JPH07285889A - 光学異性体の分離方法 - Google Patents
光学異性体の分離方法Info
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- JPH07285889A JPH07285889A JP6081479A JP8147994A JPH07285889A JP H07285889 A JPH07285889 A JP H07285889A JP 6081479 A JP6081479 A JP 6081479A JP 8147994 A JP8147994 A JP 8147994A JP H07285889 A JPH07285889 A JP H07285889A
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- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/10—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B57/00—Separation of optically-active compounds
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- B01D—SEPARATION
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- B01D2215/02—Separating processes involving the treatment of liquids with adsorbents with moving adsorbents
- B01D2215/023—Simulated moving beds
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
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- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 この発明の目的は、高価なシリカゲルを使用
せず、それ自体安価でしかも優れた光学活性体分離能を
有する充填剤を光学分割用充填剤として用い、効率的に
光学異性体混合物を光学分割することのできる光学異性
体の分離方法を提供することにある。 【構成】 この発明の光学異性体の分離方法は、光学分
割用充填剤として多糖誘導体の粒子、好ましくは多糖エ
ステル誘導体および／または多糖カルバメート誘導体の
粒子を用いることを特徴とする。
せず、それ自体安価でしかも優れた光学活性体分離能を
有する充填剤を光学分割用充填剤として用い、効率的に
光学異性体混合物を光学分割することのできる光学異性
体の分離方法を提供することにある。 【構成】 この発明の光学異性体の分離方法は、光学分
割用充填剤として多糖誘導体の粒子、好ましくは多糖エ
ステル誘導体および／または多糖カルバメート誘導体の
粒子を用いることを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は光学異性体の分離方法
に関し、更に詳しくは、擬似移動層式クロマト分離装置
を使用し、効率的に光学異性体混合物を光学分割するこ
とができる光学異性体の分離方法に関する。
に関し、更に詳しくは、擬似移動層式クロマト分離装置
を使用し、効率的に光学異性体混合物を光学分割するこ
とができる光学異性体の分離方法に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、二種以上の成分を含有する異性体混合溶液等の原料
中から、必要な成分を分離する工業的な方法としては、
クロマトグラフ法が広く採用されている。
来、二種以上の成分を含有する異性体混合溶液等の原料
中から、必要な成分を分離する工業的な方法としては、
クロマトグラフ法が広く採用されている。
【０００３】この方法は、充填剤としてイオン交換樹
脂、ゼオライト、シリカゲル等の吸着剤を使用し、原料
中に含有される各成分間の前記吸着剤に対する吸着性能
の差を利用して分離する方法である。この方法において
は、溶離液として、水もしくは有機溶媒またはこれらの
混合物が使用される。そして、目的成分を含有する溶出
液を濃縮することにより高純度の目的成分を得ることが
できる。
脂、ゼオライト、シリカゲル等の吸着剤を使用し、原料
中に含有される各成分間の前記吸着剤に対する吸着性能
の差を利用して分離する方法である。この方法において
は、溶離液として、水もしくは有機溶媒またはこれらの
混合物が使用される。そして、目的成分を含有する溶出
液を濃縮することにより高純度の目的成分を得ることが
できる。
【０００４】このクロマトグラフ法としては、回分方式
および擬似移動層方式が知られている。
および擬似移動層方式が知られている。
【０００５】特に、擬似移動層方式のクロマトグラフ法
は、使用する溶離液量が回分方式と比べて少ないこと、
および、連続的に成分の分離が可能であること等の理由
から工業的規模での異性体の分離には大変有利な分離法
である。
は、使用する溶離液量が回分方式と比べて少ないこと、
および、連続的に成分の分離が可能であること等の理由
から工業的規模での異性体の分離には大変有利な分離法
である。
【０００６】しかしながら、光学異性体混合物を光学分
割する際には、高価なシリカゲル等を担体とする充填剤
を使用する必要があった。安価で優れた光学活性体分離
能を有する充填剤がないことが、設備自体が比較的高価
である擬似移動層方式のクロマト分離装置を光学異性体
混合物の光学分割に採用することへの大きな障害になっ
ていた。
割する際には、高価なシリカゲル等を担体とする充填剤
を使用する必要があった。安価で優れた光学活性体分離
能を有する充填剤がないことが、設備自体が比較的高価
である擬似移動層方式のクロマト分離装置を光学異性体
混合物の光学分割に採用することへの大きな障害になっ
ていた。
【０００７】したがって、高価なシリカゲルを使用せ
ず、それ自体安価で、しかも優れた光学活性体分離能を
有する吸着剤が望まれていた。
ず、それ自体安価で、しかも優れた光学活性体分離能を
有する吸着剤が望まれていた。
【０００８】この発明は上記事情に基づいてなされたも
のである。すなわちこの発明の目的は、高価なシリカゲ
ルを使用せず、それ自体安価でしかも優れた光学活性体
分離能を有する充填剤を光学分割用充填剤として用いて
光学異性体混合物を効率的に光学分割することのできる
光学異性体の分離方法を提供することにある。
のである。すなわちこの発明の目的は、高価なシリカゲ
ルを使用せず、それ自体安価でしかも優れた光学活性体
分離能を有する充填剤を光学分割用充填剤として用いて
光学異性体混合物を効率的に光学分割することのできる
光学異性体の分離方法を提供することにある。
【０００９】
【前記課題を解決するための手段】前記課題を解決すべ
く発明者が鋭意研究した結果、擬似移動層式クロマト分
離装置を使用した分離方法において、擬似移動層式クロ
マト分離装置に使用する光学分割用充填剤として多糖誘
導体の粒子を用いることにより、高価なシリカゲルを使
用しなくても、効率的に光学異性体混合物を光学分割す
ることができることを見出し、本発明を完成させた。
く発明者が鋭意研究した結果、擬似移動層式クロマト分
離装置を使用した分離方法において、擬似移動層式クロ
マト分離装置に使用する光学分割用充填剤として多糖誘
導体の粒子を用いることにより、高価なシリカゲルを使
用しなくても、効率的に光学異性体混合物を光学分割す
ることができることを見出し、本発明を完成させた。
【００１０】この発明の第１の態様は、光学分割用充填
剤が充填された複数のカラムを無端状に連結し、循環ポ
ンプを用いてカラム内に流体を一方向に循環させ、この
循環流路内に光学異性体混合溶液および溶離液を導入
し、同時に非吸着質に富む溶液および吸着質に富む溶液
を抜き出し、カラム内に導入される流体の導入口および
カラムから抜き出される流体の抜き出し口を、循環して
いる流体の流れ方向に沿って交互に配置し、かつ、カラ
ムを循環している流体の流れ方向に前記導入口および抜
き出し口の位置を間欠的に移動させるように構成した擬
似移動層式クロマト分離装置を使用した光学異性体の分
離方法において、前記光学分割用充填剤として、多糖誘
導体の粒子を使用することを特徴とする光学異性体の分
離方法であり、この発明の第２の態様は、前記第１の態
様において、前記多糖誘導体が、多糖エステル誘導体お
よび／または多糖カルバメート誘導体である光学異性体
の分離方法であり、この発明の第３の態様は、前記第１
の態様において、前記多糖誘導体が、多糖における水酸
基またはアミノ基上の水素原子の一部もしくは全部を下
記式（１）、（２）、（３）または（４）のいずれかで
示される原子団の少なくとも一種と置換してなる光学異
性体の分離方法であり、
剤が充填された複数のカラムを無端状に連結し、循環ポ
ンプを用いてカラム内に流体を一方向に循環させ、この
循環流路内に光学異性体混合溶液および溶離液を導入
し、同時に非吸着質に富む溶液および吸着質に富む溶液
を抜き出し、カラム内に導入される流体の導入口および
カラムから抜き出される流体の抜き出し口を、循環して
いる流体の流れ方向に沿って交互に配置し、かつ、カラ
ムを循環している流体の流れ方向に前記導入口および抜
き出し口の位置を間欠的に移動させるように構成した擬
似移動層式クロマト分離装置を使用した光学異性体の分
離方法において、前記光学分割用充填剤として、多糖誘
導体の粒子を使用することを特徴とする光学異性体の分
離方法であり、この発明の第２の態様は、前記第１の態
様において、前記多糖誘導体が、多糖エステル誘導体お
よび／または多糖カルバメート誘導体である光学異性体
の分離方法であり、この発明の第３の態様は、前記第１
の態様において、前記多糖誘導体が、多糖における水酸
基またはアミノ基上の水素原子の一部もしくは全部を下
記式（１）、（２）、（３）または（４）のいずれかで
示される原子団の少なくとも一種と置換してなる光学異
性体の分離方法であり、
【００１１】
【化１】
【００１２】
【化２】
【００１３】
【化３】
【００１４】
【化４】
【００１５】（ただし、式中、Ｒはヘテロ原子を含んで
も良い芳香族炭化水素基であり、非置換であっても、ま
たは炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のア
ルコキシル基、炭素数１〜１２のアルキルチオ基、シア
ノ基、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアシル基、炭素数
１〜８のアシルオキシ基、ヒドロキシル基、炭素数１〜
１２のアルコキシカルボニル基、ニトロ基、アミノ基及
び炭素数１〜８のジアルキルアミノ基よりなる群から選
択される少なくとも一種の基もしくは原子によって置換
されていても良い。Ｘは炭素数１〜４の炭化水素基であ
り、二重結合または三重結合を含んでいても良い。） この発明の第４の態様は、前記第１の態様において、前
記多糖誘導体の粒子は、粒子径が１０〜３００μｍであ
り、比表面積が０．５〜３００ｍ2 ／ｇである以下、こ
の発明について詳細に説明する 本発明において光学分割の対象となる光学異性体混合物
としては、ラセミ体または不斉合成法で調製された一方
の光学異性体を過剰に含有する混合物等を挙げることが
できる。
も良い芳香族炭化水素基であり、非置換であっても、ま
たは炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のア
ルコキシル基、炭素数１〜１２のアルキルチオ基、シア
ノ基、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアシル基、炭素数
１〜８のアシルオキシ基、ヒドロキシル基、炭素数１〜
１２のアルコキシカルボニル基、ニトロ基、アミノ基及
び炭素数１〜８のジアルキルアミノ基よりなる群から選
択される少なくとも一種の基もしくは原子によって置換
されていても良い。Ｘは炭素数１〜４の炭化水素基であ
り、二重結合または三重結合を含んでいても良い。） この発明の第４の態様は、前記第１の態様において、前
記多糖誘導体の粒子は、粒子径が１０〜３００μｍであ
り、比表面積が０．５〜３００ｍ2 ／ｇである以下、こ
の発明について詳細に説明する 本発明において光学分割の対象となる光学異性体混合物
としては、ラセミ体または不斉合成法で調製された一方
の光学異性体を過剰に含有する混合物等を挙げることが
できる。
【００１６】この発明においては多糖誘導体の粒子を光
学分割用充填剤として使用する。この多糖誘導体の粒子
としては、特に制限はなく様々な多糖誘導体の粒子を使
用することができる。
学分割用充填剤として使用する。この多糖誘導体の粒子
としては、特に制限はなく様々な多糖誘導体の粒子を使
用することができる。
【００１７】前記多糖誘導体における多糖としては、天
然多糖、天然物変性多糖および合成多糖のいずれかを問
わず、光学活性であれば特に制限がない。
然多糖、天然物変性多糖および合成多糖のいずれかを問
わず、光学活性であれば特に制限がない。
【００１８】多糖の具体例としては、α−１，４−グル
カン（アミロース、アミロペクチン）、β−１，４−グ
ルカン（セルロース）、α−１，６−グルカン（デキス
トラン）、β−１，６−グルカン（プスツラン）、β−
１，３−グルカン（カードラン、ジソフィランなど）、
α−１，３−グルカン、β−１，２−グルカン（Ｃｒａ
ｗｎ Ｇａｌｌ多糖）、β−１，４−ガラクタン、α−
１，６−マンナン、β−１，４−マンナン、β−１，２
−フラクタン（イヌリン）、β−２，６−フラクタン
（レバン）、β−１，４−キシラン、β−１，３−キシ
ラン、β−１，４−キトサン、β−１，４−Ｎ−アセチ
ルキトサン（キチン）、プルラン、アガロース、アルギ
ン酸、シクロデキストリン等を挙げることができる。
カン（アミロース、アミロペクチン）、β−１，４−グ
ルカン（セルロース）、α−１，６−グルカン（デキス
トラン）、β−１，６−グルカン（プスツラン）、β−
１，３−グルカン（カードラン、ジソフィランなど）、
α−１，３−グルカン、β−１，２−グルカン（Ｃｒａ
ｗｎ Ｇａｌｌ多糖）、β−１，４−ガラクタン、α−
１，６−マンナン、β−１，４−マンナン、β−１，２
−フラクタン（イヌリン）、β−２，６−フラクタン
（レバン）、β−１，４−キシラン、β−１，３−キシ
ラン、β−１，４−キトサン、β−１，４−Ｎ−アセチ
ルキトサン（キチン）、プルラン、アガロース、アルギ
ン酸、シクロデキストリン等を挙げることができる。
【００１９】これらの中でも、高純度の多糖を容易に得
ることができるので、セルロース、アミロース、β−
１，４−キトサン、β−１，４−Ｎ−アセチルキトサン
（キチン）、β−１，４−マンナン、β−１，４−キシ
ラン、カードラン、プルラン、デキストラン、シクロデ
キストリンが好ましい。
ることができるので、セルロース、アミロース、β−
１，４−キトサン、β−１，４−Ｎ−アセチルキトサン
（キチン）、β−１，４−マンナン、β−１，４−キシ
ラン、カードラン、プルラン、デキストラン、シクロデ
キストリンが好ましい。
【００２０】シクロデキストリンを除く、これらの多糖
の数平均重合度（１分子中に含まれるピラノースあるい
はフラノース環の平均数）は、通常５以上であり、好ま
しくは１０以上である。一方、上限は特にないが、２，
０００以下であるのが取扱いの容易さにおいて好まし
い。より好ましくは１，０００以下であり、特に好まし
くは５００以下である。
の数平均重合度（１分子中に含まれるピラノースあるい
はフラノース環の平均数）は、通常５以上であり、好ま
しくは１０以上である。一方、上限は特にないが、２，
０００以下であるのが取扱いの容易さにおいて好まし
い。より好ましくは１，０００以下であり、特に好まし
くは５００以下である。
【００２１】好適に使用できる多糖誘導体としては、多
糖エステル誘導体、および多糖カルバメート誘導体を挙
げることができる。
糖エステル誘導体、および多糖カルバメート誘導体を挙
げることができる。
【００２２】これらの中でも特に好ましい多糖エステル
誘導体または多糖カルバメート誘導体としては、多糖の
有する水酸基またはアミノ基上の水素原子の一部または
全部を下記の式（化１）、（化２）、（化３）または
（化４）のいずれかで示される原子団の少なくとも一種
と置換してなる化合物を挙げることができる。
誘導体または多糖カルバメート誘導体としては、多糖の
有する水酸基またはアミノ基上の水素原子の一部または
全部を下記の式（化１）、（化２）、（化３）または
（化４）のいずれかで示される原子団の少なくとも一種
と置換してなる化合物を挙げることができる。
【００２３】
【化１】
【００２４】
【化２】
【００２５】
【化３】
【００２６】
【化４】
【００２７】ただし、式中、Ｒはヘテロ原子を含んでも
良い芳香族炭化水素基であり、非置換であっても、また
は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアル
コキシ基、炭素数１〜１２のアルキルチオ基、シアノ
基、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアシル基、炭素数１
〜８のアシルオキシ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜１２
のアルコキシカルボニル基、ニトロ基、アミノ基および
炭素数１〜８のアルキルアミノ基よりなる群から選択さ
れる少なくとも一種の基もしくは原子によって置換され
ていても良い。これらの中でも好ましい基としては、前
記芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル
基、フェナントリル基、アントラシル基、インデニル
基、インダニル基、フリル基、チオニル基、ピリル基、
ベンゾフリル基、ベンズチオニル基、インジル基、ピリ
ジル基、ピリミジル基、キノリル基、イシキノリル基な
どを挙げることができる。これらの中でも好ましいの
は、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基などであり、
特に好ましいのはアルキルフェニル基である。
良い芳香族炭化水素基であり、非置換であっても、また
は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアル
コキシ基、炭素数１〜１２のアルキルチオ基、シアノ
基、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアシル基、炭素数１
〜８のアシルオキシ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜１２
のアルコキシカルボニル基、ニトロ基、アミノ基および
炭素数１〜８のアルキルアミノ基よりなる群から選択さ
れる少なくとも一種の基もしくは原子によって置換され
ていても良い。これらの中でも好ましい基としては、前
記芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル
基、フェナントリル基、アントラシル基、インデニル
基、インダニル基、フリル基、チオニル基、ピリル基、
ベンゾフリル基、ベンズチオニル基、インジル基、ピリ
ジル基、ピリミジル基、キノリル基、イシキノリル基な
どを挙げることができる。これらの中でも好ましいの
は、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基などであり、
特に好ましいのはアルキルフェニル基である。
【００２８】Ｘは炭素数１〜４の炭化水素基であり、二
重結合または三重結合を含んでいても良い。Ｘとして
は、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基、エチ
リデン基、エテニレン基、エチニレン基、１，２−また
は１，３−プロピレン基、１，１−または２，２−プロ
ピリジン基等を挙げることができる。
重結合または三重結合を含んでいても良い。Ｘとして
は、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基、エチ
リデン基、エテニレン基、エチニレン基、１，２−また
は１，３−プロピレン基、１，１−または２，２−プロ
ピリジン基等を挙げることができる。
【００２９】この発明で多糖誘導体として好適に採用す
ることができる多糖のカルバメート誘導体は下記式
（５）または（６）で示されるイソシアネートと多糖と
を反応させることにより、多糖のエステル誘導体は下記
式（７）または（８）で示される酸クロリドと多糖とを
反応させることにより、いずれも公知の方法により製造
することができる。
ることができる多糖のカルバメート誘導体は下記式
（５）または（６）で示されるイソシアネートと多糖と
を反応させることにより、多糖のエステル誘導体は下記
式（７）または（８）で示される酸クロリドと多糖とを
反応させることにより、いずれも公知の方法により製造
することができる。
【００３０】
【化５】
【００３１】
【化６】
【００３２】
【化７】
【００３３】
【化８】
【００３４】（ただし、式中、ＲおよびＸは前記と同様
の意味を表す。） 本発明において、多糖誘導体における置換基の導入率
は、通常１０％〜１００％であり、好ましくは３０％〜
１００％であり、更に好ましくは８０％〜１００％であ
る。前記導入率が１０％未満であると、光学分割能力を
ほとんど有さないことが多いので好ましくない。また、
前記前記導入率が３０％未満であると、光学分割しよう
とする光学異性体混合物の種類、濃度によっては分離が
不十分となることがあるので好ましくない。前記導入率
が８０％を超えると、特に光学異性体の分離能に優れた
粒子を得ることができるので好ましい。前記置換基の導
入率は、例えば、置換基導入の前後における炭素、水
素、および窒素の変化を元素分析により調べることによ
って求めることができる。
の意味を表す。） 本発明において、多糖誘導体における置換基の導入率
は、通常１０％〜１００％であり、好ましくは３０％〜
１００％であり、更に好ましくは８０％〜１００％であ
る。前記導入率が１０％未満であると、光学分割能力を
ほとんど有さないことが多いので好ましくない。また、
前記前記導入率が３０％未満であると、光学分割しよう
とする光学異性体混合物の種類、濃度によっては分離が
不十分となることがあるので好ましくない。前記導入率
が８０％を超えると、特に光学異性体の分離能に優れた
粒子を得ることができるので好ましい。前記置換基の導
入率は、例えば、置換基導入の前後における炭素、水
素、および窒素の変化を元素分析により調べることによ
って求めることができる。
【００３５】この発明の方法では、上記多糖エステル誘
導体、多糖カルバメート誘導体等の多糖誘導体は粒子と
して用いられる。この粒子は、上記多糖誘導体自体の粒
子であるのが好ましい。前記粒子としては球状であって
も、破砕状であっても良い。球状粒子の調製方法として
は、球状に多糖誘導体を得ることができれば特に限定は
なく、例えば、多糖誘導体を有機溶媒中に溶解し、界面
活性剤を添加してもよい水溶液中に分散した後、加熱ま
たは減圧することにより有機溶媒を留去する方法を採用
することができる。破砕状の粒子の調製方法としては、
例えば、多糖誘導体を有機溶媒中に溶解し、加熱または
減圧することにより有機溶媒を留去して得られる固形
物、または前記有機溶媒中に溶解した多糖誘導体と、多
糖誘導体の溶解度が著しく低い溶媒（貧溶媒）とを混合
することにより生成する固形物を、ミルグラインダー、
凍結粉砕機などの粉砕機で粉砕する方法を採用すること
ができる。
導体、多糖カルバメート誘導体等の多糖誘導体は粒子と
して用いられる。この粒子は、上記多糖誘導体自体の粒
子であるのが好ましい。前記粒子としては球状であって
も、破砕状であっても良い。球状粒子の調製方法として
は、球状に多糖誘導体を得ることができれば特に限定は
なく、例えば、多糖誘導体を有機溶媒中に溶解し、界面
活性剤を添加してもよい水溶液中に分散した後、加熱ま
たは減圧することにより有機溶媒を留去する方法を採用
することができる。破砕状の粒子の調製方法としては、
例えば、多糖誘導体を有機溶媒中に溶解し、加熱または
減圧することにより有機溶媒を留去して得られる固形
物、または前記有機溶媒中に溶解した多糖誘導体と、多
糖誘導体の溶解度が著しく低い溶媒（貧溶媒）とを混合
することにより生成する固形物を、ミルグラインダー、
凍結粉砕機などの粉砕機で粉砕する方法を採用すること
ができる。
【００３６】得られた粒子は、そのまま使用することも
できるが、好ましくは風速分級機、液体サイクロン、ブ
ローシフター、振動フルイなどの分級機により粒度を揃
え、またはスラリー沈降速度の差により粒度を揃えた後
に使用する。
できるが、好ましくは風速分級機、液体サイクロン、ブ
ローシフター、振動フルイなどの分級機により粒度を揃
え、またはスラリー沈降速度の差により粒度を揃えた後
に使用する。
【００３７】前記粒子の大きさとしては、使用するカラ
ムの大きさ等によって相違するが、通常粒子径が１０μ
ｍ〜３００μｍであり、好ましくは５０μｍ〜１００μ
ｍである。また、粒度分布は狭い範囲であるのが好まし
い。前記粒子径が１０μｍ未満であると溶離液を通液し
た時の圧力損失が大きいので好ましくない。一方、前記
粒子径が３００μｍを超えるとカラムの段数の低下から
分離が悪化するので好ましくない この発明において使用する溶離液としては、例えばｎ−
ヘキサン、ｎ−ペンタン、ヘプタン、オクタン、シクロ
ヘキサン、イソヘキサン、イソオクタン、ヘキセン等の
炭素数５以上の炭化水素、メタノール、エタノール、ｎ
−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソ
ブタノール、タ−シャリーブタノール、ヘプタノール、
ヘキサノール等のアルコール類、水、その他の有機溶媒
を挙げることができる。これらの一種を単独で溶離液と
しても良いし、二種以上を混合した混合溶液を溶離液と
しても良い。但し、混合溶液は均一に混合された混合物
でなくてはならない。また、溶離液は、酸、塩基、緩衝
剤、塩を含んでいても良い。いずれの溶離液が好ましい
かは、光学分割しようとする光学異性体の種類等に応じ
て適宜に決定される。
ムの大きさ等によって相違するが、通常粒子径が１０μ
ｍ〜３００μｍであり、好ましくは５０μｍ〜１００μ
ｍである。また、粒度分布は狭い範囲であるのが好まし
い。前記粒子径が１０μｍ未満であると溶離液を通液し
た時の圧力損失が大きいので好ましくない。一方、前記
粒子径が３００μｍを超えるとカラムの段数の低下から
分離が悪化するので好ましくない この発明において使用する溶離液としては、例えばｎ−
ヘキサン、ｎ−ペンタン、ヘプタン、オクタン、シクロ
ヘキサン、イソヘキサン、イソオクタン、ヘキセン等の
炭素数５以上の炭化水素、メタノール、エタノール、ｎ
−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソ
ブタノール、タ−シャリーブタノール、ヘプタノール、
ヘキサノール等のアルコール類、水、その他の有機溶媒
を挙げることができる。これらの一種を単独で溶離液と
しても良いし、二種以上を混合した混合溶液を溶離液と
しても良い。但し、混合溶液は均一に混合された混合物
でなくてはならない。また、溶離液は、酸、塩基、緩衝
剤、塩を含んでいても良い。いずれの溶離液が好ましい
かは、光学分割しようとする光学異性体の種類等に応じ
て適宜に決定される。
【００３８】この発明における光学異性体の分離方法
は、前記光学分割用充填剤が充填された複数のカラムを
無端状に連結して循環流路を形成し、この循環流路内で
流体を一方向に強制循環させ、循環している流体の流れ
方向に沿ってカラム内に流体を導入する導入口およびカ
ラム内から流体を抜き出す抜き出し口を交互に配置し、
かつ、循環流路内を循環している流体の流れ方向に前記
導入口および抜き出し口の位置を間欠的に移動させ、光
学異性体混合溶液および溶離液を導入口からこの循環路
に導入し、同時に非吸着質に富む溶液および吸着質に富
む溶液を抜き出し口から抜き出すことからなる。
は、前記光学分割用充填剤が充填された複数のカラムを
無端状に連結して循環流路を形成し、この循環流路内で
流体を一方向に強制循環させ、循環している流体の流れ
方向に沿ってカラム内に流体を導入する導入口およびカ
ラム内から流体を抜き出す抜き出し口を交互に配置し、
かつ、循環流路内を循環している流体の流れ方向に前記
導入口および抜き出し口の位置を間欠的に移動させ、光
学異性体混合溶液および溶離液を導入口からこの循環路
に導入し、同時に非吸着質に富む溶液および吸着質に富
む溶液を抜き出し口から抜き出すことからなる。
【００３９】この方法においては、例えば図１に示すよ
うに、液体を循環させる液体通路中に、複数の（例えば
１２基の）単位カラムに区分されると共に各単位カラム
が直列に配列された擬似移動層が使用される。液体通路
中では一方向に液体が循環する。なお、擬似移動層にお
ける単位カラムの数については上記数に限定されるもの
ではなく、実施スケールや反応工学的見地等から任意に
選定することができる。
うに、液体を循環させる液体通路中に、複数の（例えば
１２基の）単位カラムに区分されると共に各単位カラム
が直列に配列された擬似移動層が使用される。液体通路
中では一方向に液体が循環する。なお、擬似移動層にお
ける単位カラムの数については上記数に限定されるもの
ではなく、実施スケールや反応工学的見地等から任意に
選定することができる。
【００４０】この擬似移動層には、液体の流通方向に沿
って、溶離液導入口、充填剤に吸着容易な光学異性体を
含有する液（エクストラクト）を抜き出すエクストラク
ト抜き出し口、原料である光学異性体混合溶液を導入す
る光学異性体混合溶液導入口および充填剤に吸着困難な
光学異性体を含有する液（ラフィネート）を抜き出すラ
フィネート抜き出し口がこの順に設けられると共に、こ
れらを充填層内の流体の流通方向にそれらの位置を間欠
的に逐次移動することができるようになっている。
って、溶離液導入口、充填剤に吸着容易な光学異性体を
含有する液（エクストラクト）を抜き出すエクストラク
ト抜き出し口、原料である光学異性体混合溶液を導入す
る光学異性体混合溶液導入口および充填剤に吸着困難な
光学異性体を含有する液（ラフィネート）を抜き出すラ
フィネート抜き出し口がこの順に設けられると共に、こ
れらを充填層内の流体の流通方向にそれらの位置を間欠
的に逐次移動することができるようになっている。
【００４１】図１に示す擬似移動層式クロマト分離装置
においては、３基の単位カラム毎に溶離液導入口、エク
ストラクト抜き出し口、光学異性体混合溶液導入口およ
びラフィネート抜き出し口が設けられている。これらの
導入口および抜き出し口を間欠的に逐次移動するには、
例えばロータリーバルブ、電磁弁、空気作動弁等が使用
される。
においては、３基の単位カラム毎に溶離液導入口、エク
ストラクト抜き出し口、光学異性体混合溶液導入口およ
びラフィネート抜き出し口が設けられている。これらの
導入口および抜き出し口を間欠的に逐次移動するには、
例えばロータリーバルブ、電磁弁、空気作動弁等が使用
される。
【００４２】擬似移動層式クロマト分離装置による光学
異性体の吸着分離は、基本工程として、以下に示す吸着
工程、濃縮工程、脱着工程および溶離液回収工程を連続
的に循環して行われることにより実現される。
異性体の吸着分離は、基本工程として、以下に示す吸着
工程、濃縮工程、脱着工程および溶離液回収工程を連続
的に循環して行われることにより実現される。
【００４３】(1) 吸着工程 分離すべき２種以上の光学異性体を含有する光学異性体
混合溶液が光学分割用充填剤と接触し、光学分割用充填
剤に吸着容易な光学活性体（吸着質）が吸着され、吸着
困難な一方の光学活性体（非吸着質）がラフィネート分
として溶離液と共に回収される。
混合溶液が光学分割用充填剤と接触し、光学分割用充填
剤に吸着容易な光学活性体（吸着質）が吸着され、吸着
困難な一方の光学活性体（非吸着質）がラフィネート分
として溶離液と共に回収される。
【００４４】(2) 濃縮工程 吸着質を吸着した光学分割用充填剤は後述するエクスト
ラクトの一部と接触し、光学分割用充填剤に残存してい
る非吸着質が追い出され、吸着質が濃縮される。
ラクトの一部と接触し、光学分割用充填剤に残存してい
る非吸着質が追い出され、吸着質が濃縮される。
【００４５】(3) 脱着工程 濃縮された吸着質を含む光学分割用充填剤は溶離液と接
触させられ、吸着質が光学分割用充填剤から追い出さ
れ、溶離液を伴ってエクストラクト分として擬似移動層
から排出される。
触させられ、吸着質が光学分割用充填剤から追い出さ
れ、溶離液を伴ってエクストラクト分として擬似移動層
から排出される。
【００４６】(4) 溶離液回収工程 実質的に溶離液のみを吸着した光学分割用充填剤は、ラ
フィネート分の一部と接触し、光学分割用充填剤に含ま
れる溶離液の一部が溶離液回収分として回収される。
フィネート分の一部と接触し、光学分割用充填剤に含ま
れる溶離液の一部が溶離液回収分として回収される。
【００４７】図面を参照して更に詳述すると以下の通り
である。
である。
【００４８】図１において１〜１２で示すのは、光学分
割用充填剤が充填された単位カラムであり、相互に液体
通路で連結されている。１３で示されるのは溶離液供給
ライン、１４で示されるのはエクストラクト抜き出しラ
イン、１５で示されるのは光学異性体混合溶液供給ライ
ン、１６で示されるのはラフィネート抜き出しライン、
１７で示されるのはリサイクルライン、１８で示される
のは循環ポンプである。
割用充填剤が充填された単位カラムであり、相互に液体
通路で連結されている。１３で示されるのは溶離液供給
ライン、１４で示されるのはエクストラクト抜き出しラ
イン、１５で示されるのは光学異性体混合溶液供給ライ
ン、１６で示されるのはラフィネート抜き出しライン、
１７で示されるのはリサイクルライン、１８で示される
のは循環ポンプである。
【００４９】図１に示される単位カラム１〜１２と各ラ
イン１３〜１６の配置状態では、単位カラム１〜３によ
り脱着工程、単位カラム４〜６により濃縮工程、単位カ
ラム７〜９により吸着工程、単位カラム１０〜１２によ
り溶離液回収工程がそれぞれ行われる。
イン１３〜１６の配置状態では、単位カラム１〜３によ
り脱着工程、単位カラム４〜６により濃縮工程、単位カ
ラム７〜９により吸着工程、単位カラム１０〜１２によ
り溶離液回収工程がそれぞれ行われる。
【００５０】このような擬似移動層式クロマト分離装置
では、一定時間間隔毎に例えばバルブ操作により溶離液
供給ライン、光学異性体混合溶液供給ラインおよび各抜
き出しラインを溶媒の流通方向に単位カラム１基分だけ
移動させる。
では、一定時間間隔毎に例えばバルブ操作により溶離液
供給ライン、光学異性体混合溶液供給ラインおよび各抜
き出しラインを溶媒の流通方向に単位カラム１基分だけ
移動させる。
【００５１】したがって、第２段階では、単位カラム２
〜４により脱着工程、単位カラム５〜７により濃縮工
程、単位カラム８〜１０により吸着工程、単位カラム１
１〜１により溶離液回収工程がそれぞれ行われるように
なる。このような動作を順次に行うことにより、各工程
が単位カラム１基づつずれていき、光学異性体間の分離
処理が連続的に効率よく達成される。
〜４により脱着工程、単位カラム５〜７により濃縮工
程、単位カラム８〜１０により吸着工程、単位カラム１
１〜１により溶離液回収工程がそれぞれ行われるように
なる。このような動作を順次に行うことにより、各工程
が単位カラム１基づつずれていき、光学異性体間の分離
処理が連続的に効率よく達成される。
【００５２】本発明の方法で使用される擬似移動層式ク
ロマト分離装置は前記図１に示されるものに限定され
ず、図２に示すような装置を使用することもできる。
ロマト分離装置は前記図１に示されるものに限定され
ず、図２に示すような装置を使用することもできる。
【００５３】図２に示される単位カラム１〜８と各ライ
ン１３〜１６の配置の状態では、単位カラム１で溶離液
回収工程、単位カラム２〜５で吸着工程、単位カラム６
〜７で濃縮工程、単位カラム８では脱着工程がそれぞれ
実行される。
ン１３〜１６の配置の状態では、単位カラム１で溶離液
回収工程、単位カラム２〜５で吸着工程、単位カラム６
〜７で濃縮工程、単位カラム８では脱着工程がそれぞれ
実行される。
【００５４】このような擬似移動層では、一定時間間隔
毎にバルブ操作することにより各供給液および抜き出し
ラインを液流れ方向に単位カラム１基分だけそれぞれ移
動させる。したがって、次の単位カラムの配置状態で
は、単位カラム２で溶離液回収工程、単位カラム３〜６
で吸着工程、単位カラム７〜８で濃縮工程、単位カラム
１で脱着工程がそれぞれ実行される。このような工程を
順次に行うことによって光学異性体混合溶液の分離処理
が連続的に効率良く達成される。
毎にバルブ操作することにより各供給液および抜き出し
ラインを液流れ方向に単位カラム１基分だけそれぞれ移
動させる。したがって、次の単位カラムの配置状態で
は、単位カラム２で溶離液回収工程、単位カラム３〜６
で吸着工程、単位カラム７〜８で濃縮工程、単位カラム
１で脱着工程がそれぞれ実行される。このような工程を
順次に行うことによって光学異性体混合溶液の分離処理
が連続的に効率良く達成される。
【００５５】なお、図１において、１９で示すのは、エ
クストラクトを濃縮する第１の流下型薄膜蒸発器１９で
あり、２０で示すのはこの濃縮物を更に濃縮する第２流
下型薄膜蒸発器であり、２１で示すのは更にこの濃縮物
を濃縮する強制型薄膜蒸発器であり、２２で示されるの
は、回収された溶媒を一時貯留する回収槽であり、２３
で示されるのは、蒸発器により濃縮された光学異性体含
有濃縮液を貯留する貯留槽であり、２４で示すのは光学
異性体混合物のラセミ化を行なうラセミ化槽であり、２
５で示すのは回収槽２２に貯留された溶媒を必要な純度
にまで高める蒸留装置である。
クストラクトを濃縮する第１の流下型薄膜蒸発器１９で
あり、２０で示すのはこの濃縮物を更に濃縮する第２流
下型薄膜蒸発器であり、２１で示すのは更にこの濃縮物
を濃縮する強制型薄膜蒸発器であり、２２で示されるの
は、回収された溶媒を一時貯留する回収槽であり、２３
で示されるのは、蒸発器により濃縮された光学異性体含
有濃縮液を貯留する貯留槽であり、２４で示すのは光学
異性体混合物のラセミ化を行なうラセミ化槽であり、２
５で示すのは回収槽２２に貯留された溶媒を必要な純度
にまで高める蒸留装置である。
【００５６】一方、ラフィネートには、エクストラクト
に含まれる光学活性体の対掌体である他の光学活性体と
溶媒とを含有している。このラフィネートからの溶媒の
回収も前記エクストラクトから溶媒を回収するのと同様
に行うことができる。
に含まれる光学活性体の対掌体である他の光学活性体と
溶媒とを含有している。このラフィネートからの溶媒の
回収も前記エクストラクトから溶媒を回収するのと同様
に行うことができる。
【００５７】
【実施例】以下にこの発明の実施例について説明する
が、この発明はこれら実施例に限定されるものではな
く、この発明の要旨の範囲内において適宜に変形して実
施することができる。
が、この発明はこれら実施例に限定されるものではな
く、この発明の要旨の範囲内において適宜に変形して実
施することができる。
【００５８】（実施例１） セルロース トリス（３，５−ジメチルフェニルカルバ
メート）の球状粒子の調製 セルロース トリス（３，５−ジメチルフェニルカルバ
メート）５００ｇを酸化メシチル１２．５リットルとア
セトン２．５リットルとの混合溶液に溶解し、更にｎ−
ノナン２．５リットルを加えた。この混合溶液を、１０
０ｒｐｍで撹拌している３０リットルの０．７５％のラ
ウリル硫酸ナトリウム水溶液中に注入し混合した。同速
度で撹拌を続けながら、温度４０℃に加熱および減圧
し、有機溶剤を留去した。濾過して単離した残渣を、水
およびエタノールで洗浄した後、１４０℃で２４時間真
空乾燥することにより、４６２ｇの粉末を得た。収率は
９２．４％であった。次いで、得られた粒子を振るい分
けすることにより、平均粒子径５２μｍの粒子を得た。
この粒子の比表面積は４．３ｍ2 ／ｇ（ＢＥＴ法）であ
った。
メート）の球状粒子の調製 セルロース トリス（３，５−ジメチルフェニルカルバ
メート）５００ｇを酸化メシチル１２．５リットルとア
セトン２．５リットルとの混合溶液に溶解し、更にｎ−
ノナン２．５リットルを加えた。この混合溶液を、１０
０ｒｐｍで撹拌している３０リットルの０．７５％のラ
ウリル硫酸ナトリウム水溶液中に注入し混合した。同速
度で撹拌を続けながら、温度４０℃に加熱および減圧
し、有機溶剤を留去した。濾過して単離した残渣を、水
およびエタノールで洗浄した後、１４０℃で２４時間真
空乾燥することにより、４６２ｇの粉末を得た。収率は
９２．４％であった。次いで、得られた粒子を振るい分
けすることにより、平均粒子径５２μｍの粒子を得た。
この粒子の比表面積は４．３ｍ2 ／ｇ（ＢＥＴ法）であ
った。
【００５９】（実施例２） セルロース トリス（３，５−ジメチルフェニルカルバ
メート）の破砕状粒子の調製 セルロース トリス（３，５−ジメチルフェニルカルバ
メート）５００ｇをアセトン３リットルに溶解した。こ
の溶液を、１００ｒｐｍで撹拌している３０リットルの
メタノール中に、ノズルの先端から注入することによっ
てメタノール中で固体化させた。生成した沈殿を濾過し
て単離し、１４０℃で２４時間真空乾燥した。その結果
得られた固形物の収量は４７６ｇであり、収率は９５．
２％であった。次いで、得られた固形物を粉砕機で粉砕
した。粉砕後に粒子の振るい分けを行ない平均粒子径４
６μｍの破砕状粒子を得た。この粒子の比表面積は３．
５ｍ2 ／ｇ（ＢＥＴ法）であった。
メート）の破砕状粒子の調製 セルロース トリス（３，５−ジメチルフェニルカルバ
メート）５００ｇをアセトン３リットルに溶解した。こ
の溶液を、１００ｒｐｍで撹拌している３０リットルの
メタノール中に、ノズルの先端から注入することによっ
てメタノール中で固体化させた。生成した沈殿を濾過し
て単離し、１４０℃で２４時間真空乾燥した。その結果
得られた固形物の収量は４７６ｇであり、収率は９５．
２％であった。次いで、得られた固形物を粉砕機で粉砕
した。粉砕後に粒子の振るい分けを行ない平均粒子径４
６μｍの破砕状粒子を得た。この粒子の比表面積は３．
５ｍ2 ／ｇ（ＢＥＴ法）であった。
【００６０】（実施例３） セルロース トリ（ｐ−メチルベンゾエート）の球状粒
子の調製 セルロース トリ（ｐ−メチルベンゾエート）５００ｇ
を塩化メチレン１５リットルに溶解し、更にｎ−ノナン
２．５リットルを加えて混合した。この混合液を、１０
０ｒｐｍで撹拌している３０リットルの０．７５％のラ
ウリル硫酸ナトリウム水溶液中に注入し撹拌混合した。
同速度で撹拌を続けながら、温度４５℃に加熱して塩化
メチレンを留去した。濾過して単離した残渣を、水およ
びメタノールで洗浄した後、１４０℃で２４時間真空乾
燥することにより、４３２ｇの粉末を得た。収率は８
６．４％であった。次いで、得られた粒子を振るい分け
することにより、平均粒子径４７μｍの粒子を得た。こ
の粒子の比表面積は５．２ｍ2 ／ｇ（ＢＥＴ法）であっ
た。
子の調製 セルロース トリ（ｐ−メチルベンゾエート）５００ｇ
を塩化メチレン１５リットルに溶解し、更にｎ−ノナン
２．５リットルを加えて混合した。この混合液を、１０
０ｒｐｍで撹拌している３０リットルの０．７５％のラ
ウリル硫酸ナトリウム水溶液中に注入し撹拌混合した。
同速度で撹拌を続けながら、温度４５℃に加熱して塩化
メチレンを留去した。濾過して単離した残渣を、水およ
びメタノールで洗浄した後、１４０℃で２４時間真空乾
燥することにより、４３２ｇの粉末を得た。収率は８
６．４％であった。次いで、得られた粒子を振るい分け
することにより、平均粒子径４７μｍの粒子を得た。こ
の粒子の比表面積は５．２ｍ2 ／ｇ（ＢＥＴ法）であっ
た。
【００６１】（実施例４） 実施例１で得られた多糖誘導体の粒子を光学分割用充填
剤としたプロプラノロールの分離 実施例１で得られたセルロース トリス（３，５−ジメ
チルフェニルカルバメート）の球状粒子を充填した内径
１ｃｍ、長さ２５ｃｍのセミ分取用カラムを８本連結し
てなる擬似移動層式クロマト分離装置に、プロプラノロ
ールのラセミ体を０．３ｍｌ／分（ラセミ体濃度２６．
６ｍｇ／ｍｌ）で供給した。
剤としたプロプラノロールの分離 実施例１で得られたセルロース トリス（３，５−ジメ
チルフェニルカルバメート）の球状粒子を充填した内径
１ｃｍ、長さ２５ｃｍのセミ分取用カラムを８本連結し
てなる擬似移動層式クロマト分離装置に、プロプラノロ
ールのラセミ体を０．３ｍｌ／分（ラセミ体濃度２６．
６ｍｇ／ｍｌ）で供給した。
【００６２】擬似移動層式クロマト分離装置の運転条件
を以下に示す 溶離液；ｎ−ヘキサンと２−プロパノールとの混合液 ｎ−ヘキサン／２−プロパノール容量比＝８／２ 溶離液の供給速度；２．９ｍｌ／分 吸着質に富む流体の抜き出し口の流量；２．５ｍｌ／分 非吸着質に富む流体の抜き出し口の流量；０．７ｍｌ／
分 回収溶離液の流量；０．３ｍｌ／分 カラムの切り替え時間；３０．５分 温度；２５℃ 上記条件により光学分割を行なった結果、吸着質に富む
流体の抜き出し口からは、濃度２３５０ｐｐｍ、光学純
度９５％ｅｅ．の（−）−プロプラノロールを、非吸着
質に富む流体の抜き出し口からは、濃度８２９０ｐｐ
ｍ、光学純度９６％ｅｅの（＋）−プロプラノロールを
得た。
を以下に示す 溶離液；ｎ−ヘキサンと２−プロパノールとの混合液 ｎ−ヘキサン／２−プロパノール容量比＝８／２ 溶離液の供給速度；２．９ｍｌ／分 吸着質に富む流体の抜き出し口の流量；２．５ｍｌ／分 非吸着質に富む流体の抜き出し口の流量；０．７ｍｌ／
分 回収溶離液の流量；０．３ｍｌ／分 カラムの切り替え時間；３０．５分 温度；２５℃ 上記条件により光学分割を行なった結果、吸着質に富む
流体の抜き出し口からは、濃度２３５０ｐｐｍ、光学純
度９５％ｅｅ．の（−）−プロプラノロールを、非吸着
質に富む流体の抜き出し口からは、濃度８２９０ｐｐ
ｍ、光学純度９６％ｅｅの（＋）−プロプラノロールを
得た。
【００６３】（実施例５） 実施例３で得られた多糖誘導体の粒子を光学分割用充填
剤としたメチル−２−フェノキシプロピオネートの分離 実施例３で得られたセルロース トリ（ｐ−メチルベン
ゾエート）の球状粒子を充填した内径１ｃｍ、長さ２５
ｃｍのセミ分取用カラムを８本連結してなる擬似移動層
式クロマト分離装置に、メチル−２−フェノキシプロピ
オネートのラセミ体を０．１ｍｌ／分（ラセミ体濃度１
０ｍｇ／ｍｌ）で供給した。
剤としたメチル−２−フェノキシプロピオネートの分離 実施例３で得られたセルロース トリ（ｐ−メチルベン
ゾエート）の球状粒子を充填した内径１ｃｍ、長さ２５
ｃｍのセミ分取用カラムを８本連結してなる擬似移動層
式クロマト分離装置に、メチル−２−フェノキシプロピ
オネートのラセミ体を０．１ｍｌ／分（ラセミ体濃度１
０ｍｇ／ｍｌ）で供給した。
【００６４】擬似移動層式クロマト分離装置の運転条件
を以下に示す 溶離液；ｎ−ヘキサンと２−プロパノールとの混合液 ｎ−ヘキサン／２−プロパノール容量比＝９／１ 溶離液の供給速度；３ｍｌ／分 吸着質に富む流体の抜き出し口の流量；１．５ｍｌ／分 非吸着質に富む流体の抜き出し口の流量；１．６ｍｌ／
分 回収溶離液の流量；０．１ｍｌ／分 カラムの切り替え時間；１５．５分 温度；２５℃ 上記条件により光学分割を行なった結果、吸着質に富む
流体の抜き出し口からは、濃度５０６ｐｐｍ、光学純度
９６％ｅｅ．の（−）−メチル−２−フェノキシプロピ
オネートを、非吸着質に富む流体の抜き出し口からは、
濃度４６０ｐｐｍ、光学純度１００％ｅｅの（＋）−メ
チル−２−フェノキシプロピオネートを得た。
を以下に示す 溶離液；ｎ−ヘキサンと２−プロパノールとの混合液 ｎ−ヘキサン／２−プロパノール容量比＝９／１ 溶離液の供給速度；３ｍｌ／分 吸着質に富む流体の抜き出し口の流量；１．５ｍｌ／分 非吸着質に富む流体の抜き出し口の流量；１．６ｍｌ／
分 回収溶離液の流量；０．１ｍｌ／分 カラムの切り替え時間；１５．５分 温度；２５℃ 上記条件により光学分割を行なった結果、吸着質に富む
流体の抜き出し口からは、濃度５０６ｐｐｍ、光学純度
９６％ｅｅ．の（−）−メチル−２−フェノキシプロピ
オネートを、非吸着質に富む流体の抜き出し口からは、
濃度４６０ｐｐｍ、光学純度１００％ｅｅの（＋）−メ
チル−２−フェノキシプロピオネートを得た。
【００６５】
【発明の効果】この発明によると、高価なシリカゲルを
使用せず、それ自体安価で、しかも優れた光学活性体分
離能を有する吸着剤を光学分割用充填剤とする光学異性
体の分離方法を提供することができる。
使用せず、それ自体安価で、しかも優れた光学活性体分
離能を有する吸着剤を光学分割用充填剤とする光学異性
体の分離方法を提供することができる。
【００６６】この発明によると、ラセミ体または不斉合
成法で調製された一方の光学異性体を過剰に含有する混
合物等を光学分割することによって、必要とされる光学
活性体を高い光学純度で、しかも効率的に製造すること
ができる。
成法で調製された一方の光学異性体を過剰に含有する混
合物等を光学分割することによって、必要とされる光学
活性体を高い光学純度で、しかも効率的に製造すること
ができる。
【００６７】この発明によると、効率的に光学異性体の
分離を達成できるにもかかわらず、従来に比較してはる
かに溶離液の消費量が少ない光学異性体の分離方法を提
供することができる。
分離を達成できるにもかかわらず、従来に比較してはる
かに溶離液の消費量が少ない光学異性体の分離方法を提
供することができる。
【図１】図１は本発明の方法を実施する擬似移動層式ク
ロマト分離装置の一例を示す説明図である。
ロマト分離装置の一例を示す説明図である。
【図２】図２は本発明の方法を実施する擬似移動層式ク
ロマト分離装置の他の例を示す説明図である。
ロマト分離装置の他の例を示す説明図である。
１〜１２ 単位カラム １３ 溶離液供給ライン １４ エクストラクト抜き出しライン １５ 光学異性体混合溶液供給ライン １６ ラフィネート抜き出しライン １７ リサイクルライン １８ 循環ポンプ １９ 第１流下型薄膜蒸発器 ２０ 第２流下型薄膜蒸発器 ２１ 強制型薄膜蒸発器 ２２ 回収槽 ２３ 貯留槽 ２４ ラセミ化槽 ２５ 蒸留装置
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 213/10 217/16 Ｇ０１Ｎ 30/44 30/48 Ｗ Ｎ 30/60 Ａ
Claims (4)
- 【請求項１】 光学分割用充填剤が充填された複数のカ
ラムを無端状に連結し、循環ポンプを用いてカラム内に
流体を一方向に循環させ、この循環流路内に光学異性体
混合溶液および溶離液を導入し、同時に非吸着質に富む
溶液および吸着質に富む溶液を抜き出し、カラム内に導
入される流体の導入口およびカラムから抜き出される流
体の抜き出し口を、循環している流体の流れ方向に沿っ
て交互に配置し、かつ、カラムを循環している流体の流
れ方向に前記導入口および抜き出し口の位置を間欠的に
移動させるように構成した擬似移動層式クロマト分離装
置を使用した光学異性体の分離方法において、前記光学
分割用充填剤として、多糖誘導体の粒子を使用すること
を特徴とする光学異性体の分離方法。 - 【請求項２】 前記多糖誘導体が、多糖エステル誘導体
および／または多糖カルバメート誘導体である前記請求
項１に記載の光学異性体の分離方法。 - 【請求項３】 前記多糖誘導体が、多糖における水酸基
またはアミノ基上の水素原子の一部もしくは全部を下記
式（１）、（２）、（３）または（４）のいずれかで示
される原子団の少なくとも一種と置換してなる前記請求
項１または２に記載の光学異性体の分離方法。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 ただし、式中、Ｒはヘテロ原子を含んでも良い芳香族炭
化水素基であり、非置換であっても、または炭素数１〜
１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシル基、
炭素数１〜１２のアルキルチオ基、シアノ基、ハロゲン
原子、炭素数１〜８のアシル基、炭素数１〜８のアシル
オキシ基、ヒドロキシル基、炭素数１〜１２のアルコキ
シカルボニル基、ニトロ基、アミノ基及び炭素数１〜８
のジアルキルアミノ基よりなる群から選択される少なく
とも一種の基もしくは原子によって置換されていても良
い。Ｘは炭素数１〜４の炭化水素基であり、二重結合ま
たは三重結合を含んでいても良い。 - 【請求項４】 前記多糖誘導体の粒子は、粒子径が１０
〜３００μｍであり、比表面積が０．５〜３００ｍ2 ／
ｇである前記請求項１〜３のいずれかに記載の光学異性
体の分離方法。
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| JP6081479A JPH07285889A (ja) | 1994-04-20 | 1994-04-20 | 光学異性体の分離方法 |
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| EP95916011A EP0706982B1 (en) | 1994-04-20 | 1995-04-19 | Method of separating optical isomers |
| DE69535355T DE69535355T2 (de) | 1994-04-20 | 1995-04-19 | Verfahren zur trennung von optischen isomeren |
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|---|---|---|---|
| JP6081479A JPH07285889A (ja) | 1994-04-20 | 1994-04-20 | 光学異性体の分離方法 |
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| JPH07285889A true JPH07285889A (ja) | 1995-10-31 |
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| WO1995029142A1 (fr) | 1995-11-02 |
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