JPH07330544A

JPH07330544A - 化粧料

Info

Publication number: JPH07330544A
Application number: JP12504494A
Authority: JP
Inventors: Tadayuki Tokunaga; 忠之徳永; Makoto Toritsuka; 誠鳥塚
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1994-06-07
Filing date: 1994-06-07
Publication date: 1995-12-19
Anticipated expiration: 2015-05-15
Also published as: JP3040661B2

Abstract

(57)【要約】【構成】（ａ）フッ素変性シリコーン、（ｂ）パーフ
ルオロポリエーテル及び（ｃ）フッ素化合物処理粉体を
含有する化粧料。【効果】耐水性、耐皮脂性、耐油性及び皮膚親和性が
優れており、汗や皮脂による顔料や紫外線吸収剤等の化
粧成分の濡れや消失を防止する。また、使用感がよく、
化粧崩れも起こりにくい。各種ファンデーション等のメ
ークアップ化粧料、サンスクリーン乳液等の薬用化粧料
として好適である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐水性、耐皮脂性、耐
油性及び皮膚親和性に優れ、汗又は皮脂による顔料や紫
外線吸収剤等の化粧成分の濡れや消失を防止でき、化粧
持ちに優れた化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、化粧料に粉体を配合することによ
り、肌や頭髪を彩色したり、シミ・ソバカスをかくした
り、紫外線や有害物質等から肌を保護したりする機能を
付与することがなされている。しかし、化粧料に通常の
粉体のみを配合した場合、肌上で発生した汗及び皮脂等
により粉体は著しく濡れて鏡面化（テカリ）してしま
い、塗布直後の仕上がりを維持できずに化粧崩れが起こ
るという問題がある。

【０００３】また、シリコーン油は、炭化水素系の油に
比べて滑らかな使用感を有し、撥水性にも優れているこ
とから化粧料成分として汎用されている。なかでも、揮
発性シリコーン油は、塗布時の伸びがよく、伸ばすにつ
れて揮発性シリコーン油が揮発していくので密着性も良
く、また汗にも強いので化粧崩れしにくいため多用され
ている。しかし、従来のシリコーン油を主成分とした化
粧料は、撥油性がないため、皮脂等により容易に顔料等
の化粧成分が消失してしまうという問題があった。

【０００４】このような問題を解決するものとして、耐
水性、耐皮脂性及び耐油性を向上させ、化粧崩れを防止
する目的で、フッ素化合物で処理された粉体を配合した
化粧料が提案されている（特開昭５５−１６７２０９号
公報、同６２−２５００７４号公報、特開平１−１８０
８１１号公報、同２−２１８６０３号公報、米国特許第
３６３２７４４号等）。しかし、このようなフッ素化合
物で処理された粉体は、化粧料に通常用いられる油剤に
は分散しにくく、特に乳化化粧料に配合した場合には均
一なものが得られ難く、目的とする化粧崩れを防止する
効果を得ることが困難であった。

【０００５】更に、化粧料に耐水性、耐皮脂性及び耐油
性を付与する目的で、液状のパーフルオロポリエーテル
を配合した化粧料が提案されている（特開昭６１−２３
４９２８号公報、同６３−１０７９１１号公報等）。し
かし、パーフルオロポリエーテルは化粧料に通常用いら
れる他の添加剤とは相溶性が悪く、パーフルオロポリエ
ーテルのみを油剤とし、特に乳化化粧料に多量に配合し
た場合には安定な化粧料を得ることが困難である。ま
た、伸びが重く、さっぱり感に欠けるという問題があ
る。更に、耐水性、耐皮脂性及び耐油性はあるものの、
皮膚との親和性が低いため、化粧成分が肌上から消失し
やすいという問題もあった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、優
れた耐水性、耐皮脂性及び耐油性を有し、更に優れた皮
膚親和性を有しており、化粧料配合成分の濡れや消失を
防止でき、安定で、化粧持ちのよい化粧料を提供するこ
とを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者は鋭意研究の結果、フッ素化合物処理された粉体
は通常の油剤には分散しにくいという問題、シリコーン
油を含む化粧料は皮脂等により容易に化粧成分が消失す
るという問題及びパーフルオロポリエーテルは他の添加
剤とは相溶性が悪く、皮膚親和性が低いという問題等
を、パーフルオロポリエーテル及びフッ素化合物処理粉
体の組み合わせに、フッ素変性シリコーンを加えること
により解決でき、更に優れた耐水性、耐皮脂性、耐油性
及び皮膚親和性等が得られることを見出し、本発明を完
成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明は、（ａ）フッ素変性シ
リコーン、（ｂ）パーフルオロポリエーテル及び（ｃ）
フッ素化合物処理粉体を含有することを特徴とする化粧
料を提供するものである。

【０００９】本発明で用いられる（ａ）成分のフッ素変
性シリコーンとしては、例えば下記一般式（１）〜
（４）で表される構造単位の１以上と、下記一般式
（５）で表される構造単位とを有するものを挙げること
ができる。

【００１０】

【化１】

【００１１】［式中、Ｒ_f及びＲ_f'は、同一又は異なっ
ていてもよく、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の
パーフルオロアルキル基又は次式：Ｈ（ＣＦ₂）_t−（ｔ
は１〜２０の整数を示す）で表されるω−Ｈ−パーフル
オロアルキル基を示し；Ｒ¹、Ｒ⁴及びＲ⁵は、同一又
は異なっていてもよく、炭素数１〜２０の直鎖若しくは
分岐鎖の脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の脂環式
若しくは芳香族炭化水素基を示し；Ｒ²は、水素原子、
炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素
基、炭素数５〜１０の脂環式若しくは芳香族炭化水素
基、炭素数１〜２０のパーフルオロアルキル基又は次
式：Ｈ（ＣＦ₂）_t−（ｔは１〜２０の整数を示す）で表
されるω−Ｈ−パーフルオロアルキル基を示し；Ｒ
³は、炭素数２〜６の２価の炭化水素基を示し；Ｘ及び
Ｙは、単結合、−ＣＯ−又は炭素数１〜６の２価の炭化
水素基を示し；ｌは２〜１６の数を示し、ｍ及びｎはそ
れぞれ１〜１６の数を示し、ｐは１〜２００の数を示
し、ｒは０〜５の数を示し、ｓは０〜２００の数を示
す］

【００１２】一般式（１）〜（５）で表される構造単位
において、Ｒ_f及びＲ_f'で示されるパーフルオロアルキ
ル基としては、直鎖及び分岐鎖のいずれのものも用いる
ことができ、例えば、ＣＦ₃−、Ｃ₂Ｆ₅−、Ｃ₄Ｆ₉−、
Ｃ₆Ｆ₁₃−、Ｃ₈Ｆ₁₇−、Ｃ₁₀Ｆ₂₁−、Ｈ（ＣＦ₂）₂−、
Ｈ（ＣＦ₂）₄−、Ｈ（ＣＦ₂）₆−、Ｈ（ＣＦ₂）₈−、
（Ｃ₃Ｆ₇）Ｃ（ＣＦ₃）₂−等を挙げることができる。ま
た、Ｈ（ＣＦ₂）_t−におけるｔとしては、６〜２０の整
数が好ましい。

【００１３】Ｒ¹、Ｒ⁴及びＲ⁵で示される炭化水素基
としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、ノニル基、デシル基等の直鎖アルキル基；イソプ
ロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ネオペンチル
基、１−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基等の
分岐鎖アルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル
基等の環状アルキル基；フェニルナフチル基等の芳香族
炭化水素基等を挙げることができる。また、Ｒ ³で示さ
れる２価の炭化水素基としては、炭素数２〜４の直鎖又
は分岐鎖のアルキレン基が好ましく、特にエチレン基、
プロピレン基が好ましい。

【００１４】このような構造単位を有する（ａ）成分の
フッ素変性シリコーンとしては、例えば、下記一般式
（６）；

【００１５】

【化２】

【００１６】［式中、Ｚ¹及びＺ²は、少なくとも一方
は一般式（１）、（２）、（３）及び（４）から選ばれ
る構造単位を示し、残余は単結合を示し、ｓ、Ｒ⁴及び
Ｒ⁵は前記と同じ意味を示す］で表されるもの、又は下
記一般式（７）；

【００１７】

【化３】

【００１８】［式中、Ｚ³は、一般式（１）、（２）、
（３）及び（４）から選ばれる構造単位を示し、Ｒ⁶は
炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素
基又は炭素数５〜１０の脂環式若しくは芳香族の炭化水
素基を示し、ｕは０〜２００の数を示し、ｓ、Ｒ⁴及び
Ｒ⁵は前記と同じ意味を示す］で表されるものを挙げる
ことができる。

【００１９】一般式（１）〜（５）で表される構造単位
及び一般式（６）、（７）で表されるフッ素変性シリコ
ーンにおける各式中の基としては、化粧崩れ防止及び使
用性を考慮した場合、下記のものが好ましい。Ｒ_f及び
Ｒ_f'としては、炭素数６〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の
パーフルオロアルキル基又は次式；Ｈ（ＣＦ₂）_t−（ｔ
は６〜２０の整数を示す）で表されるω−Ｈ−パーフル
オロアルキル基が好ましい。Ｒ¹、Ｒ⁴及びＲ⁵として
は、同一又は異なっていてもよく、炭素数１〜４の直鎖
又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基が好ましい。Ｒ²として
は、水素原子、炭素数６〜２０のパーフルオロアルキル
基又は次式；Ｈ（ＣＦ₂）_t−（ｔは６〜２０の整数を示
す）で表されるω−Ｈ−パーフルオロアルキル基が好ま
しい。Ｒ³としては、炭素数２〜４の２価の炭化水素基
が好ましい。Ｘ及びＹは、単結合、−ＣＯ−又は炭素数
１〜４の２価の炭化水素基が好ましく、ｌは２〜１０、
特に２〜５の数が好ましく、ｍ及びｎは、それぞれ２〜
１０、特に１〜６の数が好ましく、ｐは１〜１００、特
に１〜１０の数が好ましく、ｒは０〜２０、特に０〜５
の数が好ましく、ｓは０〜１００、特に０〜１０の数が
好ましい。なお、一般式（７）で表されるフッ素変性シ
リコーンの構造単位の配列は、交互でもブロックでもラ
ンダムでもよい。

【００２０】（ａ）成分のフッ素変性シリコーンの好ま
しい例としては、一般式（２）及び一般式（５）で表さ
れる構造単位を有する、特開平５−２４７２１４号公報
に記載された重合度２〜２００のフッ素変性シリコー
ン、市販品である旭硝子社製のＦＳＬ−３００、ＦＳＬ
−４００、信越化学工業社製のＸ−２２−８１９、Ｘ−
２２−８２０、Ｘ−２２−８２１、Ｘ−２２−８２２及
びＦＬ−１００、東レダウコーニングシリコーン社製の
ＦＳ１２６５等を挙げることができる。

【００２１】（ａ）成分のフッ素変性シリコーンは、１
種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、全組
成中に０．０１〜９９重量％（以下、単に％で示す）配
合するのが好ましく、特に０．０１〜８０％、更に０．
１〜７０％配合すると、より化粧持ちにより優れ、使用
感も良好であり好ましい。

【００２２】本発明で用いられる（ｂ）成分のパーフル
オロポリエーテルとしては、例えば次の一般式（８）；

【００２３】

【化４】

【００２４】（式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は、同
一又は異なっていてもよく、フッ素原子、パーフルオロ
アルキル基又はパーフルオロアルキルオキシ基を示し、
Ｒ¹¹はフッ素原子又はパーフルオロアルキル基を示し、
ｖ、ｗ及びｘは分子量が５００〜１０００００となる０
以上の数を示す。ただし、ｖ＝ｗ＝ｘ＝０となることは
ない）で表されるものを挙げることができる。なお、一
般式（８）中、カッコ内に示される各パーフルオロ基は
この順序で並んでいる必要はなく、またランダムでもブ
ロック重合でもよい。パーフルオロアルキル基及びパー
フルオロアルキルオキシ基の炭素数は１〜４が好まし
い。

【００２５】（ｂ）成分のパーフルオロポリエーテルと
しては、一般式（８）で示されるもののうち、特に粘度
が５〜５０００ｃＳｔ、更に粘度が５〜１０００の液体
状のものが好ましく、例えば、次の一般式（９）；

【００２６】

【化５】

【００２７】（式中、ｙ及びｚは平均分子量が５００〜
１００，０００となる数を示し、ｙ／ｚは０．２〜２で
ある）で表されるＦＯＭＢＬＩＮＨＣ−０４（平均分
子量１５００）、同ＨＣ−２５（同３２００）、同ＨＣ
−Ｒ（同６６００）（以上、モンテフロス社製）、次の
一般式（１０）；

【００２８】

【化６】

【００２９】（式中、ａは４〜５００の数を示す）で表
されるデムナムＳ−２０（重量平均分子量２５００
０）、同Ｓ−６５（同４５００）、同Ｓ−１００（同５
６００）、Ｓ−２００（同８４００）（以上、ダイキン
工業社製）等を挙げることができる。

【００３０】（ｂ）成分のパーフルオロポリエーテル
は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることがで
き、全組成中に０．０１〜９８％配合するのが好まし
く、特に０．０１〜５０％が好ましく、更に０．１〜５
０％配合すると、より化粧もちに優れ、使用感も良好で
あるので好ましい。

【００３１】本発明で用いられる（ｃ）成分のフッ素化
合物処理粉体としては、次の一般式（１１）；

【００３２】

【化７】

【００３３】（式中、Ｒ_f"は炭素数３〜２１のパーフル
オロアルキル基又はパーフルオロオキシアルキル基を示
し、直鎖又は分岐状でも、単一鎖長のものでも、混合鎖
長のものであってもよい。ｂは１〜１２の整数を示し、
ｃは１〜３の数を示す。Ｍ¹は水素、金属、アンモニウ
ム、置換アンモニウム等の水溶性カチオンを示す）で表
されるパーフルオロアルキル基含有リン酸エステル（米
国特許第３６３２７４４号参照）、フルオロアルキルリ
ン酸エステルジエタノールアミン塩のモノエステル体及
びジエステル体（特開昭６２−２５００７４号公報参
照）、パーフルオロアルキル基を有する樹脂（特開昭５
５−１６７２０９号公報参照）、四弗化エチレン樹脂、
パーフルオロアルコール、パーフルオロエポキシ化合
物、スルホアミド型フルオロリン酸、パーフルオロ硫酸
塩、パーフルオロカルボン酸塩、パーフルオロアルキル
シラン（特開平２−２１８６０３号公報参照）等で処理
された粉体を挙げることができる。これらのなかでも、
一般式（１１）中、Ｒ_f"が炭素数５〜１８のパーフルオ
ロアルキル基又はパーフルオロオキシアルキル基を示
し、ｂが１〜４の整数を示し、ｃが１〜２の数を示し、
Ｍ¹が水素、金属、アンモニウム、置換アンモニウム等
の水溶性カチオンであるパーフルオロアルキル基含有エ
ステルで処理された粉体が好ましい。

【００３４】これらのフッ素化合物で処理される母粉体
としては、水及び油に実質的に不溶の顔料、紫外線吸収
性の物質であれば特に制限されるものではなく、例えば
酸化チタン、酸化鉄、群青、酸化亜鉛、酸化マグネシウ
ム、酸化ジルコニウム、マイカ、セリサイト、タルク、
シリカ、カオリン、水酸化クロム、カーボンブラック等
の無機顔料、ナイロンパウダー、ポリメチルメタクリレ
ート、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、ポリエチ
レン粉体等の有機粉体及び有機色素等を挙げることがで
きる。これらのなかでも、化粧料がファンデーションで
ある場合には、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、セリサ
イト、マイカ、タルク、ナイロンパウダー等が好まし
い。なお、これらの粉体を前記のフッ素化合物で処理す
るには、通常の方法に従って行えばよく、例えばコアセ
ルベーション法、トッピング法等の湿式処理法や、スプ
レードライ法、ＣＶＤ法等の乾式処理法を用いて処理す
ることができる。

【００３５】（ｃ）成分のフッ素化合物処理粉体は、１
種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、全組
成中に０．０１〜９９％配合するのが好ましく、特に
０．１〜９９％、更に１〜９５％配合すると、化粧もち
に優れ、使用感も良好であるので好ましい。また、パウ
ダー型ファンデーションの場合には２０〜９５％配合す
るのが好ましく、リキッド型ファンデーションの場合に
は１〜４０％配合するのが好ましい。

【００３６】本発明の化粧料には上記成分に加えて、必
要に応じて通常の化粧料に配合される成分を配合するこ
とができる。例えば、ワセリン、ラノリン、セレシン、
マイクロクリスタリンワックス、カルナウバロウ、キャ
ンデリラロウ、高級脂肪酸、高級アルコール等の固形・
半固形油分、オリーブ油、ホホバ油、ヒマシ油、スクワ
ラン、流動パラフィン、エステル油、ジグリセリド、ト
リグリセリド等の流動油分、水溶性及び油溶性ポリマ
ー、水、上記（ｃ）成分の母粉体として例示した無機及
び有機顔料、金属石けん処理又はシリコーン処理された
無機及び有機顔料、有機染料等の色剤、防腐剤、酸化防
止剤、色素、増粘剤、ｐＨ調整剤、香料、紫外線吸収
剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮
膚賦活剤等を、本発明の目的及び効果を損なわない質的
及び量的範囲内で配合することができる。

【００３７】本発明の化粧料は、常法に従って製造する
ことができ、液状ファンデーション、油性ファンデーシ
ョン、パウダーファンデーション、口紅、ほお紅、アイ
シャドー等のメークアップ化粧料、サンスクリーン乳液
等の薬用化粧料にすることができる。

【００３８】

【発明の効果】本発明の化粧料は、フッ素変性シリコー
ン、パーフルオロポリエーテル及びフッ素化合物処理粉
体を含有し、化粧料成分が全体として均一に分散してい
る。このため、それぞれの成分が有する機能が十分に発
揮され、優れた耐水性、耐皮脂性、耐油性及び皮膚親和
性を得ることができる。また、化粧成分の濡れや消失も
なく、使用感がよく、化粧崩れが起こりにくく化粧持ち
が非常に優れている。

【００３９】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれらにより限定されるものではな
い。なお、以下においては、化学式の一部を下記のとお
りに略記する。

【００４０】

【化８】

【００４１】製造例１丸底フラスコ（又はニーダー）に顔料１５０ｇを入れ、
混合しながら６０℃まで加熱した。これに、（Ｃ₆Ｆ₁₃
ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂Ｐ（Ｏ）ＯＨの１３ｇをイソプロピル
エーテル１５００ｇに溶解加温（５０℃）しておいたも
のを加え、６０℃で４時間混合した。その後、５０〜６
０℃でイソプロピルエーテルを減圧留去し、乾燥してフ
ッ素化合物処理顔料１５７ｇを得た。

【００４２】製造例２丸底フラスコ（又はニーダー）に顔料１５０ｇを入れ、
混合しながら６０℃まで加熱した。これに、（Ｃ₈Ｆ₁₇
ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂Ｐ（Ｏ）ＯＨの１３ｇをイソプロピル
エーテル１５００ｇに溶解加温（５０℃）しておいたも
のを加え、６０℃で４時間混合した。その後、５０〜６
０℃でイソプロピルエーテルを減圧留去し、乾燥してフ
ッ素化合物処理顔料１６１ｇを得た。

【００４３】製造例３

【００４４】

【化９】

【００４５】冷却管及び磁気攪拌子を備えた１００ｍｌ
の二つ口フラスコに、窒素雰囲気下、メチル水素ポリシ
ロキサン（^HＭＤ₄Ｍ^H）１１．０ｇ（２５．５mmol）、
Ｃ₈Ｆ ₁₇−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−
Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂３５．４ｇ（６１．３mmol）、
塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液４０μｌ
（１．２×１０^-3mmol）を加え、６０℃で６時間攪拌し
た。反応混合物を室温まで冷却し、未反応の化合物を減
圧留去し、目的とする上記式で表されるフッ素変性シリ
コーン（Ａ−１）３８．０ｇを無色透明の油状物として
得た（収率９４％）。

【００４６】製造例４

【００４７】

【化１０】

【００４８】製造例３で用いた装置に、次式；

【００４９】

【化１１】

【００５０】で表されるメチル水素ポリシロキサン（東
芝シリコーン社製）を６．０ｇ（１４．０mmol）、（Ｃ
₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂）₂ＣＨ−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ
＝ＣＨ ₂２７．６ｇ（３３．５mmol）、塩化白金酸の２
％イソプロピルアルコール溶液１１０．５μｌ（４．０
×１０^-3mmol）を加え、製造例３と同様の方法により、
目的とする上記式で表されるフッ素変性シリコーン（Ａ
−２）２３．２ｇを無色透明の油状物として得た（収率
８０％）。

【００５１】製造例５

【００５２】

【化１２】

【００５３】製造例３で用いた装置に、窒素雰囲気下、
キシレン１２ｍｌ、メチル水素ポリシロキサン（^HＭＤ₄
Ｍ^H）１２．０ｇ（２７．８mmol）、Ｃ₁₀Ｆ₂₁−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂４０．４ｇ（６６．８mmo
l）、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液１
０１μｌ（３．１×１０^-3mmol）を加え、製造例３と同
様の方法により、目的とする上記式で表されるフッ素変
性シリコーン（Ａ−３）４１．０ｇを無色透明のワック
ス状物として得た（収率９０％）。このものの融点は３
７．０℃であった。

【００５４】製造例６

【００５５】

【化１３】

【００５６】製造例３で用いた装置に、メチル水素ポリ
シロキサン（ＭＤ₂Ｄ^H ₂Ｍ）（東芝シリコーン社製）を
１９．０ｇ（４４．１mmol）、Ｃ₈Ｆ₁₇−ＣＨ₂ＣＨ₂−
Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂５３．３ｇ（１０５．８mmol）
を仕込んだ。次に、フラスコ内の温度を８０℃に昇温し
たのち、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液
１７４．５μｌを加え、５時間攪拌した。反応混合物を
室温まで冷却したのち、ヘキサン５０ｍｌ及び活性炭
２．２ｇを加え、室温で１時間攪拌した。その後、活性
炭を濾別し、溶媒を留去した。未反応の化合物を減圧留
去し、目的とする上記式で表されるフッ素変性シリコー
ン（Ａ−４）４９．４ｇを無色透明の油状物として得た
（収率７８％）。

【００５７】製造例７

【００５８】

【化１４】

【００５９】製造例３で用いた装置に、メチル水素ポリ
シロキサン（ＭＤ₂Ｄ^H ₂Ｍ）（東芝シリコーン社製）を
２５．０ｇ（５８．０mmol）、ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＨ₂−Ｃ
（ＣＦ₃）₂Ｃ₃Ｆ₇５０．１ｇ（１３９．２mmol）を仕
込んだ。次に、フラスコ内の温度を８０℃に昇温したの
ち、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液２３
０．０μｌ（７．０×１０^-3mmol）を加え、５時間攪拌
した。以下、製造例６と同様にして、目的とする上記式
で表されるフッ素変性シリコーン（Ａ−５）５８．３ｇ
を無色透明の油状物として得た（収率８７％）。

【００６０】製造例８

【００６１】

【化１５】

【００６２】製造例３で用いた装置に、トルエン２０m
l、メチル水素ポリシロキサン（ＭＤ ₂Ｄ^H ₂Ｍ）６．４ｇ
（１４．９mmol）、Ｃ₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ（ＯＣＯＣ₇Ｆ₁₅）−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂
３１．２ｇ（３５．６mmol）、塩化白金酸の２％イソプ
ロピルアルコール溶液５８．９μｌ（０．８９×１０ ^-3
mmol）を加え、製造例３と同様の方法により、目的とす
る上記式で表されるフッ素変性シリコーン（Ａ−６）２
５．２ｇを無色透明の油状物として得た（収率７８
％）。

【００６３】実施例１〜１２及び比較例１〜７（二層型
液状ファンデーション）表１〜５に示す組成の二層型液状ファンデーションを、
下記製法により製造し、化粧持ち、油浮き、塗布後の皮
膚からのとれにくさ及び使用感について下記評価方法に
より評価した。結果を表６に示す。

【００６４】（製法）油相を室温で溶解したのち、顔料
を添加し、ディスパーで分散させた。次に、水相を攪拌
しながら加え、二層型液状ファンデーションを得た。

【００６５】（評価方法）化粧持ち、油浮き：１２人の専門パネラーにより官能評
価を行い、次の基準で５段階評価した。５：１０〜１２人がよいと判断。４：８〜９人がよいと判断。３：６〜７人がよいと判断。２：４〜５人がよいと判断。１：０〜３人がよいと判断。

【００６６】塗布後の皮膚からのとれにくさ：二層型液
状ファンデーション（ただし、フッ素化合物処理黒酸化
鉄のみを顔料として含むもの）の一定量を男性の額部中
央に薄く均一に塗布し、４時間後ティッシュペーパーで
塗布した部分を２００ｇ重／cm²の圧力で押えた。その
とき、ティッシュペーパーに移行したファンデーション
によりティッシュペーパーが着色した程度で化粧料のと
れにくさを評価した。評価基準は、次のとおりである。 ◎：ほとんど着色しない。 ○：やや着色した。 △：着色した。 ×：かなり着色した。

【００６７】使用感：１０人の専門パネラーにより官能
評価を行い、次の基準で評価した。 ○：８人以上がよいと判断した。 △：４〜７人がよいと判断した。 ×：４人未満がよいと判断した。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【表２】

【００７０】

【表３】

【００７１】

【表４】

【００７２】

【表５】

【００７３】

【表６】

【００７４】表６から明らかなとおり、本発明の化粧料
は、化粧持ち、油浮き（油浮きがない）、塗布後の皮膚
からのとれにくさ及び使用感のすべてにおいて優れてい
た。これらの結果は、本発明の化粧料が耐水性、耐皮脂
性、耐油性及び皮膚親和性が優れていることを示してい
る。これに対して、比較例１〜７の化粧料は、すべての
試験結果が優れているものはなかった。

【００７５】実施例１３（クリーム状ファンデーショ
ン）実施例１と同様にして以下に示す組成のクリーム状ファ
ンデーションを得た。

【００７６】

【表７】（組成）（％）（１）フッ素化合物処理顔料（製造例１と同様にして製造）酸化チタン６．０セリサイト８．０酸化鉄（赤、黄、黒）１．２（２）デカメチルシクロペンタシロキサン１５．０（３）製造例４で得たフッ素変性シリコーン（Ａ−２）２０．０（４）パーフルオロポリエーテル（モンテフロス社製、FOMBLIN HC-R）１０．０（５）ジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体５．０（６）グリセリン２．０（７）水残量（８）香料微量

【００７７】このクリーム状ファンデーションは、化粧
持ち及び使用感に優れていた。

【００７８】実施例１４（パウダーファンデーション）下記組成中、まず顔料を混合し、粉砕機を通して粉砕し
た。これを高速ブレンダーに移し、結合剤等を混合し、
均一にしたものを顔料に加えて更に混合して均一にし
た。これを粉砕機で処理し、ふるいを通して粒度を揃え
たのち、数日間放置してから金皿等の容器中で圧縮成形
し、パウダーファンデーションを得た。

【００７９】

【表８】（組成）（％）（１）フッ素化合物処理顔料（製造例１と同様にして製造）酸化チタン１５．０セリサイト３０．０タルク２０．０カオリン５．０ベンガラ２．０黄酸化鉄２．５黒酸化鉄０．１ポリエチレン粉末４．０（２）スクワラン２．０（３）製造例６で得たフッ素変性シリコーン（Ａ−４）１０．０（４）パーフルオロポリエーテル（ダイキン工業社製、デムナムＳ−２０）３．０（５）防腐剤適量（６）香料微量

【００８０】このパウダーファンデーションは、化粧持
ち及び使用感に優れていた。

【００８１】実施例１５（ほお紅）実施例１４と同様にして以下に示す組成のほお紅を得
た。

【００８２】

【表９】（組成）（％）（１）フッ素化合物処理顔料（製造例１と同様にして製造）カオリン４０．０マイカ２３．０酸化チタン１２．０酸化鉄（赤、黄、黒）５．０（２）有機顔料（赤色２０２号）２．４（３）フッ素変性シリコーン（旭硝子社製、ＦＳＬ−３００）８．４（４）パーフルオロポリエーテル（モンテフロス社製、FOMBLIN HC-04 ）８．０（５）防腐剤０．１（６）香料適量

【００８３】このほお紅は、化粧持ち及び使用感に優れ
ていた。

【００８４】実施例１６（パウダーアイシャドウ）雲母チタン以外の顔料を先に混合、粉砕したのち、雲母
チタンを混合した。その他は実施例１４と同様にして、
以下に示す組成のパウダーアイシャドウを得た。

【００８５】

【表１０】（組成）（％）（１）フッ素化合物処理顔料（製造例１と同様にして製造）雲母チタン５．０セリサイト３０．０マイカ２０．０酸化鉄（赤、黄、黒）２．０群青１０．０紺青６．０（２）フッ素変性シリコーン（東レダウコーニングシリコーン社製、ＦＳ−１２６５）７．０（３）パーフルオロポリエーテル（ダイキン工業社製、デムナムＳ−６５）７．０（４）スクワラン３．０（５）防腐剤適量（６）香料微量

【００８６】このパウダーアイシャドウは、化粧持ち及
び使用感に優れていた。

【００８７】実施例１７（サンスクリーン乳液）実施例１と同様にして以下に示す組成のサンスクリーン
乳液を得た。

【００８８】

【表１１】（組成）（％）（１）オクタメチルシクロテトラシロキサン３０．０（２）製造例７で得たフッ素変性シリコーン（Ａ−５）３．０（３）パーフルオロポリエーテル（モンテフロス社製、FOMBLIN HC-04 ）２．０（４）ジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体３．０（５）グリセリン２．０（６）エタノール５．０（７）水残量（８）フッ素化合物処理顔料（製造例１と同様にして製造；微粒子酸化チタン）７．５（９）メトキシ桂皮酸オクチル２．０（１０）香料微量

【００８９】このサンスクリーン乳液は、化粧持ち及び
使用感に優れていた。

【００９０】実施例１８〜１９（口紅）表１２に示す組成の各成分を８０℃に加熱して均一に混
合し、成形用型に流し込み、冷却固化し、口紅を製造し
た。

【００９１】

【表１２】

【００９２】得られた口紅は、いずれも化粧持ち及び使
用感に優れていた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）フッ素変性シリコーン、（ｂ）パ
ーフルオロポリエーテル及び（ｃ）フッ素化合物処理粉
体を含有することを特徴とする化粧料。