JPH07316600A

JPH07316600A - 皮革用ツヤ消し塗膜の形成方法

Info

Publication number: JPH07316600A
Application number: JP12992094A
Authority: JP
Inventors: Taisuke Komatsu; 泰典小松; Shinichi Sawai; 伸一沢井; Junji Kamimura; 純二上村; Shinichi Ikehara; 慎一池原; Tomoyuki Kamimura; 知行上村; Yoshio Sakaguchi; 由夫坂口; Tadayoshi Tatsuno; 忠義龍野; Mitsuo Wakimoto; 光男脇本; Atsuko Takashio; 敦子高塩
Original assignee: Honda Motor Co Ltd; Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Honda Motor Co Ltd; Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1994-05-20
Filing date: 1994-05-20
Publication date: 1995-12-05

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】皮革表面に、水性又は有機溶剤系着色塗料を
塗装し、乾燥したのち、Ａ特定のポリシロキサン系マク
ロモノマー、脂環式エポキシ基含有ビニルモノマー及び
水酸基含有ビニルモノマーを単量体成分として含有する
共重合体、Ｂ６配位の有機アルミニウムキレート化合
物、及びＣ平均１次粒子径が５〜５０ｍμのシリカ微粉
末を含有する有機溶剤系ツヤ消しクリヤー塗料を塗装
し、硬化させることを特徴とする皮革用ツヤ消し塗膜の
形成方法。【効果】上記の方法によって得られる皮革は耐汚染
性、耐屈曲性等に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は皮革用ツヤ消し塗膜の形
成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、車載用シートの上張りとして、皮
革などの天然皮革を用いたものは伸長性、柔軟性、強靭
性などの性質に優れかつ特有の風合いをもつことから高
級品として使用されている。また、車載用シートは自動
車の空間の大きな部分を占めるため美粧性が要求され
る。

【０００３】現在、牛皮などの上張りには一般的に上塗
り塗料として肌触りが良いことからウレタンクリヤーツ
ヤ消しラッカー塗料が塗装されている。しかしながら、
このものから形成された塗膜は、手あか、ダスト、砂ぼ
こり、飲料水などの汚染物質によって汚染され易く、ま
たその除去性も劣るため、徐々に汚染物質が塗膜表面に
蓄積し、シートの外観を著しく低下させるという欠点が
ある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、皮革用とし
て特に耐汚染性、耐屈曲性等に優れた塗膜の開発を目的
としてなされたものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の如
き問題点を解消するために鋭意研究を重ねた結果、今
回、皮革表面に、水性又は有機溶剤系着色塗料を塗装
し、乾燥したのち、特定の有機溶剤系ツヤ消しクリヤー
塗料を塗装後硬化させたもの、並びにツヤ消し塗膜を形
成する基材に特定の有機溶剤系クリヤー塗料を塗装し、
硬化させ、水性又は有機溶剤系着色塗料を塗装、乾燥
後、ウレタン系接着剤を塗装し、皮革を接着したもの
が、仕上り性、屈曲性、耐汚染性等に優れた塗膜を形成
することを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】かくして、本発明は、（１）皮革表面に、水性又は有機溶剤系着色塗料を塗装
し、乾燥したのち、（２）下記の成分：（Ａ）（ｉ）一般式

【０００７】

【化５】

【０００８】（式中、Ｒ¹は炭素数１〜８の脂肪族炭化
水素基またはフエニル基を示し、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は各
々炭素数１〜４のアルコキシル基または水酸基を示す）
で表わされる化合物（ａ）７０〜９９.９９９モル％
と、一般式

【０００９】

【化６】

【００１０】（式中、Ｒ⁵は水素原子またはメチル基を
示し、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸は各々水酸基、炭素数１〜４の
アルコキシル基または炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基
を示し、但し、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸のすべてが同時に炭素
数１〜８の脂肪族炭化水素基であることはなく、ｎは１
〜６の整数を示す。）で表わされる化合物（ｂ）３０〜
０.００１モル％とを反応させることにより得られる、
水酸基及びアルコキシル基から選ばれる遊離の官能基を
１分子当り２個以上有し、かつ数平均分子量が４００〜
１０００００の範囲内にあるポリシロキサン系マクロモ
ノマー、（ii）脂環式エポキシ基含有ビニルモノマ
ー、及び（iii）水酸基含有ビニルモノマーを単量体成
分として含有する共重合体、（Ｂ）６配位の有機アルミニウムキレート化合物、及び（Ｃ）平均１次粒子径が５〜５０ｍμのシリカ微粉末を
含有する有機溶剤系ツヤ消しクリヤー塗料を塗装し、（３）硬化させることを特徴とする皮革用ツヤ消し塗膜
の形成方法（以下、「第１発明」という）、並びに（１）ツヤ消し面を有する基材に、下記の成分：（Ａ）（ｉ）一般式

【００１１】

【化７】

【００１２】（式中、Ｒ¹は炭素数１〜８の脂肪族炭化
水素基またはフエニル基を示し、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は各
々炭素数１〜４のアルコキシル基または水酸基を示す）
で表わされる化合物（ａ）７０〜９９.９９９モル％
と、一般式

【００１３】

【化８】

【００１４】（式中、Ｒ⁵は水素原子またはメチル基を
示し、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸は各々水酸基、炭素数１〜４の
アルコキシル基または炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基
を示し、但し、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸のすべてが同時に炭素
数１〜８の脂肪族炭化水素基であることはなく、ｎは１
〜６の整数を示す）で表わされる化合物（ｂ）３０〜
０.００１モル％とを反応させることにより得られる、
水酸基及びアルコキシル基から選ばれる遊離の官能基を
１分子当り２個以上有し、かつ数平均分子量が４００〜
１０００００の範囲内にあるポリシロキサン系マクロモ
ノマー、（ii）脂環式エポキシ基含有ビニルモノマ
ー、及び（iii）水酸基含有ビニルモノマーを単量体成
分として含有する共重合体、及び（Ｂ）６配位の有機アルミニウムキレート化合物を含有
する有機溶剤系クリヤー塗料を塗装し、硬化させ、（２）水性又は有機溶剤系着色塗料を塗装し、乾燥した
のち、（３）さらに、ウレタン系接着剤を塗布し、（４）皮革を接着することを特徴とする皮革用ツヤ消し
塗膜の形成方法（以下、「第２発明」という）を提供す
るものである。

【００１５】本発明で使用する「ツヤ消し」なる語句
は、入射角と受光角とがそれぞれ６０度のときの反射率
を測定し、鏡面光沢度の基準面を１００としたときの百
分率（ＪＩＳＫ-５４００参照）で一般に約２０以
下、特に約１０以下のものを表す。

【００１６】まず、第１及び２発明で用いる皮革、水性
又は有機溶剤系着色塗料、共重合体（Ａ）及び有機アル
ミニウムキレート化合物（Ｂ）について述べる。

【００１７】皮革：本発明において皮革としては、牛、
豚、羊などの天然皮革、及びポリ塩化ビニル、ポリウレ
タン、ポリアミドなどの合成皮革のいずれも使用するこ
とができる。これらの中でも、特に天然皮革が好まし
い。また、天然皮革はその表面をなめし、必要に応じて
染色、加脂及び乾燥工程をおこなったもの又は他の工程
を経たものでもよい。

【００１８】水性又は有機溶剤系着色塗料：本発明で使
用する水性又は有機溶剤系着色塗料は、皮革表面に塗装
して皮革を保護しそして美粧性を与えるものである。

【００１９】水性着色塗料は、塗料中に有機溶剤を全く
含まないかもしくはその含有量が少ないことから皮革の
変質を生じる恐れがなく好適である。水性着色塗料とし
ては、例えば、アクリル系エマルション、ポリ塩化ビニ
ルエマルション、ポリ酢酸ビニルエマルション、塩化ビ
ニル-酢酸ビニルエマルション、ポリウレタン系エマル
ションなどの熱可塑性エマルションに着色剤を配合した
ものが好ましい。

【００２０】有機溶剤系着色塗料としては、例えば、水
酸基含有ポリエステルウレタン樹脂（例えば、水酸基含
有ポリエステル樹脂の１部の水酸基とポリイソシアネー
ト化合物とを反応させたもの）及びポリイソシアネート
（例えば、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート等の脂環族又は脂肪族ポリイソシア
ネート化合物）の有機溶剤（例えば、キシレン、トルエ
ン、酢酸エチル、酢酸ブチル等の芳香族又はエステル溶
剤）溶液に着色剤を配合したものが挙げられる。

【００２１】該塗料に配合しうる着色剤としては、例え
ば、酸化チタン、カーボンブラック、フタロシアニンブ
ルー、フタロシアニングリーン、キナクリドンレッド、
ピグメントレッドなどの無機又は有機顔料又は塗料が挙
げられる。これら着色剤の配合割合は、皮革表面の色相
が完全に隠ペイされる程度もしくは透過して見える程度
に必要に応じて調整する。

【００２２】上記着色塗料には更に必要に応じて充填
剤、ハジキ防止剤、流動性調整剤、紫外線吸収剤などの
塗料用添加剤を配合することができる。

【００２３】共重合体（Ａ）：本発明で用いる共重合体
（Ａ）は、ポリシロキサン系マクロモノマー（ｉ）、脂
環式エポキシ基含有ビニルモノマー（ii）及び水酸基含
有ビニルモノマー（iii）を単量体成分とし、これらを
共重合することにより得られる重合体である。

【００２４】ポリシロキサン系マクロモノマー（ｉ）：
該マクロモノマー（ｉ）は、前記式（Ｉ）で示される化
合物（ａ）と前記式（II）で示される化合物（ｂ）を特
定の割合で縮合反応させることにより得られる珪素に直
接結合した水酸基及びアルコキシル基から選ばれる遊離
の官能基を１分子当り２個以上有し、かつ数平均分子量
が４００〜１０００００、好ましくは１０００〜２００
００の範囲内にある高分子量モノマーである。該モノマ
ーの数平均分子量が４００未満では共重合時にゲル化し
易い傾向があり、一方、１０００００を越えると相溶性
が低下するので好ましくない。

【００２５】前記式（Ｉ）及び（II）において、炭素数
１〜８の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル
基、エチル基、ｎ-又はｉｓｏ-プロピル基、ｎ-又はｉ
ｓｏ-ブチル基、ｎ-又はｉｓｏ-ペンチル基、ｎ-又はｉ
ｓｏ-ヘキシル基、ｎ-又はｉｓｏ-ヘプチル基、ｎ-又は
ｉｓｏ-オクチル基等の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル
基等を挙げることができる。また、炭素数１〜４のアル
コキシル基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ
基、ｎ-又はｉｓｏ-プロポキシ基、ｎ-又はｉｓｏ-ブト
キシ基等の直鎖状又は分枝鎖のアルコキシ基を挙げるこ
とができる。

【００２６】式（Ｉ）の化合物（ａ）において、Ｒ¹と
してはメチル基及びフエニル基が特に好ましく、またＲ
²、Ｒ³及びＲ⁴としては特にメトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基及び水酸基が好ましい。しか
して、化合物（ａ）の好ましい具体例としては、メチル
トリメトキシシラン、フエニルトリメトキシシラン、ブ
チルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、
メチルトリブトキシシラン、フエニルトリシラノール、
メチルトリシラノールなどが挙げられる。これらのうち
メチルトリメトキシシラン、フエニルトリメトキシシラ
ン、フエニルトリシラノールなどが特に好ましく用いら
れる。化合物（ａ）は、それぞれ単独で又は２種以上を
組合わせて用いることができる。

【００２７】式（II）の化合物（ｂ）において、Ｒ⁶、
Ｒ⁷及びＲ⁸としては特にメトキシ基、エトキシ基及び水
酸基が好ましく、ｎは特に２〜４の範囲が好ましい。し
かして、化合物（ｂ）の好ましい具体例としては、γ-
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタ
クリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ-アクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシ
ブチルトリエトキシシラン、γ-アクリロキシプロピル
トリシラノール等が挙げられる。これらのうち、γ-メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタク
リロキシプロピルトリエトキシシラン、γ-アクリロキ
シプロピルトリシラノール等が特に好ましい。化合物
（ｂ）もまたそれぞれ単独で又は２種以上を適宜組合わ
せて用いることができる。

【００２８】ポリシロキサン系マクロモノマー（ｉ）
は、上記化合物（ａ）と化合物（ｂ）とを混合し、縮合
反応させることによって得られる。両化合物の混合比率
は、該両化合物の合計量にもとづいて、化合物（ａ）が
７０〜９９.９９９モル％、好ましくは９０〜９９.９モ
ル％、より好ましくは９５〜９９モル％、そして化合物
（ｂ）が３０〜０.００１モル、好ましくは１０〜０.１
モル％、より好ましくは５〜１モル％の範囲内である。
化合物（ａ）の使用量が７０モル％より少なくなると共
重合反応時にゲル化し易く、一方９９.９９９モル％よ
りも多くなると共重合しないポリシロキサン量が多くな
り塗膜ににごりを生ずるので好ましくない。

【００２９】化合物（ａ）と化合物（ｂ）との反応は、
両化合物が有する珪素に直接結合する水酸基又はアルコ
キシル基が加水分解して生ずる水酸基同志が脱水縮合す
ることにより行われる。その際、反応条件によっては脱
水縮合のみではなく、一部脱アルコール縮合も起こる。
化合物（ａ）と化合物（ｂ）との縮合反応は、通常２０
〜１８０℃程度、好ましくは５０〜１２０℃程度の反応
温度で行うことができる。また、反応時間は通常１〜４
０時間程度とするのが適当である。

【００３０】脂環式エポキシ基含有ビニルモノマー（i
i）：該ビニルモノマー（ii）は、ラジカル重合性ビニ
ル不飽和結合及び脂環式エポキシ基を１分子中にそれぞ
れ１個づつ含有するモノマーである。具体的には、例え
ば、３,４-エポキシシクロヘキシルメチルアクリレー
ト、３,４-エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレー
トなどが挙げられる。

【００３１】水酸基含有ビニルモノマー（iii）：該ビ
ニルモノマー（iii）は、ラジカル重合体ビニル不飽和
結合及び水酸基を１分子中にそれぞれ１個づつ含有する
モノマーである。具体的には、ヒドロキシエチルアクリ
レート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシ
プロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレ
ートなどを例示することができる。上記したモノマー
（ｉ）〜（iii）以外に、必要に応じて、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリ
ル酸ヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ヘキシルなど
のアクリル酸又はメタクリル酸の炭素数１〜１８のアル
キルエステル；スチレン、ビニルトルエンなどのビニル
芳香族化合物などのその他のビニルモノマー（iv）を併
用することもできる。

【００３２】上記モノマー（ｉ）〜（iv）の使用量は、
耐汚染性及び硬化性の観点から、モノマーの合計量に基
いて、マクロモノマー（ｉ）は、約０.０１〜８０重量
％、好ましくは約０.１〜６０重量％、モノマー（ii）
は約３〜６０重量％、好ましくは約１０〜４０重量％、
モノマー（iii）は約５〜５０重量％、好ましくは約１
０〜４０重量％、そしてモノマー（iv）は約０〜６０重
量％、好ましくは約２０〜５０重量％の範囲内とするこ
とができる。

【００３３】共重合体（Ａ）は、数平均分子量が約３０
００〜１０００００、好ましくは約８０００〜４０００
０の範囲内にあることが好ましい。共重合体（Ａ）の数
平均分子量が約３０００を下回ると耐汚染性、耐屈曲性
などが低下し、一方、約１０００００を上回ると塗膜の
透明性が低下する傾向がある。

【００３４】また、共重合体（Ａ）を溶解する有機溶剤
としては、アルコール系、エーテル系、エステル系、ケ
トン系、炭化水素系などの溶剤が使用できる。

【００３５】６配位の有機アルミニウムキレート化合
物：本発明で用いる６配位の有機アルミニウムキレート
化合物（Ｂ）としては、アルミニウムプロピレート、ア
ルミニウムブチレートなどの有機アルミニウムを、アセ
ト酢酸エステル類、ジケトン類などのキレート化剤で処
理することによって得られるものが包含される。具体的
には、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテー
ト）、アルミニウムトリス（アセチルアセトナト）、ア
ルミニウムトリス（プロピオニルアセトナト）などが挙
げられる。

【００３６】該キレート化合物（Ｂ）の配合量は、前記
共重合体（Ａ）１００重量部に対して一般に約０.０１
〜３０重量部の範囲内が適当である。配合料が少なすぎ
ると耐汚染性、物性などが劣り、一方あまりにも多いと
耐汚染性が低下するので好ましくない。

【００３７】第１発明の塗膜形成方法：本第１発明の方
法は、前記皮革表面に、前記着色塗料を塗装し、乾燥し
た後、有機溶剤系ツヤ消しクリヤー塗料を塗装し硬化さ
せることからなる。

【００３８】着色塗料を皮革表面に塗装する方法として
は、例えば、スプレー塗装、刷毛塗装、ローラー塗装な
どの通常の塗装手段を用いることができ、これにより乾
燥膜厚が約３〜５０μｍ、好ましくは約７〜２０μｍに
なるように塗装する。

【００３９】着色塗装塗膜の乾燥は、着色塗料として水
性着色塗料を用いた場合には、塗装塗膜中の含水率が約
５重量％以下になるまでおこなうことが好ましい。含水
率が約５重量％を上回ると、最終的に形成された塗膜の
外観（ワキ、チヂミ、平滑性など）が悪くなるので一般
に好ましくない。このための乾燥は、通常、約１００℃
以下の温度で約１〜１０分間おこない、更に室温（２０
℃）で約２０時間以上放置することが好ましい。

【００４０】また、着色塗料として、有機溶剤系着色塗
料を用いた場合には、皮革が変質しない温度（通常約１
００℃以下の温度）で塗装塗膜中の有機溶剤含有率が約
２０重量％以下になるように乾燥することが好ましい。

【００４１】着色乾燥塗膜上に塗装される有機溶剤系ツ
ヤ消しクリヤー塗料は、皮革を保護するとともに、皮革
に耐汚染性、ツヤ消し外観及び美粧性を付与するもので
ある。

【００４２】該ツヤ消しクリヤー塗料は、前記共重合体
（Ａ）の有機溶剤溶液に、前記キレート化合物（Ｂ）及
び平均１次粒子径が５〜５０ｍμのシリカ微粉末（Ｃ）
を配合してなるものである。

【００４３】上記シリカ微粉末（Ｃ）は平均１次粒子径
が５〜５０ｍμ、好ましくは１０〜４０ｍμの範囲内に
ある無定形のシリカ粉末である。用いるシリカ微粉末の
平均１次粒子径が５ｍμより小さくなるとツヤ消し効果
が小さくなるためツヤ消しに必要な添加量が多くなり、
そのために耐汚染性が劣り、一方５０ｍμより大きくな
ると塗膜表面の凹凸が大きくなって耐汚染性が劣るため
好ましくない。具体的には、市販品としてエロジル１３
０、エロジル３８０、エロジルＲ９７２、エロジルＴＴ
６００（以上、日本アエロジル社製）などが挙げられ
る。

【００４４】シリカ微粉末（Ｃ）の配合量は、前記共重
合体（Ａ）１００重量部（固形分）に対して約１０〜４
０重量部、好ましくは約１５〜３５重量部の範囲内とす
ることができる。配合量が約１０重量部より少ないとツ
ヤ消し塗膜が形成できず、一方４０重量部より多いと耐
汚染性が低下しやすい。

【００４５】上記ツヤ消しクリヤー塗料には、上記
（Ａ）〜（Ｃ）成分以外に、透明性、汚染性が悪くなら
ない程度で、充填剤、着色剤や紫外線吸収剤、ハジキ防
止剤、流動性調整剤などを必要に応じて添加することが
できる。

【００４６】ツヤ消しクリヤー塗料を着色塗膜表面に塗
装する方法としては、前記着色塗料と同様の塗装手段を
用いることができる。また、膜厚は硬化膜厚で約７〜２
５μｍの範囲内が好ましい。塗膜の硬化は通常約１００
℃以下の温度で約５分〜７日間程度の乾燥で行うことが
できる。

【００４７】本第１発明の方法によって形成されるツヤ
消し面を有する皮革は、皮革表面に、着色塗膜及びツヤ
消しクリヤー塗膜が順次積層してなるものである。

【００４８】第２発明の塗膜形成方法：本第２発明の方
法は、ツヤ消し面を有する基材に、有機溶剤系クリヤー
塗料を塗装し、硬化させ、次いで前記着色塗料を塗装
し、乾燥を行ったのち、ウレタン系接着剤を塗布し、続
いて皮革を接着させることからなる。

【００４９】ツヤ消し面を有する基材は、有機溶剤系ク
リヤー塗膜の表面をツヤ消し塗膜に仕上げるための基材
である。該基材はツヤ消し塗膜を形成した後は該塗膜か
ら剥離される。剥離は有機溶剤系クリヤー塗料を塗装し
硬化させた後、もしくはその後のいずれかの工程で行な
ってもかまわない。

【００５０】該基材としては、ツヤ消し面を有し、かつ
該クリヤー硬化塗膜から剥離できるものであれば、特に
制限はなく、従来から使用されているものを適宜選択し
て使用することができる。具体的には、例えば、それ自
体ツヤ消し面を有する紙、繊維、プラスチック、ガラ
ス、金属等の材質でできた板状、型のもの等、及びツヤ
有りの材質をツヤ消し塗料などによって処理した板状、
型のもの等が挙げられる。また、基材のツヤ消し面は必
要に応じてシリコン、ワックス等の離型剤で処理してお
くこともできる。

【００５１】基材に塗布する有機溶剤系クリヤー塗料
は、皮革を保護するとともに耐汚染性、ツヤ消し外観及
び美粧性を付与するものである。

【００５２】上記クリヤー塗料は、前記共重合体（Ａ）
の有機溶剤溶液に前記キレート化合物（Ｂ）を配合して
なるものである。また、クリヤー塗料には、上記（Ａ）
及び（Ｂ）成分以外に、透明性、汚染性が悪くならない
程度で充填剤、着色剤や紫外線吸収剤、ハジキ防止剤、
流動性調整剤などを必要に応じて添加することができ
る。

【００５３】該クリヤー塗料を基材面に塗装する方法と
しては、前記第１発明における着色塗料の塗装と同様の
手段を用いることができる。また、その膜厚は硬化膜厚
で約７〜２５μｍの範囲内が好ましい。

【００５４】クリヤー塗料の硬化は基材の耐熱温度によ
っても異なるが、通常、約１００℃以下の温度で約５分
〜７日間程度の乾燥で行うことができる。

【００５５】着色塗料の塗装は前記第１発明における着
色塗料の塗装と同様の手段で行うことができる。また、
その乾燥膜厚は通常約３〜５０μｍ、好ましくは約７〜
２０μｍの範囲内とすることができる。着色塗料の乾燥
は、特に制限されず、例えば約１００℃以下の温度で約
１〜１０分間保持することによって行なわれる。

【００５６】ウレタン系接着剤は、着色塗膜と皮革とを
接着させるのに用いられるものである。該ウレタン系接
着剤としては、従来から公知のものを使用することがで
きる。例えばポリエステルポリオール、ポリエーテルポ
リオールなどのポリオール成分にポリイソシアネート
（例えばイソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの
脂環族、脂肪族又は芳香族ポリイソシアネート及びこれ
らのものとエチレングリコールなどのポリオールとを分
子中に２個以上のイソシアネート基が残るように反応さ
せてなる付加物など）を配合してなるものが挙げられ
る。ウレタン系接着剤は凝集力が大きいので着色塗膜と
皮革との接着性に優れ、かつ化学的に安定なので耐久性
に優れるという利点がある。ウレタン系接着剤の膜厚
は、乾燥膜厚で通常１０〜１００μｍの範囲内が好まし
い。

【００５７】本第２発明の方法によって得られるツヤ消
し面を有する皮革は、ツヤ消し面を有する基材をクリヤ
ー硬化塗膜から剥離させて得られるものであって、最終
的には、皮革表面に、ウレタン系接着剤、着色塗膜及び
ツヤ消しクリヤー硬化塗膜を順次積層してなるものであ
る。

【００５８】

【発明の効果】以上に述べた本発明の方法及びその方法
によって形成されるツヤ消し面を有する皮革は次のよう
な種々の優れた効果を奏するものである。

【００５９】ワキなどの塗装欠陥のない塗膜を形成す
ることができる。

【００６０】塗膜の乾燥は約１００℃以下でおこなう
ことができるので皮革の変質がない。

【００６１】着色塗膜はクリヤー効果塗膜で保護され
ているので色落ちなどの心配がない。

【００６２】クリヤー塗膜において、金属キレート触
媒の存在下でシラノール基同士及びエポキシ基同士の縮
合反応以外にもシラノール基とエポキシ基、水酸基とエ
ポキシ基等の反応も起こるので、縮合物が少なく仕上り
性の良い塗膜が得られる。また、これらの反応は１００
℃以下で進むので低温硬化ができ皮革の変質がない。クリヤー塗料で用いる共重合体は、共重合体を構成す
る主鎖のビニル結合から分離したポリシロキサン結合を
有するので、塗膜表面にポリシロキサン結合成分の多い
塗膜が形成され耐汚染性が良くなる。

【００６３】クリヤー塗料から形成された塗膜は、そ
の他触感、ツヤ消し感、物性、着色塗膜との付着性など
に優れるものである。

【００６４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。

【００６５】ツヤ消しクリヤー塗料１メチルトリメトキシシラン２７２０ｇ（２０モル）、γ
-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン２５６ｇ
（１モル）、脱イオン水１１３４ｇ、６重量％塩酸２ｇ
及びハイドロキノン１ｇの混合物を８０℃で５時間反応
させて数平均分子量２０００、平均的に１分子当たり１
個のビニル基と４個の水酸基をもつポリシロキサンマク
ロモノマーを得た。

【００６６】次に、上記ポリシロキサンマクロモノマー
２００ｇ（固形分）、２-ヒドロキシエチルアクリレー
ト２００ｇ、３,４-エポキシシクロヘキシルメチルメタ
クリレート２００ｇ、２-エチルヘキシルアクリレート
４００ｇ及びアゾイソブチロニトリル１０ｇの混合物を
キシレン１０００ｇ中に、１２０℃で滴下し数平均分子
量３０００の共重合体溶液を得た。

【００６７】上記共重合体溶液２００ｇにアルミニウム
トリス（アセチルアセトナト）１ｇ及びエロジル３８０
（平均１次粒子径約７ｍμ）１５重量部を配合し分散し
たのちトルオールで固形分１５重量％になるように希釈
した。

【００６８】ツヤ消しクリヤー塗料２上記塗料１においてエロジル３８０の１５重量部を３５
重量部に置き換えた以外は塗料１と同様にして製造し
た。

【００６９】ツヤ消しクリヤー塗料３上記塗料１においてエロジル３８０をエロジルＴＴ６０
０（平均１次粒子径約４０ｍμ）に置き換えた以外は塗
料１と同様にして製造した。

【００７０】ツヤ消しクリヤー塗料４上記塗料１においてエロジル３８０をミズカシルＰ５２
６（水沢化学社製、商品名、平均１次粒子径約１.６μ
ｍ）に置き換えた以外は塗料１と同様にして製造した。

【００７１】ツヤ消しクリヤー塗料５オレスターＮＬ２７１７（三井東圧社製、商品名、プレ
ポリマー一部架橋型ポリウレタン３０重量％固形分）１
００ｇ（固形分）及びＮＰ３８-７０Ｓ（三井東圧社
製、商品名、硬化促進剤）５ｇ（固形分）を配合する。
次にエロジル３８０を２０ｇ配合し分散したのちトルオ
ールで固形分５重量％になるように希釈して製造した。

【００７２】実施例１牛皮革シートにビニデラックス♯３００ホワイト（関西
ペイント社製、商品名、アクリル系エマルション塗料）
の水性着色塗料を乾燥膜厚が１０〜２０μｍになるよう
にスプレー塗装し水性着色塗膜を形成させ、次いで該塗
膜の含水率が５重量％以下になるまで乾燥（８０℃−１
０分間）をおこなった。次いでツヤ消しクリヤー塗料１
を乾燥膜厚が１５〜２０μｍになるようにスプレー塗装
したのち８０℃-１０分間加熱した。

【００７３】実施例２実施例１においてツヤ消しクリヤー塗料１をツヤ消しク
リヤー塗料２に置き換えた以外は実施例１と同様にし操
作した。

【００７４】実施例３実施例１においてツヤ消しクリヤー塗料１をツヤ消しク
リヤー塗料３に置き換えた以外は実施例１と同様にし操
作した。

【００７５】実施例４ツヤ消し面を有する基材（紙しぼ）にクリヤー塗料（ツ
ヤ消しクリヤー塗料１においてエロジル３８０を配合し
ない以外はツヤ消しクリヤー塗料１と同様にして得たも
の）を、乾燥膜厚が１５〜２０μｍになるようにロール
塗装後、８０℃で１０分間乾燥し、次いでビニデラック
ス♯３００ホワイトを、乾燥膜厚が１０〜２０μｍにな
るようにロール塗装し、８０℃で１０分間乾燥する。更
に、レザミンＵＤ７００（大日精化工業（株）社製、商
品名、ポリオール樹脂）１００ｇにレザミンＵＤ架橋剤
（大日精化工業（株）社製、商品名、ポリイソシアネー
ト）１０ｇを配合してなるウレタン系接着剤を乾燥膜厚
が５０〜１００μｍになるように塗装し、５０℃で１分
間予備乾燥してから、牛皮革シートを接着し、室温で２
４時間熟成した後、紙しぼをクリヤー塗膜から剥離し
た。

【００７６】比較例１及び２実施例１において、ツヤ消しクリヤー塗料１をツヤ消し
クリヤー塗料４に、またツヤ消しクリヤー塗料１をツヤ
消しクリヤー塗料５に置き換えた以外は実施例１と同様
に操作した。

【００７７】以上に述べた実施例及び比較例で得られた
塗装物の性能試験結果をまとめて下記表１に示す。

【００７８】

【表１】

【００７９】性能試験方法仕上り性：塗装された皮革を目視で観察すると共に手で
軽く擦りその風合を次の基準で評価した。

【００８０】◎：未塗装の皮革の感触があり、風合いが
良い。

【００８１】○：一般的な塗装された皮革の感触が維持
されている。

【００８２】△：少しザラザラ感があり皮革としての違
和感がある。

【００８３】×：ザラザラ感が強く悪い。

【００８４】表面光沢：グロスメーターＧＭ-２６
Ｄ（村上カラーリサーチラボラトリー）を用いて測定し
た。

【００８５】耐汚染性：ドライソイル（ピートモス／セ
メント／ＳＨクレー／ケイ砂８号／試験用ダスト／鉄錆
／鉱油＝３８／１７／１７／１７／１.７５／０.５／
８．７５重量比を混合したもの）を作成する。

【００８６】上記ドライソルを塗料シートに０.１〜０.
２ｇ振りかけたのち、指先で強く直径３ｃｍだ円形に擦
りつける。次いで８０℃-６０分乾燥後ガーゼで１０回
拭き取り、シート表面の試験前後の△Ｅ（ＪＩＳＺ
８７３０Ｌ＊ａ＊ｂ＊表示点による色差）を測定し
た。

【００８７】評価基準は次の通りである。

【００８８】◎：△Ｅが３.０以下のもの。

【００８９】○：△Ｅが３.１〜６.０のもの。

【００９０】△：△Ｅが６.１〜１０.０のもの。

【００９１】×：△Ｅが１０.１以上のもの。

【００９２】耐屈曲性：塗装シートを０℃の恒温室に２
０時間放置後１８０度に折曲げたのち次の基準で評価し
た。

【００９３】○：全くワレがない。

【００９４】△：わずかにワレが認められる。

【００９５】×：全面ワレが認められる。

【００９６】耐溶剤性：キシロールをしみこませたガー
ゼでシート表面を１０回払拭した後、塗面を観察し、次
の基準で評価した。

【００９７】○：全く変化のないもの。

【００９８】△：塗面にキズが目立つもの。

【００９９】×：塗面が膨潤し、白化傾向にあるもの。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者上村純二埼玉県和光市中央１丁目４番１号株式会社本田技術研究所内 (72)発明者池原慎一埼玉県和光市中央１丁目４番１号株式会社本田技術研究所内 (72)発明者上村知行埼玉県和光市中央１丁目４番１号株式会社本田技術研究所内 (72)発明者坂口由夫埼玉県和光市中央１丁目４番１号株式会社本田技術研究所内 (72)発明者龍野忠義神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号関西ペイント株式会社内 (72)発明者脇本光男神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号関西ペイント株式会社内 (72)発明者高塩敦子神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号関西ペイント株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（１）皮革表面に、水性又は有機溶剤系
着色塗料を塗装し、乾燥したのち、（２）下記の成分：（Ａ）（ｉ）一般式【化１】（式中、Ｒ¹は炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基または
フエニル基を示し、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は各々炭素数１〜
４のアルコキシル基または水酸基を示す）で表わされる
化合物（ａ）７０〜９９.９９９モル％と、一般式【化２】（式中、Ｒ⁵は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ⁶、Ｒ
⁷及びＲ⁸は各々水酸基、炭素数１〜４のアルコキシル基
または炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基を示し、但し、
Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸のすべてが同時に炭素数１〜８の脂肪
族炭化水素基であることはなく、ｎは１〜６の整数を示
す）で表わされる化合物（ｂ）３０〜０.００１モル％
とを反応させることにより得られる、水酸基及びアルコ
キシル基から選ばれる遊離の官能基を１分子当り２個以
上有し、かつ数平均分子量が４００〜１０００００の範
囲内にあるポリシロキサン系マクロモノマー、（ii）
脂環式エポキシ基含有ビニルモノマー、及び（iii）水
酸基含有ビニルモノマーを単量体成分として含有する共
重合体、（Ｂ）６配位の有機アルミニウムキレート化合物、及び（Ｃ）平均１次粒子径が５〜５０ｍμのシリカ微粉末を
含有する有機溶剤系ツヤ消しクリヤー塗料を塗装し、そ
して（３）硬化させることを特徴とする皮革用ツヤ消し塗膜
の形成方法。
【請求項２】（１）ツヤ消し面を有する基材に、下記
の成分：（Ａ）（ｉ）一般式【化３】（式中、Ｒ¹は炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基または
フエニル基を示し、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は各々炭素数１〜
４のアルコキシル基または水酸基を示す）で表わされる
化合物（ａ）７０〜９９.９９９モル％と、一般式【化４】（式中、Ｒ⁵は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ⁶、Ｒ
⁷及びＲ⁸は各々水酸基、炭素数１〜４のアルコキシル基
または炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基を示し、但し、
Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸のすべてが同時に炭素数１〜８の脂肪
族炭化水素基であることはなく、ｎは１〜６の整数を示
す）で表わされる化合物（ｂ）３０〜０.００１モル％
とを反応させることにより得られる、水酸基及びアルコ
キシル基から選ばれる遊離の官能基を１分子当り２個以
上有し、かつ数平均分子量が４００〜１０００００の範
囲内にあるポリシロキサン系マクロモノマー、（ii）
脂環式エポキシ基含有ビニルモノマー、及び（iii）水
酸基含有ビニルモノマーを単量体成分として含有する共
重合体、及び（Ｂ）６配位の有機アルミニウムキレート化合物を含有
する有機溶剤系クリヤー塗料を塗装し、硬化させ、（２）水性又は有機溶剤系着色塗料を塗装し、乾燥した
のち、（３）さらに、ウレタン系接着剤を塗布し、（４）皮革を接着することを特徴とする皮革用ツヤ消し
塗膜の形成方法。