JPH0841380A - 低温硬化性アニオン電着塗料組成物及び塗膜形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）水酸基及びカルボキシル基含有樹脂、
（Ｂ）ブロック化ポリイソシアネート化合物、及び
（Ｃ）有機錫触媒を含む低温硬化性アニオン電着塗料組
成物。 【効果】 上記組成物により形成させた塗膜は低温硬化
性、上塗りに対する付着性、耐薬品性に優れた効果を発
揮する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、低温硬化性アニオン電
着塗料組成物及び塗膜形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及びその課題】従来、アルミニウム材及び
その合金は成形、切削、機械加工性が良く、複雑な断面
形状のものに押出しできることから建材などに多く使用
されている。

【０００３】また、該アルミニウム材は、それ自体防食
性、耐摩耗性、耐薬品性などが劣ることから、陽極酸化
皮膜処理及び塗料塗装・焼付がおこなわれている。

【０００４】該塗装において、電着塗装方法が水を溶媒
として使用するので火災などの危険性が少なく工程を自
動化して長期間にわたって大量に連続塗装でき、更に塗
膜厚のコントロールも容易におこなえることから多く使
用されている。

【０００５】電着塗装で使用される塗料として、現在主
流を占める塗料はアミノアクリル系硬化形塗料である
が、塗膜の硬化には１８０℃以上の焼付けを必要とする
ため、陽極酸化皮膜がヒビワレを生じ外観や性能が低下
すること及び消費する燃費が多くなるので経済的にも不
利であるということなどの欠点があった。また、近年酸
性雨や光に強い強靭な塗膜も要求されている。

【０００６】また、該アミノアクリル系硬化形塗料で形
成した塗膜に、更にユーザーの要求に応じて上塗り着色
塗料が塗装されるが、該上塗り塗料の種類によってアミ
ノアクリル系硬化形塗膜との密着性が劣るものもあり、
このために使用できる上塗り着色塗料が制限されている
という問題点があった。

【０００７】また、近年、アルミニウム建材関係では落
ちついた雰囲気をかもし出すことから艶消し塗膜が多く
採用され始めて来ている。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記した
問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の
電着塗料組成物が従来の問題点を全て解決できるもので
あることを見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００９】即ち、本発明は、下記成分 （Ａ）水酸基及びカルボキシル基含有樹脂 （Ｂ）ブロック化ポリイソシアネート化合物、及び （Ｃ）有機錫触媒 を含有することを特徴とする低温硬化性アニオン電着塗
料組成物、並びに上記電着塗料組成物を電着塗料浴と
し、被塗装物である陽極酸化処理したアルミニウム材に
電着塗膜を形成させた後、焼付け硬化させることを特徴
とする塗膜形成方法に係る。

【００１０】本発明塗料組成物は、水酸基及びカルボキ
シル基含有樹脂（Ａ）、ブロック化ポリイソシアネート
化合物（Ｂ）、及び有機錫触媒（Ｃ）を含有するもので
ある。

【００１１】水酸基及びカルボキシル基含有樹脂（Ａ） 水酸基及びカルボキシル基含有樹脂（Ａ）は、水酸基の
数が水酸基価として約２０〜２００の範囲、カルボキシ
ル基の数が酸価として約２５〜２００の範囲の平均分子
量約１０，０００〜８０，０００の範囲のものが好適で
ある。水酸基価が約２０を下回ると低温硬化性が低下
し、一方、約２００を上回ると塗膜耐久性が低下するの
で好ましくない。また、酸価が約２５を下回ると水分散
性、塗料貯蔵安定性などが低下し、一方、約２００を上
回ると塗膜の耐水性などが低下するので好ましくない。

【００１２】樹脂（Ａ）は、例えば、水酸基含有エチレ
ン性不飽和単量体（ａ）、カルボキシル基含有エチレン
性不飽和単量体（ｂ）、及び必要に応じてその他のエチ
レン性不飽和単量体（ｃ）をラジカル共重合させること
によって得られる。樹脂（Ａ）として、水酸基及びカル
ボキシル基以外にアミド基を含有する樹脂（Ａ´）も使
用することができる。

【００１３】上記アミド基は、一般式−ＣＯＮＨＲ¹
（式中、Ｒ¹ は水素原子又は−ＣＨ₂ＯＲ² 基を示し、
Ｒ² は水素原子又は炭素数１〜６個のアルキル基を示
す）で表わされる基である。該式において、炭素数１〜
６個のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル
及びブチルなどの基が例示できる。

【００１４】樹脂（Ａ´）は、樹脂（Ａ）と同様の水酸
基価、酸価及び平均分子量を有することができる。ま
た、アミド基は１分子中に約２〜５０個の範囲を有する
ことが好適である。該アミド基はカルボン酸の存在下で
水酸基と反応したり、また、自己架橋したりするので低
温硬化性に有利な官能基である。

【００１５】樹脂（Ａ´）は、例えば、水酸基含有エチ
レン性不飽和単量体（ａ）、カルボキシル基含有エチレ
ン性不飽和単量体（ｂ）、アミド基含有エチレン性不飽
和単量体（ｄ）、及び必要に応じてその他のエチレン性
不飽和単量体（ｃ）をラジカル共重合させることによっ
て得られる。また、樹脂（Ａ）として、水酸基及びカル
ボキシル基以外に反応性珪素基及び必要に応じてアミド
基を含有する樹脂（Ａ″）も使用することができる。

【００１６】上記反応性珪素基とは、珪素原子に水酸基
が直接結合した基であるシラノール基、又は珪素原子に
加水分解性基が直接結合した基（加水分解によりシラノ
ール基を生じる基）を意味する。上記加水分解性基の好
ましい具体例としては、例えば、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基等のアルコキシル基；アセトキシ基、
プロピオニルオキシ基等のアシロキシ基、アセトキシム
基、プロピオニルオキシム基等のケトオキシム基等が挙
げられる。これらの加水分解性基の中でも、特に、貯蔵
安定性及び低温硬化性に優れた効果を持つ炭素数１〜３
のアルコキシル基が好ましい。

【００１７】樹脂（Ａ″）は、樹脂（Ａ）と同様の水酸
基価、酸価、及び平均分子量を有することができる。ま
た、アミド基は１分子中に約０〜５０個の範囲、反応性
珪素基は１分子中に約１〜１００個の範囲が好適であ
る。反応性珪素基を有する塗料組成物は艶消し塗膜表面
を形成することができる。

【００１８】樹脂（Ａ″）は、水酸基含有エチレン性不
飽和単量体（ａ）、カルボキシル基含有エチレン性不飽
和単量体（ｂ）、反応性珪素基含有エチレン性不飽和単
量体（ｅ）、及び必要に応じてアミド基含有エチレン性
不飽和単量体（ｄ）、その他のエチレン性不飽和単量体
（ｃ）をラジカル共重合させることによって得られる。

【００１９】上記樹脂（Ａ）〜（Ａ″）で用いるエチレ
ン性不飽和単量体において、単量体（ａ）としては、ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレートなど；単量体（ｂ）として
は、（メタ）アクリル酸、マレイン酸など；単量体
（ｄ）としては、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなど；
単量体（ｅ）としては、γ−（メタ）アクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロ
キシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシ
シランなど；単量体（ｃ）としてはメチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ステ
アリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）
アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のアルキル又は
シクロアルキルエステル及びスチレンなどの芳香族ビニ
ル単量体などが代表例として挙げられる。

【００２０】ブロック化ポリイソシアネート化合物
（Ｂ） ブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｂ）はポリイソ
シアネート化合物をブロック化剤でブロックしたもので
ある。ブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｂ）の具
体例としては、下記したものが代表的なものとして挙げ
られる。

【００２１】下記〜のポリイソシアネート化合物 トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチ
レンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネートなどの脂肪族又は脂環族のジイ
ソシアネートとトリメチロールプロパン、グリセリンな
どの３価以上のアルコールとを反応させてなる３官能以
上のイソシアネート化合物、 例えば上記ジイソシアネート３モルが水の存在下で
反応してなるビウレット結合を含有する３官能イソシア
ネート化合物、 上記の３官能イソシアネートを２価以上のアルコ
ール（上記３価以上のアルコール以外にエチレングリコ
ール、プロピレングリコールなどの２価アルコールが挙
げられる。）と反応させてなる４官能以上のイソシアネ
ート化合物、 例えば上記ジイソシアネート３モルを重合させてな
るイソシアヌレート結合含有３官能イソシアネート化合
物、 上記の３官能イソシアネートを２価以上のアルコ
ールと反応させてなる４官能以上のイソシアネート化合
物、 上記の３官能イソシアネートを更に重合させてな
る４官能以上のイソシアネート化合物、 上記〜の２種以上の混合物 をブロック化剤でイソシアネート基をブロック化させた
ものが挙げられる。

【００２２】上記した中でも〜のイソシアヌレート
結合を含有する３官能以上のイソシアネート化合物は水
酸基との反応性（低温硬化性）が優れ、かつイソシアヌ
レート結合によって強靭で高硬度の塗膜が形成できると
いった利点があるのでこのものを用いることが、特に好
ましい。

【００２３】また、上記イソシアネート基をブロック化
させるブロック化剤としては、メチルエチルケトキシ
ム、アセトキシム、アセトアルドキシム、ジアセチルモ
ノオキシムなどのオキシム系、ε−カプロラクタム、δ
−バレロラクタムなどのラクタム系、メタノール、エタ
ノール、プロパノールなどのアルコール系、フェノー
ル、クレゾールなどのフェノール系のものが挙げられ
る。これらの中でもオキシム系及びラクタム系のものが
特に好ましい。

【００２４】有機錫触媒（Ｃ） 有機錫触媒（Ｃ）は、水酸基及びカルボキシル基含有樹
脂（Ａ）とブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｂ）
との反応を促進させるものであって、従来から公知の有
機錫触媒、例えば、錫有機酸塩化合物（ジブチル錫ジア
セテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジベン
ゾエートなど）、硫黄含有有機錫系化合物などが挙げら
れる。

【００２５】有機錫触媒（Ｃ）として、特に、錫と硫黄
とが直接に結合した硫黄含有有機錫系化合物は、該化合
物中の

【化１】 結合が、

【化２】 結合と比較して、塩基性雰囲気であるアニオン電着塗料
浴で安定であるために浴の貯蔵安定性が良くかつ経時変
化も少ないといった優れた利点を有する。

【００２６】硫黄含有有機錫系化合物としては、例え
ば、下記したものが挙げられる。 下記一般式（Ａ）で表わされるもの、

【００２７】

【化３】

【００２８】（式中、Ｒ³ はＣ_1-18のアルキル基、シク
ロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基又はアルコ
キシアルキル基を示し、Ｒ⁴ はＣ_1-12アルキル基を示
し、ＸはＲ⁴ 又は−Ｓ（ＣＨ₂)_n ＣＯＯＲ³ で示される
基を示し、Ａは酸素原子を示し、ｎは１又は２の整数を
示し、ｍは０又は１の整数を示す。）

【００２９】下記式（２）で表わされるもの、

【化４】

【００３０】（式中、Ｒ⁴ は前記と同様の意味を示し、
Ｂは硫黄又は−Ｓ−（ＣＨ₂)_n ＣＯＯ−で示される基を
示し、ｐは１〜１０の整数を示す。）

【００３１】下記一般式（３）で表わされるもの

【化５】

【００３２】（式中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ａ及びｍは前記と同
様の意味を示し、ＹはＲ⁴ 又は−ＳＲ³ を示す。）など
が挙げられる。

【００３３】上記一般式（１）及び（２）において、Ｒ
³ としては、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、イソオクチル、
２−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、トリデシル、
オクタデシル、オレイル、ベンジル、メチルベンジル、
シクロヘキシル、イソプロピルベンジル、メトキシエチ
ル、エトキシエチル、メトキシブチル、ブトキシエチル
等の基を挙げることができる。また、Ｒ⁴ としては例え
ばメチル、エチル、プロピル、ブチル、オクチル、ラウ
リルなどの基を挙げることができる。

【００３４】上記一般式（１）で表わされる化合物とし
ては、例えば、モノメチル錫トリス（オクチルメルカプ
トアセテート）、モノブチル錫トリス（２−エチルヘキ
シルメルカプトアセテート）、ジメチル錫ビス（オクチ
ルメルカプトアセテート）、ジブチル錫ビス（２−エチ
ルヘキシルメルカプトアセテート）、ジオクチル錫ビス
（オクチルメルカプトアセテート）、モノメチル錫トリ
ス（オクチルメルカプトプロピオネート）、モノブチル
錫トリス（２−エチルヘキシルメルカプトプロピオネー
ト）、ジメチル錫ビス（オクチルメルカプトプロピオネ
ート）、ジブチル錫ビス（２−エチルヘキシルメルカプ
トプロピオネート）、ジオクチル錫ビス（オクチルメル
カプトプロピオネート）、ビス（ジメチル錫オクチルメ
ルカプトアセテート）オキサイド、ビス（ジブチル錫オ
クチルメルカプトアセテート）オキサイド、ビス（ジメ
チル錫オクチルメルカプトプロピオネート）オキサイ
ド、ビス（ジブチル錫オクチルメルカプトプロピオネー
ト）オキサイドなどが挙げられる。

【００３５】上記一般式（２）で表わされる化合物とし
ては、例えば、ジメチル錫メルカプトアセテート、ジブ
チル錫メルカプトアセテート、ジオクチル錫メルカプト
アセテート、ジオクチル錫メルカプトアセテート、ジメ
チル錫メルカプトプロピオネート、ジブチル錫メルカプ
トプロピオネート、ジメチル錫サルファイドおよびこれ
らのポリマー等が挙げられる。

【００３６】上記一般式（３）で表わされる化合物とし
ては、例えば、モノメチル錫トリス（エチルメルカプタ
イド）、モノメチル錫トリス（ブチルメルカプタイ
ド）、モノメチル錫トリス（オクチルメルカプタイ
ド）、モノブチル錫トリス（エチルメルカプタイド）、
モノブチル錫トリス（オクチルメルカプタイド）、ジメ
チル錫ビス（ブチルメルカプタイド）、ジメチル錫ビス
（オクチルメルカプタイド）、、ジブチル錫ビス（ブチ
ルメルカプタイド）、ジブチル錫ビス（オクチルメルカ
プタイド）、ジオクチル錫ビス（エチルメルカプタイ
ド）、ジオクチル錫ビス（ブチルメルカプタイド）、ジ
オクチル錫ビス（ラウリルメルカプタイド）、ビス（ジ
メチル錫ブチルメルカプタイド）オキサイド、ビス（ジ
ブチル錫ブチルメルカプタイド）オキサイド、ビス（ジ
オクチル錫オクチルメルカプタイド）オキサイドなどが
挙げられる。

【００３７】上記した硫黄含有有機錫系化合物の中でも
ジアルキル錫ビス（アルキルメルカプタイド）、モノア
ルキル錫トリス（アルキルメルカプタイド）、モノアル
キル錫トリス（メルカプトカルボン酸エステル）、及び
ジアルキル錫ビス（メルカプトカルボン酸エステル）か
ら選ばれる少なくとも１種以上のものが好ましい。

【００３８】本発明塗料組成物は、前記樹脂（Ａ）を有
機溶剤に溶解もしくは分散した溶液を塩基性化合物で中
和もしくは未中和のものに前記化合物（Ｂ）及び触媒
（Ｃ）を配合し、未中和の場合には中和後、水中に分散
させることによって製造できる。

【００３９】上記有機溶剤としては、例えばプロピルア
ルコール、ブタノールなどのアルコール系、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコー
ルジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノアセテート、メチルセ
ロソルブアセテートなどのエーテル系などの親水性有機
溶剤を主成分とするものを使用することが好ましい。ま
た、塩基性化合物としては、例えばトリエチルアミン、
ジメチルアミノエタノール、アンモニアなどが挙げられ
る。

【００４０】上記樹脂（Ａ）、化合物（Ｂ）及び触媒
（Ｃ）との配合割合は、両成分の総合計量（固形分）当
たり樹脂（Ａ）約８５〜４５重量％、好ましくは約７５
〜５５重量％、化合物（Ｂ）約１５〜５５重量％、好ま
しくは約２５〜４５重量％、触媒（Ｃ）約０．５〜５重
量％、好ましくは約０．５〜２重量％が好ましい。

【００４１】樹脂（Ａ）、化合物（Ｂ）及び触媒（Ｃ）
との配合割合が上記した範囲をはずれると貯蔵安定性、
仕上り外観、低温硬化性などのバランスが悪くなるので
好ましくない。

【００４２】本発明塗料組成物は、上記した以外にも必
要に応じて着色顔料、体質顔料、硬化触媒、レベリング
剤及びその他の塗料用添加剤などを配合することができ
る。

【００４３】本発明塗料組成物を電着塗料浴とし素材に
塗膜を形成する方法は、例えば電着塗料浴固形分約４〜
１５重量％で浴温約１５〜３５℃、塗装電圧約６０〜３
５０Ｖ、電着時間約１〜５分間の条件でアルミニウム材
（陽極酸化処理）に電着塗膜（通常、乾燥塗膜で約１０
〜７０μm ）を形成させ、次いで必要に応じて水洗後、
焼付けることによって実施できる。焼付けは１３０℃で
３０分間程度、１７０℃では２０分間程度で十分と考え
る。

【００４４】更に、本発明において、前記電着塗料組成
物で形成した塗膜表面に上塗り塗料組成物を塗布するこ
とができる。該上塗り塗料組成物としては、架橋性もし
くは未架橋性の樹脂組成物を主成分とするそれ自体すで
に公知の塗料である。具体的には、架橋性樹脂組成物と
しては、例えばアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、
アルキド系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、シ
リコーン系樹脂、フッ素系樹脂及びこれらの変性物など
の基体樹脂にアミノ樹脂、（ブロック化）ポリイソシア
ネート化合物を配合してなる樹脂組成物や基体樹脂中に
架橋性官能基（例えば酸化硬化形不飽和基など）を有す
る樹脂組成物などが包含され、また、未架橋性樹脂組成
物としては、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ニトロセ
ルロース系樹脂、フッ素系樹脂、ゴム系樹脂、ポリウレ
タン系樹脂などが包含される。該塗料のタイプとして
は、有機溶剤を媒体とした溶液型塗料、非水ディスパー
ジョン塗料、水を媒体とした水溶性及び／又はエマルジ
ョン塗料及び粉体塗料などのいずれのタイプのものであ
ってもよい。

【００４５】上塗り塗料組成物は、前記塗膜表面に、通
常の塗装手段、例えば刷毛塗り、スプレー塗り、浸漬塗
り、流し塗り、ローラー塗り、静電吹付塗装などの方法
で塗布し、次いで乾燥（加熱も含む）をおこなうことに
よって塗膜が形成できる。塗布する膜厚は要求される性
能などによって異なるが、通常、乾燥膜厚で約１０〜１
００μm の範囲である。また、乾燥は、室温もしくは加
熱によりおこなえるが、塗料のタイプにより適宜適した
条件を設定することが望ましい。

【００４６】

【実施例】実施例及び比較例中の「部」及び「％」は重
量基準である。

【００４７】アクリル系重合体製造例 反応容器中にイソプロピルアルコール５５部を仕込み８
０℃に保持した中へ、スチレン１５部、メチルメタクリ
レート３１部、ｎ−ブチルアクリレート１５部、エチル
アクリレート１０部、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト１５部、アクリル酸７部、Ｎ−ブトキシメチルアクリ
ルアミド７部及びアゾビスジメチルバレロニトリル１．
０部の混合物を３時間を要して滴下し、滴下終了後１時
間この温度に保ち、ついでアゾビスジメチルバレロニト
リル１部とブチルセロソルブ１３部を滴下してさらに８
０℃で４時間反応を続けて、固形分５９％、酸価５５、
分子量３０，０００、水酸基価７３のアクリル系重合体
溶液を得た。

【００４８】アクリル系重合体製造例 反応容器中にイソプロピルアルコール８７部を仕込み８
０℃に保持した中へ、スチレン１５部、メチルメタクリ
レート３７部、ｎ−ブチルアクリレート１５部、エチル
アクリレート１０部、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト１５部、アクリル酸７部、γ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン１部及びアゾビスジメチルバレロ
ニトリル１．０部の混合物を３時間を要して滴下し、滴
下終了後１時間この温度に保ち、ついでアゾビスジメチ
ルバレロニトリル１部とブチルセロソルブ１３部を滴下
してさらに８０℃で４時間反応を続けて、固形分５０
％、酸価５５、分子量３０，０００、水酸基価７３のア
クリル系重合体溶液を得た。

【００４９】アクリル系重合体製造例 反応容器中にイソプロピルアルコール８７部を仕込み８
０℃に保持した中へ、スチレン１５部、メチルメタクリ
レート３７部、ｎ−ブチルアクリレート１５部、エチル
アクリレート１０部、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト１５部、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド７部、ア
クリル酸７部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン１部及びアゾビスジメチルバレロニトリル１．
０部の混合物を３時間を要して滴下し、滴下終了後１時
間この温度に保ち、ついでアゾビスジメチルバレロニト
リル１部とブチルセロソルブ１３部を滴下してさらに８
０℃で４時間反応を続けて、固形分５０％、酸価５５、
分子量３０，０００、水酸基価７３のアクリル系重合体
溶液を得た。

【００５０】実施例１ 上記製造例で得たアクリル系重合体溶液１８．６部
（固形分７０部）にデュラネートＴＰＡ−Ｂ８０〔旭化
成（株）社製、商品名、ヘキサメチレンジイソシアネー
トのイソシアヌレートタイプ〕、メチルエチルケトキシ
ムブロック化剤、重量平均分子量約３，０００、１分子
中に平均４個のブロック化されたイソシアネート含有、
メチルエチルケトン８０％溶液３７．５部（固形分３０
部）、ＳＣＡＴ−７〔三共有機合成（株）社製、商品
名、ジブチル錫ビス（メルカプトカルボン酸エステ
ル）〕１．５部及びトリエチルアミン（０．８中和当
量）を配合したのち、固形分１０％になるように脱イオ
ン水で希釈して電着塗料浴を得た。

【００５１】実施例２及び３ 実施例１において、アクリル系重合体溶液に代えてア
クリル系重合体又は溶液１４０部（固形分７０部）
を用いた以外は、実施例１と同様にして製造した。

【００５２】実施例３ 実施例１において、アクリル系重合体溶液を１１０部
（固形分５５部）及びデュラネートＴＰＡ−Ｂ８０（前
記と同様の意味）５６．３部（固形分４５部）、（Ｃ₄
Ｈ₉)₂ Ｓｎ（ＳＣ₁₂Ｈ₂₅）₂ ２部とした以外は実施例１
と同様にして製造した。

【００５３】比較例１ 実施例１において、デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０（固形
分３０部）に代えてニカラックＭＸ−５００（固形分３
０部）〔三和ケミカル工業（株）製、商品名、メラミン
樹脂〕を用いて、そしてＳＣＡＴ−７を使用しない以外
は実施例１と同様の配合で比較例１の電着塗料浴を得
た。

【００５４】比較例２ 実施例１において、ＳＣＡＴ−７を全く使用しない以外
は実施例１と同様にして電着塗料浴を得た。

【００５５】比較例３ 実施例２において、ＳＣＡＴ−７を全く使用しない以外
は実施例２と同様にして電着塗料浴を得た。

【００５６】上記実施例及び比較例の電着塗料浴を電着
塗装試験装置に入れ、６０６３Ｓアルミニウム合金板に
アルマイト処理を施したもの（アルマイト皮膜厚９μ）
を被塗物（陽極）として、浴温２２℃で乾燥膜厚が約２
０μm になる電圧で３分間通電をおこなって電着塗膜を
得た。次に、電着塗膜を水洗したのち、焼付けて硬化塗
膜を得た。試験結果をまとめて表１に示す。

【００５７】表１において試験方法は次のようにしてお
こなった。 塗料貯蔵安定性：固形分１０％の電着塗料浴を３０℃×
１カ月（密封状態）貯蔵後の分離・沈降状態を評価し
た。 付着性：ゴバン目テープ法 ＪＩＳ Ｋ５４００に基づ
いておこなった。 鉛筆ひっかき値：ＪＩＳ Ｋ５４００に基づいておこな
った。評価はやぶれ法でおこなった。 耐アルカリ性：２０℃、１％水酸化ナトリウム水溶液に
３００時間浸漬したのち塗面の異常の有無を調べた。 耐酸性：２０℃、５％硫酸水溶液に５００時間浸漬した
のち塗面の異常の有無を調べた。 耐沸水後アルカリ性：沸水１時間浸漬後、さらに２０℃
１％水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、塗膜にハガレ、
白化などの異常が発生するまでの時間（Ｈ）を調べた。 ゲル分率：塗板から塗膜を一定量はがし取り、このもの
をアセトン溶剤（２０℃）に超音波をかけながらこのも
のの中で５時間浸漬をおこなったのち、（試験後の乾燥
塗膜重量／試験前の塗膜重量）×１００の計算式を用い
てゲル分率を求めた。

【００５８】

【表１】

【００５９】上塗り塗料との適合性 上記実施例及び比較例の電着塗料浴を用いて前記と同様
の方法にて電着塗膜を形成させ、次いで得られた塗膜を
表２の条件で焼付け、更に、各種上塗り塗料を塗布し表
２の焼付条件で乾燥をおこない、上塗り塗膜（４０〜５
０μm ）を形成させた。試験結果を表２に示す。

【００６０】表２において、上塗りで用いた塗料は、次
のとおりである。 上塗り塗料Ａ：レタンＰＧホワイト（関西ペイント
（株）社製、商標名、アクリル樹脂／ポリイソシアネー
ト硬化形塗料） 上塗り塗料Ｂ：カンペフロンＣＷホワイト（関西ペイン
ト（株）社製、商標名、フッ素樹脂／ポリイソシアネー
ト硬化形塗料）

【００６１】また、試験方法は次のとおりである。 付着性：ゴバン目テープ法 ＪＩＳ Ｋ５４００に基づ
いておこなった。 耐衝撃性：ＪＩＳ Ｋ５４００デュポン式（撃芯１／２
インチ、荷重０．５kg）でおこなった。ワレ、ハガレの
発生しない高さcmを表わした。

【００６２】

【表２】

【００６３】

【発明の効果】本発明組成物は、貯蔵安定性に優れ、低
温焼付けで耐薬品性、上塗り付着性などの塗膜性能に優
れた塗膜が形成できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 175/04 ＰＨＶ Ｃ２５Ｄ 13/06 Ｂ (72)発明者 小田中 満 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記成分 （Ａ）水酸基及びカルボキシル基含有樹脂 （Ｂ）ブロック化ポリイソシアネート化合物、及び （Ｃ）有機錫触媒 を含有することを特徴とする低温硬化性アニオン電着塗
   料組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）水酸基及びカルボキシル基含有樹
   脂が、アミド基を含有することを特徴とする請求項１記
   載の低温硬化性アニオン電着塗料組成物。
3. 【請求項３】 （Ａ）水酸基及びカルボキシル基含有樹
   脂が、反応性珪素基を含有する艶消し塗膜を形成する樹
   脂成分であることを特徴とする請求項１又は２記載の低
   温硬化性アニオン電着塗料組成物。
4. 【請求項４】 （Ｃ）有機錫触媒が、硫黄含有有機錫系
   触媒であることを特徴とする請求項１記載の低温硬化性
   アニオン電着塗料組成物。
5. 【請求項５】 （Ｃ）硫黄含有有機錫系触媒が、ジアル
   キル錫ビス（アルキルメルカプタイド）、モノアルキル
   錫トリス（アルキルメルカプタイド）、モノアルキル錫
   トリス（メルカプトカルボン酸エステル）、及びジアル
   キル錫ビス（メルカプトカルボン酸エステル）から選ば
   れる少なくとも１種の硫黄含有有機錫系化合物であるこ
   とを特徴とする請求項１又は４記載の低温硬化性アニオ
   ン電着塗料組成物。
6. 【請求項６】 請求項１乃至５記載の低温硬化性アニオ
   ン電着塗料組成物を電着塗料浴とし、被塗装物である陽
   極酸化処理したアルミニウム材に電着塗膜を形成させた
   後、焼付け硬化させることを特徴とする塗膜形成方法。