JPH07324162A - ポリアミド樹脂組成物およびその成形品 - Google Patents
ポリアミド樹脂組成物およびその成形品Info
- Publication number
- JPH07324162A JPH07324162A JP29683694A JP29683694A JPH07324162A JP H07324162 A JPH07324162 A JP H07324162A JP 29683694 A JP29683694 A JP 29683694A JP 29683694 A JP29683694 A JP 29683694A JP H07324162 A JPH07324162 A JP H07324162A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyamide resin
- thermoplastic polyurethane
- resin
- polyamide
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】弾性率が低く、耐熱性、耐薬品性、成形性（離
型性）等に優れる成形物の製造に有用な組成物を得るこ
と。 【構成】ポリアミド樹脂（Ａ）および熱可塑性ポリウレ
タン樹脂（Ｂ）を含有する組成物であって、前記ポリア
ミド樹脂（Ａ）が連続相を、熱可塑性ポリウレタン樹脂
（Ｂ）が分散相を形成し、該組成物の引張弾性率が７，
０００ｋｇ／ｃｍ 2 であることを特徴とするポリアミド
樹脂組成物および各成分のＭＦＲ値およびポリアミド樹
脂の配合量との関係を特定したポリアミド樹脂組成物。
型性）等に優れる成形物の製造に有用な組成物を得るこ
と。 【構成】ポリアミド樹脂（Ａ）および熱可塑性ポリウレ
タン樹脂（Ｂ）を含有する組成物であって、前記ポリア
ミド樹脂（Ａ）が連続相を、熱可塑性ポリウレタン樹脂
（Ｂ）が分散相を形成し、該組成物の引張弾性率が７，
０００ｋｇ／ｃｍ 2 であることを特徴とするポリアミド
樹脂組成物および各成分のＭＦＲ値およびポリアミド樹
脂の配合量との関係を特定したポリアミド樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリアミド樹脂組成物
およびこれから成形されるタンク類、チューブ類等の成
形品に関する。さらに詳しくは、ポリアミド樹脂の特徴
である耐ガソリン性、耐オイル性には優れ、かつ弾性率
が低く、耐熱性、耐薬品性、成形性（離型性）等に優れ
る成形物の製造に有用な物であり、ガソリンチューブ、
ホース、パッキン、カム、ギヤー等に広く利用される。
およびこれから成形されるタンク類、チューブ類等の成
形品に関する。さらに詳しくは、ポリアミド樹脂の特徴
である耐ガソリン性、耐オイル性には優れ、かつ弾性率
が低く、耐熱性、耐薬品性、成形性（離型性）等に優れ
る成形物の製造に有用な物であり、ガソリンチューブ、
ホース、パッキン、カム、ギヤー等に広く利用される。
【０００２】
【従来の技術】近年、ポリマーブレンドの研究が進歩
し、高衝撃性などを有する種々の多成分系樹脂組成物が
開発されている。一般にポリアミド樹脂にオレフィン系
ポリマー、スチレン系ポリマーを配合させたものは、高
衝撃ナイロンあるいは低吸水ナイロンとして知られ、た
とえば、ナイロン／ポリプロピレン、ナイロン／ＡＢ
Ｓ、ナイロン／ポリプロピレン系ゴムなどがある。
し、高衝撃性などを有する種々の多成分系樹脂組成物が
開発されている。一般にポリアミド樹脂にオレフィン系
ポリマー、スチレン系ポリマーを配合させたものは、高
衝撃ナイロンあるいは低吸水ナイロンとして知られ、た
とえば、ナイロン／ポリプロピレン、ナイロン／ＡＢ
Ｓ、ナイロン／ポリプロピレン系ゴムなどがある。
【０００３】また、ポリアミド樹脂を低弾性化するため
に、ハードセグメントにポリアミド（ＮＴ６、ＮＴ１
２、芳香族ポリアミド）、ソフトセグメントとしてポリ
テトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）、ポリ
プロピレングリコール（ＰＰＧ）、脂肪族ポリエステル
ジオールをブロック共重合したポリアミドエラストマー
やポリアミドウレタン共重合体が知られているが、これ
らは低弾性率化は可能であるが、耐熱性、耐油性、耐ガ
ソリン蒸気透過性に関しては必ずしも満足出来るものが
得られていない。一方、ポリアミドに熱可塑性ポリウレ
タンを配合することも提案されているが、低弾性化のた
めには熱可塑性ポリウレタンを多量配合する必要があ
り、その場合、熱可塑性ポリウレタンがマトリックスに
なり、熱可塑性ポリウレタン樹脂の欠点である耐ガソリ
ン蒸気透過性、耐油性、耐加水分解性、成形性（離型
性）等が極度に低下するという問題がある。
に、ハードセグメントにポリアミド（ＮＴ６、ＮＴ１
２、芳香族ポリアミド）、ソフトセグメントとしてポリ
テトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）、ポリ
プロピレングリコール（ＰＰＧ）、脂肪族ポリエステル
ジオールをブロック共重合したポリアミドエラストマー
やポリアミドウレタン共重合体が知られているが、これ
らは低弾性率化は可能であるが、耐熱性、耐油性、耐ガ
ソリン蒸気透過性に関しては必ずしも満足出来るものが
得られていない。一方、ポリアミドに熱可塑性ポリウレ
タンを配合することも提案されているが、低弾性化のた
めには熱可塑性ポリウレタンを多量配合する必要があ
り、その場合、熱可塑性ポリウレタンがマトリックスに
なり、熱可塑性ポリウレタン樹脂の欠点である耐ガソリ
ン蒸気透過性、耐油性、耐加水分解性、成形性（離型
性）等が極度に低下するという問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、ポリ
アミド樹脂組成物において、熱可塑性ポリウレタンを多
量にポリアミド樹脂である連続相中に分散させることを
課題とするものであり、ポリアミド樹脂が常に連続相と
なれば、従来の問題点が解決され、弾性率が低く、かつ
耐熱性、耐オイル性、耐熱性、耐薬品性、成形性（離型
性）に優れた組成物を得ることができるのである。
アミド樹脂組成物において、熱可塑性ポリウレタンを多
量にポリアミド樹脂である連続相中に分散させることを
課題とするものであり、ポリアミド樹脂が常に連続相と
なれば、従来の問題点が解決され、弾性率が低く、かつ
耐熱性、耐オイル性、耐熱性、耐薬品性、成形性（離型
性）に優れた組成物を得ることができるのである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決するため、つまり多量の熱可塑性ポリウレタンをポ
リアミド樹脂に配合しても、これらのポリマーが常に分
散相となるような組成物を得るために鋭意検討した結
果、遂に本発明を完成するに至った。すなわち本発明
は、ポリアミド樹脂（Ａ）および熱可塑性ポリウレタン
樹脂（Ｂ）を含有する組成物であって、前記ポリアミド
樹脂（Ａ）が連続相を、熱可塑性ポリウレタン樹脂
（Ｂ）が分散相を形成し、該組成物の引張弾性率が７，
０００ｋｇ／ｃｍ 2 以下であることを特徴とするポリア
ミド樹脂組成物およびポリアミド樹脂（Ａ）および熱可
塑性ポリウレタン樹脂（Ｂ）を含有する組成物であっ
て、前記ポリアミド樹脂（Ａ）が連続相を、熱可塑性ポ
リウレタン樹脂（Ｂ）が分散相を形成し、かつ下記式
（１）を満足することを特徴とするポリアミド樹脂組成
物である。
解決するため、つまり多量の熱可塑性ポリウレタンをポ
リアミド樹脂に配合しても、これらのポリマーが常に分
散相となるような組成物を得るために鋭意検討した結
果、遂に本発明を完成するに至った。すなわち本発明
は、ポリアミド樹脂（Ａ）および熱可塑性ポリウレタン
樹脂（Ｂ）を含有する組成物であって、前記ポリアミド
樹脂（Ａ）が連続相を、熱可塑性ポリウレタン樹脂
（Ｂ）が分散相を形成し、該組成物の引張弾性率が７，
０００ｋｇ／ｃｍ 2 以下であることを特徴とするポリア
ミド樹脂組成物およびポリアミド樹脂（Ａ）および熱可
塑性ポリウレタン樹脂（Ｂ）を含有する組成物であっ
て、前記ポリアミド樹脂（Ａ）が連続相を、熱可塑性ポ
リウレタン樹脂（Ｂ）が分散相を形成し、かつ下記式
（１）を満足することを特徴とするポリアミド樹脂組成
物である。
【０００６】
【化２】 〔式中、ＭＦＲ（Ａ）は、加工時における加工温度のポ
リアミド樹脂（Ａ）のＭＦＲ値を、ＭＦＲ（Ｂ）は、加
工時における加工温度の熱可塑性ポリウレタン樹脂
（Ｂ）のＭＦＲ値を、φA は、ポリアミド樹脂（Ａ）お
よび熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ｂ）の合計に対するポ
リアミド樹脂（Ａ）の重量％を示す〕
リアミド樹脂（Ａ）のＭＦＲ値を、ＭＦＲ（Ｂ）は、加
工時における加工温度の熱可塑性ポリウレタン樹脂
（Ｂ）のＭＦＲ値を、φA は、ポリアミド樹脂（Ａ）お
よび熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ｂ）の合計に対するポ
リアミド樹脂（Ａ）の重量％を示す〕
【０００７】本発明における（Ａ）成分であるポリアミ
ド樹脂とは、半結晶性樹脂と非晶性樹脂を含み、一般に
ナイロン樹脂と言われているものを使用することができ
る。なおポリアミド樹脂は炭素数４〜１２の飽和ジカル
ボン酸と炭素数４〜１４のジアミンとを等モル量で縮合
させることによって製造され、過剰にジアミン又はジカ
ルボン酸を用いてポリアミドの末端がカルボキシル基よ
りアミン基過剰となるようにしても良いしその反対であ
ってもよい。具体的には、ポリヘキサメチレンアジパミ
ド（６，６ナイロン）、ポリメタキシリレンアジパミド
（ＭＸＤ−６ナイロン）、ポリヘキサメチレンアセラミ
ド（６，９ナイロン）及びポリヘキサメチレンドデカノ
アミド（６，１２ナイロン）、ラクタムの開環で製造さ
れるポリアミド、即ちポリカプロラクタム（６ナイロ
ン）、ポリラウリンラクタム（１２ナイロン）、ポリ−
１１−アミノ−ウンデカン酸（１１ナイロン）、ビス
（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタンドデカノアミドを
含む。また本発明では上記重合体の２種以上の共重合体
であっても良い。又は上記重合体の２種のブレンド物又
は２種以上のブレンド物であっても良く、これらに限定
されるものではない。
ド樹脂とは、半結晶性樹脂と非晶性樹脂を含み、一般に
ナイロン樹脂と言われているものを使用することができ
る。なおポリアミド樹脂は炭素数４〜１２の飽和ジカル
ボン酸と炭素数４〜１４のジアミンとを等モル量で縮合
させることによって製造され、過剰にジアミン又はジカ
ルボン酸を用いてポリアミドの末端がカルボキシル基よ
りアミン基過剰となるようにしても良いしその反対であ
ってもよい。具体的には、ポリヘキサメチレンアジパミ
ド（６，６ナイロン）、ポリメタキシリレンアジパミド
（ＭＸＤ−６ナイロン）、ポリヘキサメチレンアセラミ
ド（６，９ナイロン）及びポリヘキサメチレンドデカノ
アミド（６，１２ナイロン）、ラクタムの開環で製造さ
れるポリアミド、即ちポリカプロラクタム（６ナイロ
ン）、ポリラウリンラクタム（１２ナイロン）、ポリ−
１１−アミノ−ウンデカン酸（１１ナイロン）、ビス
（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタンドデカノアミドを
含む。また本発明では上記重合体の２種以上の共重合体
であっても良い。又は上記重合体の２種のブレンド物又
は２種以上のブレンド物であっても良く、これらに限定
されるものではない。
【０００８】なお、本発明においては、ポリアミド樹脂
の融点が２１０℃以下のポリアミド樹脂が好ましく、６
ナイロン、６，６ナイロンを基本とする共重合ポリアミ
ド樹脂が特に望ましい。このようなポリアミド樹脂とし
て、６／６，６共重合ナイロン、６／１２共重合ナイロ
ン、６，６／１２共重合ナイロン、６／ＭＸＤ−６共重
合ナイロン、６，６／ＭＸＤ−６共重合ナイロン等が例
示される。なおポリアミド樹脂の融点を２１０℃以下に
する理由としては、ポリアミド樹脂を連続相（マトリッ
クス）とし熱可塑性ポリウレタン樹脂を分散相（ドメイ
ン）とするポリマーアロイ化する場合、ポリウレタンの
溶融粘度をポリアミド樹脂に比べ出来るだけ高くする必
要があるが、ポリウレタン樹脂は加工温度に対する溶融
粘度の依存性がポリアミド樹脂に比べ非常に変化し易い
ため、両者の溶融粘度差をつける場合（ポリウレタンの
溶融粘度を高くする）、加工温度は出来るだけ低くする
必要がある。またポリウレタン樹脂は加工温度が２１０
℃前後以上になれば急激に分解がおこり、溶融粘度が極
度に低下しポリウレタン樹脂がマトリックスになり目的
とする樹脂特性（耐ガソリン蒸気透過性、耐熱性等）を
得ることが困難となるためである。
の融点が２１０℃以下のポリアミド樹脂が好ましく、６
ナイロン、６，６ナイロンを基本とする共重合ポリアミ
ド樹脂が特に望ましい。このようなポリアミド樹脂とし
て、６／６，６共重合ナイロン、６／１２共重合ナイロ
ン、６，６／１２共重合ナイロン、６／ＭＸＤ−６共重
合ナイロン、６，６／ＭＸＤ−６共重合ナイロン等が例
示される。なおポリアミド樹脂の融点を２１０℃以下に
する理由としては、ポリアミド樹脂を連続相（マトリッ
クス）とし熱可塑性ポリウレタン樹脂を分散相（ドメイ
ン）とするポリマーアロイ化する場合、ポリウレタンの
溶融粘度をポリアミド樹脂に比べ出来るだけ高くする必
要があるが、ポリウレタン樹脂は加工温度に対する溶融
粘度の依存性がポリアミド樹脂に比べ非常に変化し易い
ため、両者の溶融粘度差をつける場合（ポリウレタンの
溶融粘度を高くする）、加工温度は出来るだけ低くする
必要がある。またポリウレタン樹脂は加工温度が２１０
℃前後以上になれば急激に分解がおこり、溶融粘度が極
度に低下しポリウレタン樹脂がマトリックスになり目的
とする樹脂特性（耐ガソリン蒸気透過性、耐熱性等）を
得ることが困難となるためである。
【０００９】次に本発明で用いられる（Ｂ）成分である
熱可塑性ポリウレタン樹脂とは、有機イソシアネートと
活性水素化合物の重付加反応によって生成するポリウレ
タン結合を有するポリマーであり、ジイソシアネートと
ポリオールを原料とし、さらに鎖延長剤によって合成さ
れるブロックコポリマーであり、組合せにより種々の特
性を持ったポリマーが得られる。熱可塑性ポリウレタン
樹脂の構造は平均分子量３００〜６，０００のポリメリ
ックグリコールから成るソフトセグメントとハードセグ
メントを構成する単分子鎖延長剤と炭素数４〜２１のジ
イソシアネートから成り、ソフトセグメントのポリオー
ルの種類によりポリエステル系、ポリエーテル系、ポリ
カーボネート系に大別でき、本発明においてはポリエス
テル系、ポリカーボネート系が好ましい。
熱可塑性ポリウレタン樹脂とは、有機イソシアネートと
活性水素化合物の重付加反応によって生成するポリウレ
タン結合を有するポリマーであり、ジイソシアネートと
ポリオールを原料とし、さらに鎖延長剤によって合成さ
れるブロックコポリマーであり、組合せにより種々の特
性を持ったポリマーが得られる。熱可塑性ポリウレタン
樹脂の構造は平均分子量３００〜６，０００のポリメリ
ックグリコールから成るソフトセグメントとハードセグ
メントを構成する単分子鎖延長剤と炭素数４〜２１のジ
イソシアネートから成り、ソフトセグメントのポリオー
ルの種類によりポリエステル系、ポリエーテル系、ポリ
カーボネート系に大別でき、本発明においてはポリエス
テル系、ポリカーボネート系が好ましい。
【００１０】ポリエステル系としては、酸成分として炭
素数４〜２１の脂肪族飽和ジカルボン酸、例えばグルタ
ル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライ
ン酸、セバチン酸、ドデカンジオン酸などがあり、芳香
族ジカルボン酸として、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸などがあり一般的にはアジピン酸がよく使用さ
れている。ジオール成分として炭素数２〜２１の脂肪族
あるいは脂環式化合物で、例えばエチレングリコール、
プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ブタ
ンジオール、メチルペンタンジオール、ペンタンジオー
ル、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジ
オール、ノナンジオール、デカンジオール、ドデカンジ
オール等があり、一般的にはブタンジオールがよく使用
されている。それらのエステル系の重合体、例えばポリ
エチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリメ
チルペンタンアジペート、ポリノナンアジペート、ポリ
ノナンイソフタレート及びそれらの共重合物等があり、
一般的にはポリブチレンアジペートがよく使用されてい
る。その他ポリエステル系としてポリカプロラクトン使
用等のラクトン系、ポリ炭酸系がある。またポリエーテ
ル系としては、ポリテトラメチレンエーテルグリコール
等がよく用いられている。なお鎖延長剤としては炭素数
２〜２１の脂肪族あるいは脂環式化合物のジオールが用
いられており、一般的にはブタンジオールがよく使用さ
れている。
素数４〜２１の脂肪族飽和ジカルボン酸、例えばグルタ
ル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライ
ン酸、セバチン酸、ドデカンジオン酸などがあり、芳香
族ジカルボン酸として、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸などがあり一般的にはアジピン酸がよく使用さ
れている。ジオール成分として炭素数２〜２１の脂肪族
あるいは脂環式化合物で、例えばエチレングリコール、
プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ブタ
ンジオール、メチルペンタンジオール、ペンタンジオー
ル、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジ
オール、ノナンジオール、デカンジオール、ドデカンジ
オール等があり、一般的にはブタンジオールがよく使用
されている。それらのエステル系の重合体、例えばポリ
エチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリメ
チルペンタンアジペート、ポリノナンアジペート、ポリ
ノナンイソフタレート及びそれらの共重合物等があり、
一般的にはポリブチレンアジペートがよく使用されてい
る。その他ポリエステル系としてポリカプロラクトン使
用等のラクトン系、ポリ炭酸系がある。またポリエーテ
ル系としては、ポリテトラメチレンエーテルグリコール
等がよく用いられている。なお鎖延長剤としては炭素数
２〜２１の脂肪族あるいは脂環式化合物のジオールが用
いられており、一般的にはブタンジオールがよく使用さ
れている。
【００１１】熱可塑性ポリウレタンの硬度（ショアＡ）
は６０〜１００前後のものがあるが、本発明組成物は弾
性率を低くすることを目的の一つとしているため使用す
る熱可塑性ポリウレタン樹脂の硬度は低い方が良く、好
ましくは９０Ａ以下のものを使用するのが良い。また熱
可塑性ポリウレタンの溶融粘度は高い（ＭＦＲ値は低
い）方がよく、その理由はポリアミド樹脂と熱可塑性ポ
リウレタン樹脂をポリマーブレンドによるアロイ化しポ
リアミド樹脂をマトリックス化する場合、熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂の溶融粘度はポリアミド樹脂の溶融粘度よ
り高い方が有利であるためである。熱可塑性ポリウレタ
ンの溶融粘度を高くする方法としては分子量を高くする
とか、部分架橋させる方法等を採用することができる。
は６０〜１００前後のものがあるが、本発明組成物は弾
性率を低くすることを目的の一つとしているため使用す
る熱可塑性ポリウレタン樹脂の硬度は低い方が良く、好
ましくは９０Ａ以下のものを使用するのが良い。また熱
可塑性ポリウレタンの溶融粘度は高い（ＭＦＲ値は低
い）方がよく、その理由はポリアミド樹脂と熱可塑性ポ
リウレタン樹脂をポリマーブレンドによるアロイ化しポ
リアミド樹脂をマトリックス化する場合、熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂の溶融粘度はポリアミド樹脂の溶融粘度よ
り高い方が有利であるためである。熱可塑性ポリウレタ
ンの溶融粘度を高くする方法としては分子量を高くする
とか、部分架橋させる方法等を採用することができる。
【００１２】熱可塑性ポリウレタン樹脂はポリアミド樹
脂との相溶性が良いため、相溶化剤とか熱可塑性ポリウ
レタン樹脂を変性させる必要はないが、相溶性改良の必
要性が生じた場合、公知の方法、例えば無水マレイン酸
に代表される不飽和ジカルボン酸又はその無水物等で熱
可塑性ポリウレタンを酸変性して活用してもよい。
脂との相溶性が良いため、相溶化剤とか熱可塑性ポリウ
レタン樹脂を変性させる必要はないが、相溶性改良の必
要性が生じた場合、公知の方法、例えば無水マレイン酸
に代表される不飽和ジカルボン酸又はその無水物等で熱
可塑性ポリウレタンを酸変性して活用してもよい。
【００１３】本発明では、（Ａ）成分および（Ｂ）成分
が下記式（１）を満足することが好ましい。
が下記式（１）を満足することが好ましい。
【化３】
【００１４】〔式中、ＭＦＲ（Ａ）は、加工時における
加工温度の（Ａ）成分のＭＦＲ値を、ＭＦＲ（Ｂ）は、
加工時における加工温度の（Ｂ）成分のＭＦＲ値を、φ
A は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計重量に対する
（Ａ）成分の重量％を示す〕ここでＭＦＲ値は、下記の
条件下、ＪＩＳ Ｋ ７２１０の規定に準じて測定した
値である。 荷重：２１６０ｇ 測定温度：樹脂組成物の加工温度、すなわち（Ａ）成分
の融点より１０〜１５℃高い温度 本発明においては（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比およ
びＭＦＲ値を、前記式（１）を満足するように調整すれ
ば、たとえ（Ｂ）成分の組成物中に占める重量比が大き
くなっても、常にポリアミドが連続相となるので、優れ
た耐ガソリン性、耐オイル性を保ちつつ柔軟な成形物を
提供することができる。
加工温度の（Ａ）成分のＭＦＲ値を、ＭＦＲ（Ｂ）は、
加工時における加工温度の（Ｂ）成分のＭＦＲ値を、φ
A は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計重量に対する
（Ａ）成分の重量％を示す〕ここでＭＦＲ値は、下記の
条件下、ＪＩＳ Ｋ ７２１０の規定に準じて測定した
値である。 荷重：２１６０ｇ 測定温度：樹脂組成物の加工温度、すなわち（Ａ）成分
の融点より１０〜１５℃高い温度 本発明においては（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比およ
びＭＦＲ値を、前記式（１）を満足するように調整すれ
ば、たとえ（Ｂ）成分の組成物中に占める重量比が大き
くなっても、常にポリアミドが連続相となるので、優れ
た耐ガソリン性、耐オイル性を保ちつつ柔軟な成形物を
提供することができる。
【００１５】本発明のポリアミド樹脂組成物には、各種
用途、目的に応じて強化剤、結晶核剤、離型剤、難燃
剤、光または熱安定剤、可塑剤、静電防止剤、着色剤な
どを添加することができる。強化剤としては、繊維状強
化剤、フィラー状強化剤などがあり、繊維状強化剤とし
ては炭素繊維、ガラス繊維など、フィラー状強化剤とし
てはタルク、マイカ、ワラストナイト、炭酸カルシウ
ム、各種ウィスカー、シリカ、カオリン、モンモリロナ
イト、クレーなどが挙げられるが、これらに限定されな
い。強化剤の添加量は、ポリアミド樹脂および熱可塑性
ポリウレタン樹脂の合計量１００重量部に対し、約５０
重量部まで添加することができる。
用途、目的に応じて強化剤、結晶核剤、離型剤、難燃
剤、光または熱安定剤、可塑剤、静電防止剤、着色剤な
どを添加することができる。強化剤としては、繊維状強
化剤、フィラー状強化剤などがあり、繊維状強化剤とし
ては炭素繊維、ガラス繊維など、フィラー状強化剤とし
てはタルク、マイカ、ワラストナイト、炭酸カルシウ
ム、各種ウィスカー、シリカ、カオリン、モンモリロナ
イト、クレーなどが挙げられるが、これらに限定されな
い。強化剤の添加量は、ポリアミド樹脂および熱可塑性
ポリウレタン樹脂の合計量１００重量部に対し、約５０
重量部まで添加することができる。
【００１６】結晶核剤としては、タルク、クレー、炭化
カルシウム、フェニルホスフィン酸ナトリウム、アルミ
ナ、微粉砕ポリテトラフルオロエチレンなどが挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。結晶核剤の添
加量は、ポリアミド樹脂および熱可塑性ポリウレタン樹
脂の合計量１００重量部に対し、約３重量部まで添加す
ることができる。
カルシウム、フェニルホスフィン酸ナトリウム、アルミ
ナ、微粉砕ポリテトラフルオロエチレンなどが挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。結晶核剤の添
加量は、ポリアミド樹脂および熱可塑性ポリウレタン樹
脂の合計量１００重量部に対し、約３重量部まで添加す
ることができる。
【００１７】離型剤としては、ステアリン酸の金属塩、
モンタン酸ワックスの金属塩、ステアリルアルコール、
シリコンオイルなどが挙げられるが、これらに限定され
るものではい。離型剤の添加量は、ポリアミド樹脂およ
び熱可塑性ポリウレタン樹脂の合計量１００重量部に対
し、約２重量部まで添加できる。
モンタン酸ワックスの金属塩、ステアリルアルコール、
シリコンオイルなどが挙げられるが、これらに限定され
るものではい。離型剤の添加量は、ポリアミド樹脂およ
び熱可塑性ポリウレタン樹脂の合計量１００重量部に対
し、約２重量部まで添加できる。
【００１８】難燃剤としては、ハロゲン系難燃剤、非ハ
ロゲン系難燃剤など、特に制限なく使用できる。なかで
もハロゲン系難燃剤と三酸化アンチモンの混合物が好ま
しい。ハロゲン系難燃剤として、ブロム化ポリスチレ
ン、ポリブロモジフェニールエーテル、高分子臭素化エ
ポキシ樹脂などが挙げられ、非ハロゲン系難燃剤として
はメラミンシアヌレート、赤リンなどが挙げられる。難
燃剤の添加量は、ポリアミド樹脂および熱可塑性ポリウ
レタン樹脂の合計量１００重量部に対し、約３５重量部
まで添加することができる。
ロゲン系難燃剤など、特に制限なく使用できる。なかで
もハロゲン系難燃剤と三酸化アンチモンの混合物が好ま
しい。ハロゲン系難燃剤として、ブロム化ポリスチレ
ン、ポリブロモジフェニールエーテル、高分子臭素化エ
ポキシ樹脂などが挙げられ、非ハロゲン系難燃剤として
はメラミンシアヌレート、赤リンなどが挙げられる。難
燃剤の添加量は、ポリアミド樹脂および熱可塑性ポリウ
レタン樹脂の合計量１００重量部に対し、約３５重量部
まで添加することができる。
【００１９】光あるいは熱安定剤としては、カーボンブ
ラック、ハロゲン化銅とハロゲン化カリウムの混合物、
ヒンダードフェノール系安定剤、リン系安定剤、ベンゾ
トリアゾール系安定剤、ベンゾフェノン系安定剤、これ
らの混合物などが挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。光あるいは熱安定剤の添加量は、ポリアミ
ド樹脂および熱可塑性ポリウレタン樹脂の合計量１００
重量部に対し、約４重量部まで添加することができる。
ラック、ハロゲン化銅とハロゲン化カリウムの混合物、
ヒンダードフェノール系安定剤、リン系安定剤、ベンゾ
トリアゾール系安定剤、ベンゾフェノン系安定剤、これ
らの混合物などが挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。光あるいは熱安定剤の添加量は、ポリアミ
ド樹脂および熱可塑性ポリウレタン樹脂の合計量１００
重量部に対し、約４重量部まで添加することができる。
【００２０】可塑剤としては、フタル酸ジオクチル、フ
タル酸ベンジル、フタル酸ブチルベンジル、炭化水素
油、Ｎ−ｎ−ブチルベンゼンスルホン酸アミド、ｏ−ト
ルエンエチルスルホンアミド、ｐ−トルエンエチネスル
ホンアミドなどが挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。可塑剤の添加量は、ポリアミド樹脂および
熱可塑性ポリウレタン樹脂の合計量１００重量部に対
し、約４０重量部まで添加することができる。
タル酸ベンジル、フタル酸ブチルベンジル、炭化水素
油、Ｎ−ｎ−ブチルベンゼンスルホン酸アミド、ｏ−ト
ルエンエチルスルホンアミド、ｐ−トルエンエチネスル
ホンアミドなどが挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。可塑剤の添加量は、ポリアミド樹脂および
熱可塑性ポリウレタン樹脂の合計量１００重量部に対
し、約４０重量部まで添加することができる。
【００２１】本発明のポリアミド樹脂組成物を得る方法
としては、特定の制限はなく、すなわち常用の混合装
置、たとえばローラニーダー、バンバリーミキサー、単
軸あるいは多軸スクリュー押出機などを用いて、ポリア
ミド樹脂（Ａ）の融点より約５℃以上高い温度で混練
り、成形すればよい。
としては、特定の制限はなく、すなわち常用の混合装
置、たとえばローラニーダー、バンバリーミキサー、単
軸あるいは多軸スクリュー押出機などを用いて、ポリア
ミド樹脂（Ａ）の融点より約５℃以上高い温度で混練
り、成形すればよい。
【００２２】以上、かかる構成よりなる本発明組成物
は、通常の成形方法、例えば射出成形、押し出し成形方
法等により、特に耐ガソリン性、耐オイル性が要求され
るガソリンタンク、オイルタンクなどのタンク類、ガソ
リンチューブなどのチューブ類として好適に成形され、
利用される。また、家電、雑貨、自動車などに使用され
る部品のなかで吸水寸法変化が問題視される用途にも好
適に利用される。さらに、塗装など良好な装飾性が求め
られるスキーブーツ、ホイールキャップ、バンパー、エ
ンブレムなどにも好適に利用される。これらの成形品の
製造方法に特別の制限はなく、自体既知の方法によって
成形される。
は、通常の成形方法、例えば射出成形、押し出し成形方
法等により、特に耐ガソリン性、耐オイル性が要求され
るガソリンタンク、オイルタンクなどのタンク類、ガソ
リンチューブなどのチューブ類として好適に成形され、
利用される。また、家電、雑貨、自動車などに使用され
る部品のなかで吸水寸法変化が問題視される用途にも好
適に利用される。さらに、塗装など良好な装飾性が求め
られるスキーブーツ、ホイールキャップ、バンパー、エ
ンブレムなどにも好適に利用される。これらの成形品の
製造方法に特別の制限はなく、自体既知の方法によって
成形される。
【００２３】
【実施例】以下、実施例に基づき本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
【００２４】実施例に挙げられた各種の物理特性および
試験結果は、以下のようにして測定した。 ・ＭＦＲ値：ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じた（測定条件：
荷重２１６０ｇ）。 ・硬度（ショアＡ）：ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に準じ
た。 ・引張弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に準じた。 ・マトリックスの判定、分散相の粒径：ＪＩＳ３号引張
ダンベルの流れ方向断面形態をＲｕＯ4 ．ＰＴＡ染色超
薄切片法により透過型電子顕微鏡（×10,000）を使用し
て判定した。
試験結果は、以下のようにして測定した。 ・ＭＦＲ値：ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じた（測定条件：
荷重２１６０ｇ）。 ・硬度（ショアＡ）：ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に準じ
た。 ・引張弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に準じた。 ・マトリックスの判定、分散相の粒径：ＪＩＳ３号引張
ダンベルの流れ方向断面形態をＲｕＯ4 ．ＰＴＡ染色超
薄切片法により透過型電子顕微鏡（×10,000）を使用し
て判定した。
【００２５】・耐ガソリン蒸気透過性： （Ａ）試験片（薄膜）の作成方法 シンジー式ＳＦ型油圧プレス（神藤金属工業所製）を、
試験すべき組成物を構成するポリアミド樹脂の融点より
１５℃高い温度に設定する。試験すべき組成物のペレッ
トまたは成形品を厚さ０．２ｍｍの型枠に入れ、テフロ
ンシートではさみ、これを鉄板ではさむ。これを上記プ
レス機に入れ（圧力はかけない）１分間保持し、エア抜
きをしながら徐々に圧力をかけ、１００Ｋｇ／ｃｍ2 に
する。加圧状態を１０秒程度保持した後、圧力を取り除
き、厚さ０．２ｍｍの薄膜（試験片）を得る。 （Ｂ）耐ガソリン蒸気透過性（ｇ・ｍｍ／ｍ2 ・日・ａ
ｔｍ） 真鍮製容器にガソリンを内容積の約２／３入れ、試験片
で密閉し、ネジで固定する。これを４０±１℃にコント
ロールされたオーブン中で、４日間放置し、その後、減
少したガソリン重量を測定し、ガソリン蒸気透過性を式
（２）により算出した。
試験すべき組成物を構成するポリアミド樹脂の融点より
１５℃高い温度に設定する。試験すべき組成物のペレッ
トまたは成形品を厚さ０．２ｍｍの型枠に入れ、テフロ
ンシートではさみ、これを鉄板ではさむ。これを上記プ
レス機に入れ（圧力はかけない）１分間保持し、エア抜
きをしながら徐々に圧力をかけ、１００Ｋｇ／ｃｍ2 に
する。加圧状態を１０秒程度保持した後、圧力を取り除
き、厚さ０．２ｍｍの薄膜（試験片）を得る。 （Ｂ）耐ガソリン蒸気透過性（ｇ・ｍｍ／ｍ2 ・日・ａ
ｔｍ） 真鍮製容器にガソリンを内容積の約２／３入れ、試験片
で密閉し、ネジで固定する。これを４０±１℃にコント
ロールされたオーブン中で、４日間放置し、その後、減
少したガソリン重量を測定し、ガソリン蒸気透過性を式
（２）により算出した。
【化４】 〔式（２）中、Ｄは耐ガソリン蒸気透過性（透過係数）
を、ｔは試験片のフィルム厚（ｍｍ）を、Ｑはガソリン
重量の減少量（ｇ／日）を、Ｓはガソリン蒸気に接して
いる試験片の面積（ｍ2 ）を示す。なおｔはノギスを使
用して小数点以下２桁まで測定する。Ｑは小数点以下３
桁まで測定した。〕
を、ｔは試験片のフィルム厚（ｍｍ）を、Ｑはガソリン
重量の減少量（ｇ／日）を、Ｓはガソリン蒸気に接して
いる試験片の面積（ｍ2 ）を示す。なおｔはノギスを使
用して小数点以下２桁まで測定する。Ｑは小数点以下３
桁まで測定した。〕
【００２６】・耐加水分解性：ＪＩＳ３号引張ダンベル
を使用し９５℃温水６０日間浸漬後引張ダンベル中の吸
水率を除去する目的で８０℃×２日間真空乾燥し水分を
除去後初期強度に対する保持率（％）で評価した。 ○印：保持率５０％以上 ×印：保持率５０％未満 ・離型性：下記の射出成形機を使用し、成形品の金型離
型のし易さの評価を行なった。使用成形機＝日精樹脂工
業 ＦＳ−７５型、射出時間＝１０sec 、冷却時間＝変
更、シリンダー設定温度＝ポリアミド樹脂の融点より１
０℃高い温度 金型温度＝室温、成形品形状＝平板（10
0mm ×100mm ×2mm サイドガード） 離型性の判定 ○印：冷却時間10sec 以内でなんの問題もなく連続成形
が可能 ×印：冷却時間10sec 以内では離型不良起因によるツキ
出しピンデ成形品が変形したり離型不可が生じ連続成形
ができない。
を使用し９５℃温水６０日間浸漬後引張ダンベル中の吸
水率を除去する目的で８０℃×２日間真空乾燥し水分を
除去後初期強度に対する保持率（％）で評価した。 ○印：保持率５０％以上 ×印：保持率５０％未満 ・離型性：下記の射出成形機を使用し、成形品の金型離
型のし易さの評価を行なった。使用成形機＝日精樹脂工
業 ＦＳ−７５型、射出時間＝１０sec 、冷却時間＝変
更、シリンダー設定温度＝ポリアミド樹脂の融点より１
０℃高い温度 金型温度＝室温、成形品形状＝平板（10
0mm ×100mm ×2mm サイドガード） 離型性の判定 ○印：冷却時間10sec 以内でなんの問題もなく連続成形
が可能 ×印：冷却時間10sec 以内では離型不良起因によるツキ
出しピンデ成形品が変形したり離型不可が生じ連続成形
ができない。
【００２７】実施例１〜２０、比較例１〜１５ 表１〜表５に示すポリアミド樹脂〔（Ａ）成分）〕と、
熱可塑性ポリウレタン〔（Ｂ）成分）〕を、表１〜表４
に示す重量比で各々配合し、３０ｍｍ2 軸押出し機（池
貝鉄工）を用いて、実施例１〜８および比較例１〜１０
では、（Ａ）成分の融点（１９０℃）より１０℃高い温
度で、実施例９〜１２および比較例１１〜１３では表３
に示す温度で、また実施例１３〜１６および比較例１
４、１５では２００℃で、それぞれ混練・加工した。な
おスクリュー回転数は、８０ｒｐｍで実施した。但し実
施例１７〜２０は実施例５と同様にして組成物を得た。
得られた組成物をそれぞれ押出し機より吐出し、水槽で
冷却後、カッターで切断して、８０℃×１６ＨＲ真空乾
燥し、２ｍｍ×２ｍｍのペレットに成形し、それぞれの
ペレットの各物性を測定した。その結果を表１〜表５に
示す。
熱可塑性ポリウレタン〔（Ｂ）成分）〕を、表１〜表４
に示す重量比で各々配合し、３０ｍｍ2 軸押出し機（池
貝鉄工）を用いて、実施例１〜８および比較例１〜１０
では、（Ａ）成分の融点（１９０℃）より１０℃高い温
度で、実施例９〜１２および比較例１１〜１３では表３
に示す温度で、また実施例１３〜１６および比較例１
４、１５では２００℃で、それぞれ混練・加工した。な
おスクリュー回転数は、８０ｒｐｍで実施した。但し実
施例１７〜２０は実施例５と同様にして組成物を得た。
得られた組成物をそれぞれ押出し機より吐出し、水槽で
冷却後、カッターで切断して、８０℃×１６ＨＲ真空乾
燥し、２ｍｍ×２ｍｍのペレットに成形し、それぞれの
ペレットの各物性を測定した。その結果を表１〜表５に
示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】 表２中 ＰＡ：６／６，６共重合ナイロン、融点１９０℃ ＴＰＵ：（Ｔ−１０８０）：ポリエステル型のカプロタ
イプの熱可塑性ポリウレタン（大日本インク（株）、パ
ンテックスＴ−１０８０）表面硬度８０Ａ、ＭＦＲ＝１
１ｇ／１０分（２００℃） （Ｅ−５８０Ｆ）：ポリエステル型カプロタイプの熱可
塑性ポリウレタン（武田バデッシュ（株）、エラストラ
ンＥ５８０Ｆ）表面硬度８０Ａ、ＭＦＲ＝３．１ｇ／１
０分（２００℃）
イプの熱可塑性ポリウレタン（大日本インク（株）、パ
ンテックスＴ−１０８０）表面硬度８０Ａ、ＭＦＲ＝１
１ｇ／１０分（２００℃） （Ｅ−５８０Ｆ）：ポリエステル型カプロタイプの熱可
塑性ポリウレタン（武田バデッシュ（株）、エラストラ
ンＥ５８０Ｆ）表面硬度８０Ａ、ＭＦＲ＝３．１ｇ／１
０分（２００℃）
【００３０】
【表３】 表３において Ｎｙ６，６：６，６ナイロン 東洋紡績（株）
製 Ｔ−６６２ ＭＸＤ−６：ポリメタキシリレンアジパミド 東洋紡績（株）製 Ｔ−６００ Ｎｙ−６ ：６ナイロン 東洋紡績（株）
製 Ｔ−８０２ Ｎｙ６／６，６共重合体：６ナイロン／６，６ナイロン
（８０／２０重量比）共重合体 Ｎｙ６／１２共重合体：６ナイロン／１２ナイロン（７
５／２５重量比） Ｎｙ１２：１２ナイロンダイセルヒュルス（株）製 Ｌ
−１８０１ Ｔ−１０８０：大日本インキ（株）パンテックスＴ−１
０８０（ポリエステル型のカプロタイプ表面硬度８０
Ａ） Ｅ−５８０Ｆ：武田バデッシュ（株）エラストランＥ５
８０Ｆ（ポリエステル型のカプロタイプ表面硬度８０
Ａ）
製 Ｔ−６６２ ＭＸＤ−６：ポリメタキシリレンアジパミド 東洋紡績（株）製 Ｔ−６００ Ｎｙ−６ ：６ナイロン 東洋紡績（株）
製 Ｔ−８０２ Ｎｙ６／６，６共重合体：６ナイロン／６，６ナイロン
（８０／２０重量比）共重合体 Ｎｙ６／１２共重合体：６ナイロン／１２ナイロン（７
５／２５重量比） Ｎｙ１２：１２ナイロンダイセルヒュルス（株）製 Ｌ
−１８０１ Ｔ−１０８０：大日本インキ（株）パンテックスＴ−１
０８０（ポリエステル型のカプロタイプ表面硬度８０
Ａ） Ｅ−５８０Ｆ：武田バデッシュ（株）エラストランＥ５
８０Ｆ（ポリエステル型のカプロタイプ表面硬度８０
Ａ）
【００３１】
【表４】
【００３２】
【表５】
【００３３】
【発明の効果】表１〜５より明らかなように、ポリアミ
ド樹脂が連続相を形成している本発明組成物は、耐ガソ
リン透過性および離型性が良いことが判る。なおポリア
ミド樹脂を連続相にするには、各々の配合量、ＭＦＲ
比、樹脂の種類など、種々の要因があり、引張弾性率を
低くするには熱可塑性ポリウレタンの表面硬度の影響し
ていることが判る。以上かかる構成よりなる本発明組成
物は、低弾性率で、優れた耐ガソリン蒸気透過性を有し
ているので、例えばガソリンホースとして使用する場
合、その接合部に特別のカップラーを必要とせずに接合
できるなど様々な利点があり、産業界に寄与すること大
である。
ド樹脂が連続相を形成している本発明組成物は、耐ガソ
リン透過性および離型性が良いことが判る。なおポリア
ミド樹脂を連続相にするには、各々の配合量、ＭＦＲ
比、樹脂の種類など、種々の要因があり、引張弾性率を
低くするには熱可塑性ポリウレタンの表面硬度の影響し
ていることが判る。以上かかる構成よりなる本発明組成
物は、低弾性率で、優れた耐ガソリン蒸気透過性を有し
ているので、例えばガソリンホースとして使用する場
合、その接合部に特別のカップラーを必要とせずに接合
できるなど様々な利点があり、産業界に寄与すること大
である。
Claims (5)
- 【請求項１】ポリアミド樹脂（Ａ）および熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂（Ｂ）を含有する組成物であって、前記ポ
リアミド樹脂（Ａ）が連続相を、熱可塑性ポリウレタン
樹脂（Ｂ）が分散相を形成し、該組成物の引張弾性率が
７，０００ｋｇ／ｃｍ2 以下であることを特徴とするポ
リアミド樹脂組成物。 - 【請求項２】ポリアミド樹脂（Ａ）および熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂（Ｂ）を含有する組成物であって、前記ポ
リアミド樹脂（Ａ）が連続相を、熱可塑性ポリウレタン
樹脂（Ｂ）が分散相を形成し、かつ下記式（１）を満足
することを特徴とするポリアミド樹脂組成物。 【化１】 〔式中、ＭＦＲ（Ａ）は、加工時における加工温度のポ
リアミド樹脂（Ａ）のＭＦＲ値を、ＭＦＲ（Ｂ）は、加
工時における加工温度の熱可塑性ポリウレタン樹脂
（Ｂ）のＭＦＲ値を、φA は、ポリアミド樹脂（Ａ）お
よび熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ｂ）の合計に対するポ
リアミド樹脂（Ａ）の重量％を示す〕 - 【請求項３】ポリアミド樹脂（Ａ）および熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂（Ｂ）の合計を１００重量部として、ポリ
アミド樹脂の配合量が６０〜２０重量部、熱可塑性ポリ
ウレタンの配合量が４０〜８０重量部である請求項１記
載のポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項４】ポリアミド樹脂の融点が２１０℃以下であ
る請求項１または２記載のポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項５】請求項１または２記載のポリアミド樹脂組
成物から成形される成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29683694A JP3589314B2 (ja) | 1993-12-10 | 1994-11-30 | ポリアミド樹脂組成物およびその成形品 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31016393 | 1993-12-10 | ||
| JP5-310163 | 1993-12-10 | ||
| JP6724094 | 1994-04-05 | ||
| JP6-67240 | 1994-04-05 | ||
| JP29683694A JP3589314B2 (ja) | 1993-12-10 | 1994-11-30 | ポリアミド樹脂組成物およびその成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07324162A true JPH07324162A (ja) | 1995-12-12 |
| JP3589314B2 JP3589314B2 (ja) | 2004-11-17 |
Family
ID=27299388
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29683694A Expired - Fee Related JP3589314B2 (ja) | 1993-12-10 | 1994-11-30 | ポリアミド樹脂組成物およびその成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3589314B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020039294A (ko) * | 2002-04-25 | 2002-05-25 | 김권 | 열가소성 폴리우레탄과 나일론 또는 글리콜 변형테레프탈레이트 공중합 수지의 혼련으로 이루어진열가소성 수지 조성물 |
| JP2003000764A (ja) * | 2001-06-25 | 2003-01-07 | Bridgestone Sports Co Ltd | ツーピースソリッドゴルフボール |
| JP2003292771A (ja) * | 2002-01-29 | 2003-10-15 | Kuraray Co Ltd | 熱可塑性ポリウレタン組成物およびその製造方法 |
| JP2005264112A (ja) * | 2004-03-22 | 2005-09-29 | Okamoto Ind Inc | ワイヤーハーネス用粘着テープ用基材 |
| US7084207B2 (en) | 2002-01-29 | 2006-08-01 | Kuraray Co., Ltd. | Thermoplastic polyurethane composition and process for producing the same |
| CN106543693A (zh) * | 2016-11-08 | 2017-03-29 | 宁波锐克轮业科技有限公司 | 一种滚轮外圈聚氨酯复合材料及其制备方法 |
| CN106543694A (zh) * | 2016-11-08 | 2017-03-29 | 宁波锐克轮业科技有限公司 | 一种滚轮外圈聚氨酯尼龙复合材料及其制备方法 |
| CN117024959A (zh) * | 2023-10-08 | 2023-11-10 | 广州海天汽车配件有限公司 | 一种储氢罐用低压缩变形尼龙复合材料及其制备方法 |
-
1994
- 1994-11-30 JP JP29683694A patent/JP3589314B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003000764A (ja) * | 2001-06-25 | 2003-01-07 | Bridgestone Sports Co Ltd | ツーピースソリッドゴルフボール |
| JP2003292771A (ja) * | 2002-01-29 | 2003-10-15 | Kuraray Co Ltd | 熱可塑性ポリウレタン組成物およびその製造方法 |
| US7084207B2 (en) | 2002-01-29 | 2006-08-01 | Kuraray Co., Ltd. | Thermoplastic polyurethane composition and process for producing the same |
| US7387837B2 (en) | 2002-01-29 | 2008-06-17 | Kuraray Co., Ltd. | Thermoplastic polyurethane composition and process for producing the same |
| KR20020039294A (ko) * | 2002-04-25 | 2002-05-25 | 김권 | 열가소성 폴리우레탄과 나일론 또는 글리콜 변형테레프탈레이트 공중합 수지의 혼련으로 이루어진열가소성 수지 조성물 |
| JP2005264112A (ja) * | 2004-03-22 | 2005-09-29 | Okamoto Ind Inc | ワイヤーハーネス用粘着テープ用基材 |
| CN106543693A (zh) * | 2016-11-08 | 2017-03-29 | 宁波锐克轮业科技有限公司 | 一种滚轮外圈聚氨酯复合材料及其制备方法 |
| CN106543694A (zh) * | 2016-11-08 | 2017-03-29 | 宁波锐克轮业科技有限公司 | 一种滚轮外圈聚氨酯尼龙复合材料及其制备方法 |
| CN117024959A (zh) * | 2023-10-08 | 2023-11-10 | 广州海天汽车配件有限公司 | 一种储氢罐用低压缩变形尼龙复合材料及其制备方法 |
| CN117024959B (zh) * | 2023-10-08 | 2023-12-15 | 广州海天汽车配件有限公司 | 一种储氢罐用低压缩变形尼龙复合材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3589314B2 (ja) | 2004-11-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5585152A (en) | Composition of polyamide resin and polyurethane resin | |
| KR101675654B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 그의 제조 방법, 및 성형체 | |
| JP5236187B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物およびその複合成形体 | |
| US6395833B1 (en) | Thermoplastic elastomeric resin composition and a granule thereof | |
| JP5165167B2 (ja) | 熱可塑性ポリウレタン組成物 | |
| JPH07324162A (ja) | ポリアミド樹脂組成物およびその成形品 | |
| JPH10138372A (ja) | 多層燃料チューブ | |
| JPH07118522A (ja) | ポリアミド樹脂組成物、及びそれからなる制振材料 | |
| JPH02240162A (ja) | 熱可塑性成形コンパウンド | |
| JP2003119402A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3775546B2 (ja) | 熱可塑性重合体組成物 | |
| JPH09272780A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| KR100372801B1 (ko) | 폴리아미드수지조성물및그성형품 | |
| EP3613804B1 (en) | Thermoplastic resin composition, molded object, and production methods therefor | |
| JPH05124090A (ja) | ブロー中空成形品 | |
| JP3743198B2 (ja) | 変性ポリエステル弾性体の製造方法 | |
| JP2003041089A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP2000143932A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP2000143934A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP3405792B2 (ja) | 重合体組成物 | |
| PT716126E (pt) | Composicao translucida flexivel a base de poliamida processo para a sua transformacao e artigos obtidos a partir desta composicao | |
| JPH07316421A (ja) | 永久帯電防止性複合樹脂成形体 | |
| JPH0680871A (ja) | 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物及びそれを用いた物品 | |
| JPS62218433A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH05302001A (ja) | 樹脂組成物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040202 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040408 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040527 |
|
| A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20040615 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040729 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040811 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080827 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080827 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090827 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090827 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100827 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110827 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110827 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120827 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130827 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |