同一もしくは異なっていてもよ
く、それぞれ水素、アルキル基、アリール基、アリル
基、フルオロアルキル基から選ばれる基である。またｘ
は０〜３の整数である。） - 【請求項６】 Ｂ成分のアミック酸が、アミノ基を有し
ないアルコキシシランと、アミノ基を有するアルコキシ
シランを含有するアルコキシシラン混合物を加水分解・
縮合して得られるポリオルガノシロキサンとテトラカル
ボン酸２無水物の反応物であることを特徴とする請求項
１記載の硬化性組成物。 - 【請求項７】 アミノ基を有しないアルコキシシラン
が、下記一般式（１）で表される化合物であることを特
徴とする請求項６記載の硬化性組成物。 ［ＲX Ｓｉ（ＯＲ´） 4-X］ （１） （ただし、Ｒ、Ｒ´は同一もしくは異なっていてもよ
く、それぞれ水素、アルキル基、アリール基、アリル
基、フルオロアルキル基から選ばれる基である。またｘ
は０〜３の整数である。） - 【請求項８】 アミノ基を有するアルコキシシランが、
下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴と
する請求項６記載の硬化性組成物。 ［Ｒ1 n Ｓｉ（ＯＲ2 ） 4-n］ （２） （ただし、Ｒ1 は有機基を表し、Ｒ1 の少なくとも一つ
は１〜３級のアミノ基を有する有機基であり、その他は
アルキル基、アリール基、アリル基、フルオロアルキル
基から選ばれる基である。Ｒ2 は同一もしくは異なって
いてもよく、それぞれ水素、アルキル基、アリール基、
アリル基、フルオロアルキル基から選ばれる基である。
またｎは１〜３の整数である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13191294A JPH07331080A (ja) | 1994-06-14 | 1994-06-14 | 硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13191294A JPH07331080A (ja) | 1994-06-14 | 1994-06-14 | 硬化性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07331080A true JPH07331080A (ja) | 1995-12-19 |
Family
ID=15069094
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13191294A Pending JPH07331080A (ja) | 1994-06-14 | 1994-06-14 | 硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07331080A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007024792A1 (en) * | 2005-08-25 | 2007-03-01 | Henkel Corporation | Rtv silicone compositions using carbamate functional alpha silane crosslinkers |
| JP2019189803A (ja) * | 2018-04-27 | 2019-10-31 | ナガセケムテックス株式会社 | アミック酸基含有ポリシロキサンの製造方法、オルガノポリシロキサン、アミック酸基含有樹脂組成物、硬化膜、半導体装置、及び電子部品の製造方法 |
| CN112479602A (zh) * | 2020-09-27 | 2021-03-12 | 比亚迪股份有限公司 | 一种覆膜制品及其制备方法、电子设备壳体 |
| CN112479601A (zh) * | 2020-09-27 | 2021-03-12 | 比亚迪股份有限公司 | 一种覆膜制品及其制备方法、电子设备壳体 |
-
1994
- 1994-06-14 JP JP13191294A patent/JPH07331080A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007024792A1 (en) * | 2005-08-25 | 2007-03-01 | Henkel Corporation | Rtv silicone compositions using carbamate functional alpha silane crosslinkers |
| JP2019189803A (ja) * | 2018-04-27 | 2019-10-31 | ナガセケムテックス株式会社 | アミック酸基含有ポリシロキサンの製造方法、オルガノポリシロキサン、アミック酸基含有樹脂組成物、硬化膜、半導体装置、及び電子部品の製造方法 |
| CN112479602A (zh) * | 2020-09-27 | 2021-03-12 | 比亚迪股份有限公司 | 一种覆膜制品及其制备方法、电子设备壳体 |
| CN112479601A (zh) * | 2020-09-27 | 2021-03-12 | 比亚迪股份有限公司 | 一种覆膜制品及其制备方法、电子设备壳体 |
| CN112479601B (zh) * | 2020-09-27 | 2022-05-13 | 比亚迪股份有限公司 | 一种覆膜制品及其制备方法、电子设备壳体 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040323 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050111 |