JP3010816B2 - 光学分割における光学異性体と溶媒との回収方法、溶媒の循環使用方法、および光学異性体の再利用方法 - Google Patents
光学分割における光学異性体と溶媒との回収方法、溶媒の循環使用方法、および光学異性体の再利用方法Info
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- JP3010816B2 JP3010816B2 JP3210565A JP21056591A JP3010816B2 JP 3010816 B2 JP3010816 B2 JP 3010816B2 JP 3210565 A JP3210565 A JP 3210565A JP 21056591 A JP21056591 A JP 21056591A JP 3010816 B2 JP3010816 B2 JP 3010816B2
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/10—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features
- B01D15/18—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features relating to flow patterns
- B01D15/1814—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features relating to flow patterns recycling of the fraction to be distributed
- B01D15/1821—Simulated moving beds
- B01D15/185—Simulated moving beds characterized by the components to be separated
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/26—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism
- B01D15/38—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism involving specific interaction not covered by one or more of groups B01D15/265 - B01D15/36
- B01D15/3833—Chiral chromatography
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B57/00—Separation of optically-active compounds
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は光学異性体と溶媒との回
収方法、溶媒の循環使用方法および光学異性体の再利用
方法に関し、さらに詳しくは、光学異性体を効率よく分
離し得ると共に光学分割に使用された溶媒を効率よく回
収することのできる光学異性体と溶媒との回収方法、本
発明の回収方法により回収された溶媒を再使用すること
により溶媒の有効利用を図った溶媒の循環使用方法、お
よび光学分割により得られた所望の光学異性体を廃棄す
ることなく再利用し、光学分割の効率を一層高めること
のできる光学異性体の再利用方法に関する。
収方法、溶媒の循環使用方法および光学異性体の再利用
方法に関し、さらに詳しくは、光学異性体を効率よく分
離し得ると共に光学分割に使用された溶媒を効率よく回
収することのできる光学異性体と溶媒との回収方法、本
発明の回収方法により回収された溶媒を再使用すること
により溶媒の有効利用を図った溶媒の循環使用方法、お
よび光学分割により得られた所望の光学異性体を廃棄す
ることなく再利用し、光学分割の効率を一層高めること
のできる光学異性体の再利用方法に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】よく
知られているように、化学的には同じ化合物であって
も、その光学異性体は、通常、生体に対する作用を異に
する。したがって、医薬、製薬、生化学関連産業などの
分野においては、単位当たりの薬効向上や副作用による
薬害の防止を目的として、光学的に純粋な化合物を調製
することが極めて重要な課題になっている。このような
光学異性体の混合物を分離、すなわち光学分割するため
には、従来ではジアステレオマー法、結晶化法、酵素
法、分離膜法等があるが、これらの方法では光学分割さ
れる化合物の種類は限られている場合が多く、一般的に
は不向きである。また、クロマトグラフィー法を利用し
て光学分割をすることもできるが、現在知られている方
法では回分方式であるので、非連続で非定常の操作を余
儀なくされ、大量処理をするには適していない。また、
このクロマトグラフィー法では、同時に大量の溶離液が
必要であり、溶出液中の目的物濃度が低いので回収に多
大なエネルギーと複雑な工程とを必要とするという欠点
があった。
知られているように、化学的には同じ化合物であって
も、その光学異性体は、通常、生体に対する作用を異に
する。したがって、医薬、製薬、生化学関連産業などの
分野においては、単位当たりの薬効向上や副作用による
薬害の防止を目的として、光学的に純粋な化合物を調製
することが極めて重要な課題になっている。このような
光学異性体の混合物を分離、すなわち光学分割するため
には、従来ではジアステレオマー法、結晶化法、酵素
法、分離膜法等があるが、これらの方法では光学分割さ
れる化合物の種類は限られている場合が多く、一般的に
は不向きである。また、クロマトグラフィー法を利用し
て光学分割をすることもできるが、現在知られている方
法では回分方式であるので、非連続で非定常の操作を余
儀なくされ、大量処理をするには適していない。また、
このクロマトグラフィー法では、同時に大量の溶離液が
必要であり、溶出液中の目的物濃度が低いので回収に多
大なエネルギーと複雑な工程とを必要とするという欠点
があった。
【０００３】本発明の目的は、光学異性体を含有する大
量の混合物から光学異性体それぞれと溶媒とを効率良く
分離することのできる新規な方法を提供することにあ
る。また、本発明の他の目的は光学異性体を含有する大
量の混合物から光学異性体それぞれと溶媒とを効率よく
分離すると共に回収された溶媒を再使用する方法を提供
することにある。
量の混合物から光学異性体それぞれと溶媒とを効率良く
分離することのできる新規な方法を提供することにあ
る。また、本発明の他の目的は光学異性体を含有する大
量の混合物から光学異性体それぞれと溶媒とを効率よく
分離すると共に回収された溶媒を再使用する方法を提供
することにある。
【０００４】
【前記課題を解決するための手段】前記課題を解決する
ための請求項１に記載の発明は、内部に光学分割用充填
剤を収容し、かつ前端と後端とが流体通路で結合されて
無端状になっていて液体が一方向に循環している充填床
に、光学異性体混合物含有液および脱離液を導入し、同
時に充填床から分離された一方の光学異性体を含有する
液と他方の光学異性体を含有する液を抜き出すことから
なり、充填床には、脱離液導入口、吸着されやすい光学
異性体を含有する液（エクストラクト）の抜き出し口、
光学異性体混合物含有液導入口、吸着されにくい光学異
性体を含有する液（ラフィネート）の抜き出し口を液体
の流れ方向に沿ってこの順序で配置し、かつこれらを床
内の流体の流れ方向にそれらの位置を間欠的に逐次移動
することによりなる擬似移動床方式を用いて得られる前
記エクストラクトおよび／またはラフィネートから溶媒
と光学異性体とを回収することを特徴とする光学分割に
おける光学異性体と溶媒との回収方法であり、請求項２
に記載の発明は、前記光学分割用充填剤の粒径が１〜１
００μｍである、前記請求項１に記載の光学異性体と溶
媒との回収方法であり、請求項３に記載の発明は、擬似
移動床方式を用いて得られるエクストラクトおよび／ま
たはラフィネートから蒸発器および／または蒸留器によ
り溶媒を分離する、前記請求項１に記載の光学分割にお
ける光学異性体と溶媒との回収方法であり、請求項４に
記載の発明は、前記蒸発器および／または蒸留器が減圧
系である、前記請求項３に記載の光学分割における光学
異性体と溶媒との回収方法であり、請求項５に記載の発
明は、前記請求項１に記載の方法により回収された溶媒
を請求項１における流体通路中に返還することを特徴と
する溶媒の循環使用方法であり、請求項６に記載の発明
は、回収された前記溶媒の純度が９８％以上である前記
請求項５に記載の溶媒の循環使用方法であり、請求項７
に記載の発明は、前記請求項１に記載のエクストラクト
またはラフィネート中の対掌体である光学異性体をラセ
ミ化し、得られる光学異性体混合物含有液を光学異性体
混合物含有液導入口に返還する光学異性体の再利用方法
である。
ための請求項１に記載の発明は、内部に光学分割用充填
剤を収容し、かつ前端と後端とが流体通路で結合されて
無端状になっていて液体が一方向に循環している充填床
に、光学異性体混合物含有液および脱離液を導入し、同
時に充填床から分離された一方の光学異性体を含有する
液と他方の光学異性体を含有する液を抜き出すことから
なり、充填床には、脱離液導入口、吸着されやすい光学
異性体を含有する液（エクストラクト）の抜き出し口、
光学異性体混合物含有液導入口、吸着されにくい光学異
性体を含有する液（ラフィネート）の抜き出し口を液体
の流れ方向に沿ってこの順序で配置し、かつこれらを床
内の流体の流れ方向にそれらの位置を間欠的に逐次移動
することによりなる擬似移動床方式を用いて得られる前
記エクストラクトおよび／またはラフィネートから溶媒
と光学異性体とを回収することを特徴とする光学分割に
おける光学異性体と溶媒との回収方法であり、請求項２
に記載の発明は、前記光学分割用充填剤の粒径が１〜１
００μｍである、前記請求項１に記載の光学異性体と溶
媒との回収方法であり、請求項３に記載の発明は、擬似
移動床方式を用いて得られるエクストラクトおよび／ま
たはラフィネートから蒸発器および／または蒸留器によ
り溶媒を分離する、前記請求項１に記載の光学分割にお
ける光学異性体と溶媒との回収方法であり、請求項４に
記載の発明は、前記蒸発器および／または蒸留器が減圧
系である、前記請求項３に記載の光学分割における光学
異性体と溶媒との回収方法であり、請求項５に記載の発
明は、前記請求項１に記載の方法により回収された溶媒
を請求項１における流体通路中に返還することを特徴と
する溶媒の循環使用方法であり、請求項６に記載の発明
は、回収された前記溶媒の純度が９８％以上である前記
請求項５に記載の溶媒の循環使用方法であり、請求項７
に記載の発明は、前記請求項１に記載のエクストラクト
またはラフィネート中の対掌体である光学異性体をラセ
ミ化し、得られる光学異性体混合物含有液を光学異性体
混合物含有液導入口に返還する光学異性体の再利用方法
である。
【０００５】以下において、本発明をさらに具体的に詳
述する。 Ａ．擬似移動床 擬似移動床方式においては、例えば図１に示すように、
液体を循環させる液体通路中に、複数の（例えば１２基
あるいは８基の）単位充填床に区分されると共に各単位
充填床が直列に配列された擬似移動床が使用される。液
体通路中では一方向に液体が循環する。なお、擬似移動
床における単位充填床の数については上記数に限定され
るものではなく、実施スケールや反応工学的見地等から
任意に選定することができる。
述する。 Ａ．擬似移動床 擬似移動床方式においては、例えば図１に示すように、
液体を循環させる液体通路中に、複数の（例えば１２基
あるいは８基の）単位充填床に区分されると共に各単位
充填床が直列に配列された擬似移動床が使用される。液
体通路中では一方向に液体が循環する。なお、擬似移動
床における単位充填床の数については上記数に限定され
るものではなく、実施スケールや反応工学的見地等から
任意に選定することができる。
【０００６】この擬似移動床には、液体の流通方向に沿
って、脱離液導入口、充填剤に吸着容易な光学異性体を
含有する液（エクストラクト）を抜き出すエクストラク
ト抜き出し口、光学異性体混合物含有液導入口および充
填剤に吸着困難な光学異性体を含有する液（ラフィネー
ト）を抜き出すラフィネート抜き出し口がこの順に設け
られると共に、これらを充填床内の流体の流通方向にそ
れらの位置を間欠的に逐次移動することができるように
なっている。
って、脱離液導入口、充填剤に吸着容易な光学異性体を
含有する液（エクストラクト）を抜き出すエクストラク
ト抜き出し口、光学異性体混合物含有液導入口および充
填剤に吸着困難な光学異性体を含有する液（ラフィネー
ト）を抜き出すラフィネート抜き出し口がこの順に設け
られると共に、これらを充填床内の流体の流通方向にそ
れらの位置を間欠的に逐次移動することができるように
なっている。
【０００７】擬似移動床方式自体は、例えば特公昭４２
−１５６８１号公報に記載されているように、公知であ
る。ただし、従来における擬似移動床方式は、果糖の製
造法、マルトースの分離法、補酵素の回収法などに利用
されているだけであり、擬似移動床方式を用いて光学異
性体を分離する方法は従来において全く知られていな
い。
−１５６８１号公報に記載されているように、公知であ
る。ただし、従来における擬似移動床方式は、果糖の製
造法、マルトースの分離法、補酵素の回収法などに利用
されているだけであり、擬似移動床方式を用いて光学異
性体を分離する方法は従来において全く知られていな
い。
【０００８】図１に示す擬似移動床では、３基の単位充
填床毎に脱離液導入口、エクストラクト抜き出し口、光
学異性体混合物含有液導入口およびラフィネート抜き出
し口が設けられている。これらの導入口および抜き出し
口を間欠的に逐次移動するには、例えばロータリーバル
ブ等が使用される。 −光学分割用充填剤の種類等− また、各単位充填床には、光学分割能を有する充填剤が
収容される。この充填剤としては、光学活性な高分子化
合物、および光学分割能を有する低分子化合物を利用し
た光学分割用充填剤を挙げることができる。前記光学活
性な高分子化合物としては、例えば多糖誘導体（セルロ
ースやアミロースのエステルあるいはカルバメート
等）、ポリアクリレート誘導体、あるいはポリアミド誘
導体をシリカゲルに担持させた充填剤、またはシリカゲ
ルを使用せずに前記ポリマーそのものを粒状にした充填
剤を挙げることができる。また、光学分割能を有する低
分子化合物としては、例えばクラウンエーテルあるいは
その誘導体やシクロデキストリンあるいはその誘導体を
挙げることができる。これら低分子化合物は、通常シリ
カゲル等の担体に担持して使用される。
填床毎に脱離液導入口、エクストラクト抜き出し口、光
学異性体混合物含有液導入口およびラフィネート抜き出
し口が設けられている。これらの導入口および抜き出し
口を間欠的に逐次移動するには、例えばロータリーバル
ブ等が使用される。 −光学分割用充填剤の種類等− また、各単位充填床には、光学分割能を有する充填剤が
収容される。この充填剤としては、光学活性な高分子化
合物、および光学分割能を有する低分子化合物を利用し
た光学分割用充填剤を挙げることができる。前記光学活
性な高分子化合物としては、例えば多糖誘導体（セルロ
ースやアミロースのエステルあるいはカルバメート
等）、ポリアクリレート誘導体、あるいはポリアミド誘
導体をシリカゲルに担持させた充填剤、またはシリカゲ
ルを使用せずに前記ポリマーそのものを粒状にした充填
剤を挙げることができる。また、光学分割能を有する低
分子化合物としては、例えばクラウンエーテルあるいは
その誘導体やシクロデキストリンあるいはその誘導体を
挙げることができる。これら低分子化合物は、通常シリ
カゲル等の担体に担持して使用される。
【０００９】光学分割用充填剤は市販品を使用すること
もでき、例えばそれぞれダイセル化学工業（株）製のCH
IRALCEL OB（登録商標）、CHIRALCEL OD（登録商標）、
CROWNPAK CR(+)（登録商標）、CHIRALCEL CA-1（登録商
標）、CHIRALCEL OA（登録商標）、CHIRALCEL OB（登録
商標）、CHIRALCEL OK（登録商標）、CHIRALCEL OJ（登
録商標）、CHIRALCEL OC（登録商標）、CHIRALCEL OF
（登録商標）、CHIRALCEL OG（登録商標）、CHIRALPAK
WH（登録商標）、CHIRALPAK WM（登録商標）、CHIRALPA
K WE（登録商標）、CHIRALPAK OT(+) （登録商標）、CH
IRALPAK OP(+) （登録商標）、CHIRALPAK AS（登録商
標）、CHIRALPAK AD（登録商標）等を好適例として挙げ
ることができる。
もでき、例えばそれぞれダイセル化学工業（株）製のCH
IRALCEL OB（登録商標）、CHIRALCEL OD（登録商標）、
CROWNPAK CR(+)（登録商標）、CHIRALCEL CA-1（登録商
標）、CHIRALCEL OA（登録商標）、CHIRALCEL OB（登録
商標）、CHIRALCEL OK（登録商標）、CHIRALCEL OJ（登
録商標）、CHIRALCEL OC（登録商標）、CHIRALCEL OF
（登録商標）、CHIRALCEL OG（登録商標）、CHIRALPAK
WH（登録商標）、CHIRALPAK WM（登録商標）、CHIRALPA
K WE（登録商標）、CHIRALPAK OT(+) （登録商標）、CH
IRALPAK OP(+) （登録商標）、CHIRALPAK AS（登録商
標）、CHIRALPAK AD（登録商標）等を好適例として挙げ
ることができる。
【００１０】−充填剤の粒径− 前記充填剤の平均粒径は、分割しようとする光学異性体
の種類、擬似移動床内に流通する溶媒の体積流通速度等
に応じて様々に変化するのであるが、通常１〜１００μ
ｍ、好ましくは５〜７５μｍである。もっとも、擬似移
動床内での圧損を小さく抑制するのであれば、１５〜７
５μｍに充填剤の平均粒径を調整しておくのが望まし
い。充填剤の平均粒径が上記範囲内にあると擬似移動床
における圧損を少なくすることができ、例えば１０ｋｇ
ｆ／ｃｍ2 以下に抑制することもできる。一方、充填剤
の平均粒径が大きくなればなるほど吸着理論段数は低下
する。したがって、実用的な吸着理論段数が達成される
ことだけを考慮するなら、前記充填剤の平均粒径は、通
常１〜５０μｍである。
の種類、擬似移動床内に流通する溶媒の体積流通速度等
に応じて様々に変化するのであるが、通常１〜１００μ
ｍ、好ましくは５〜７５μｍである。もっとも、擬似移
動床内での圧損を小さく抑制するのであれば、１５〜７
５μｍに充填剤の平均粒径を調整しておくのが望まし
い。充填剤の平均粒径が上記範囲内にあると擬似移動床
における圧損を少なくすることができ、例えば１０ｋｇ
ｆ／ｃｍ2 以下に抑制することもできる。一方、充填剤
の平均粒径が大きくなればなるほど吸着理論段数は低下
する。したがって、実用的な吸着理論段数が達成される
ことだけを考慮するなら、前記充填剤の平均粒径は、通
常１〜５０μｍである。
【００１１】−脱離液− 脱離液導入口に供給される脱離液としては、例えばメタ
ノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール
類、ヘキサン等の炭化水素類などの有機溶媒、例えば硫
酸銅水溶液や過塩素酸塩水溶液等の塩を含有する水溶液
を挙げることができる。いずれの脱離液が好ましいか
は、光学分割しようとする化合物の種類に応じて適宜に
決定される。
ノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール
類、ヘキサン等の炭化水素類などの有機溶媒、例えば硫
酸銅水溶液や過塩素酸塩水溶液等の塩を含有する水溶液
を挙げることができる。いずれの脱離液が好ましいか
は、光学分割しようとする化合物の種類に応じて適宜に
決定される。
【００１２】−光学分割される光学異性体− 光学異性体混合物含有液導入口に導入される光学異性体
混合物としては、特に制限がなく、例えば医薬、農薬、
食品、飼料、香料等の分野で使用される各種の化合物例
えば医薬品のサリドマイド、有機リン系の農薬であるＥ
ＰＮ、化学調味料であるグルタミン酸モノナトリウム
塩、香料であるメントール等を挙げることができ、さら
には光学活性なアルコール類、光学活性なエステル類等
々を挙げることができる。
混合物としては、特に制限がなく、例えば医薬、農薬、
食品、飼料、香料等の分野で使用される各種の化合物例
えば医薬品のサリドマイド、有機リン系の農薬であるＥ
ＰＮ、化学調味料であるグルタミン酸モノナトリウム
塩、香料であるメントール等を挙げることができ、さら
には光学活性なアルコール類、光学活性なエステル類等
々を挙げることができる。
【００１３】−擬似移動床方式における工程− 本発明における擬似流動床方式による光学異性体の吸着
分離は、基本工程として、以下に示す吸着工程、濃縮工
程、脱着工程および脱離液回収工程を連続的に循環して
行われることにより実現される。
分離は、基本工程として、以下に示す吸着工程、濃縮工
程、脱着工程および脱離液回収工程を連続的に循環して
行われることにより実現される。
【００１４】(1) 吸着工程 光学異性体混合物が充填剤と接触し、充填剤に吸着容易
な光学異性体（強吸着成分）が吸着され、吸着困難な他
の光学異性体（弱吸着成分）がラフィネート分として脱
離液と共に回収される。 (2) 濃縮工程 強吸着成分を吸着した充填剤は後述するエクストラクト
の一部と接触し、充填剤上に残存している弱吸着成分が
追い出され、強吸着成分が濃縮される。 (3) 脱着工程 濃縮された強吸着成分を含む充填剤は脱離液と接触させ
られ、強吸着成分が充填剤から追い出され、脱離液を伴
ってエクストラクト分として擬似流動床から排出され
る。 (4) 脱離液回収工程 実質的に脱離液のみを吸着した充填剤は、ラフィネート
分の一部と接触し、充填剤に含まれる脱離液の一部が脱
離液回収分として回収される。
な光学異性体（強吸着成分）が吸着され、吸着困難な他
の光学異性体（弱吸着成分）がラフィネート分として脱
離液と共に回収される。 (2) 濃縮工程 強吸着成分を吸着した充填剤は後述するエクストラクト
の一部と接触し、充填剤上に残存している弱吸着成分が
追い出され、強吸着成分が濃縮される。 (3) 脱着工程 濃縮された強吸着成分を含む充填剤は脱離液と接触させ
られ、強吸着成分が充填剤から追い出され、脱離液を伴
ってエクストラクト分として擬似流動床から排出され
る。 (4) 脱離液回収工程 実質的に脱離液のみを吸着した充填剤は、ラフィネート
分の一部と接触し、充填剤に含まれる脱離液の一部が脱
離液回収分として回収される。
【００１５】図面を参照して更に詳述すると以下の通り
である。図１において１〜１２で示すのは、充填剤の収
容された単位充填床であり、相互に液体通路で連結され
ている。１３で示されるのは脱離液供給ライン、１４で
示されるのはエクストラクト抜き出しライン、１５で示
されるのは光学異性体混合物含有液供給ライン、１６で
示されるのはラフィネート抜き出しライン、１７で示さ
れるのはリサイクルライン、１８で示されるのは循環ポ
ンプである。
である。図１において１〜１２で示すのは、充填剤の収
容された単位充填床であり、相互に液体通路で連結され
ている。１３で示されるのは脱離液供給ライン、１４で
示されるのはエクストラクト抜き出しライン、１５で示
されるのは光学異性体混合物含有液供給ライン、１６で
示されるのはラフィネート抜き出しライン、１７で示さ
れるのはリサイクルライン、１８で示されるのは循環ポ
ンプである。
【００１６】図１に示される単位充填床１〜１２と各ラ
イン１３〜１６の配置状態では、単位充填床１〜３によ
り脱着工程、単位充填床４〜６により濃縮工程、単位充
填床７〜９により吸着工程、単位充填床１０〜１２によ
り脱離液回収工程がそれぞれ行われる。かかる擬似移動
床では、一定時間間隔毎に例えばバルブ操作により脱離
液供給ライン、光学異性体混合物含有液供給ラインおよ
び各抜き出しラインを溶媒の流通方向に単位充填床１基
分だけ移動させる。
イン１３〜１６の配置状態では、単位充填床１〜３によ
り脱着工程、単位充填床４〜６により濃縮工程、単位充
填床７〜９により吸着工程、単位充填床１０〜１２によ
り脱離液回収工程がそれぞれ行われる。かかる擬似移動
床では、一定時間間隔毎に例えばバルブ操作により脱離
液供給ライン、光学異性体混合物含有液供給ラインおよ
び各抜き出しラインを溶媒の流通方向に単位充填床１基
分だけ移動させる。
【００１７】したがって、第２段階では、単位充填床２
〜４により脱着工程、単位充填床５〜７により濃縮工
程、単位充填床８〜１０により吸着工程、単位充填床１
１〜１により脱離液回収工程がそれぞれ行われるように
なる。このような動作を順次に行うことにより、各工程
が単位充填床１基づつずれていき、光学異性体の混合物
の分離処理が連続的に効率よく達成される。上記した擬
似移動床方式により抜き出されたエクストラクトには９
０％以上、具体的には例えば９５％以上、あるいは９８
％以上もの高い光学純度で光学異性体を溶媒中に含有
し、ラフィネートにおいても前記と同様の高い光学純度
で他の光学異性体を溶媒中に含有している。
〜４により脱着工程、単位充填床５〜７により濃縮工
程、単位充填床８〜１０により吸着工程、単位充填床１
１〜１により脱離液回収工程がそれぞれ行われるように
なる。このような動作を順次に行うことにより、各工程
が単位充填床１基づつずれていき、光学異性体の混合物
の分離処理が連続的に効率よく達成される。上記した擬
似移動床方式により抜き出されたエクストラクトには９
０％以上、具体的には例えば９５％以上、あるいは９８
％以上もの高い光学純度で光学異性体を溶媒中に含有
し、ラフィネートにおいても前記と同様の高い光学純度
で他の光学異性体を溶媒中に含有している。
【００１８】−擬似移動床の他の態様− 本発明の方法で使用される擬似移動床は前記図１に示さ
れるものに限定されず、図２に示す擬似移動床を使用す
ることもできる。図２に示される単位充填床１〜８と各
ライン１３〜１６の配置の状態では、単位充填床１で脱
離回収工程、単位充填床２〜５で吸着工程、単位充填床
６〜７で濃縮工程、単位充填床８では脱着工程がそれぞ
れ実行される。
れるものに限定されず、図２に示す擬似移動床を使用す
ることもできる。図２に示される単位充填床１〜８と各
ライン１３〜１６の配置の状態では、単位充填床１で脱
離回収工程、単位充填床２〜５で吸着工程、単位充填床
６〜７で濃縮工程、単位充填床８では脱着工程がそれぞ
れ実行される。
【００１９】このような擬似移動床では、一定時間間隔
毎にバルブ操作することにより各供給液及び抜き出しラ
インを液流れ方向に単位充填床１基分だけそれぞれ移動
させる。したがって、次の単位充填床の配置状態では、
単位充填床２で脱離液供給工程、単位充填床３〜６で吸
着工程、単位充填床７〜８で濃縮工程、単位充填床１で
脱着工程がそれぞれ実行される。このような工程を順次
に行うことによって光学異性体の混合物の分離処理が連
続的に効率良く達成される。
毎にバルブ操作することにより各供給液及び抜き出しラ
インを液流れ方向に単位充填床１基分だけそれぞれ移動
させる。したがって、次の単位充填床の配置状態では、
単位充填床２で脱離液供給工程、単位充填床３〜６で吸
着工程、単位充填床７〜８で濃縮工程、単位充填床１で
脱着工程がそれぞれ実行される。このような工程を順次
に行うことによって光学異性体の混合物の分離処理が連
続的に効率良く達成される。
【００２０】Ｂ．溶媒回収 本発明においては、上述した擬似移動床方式を利用して
得られたエクストラクおよびラフィネートのいずれか、
またはその両方が、溶媒回収工程に供される。エクスト
ラクトおよび／またはラフィネートからの溶媒の回収お
よび光学異性体の分離は、蒸発器および／または蒸留器
を利用して行うことができる。蒸発器および蒸留器は減
圧系の装置を使用するのが好ましい。減圧系の蒸発器
は、酸化を防止することができることと蒸発温度を低く
することができることとにより、加熱により光学異性体
を変質させずにこれを分離することができて好都合であ
る。
得られたエクストラクおよびラフィネートのいずれか、
またはその両方が、溶媒回収工程に供される。エクスト
ラクトおよび／またはラフィネートからの溶媒の回収お
よび光学異性体の分離は、蒸発器および／または蒸留器
を利用して行うことができる。蒸発器および蒸留器は減
圧系の装置を使用するのが好ましい。減圧系の蒸発器
は、酸化を防止することができることと蒸発温度を低く
することができることとにより、加熱により光学異性体
を変質させずにこれを分離することができて好都合であ
る。
【００２１】蒸発器としては、薄膜式の蒸発器を好適に
使用することができ、具体的には強制型薄膜蒸発器、上
昇薄膜型蒸発器、流下型薄膜蒸発器、撹拌液膜蒸発器等
を使用することができる。これら各種の蒸発器はその１
基を単独で使用することもできるし、またその２基以上
の、同種または異種の装置を組み合わせて使用すること
もできる。蒸留器としては、分子蒸留装置が好ましく、
具体的には、回分式分子蒸留装置、流下薄膜式分子蒸留
装置および遠心薄膜式分子蒸留装置等を挙げることがで
きる。これらの減圧系の分子蒸留装置はその１基を単独
で使用することもできるし、またその２基以上の、同種
または異種の装置を組み合わせて使用することもでき
る。
使用することができ、具体的には強制型薄膜蒸発器、上
昇薄膜型蒸発器、流下型薄膜蒸発器、撹拌液膜蒸発器等
を使用することができる。これら各種の蒸発器はその１
基を単独で使用することもできるし、またその２基以上
の、同種または異種の装置を組み合わせて使用すること
もできる。蒸留器としては、分子蒸留装置が好ましく、
具体的には、回分式分子蒸留装置、流下薄膜式分子蒸留
装置および遠心薄膜式分子蒸留装置等を挙げることがで
きる。これらの減圧系の分子蒸留装置はその１基を単独
で使用することもできるし、またその２基以上の、同種
または異種の装置を組み合わせて使用することもでき
る。
【００２２】本発明の方法においては、擬似移動床から
抜き出したエクストラクトおよび／またはラフィネート
を、流下型薄膜蒸発器と強制型薄膜蒸発器との二種また
は三種を組み合わせた分離装置で、分離するのが好まし
い。これら二種または三種の装置を組み合わせることに
より、これら装置内での滞留時間を短縮してラセミ化を
防止することができるという利点があるからである。な
お２基以上の同種装置を直列に結合しても良く、さらに
分子蒸留装置を組み合わせることも好ましい。
抜き出したエクストラクトおよび／またはラフィネート
を、流下型薄膜蒸発器と強制型薄膜蒸発器との二種また
は三種を組み合わせた分離装置で、分離するのが好まし
い。これら二種または三種の装置を組み合わせることに
より、これら装置内での滞留時間を短縮してラセミ化を
防止することができるという利点があるからである。な
お２基以上の同種装置を直列に結合しても良く、さらに
分子蒸留装置を組み合わせることも好ましい。
【００２３】具体的には、図１に示すように、エクスト
ラクトを第１の流下型薄膜蒸発器１９で約３０〜５０％
まで濃縮し、次いでこの濃縮物を第２流下型薄膜蒸発器
２０により約４０〜７０％まで濃縮し、更にこの濃縮物
を強制型薄膜蒸発器２１で約６０〜９９％まで濃縮す
る。
ラクトを第１の流下型薄膜蒸発器１９で約３０〜５０％
まで濃縮し、次いでこの濃縮物を第２流下型薄膜蒸発器
２０により約４０〜７０％まで濃縮し、更にこの濃縮物
を強制型薄膜蒸発器２１で約６０〜９９％まで濃縮す
る。
【００２４】蒸発器により回収された溶媒は、通常一旦
回収槽に貯留される。図１においては、２２で示される
のが回収された溶媒を一時貯留する回収槽である。蒸発
器により濃縮された光学異性体含有濃縮液は、一旦貯留
槽に蓄えられる。図１において２３で示されるのはその
貯留槽である。一方、ラフィネートには、エクストラク
トに含まれる光学異性体の対掌体である他の光学異性体
と溶媒とを含有している。このラフィネートからの溶媒
の回収も前記エクストラクトから溶媒を回収するのと同
様に行うことができる。
回収槽に貯留される。図１においては、２２で示される
のが回収された溶媒を一時貯留する回収槽である。蒸発
器により濃縮された光学異性体含有濃縮液は、一旦貯留
槽に蓄えられる。図１において２３で示されるのはその
貯留槽である。一方、ラフィネートには、エクストラク
トに含まれる光学異性体の対掌体である他の光学異性体
と溶媒とを含有している。このラフィネートからの溶媒
の回収も前記エクストラクトから溶媒を回収するのと同
様に行うことができる。
【００２５】Ｃ．溶媒の再利用 本発明の方法では、以上のようにして回収された溶媒
は、脱離液としてリサイクルされる。また、光学異性体
混合物含有液を調製するために再使用することもでき
る。この場合、再使用する溶媒の純度は、９８％以上で
あれば良い。そのためには蒸留装置を使用するのが好ま
しい。図１においては、回収槽２２に貯留された溶媒
は、蒸留装置２５により必要な純度にその濃度が高めら
れる。前述した純度を維持することができると、擬似移
動床方式による、光学異性体の分離を効率的に行うこと
ができる。
は、脱離液としてリサイクルされる。また、光学異性体
混合物含有液を調製するために再使用することもでき
る。この場合、再使用する溶媒の純度は、９８％以上で
あれば良い。そのためには蒸留装置を使用するのが好ま
しい。図１においては、回収槽２２に貯留された溶媒
は、蒸留装置２５により必要な純度にその濃度が高めら
れる。前述した純度を維持することができると、擬似移
動床方式による、光学異性体の分離を効率的に行うこと
ができる。
【００２６】Ｄ．光学異性体の再利用 本発明の方法では、エクストラクトまたはラフィネート
中に含有されている、目的としない対掌体である光学異
性体を加熱等によりラセミ体に変換し、得られるラセミ
体含有の溶媒液を、要すればその濃度調整をしてから光
学異性体混合物含有液供給ラインに返還することも好ま
しい。この場合、エキストラククトまたはラフィネート
を直接にラセミ化しても良いし、エキストラクトまたは
ラフィネートから溶媒を回収した後に得られる光学異性
体含有の溶液を処理してラセミ化を行っても良いし、得
られるラセミ体を新たに溶媒に溶解することによりラセ
ミ体含有の溶媒液を形成するようにしても良い。ここ
で、光学異性体のラセミ化は、加熱により行うことがで
きるし、また酵素を使用して行うこともでき、いずれに
しても従来から公知のラセミ化手段を適宜に採用するこ
とができる。いずれのラセミ化手段を採用するにせよ、
その条件は光学異性体の種類に応じて適宜に決定され
る。
中に含有されている、目的としない対掌体である光学異
性体を加熱等によりラセミ体に変換し、得られるラセミ
体含有の溶媒液を、要すればその濃度調整をしてから光
学異性体混合物含有液供給ラインに返還することも好ま
しい。この場合、エキストラククトまたはラフィネート
を直接にラセミ化しても良いし、エキストラクトまたは
ラフィネートから溶媒を回収した後に得られる光学異性
体含有の溶液を処理してラセミ化を行っても良いし、得
られるラセミ体を新たに溶媒に溶解することによりラセ
ミ体含有の溶媒液を形成するようにしても良い。ここ
で、光学異性体のラセミ化は、加熱により行うことがで
きるし、また酵素を使用して行うこともでき、いずれに
しても従来から公知のラセミ化手段を適宜に採用するこ
とができる。いずれのラセミ化手段を採用するにせよ、
その条件は光学異性体の種類に応じて適宜に決定され
る。
【００２７】図１においては、ラフィネートはラセミ化
槽２４で加熱され、得られるラセミ体含有の溶媒液が光
学異性体混合物含有液供給ライン１５に返還される。
槽２４で加熱され、得られるラセミ体含有の溶媒液が光
学異性体混合物含有液供給ライン１５に返還される。
【００２８】このように、所望の光学異性体を例えばエ
クストラクトとして分離する一方、所望しない光学異性
体を含有するラフィネートを加熱することによりラセミ
体を形成し、これを再利用することにより、所望する光
学異性体を更に効率良く分離することができるようにな
る。なお、図面を用いた本発明の説明においては、エク
ストラクト中に所望する光学異性体が含まれているもの
としたが、場合によってはラフィネート中に所望する光
学異性体が含まれていることもあり、そのような場合に
は、エクストラクトに関する上記説明においてエクスト
ラクトをラフィネートに読み替えることにより、容易に
その内容を理解することができる。
クストラクトとして分離する一方、所望しない光学異性
体を含有するラフィネートを加熱することによりラセミ
体を形成し、これを再利用することにより、所望する光
学異性体を更に効率良く分離することができるようにな
る。なお、図面を用いた本発明の説明においては、エク
ストラクト中に所望する光学異性体が含まれているもの
としたが、場合によってはラフィネート中に所望する光
学異性体が含まれていることもあり、そのような場合に
は、エクストラクトに関する上記説明においてエクスト
ラクトをラフィネートに読み替えることにより、容易に
その内容を理解することができる。
【００２９】
【発明の効果】本発明によると、光学異性体の混合物を
連続的に効率よく分離することができると共に使用され
た溶媒を回収することができる。回収された溶媒は擬似
移動床を循環する溶媒に再使用されるので、溶媒の浪費
がなく、また脱離液の使用量も少ないので、溶媒に関し
て効率の良い閉鎖系にすることができる。また、擬似移
動床に収容される光学分割用充填剤の平均粒径を１〜１
００μｍにすることにより吸着効率が向上する。また、
擬似移動床方式で分離したラフィネートあるいはエクス
トラクト中に含有される対掌体である光学異性体をラセ
ミ化処理によりラセミ体含有の溶媒液に変換することが
でき、その溶媒液を光学異性体混合物含有供給液として
再利用するので、高い収率で所望の光学異性体を分離す
ることができる。
連続的に効率よく分離することができると共に使用され
た溶媒を回収することができる。回収された溶媒は擬似
移動床を循環する溶媒に再使用されるので、溶媒の浪費
がなく、また脱離液の使用量も少ないので、溶媒に関し
て効率の良い閉鎖系にすることができる。また、擬似移
動床に収容される光学分割用充填剤の平均粒径を１〜１
００μｍにすることにより吸着効率が向上する。また、
擬似移動床方式で分離したラフィネートあるいはエクス
トラクト中に含有される対掌体である光学異性体をラセ
ミ化処理によりラセミ体含有の溶媒液に変換することが
でき、その溶媒液を光学異性体混合物含有供給液として
再利用するので、高い収率で所望の光学異性体を分離す
ることができる。
【００３０】
【実施例】次に本発明の実施例を示す。なお、本発明は
以下に示す実施例の内容に限定されない。 （実施例１）単位充填床として内径が２ｃｍ、長さが５
０ｃｍであるカラムを１２本連結して、各カラム中に光
学異性体分割用充填剤（ダイセル化学工業（株）製、CH
IRALCEL OB、粒径２０μｍ）を充填した、図１に示すよ
うな擬似移動床装置を使用した。この擬似移動床装置に
おいては、単位充填床の３本づつを組にして、吸着工
程、濃縮工程、脱着工程および脱離液回収工程を実施す
ることができるように配管した。光学異性体混合物含有
液として、１，３−ブタン−ジオールジアセテートを６
ｍｌ／分（異性体合計濃度１，０００ｍｇ／ｍｌ）で供
給した。また、脱離液として、ヘキサン／イソプロパノ
ール（容積比：９／１）の混合液を２７．９ｍｌ／分で
供給した。溶媒循環通路を循環する溶媒は脱離液と同じ
にした。
以下に示す実施例の内容に限定されない。 （実施例１）単位充填床として内径が２ｃｍ、長さが５
０ｃｍであるカラムを１２本連結して、各カラム中に光
学異性体分割用充填剤（ダイセル化学工業（株）製、CH
IRALCEL OB、粒径２０μｍ）を充填した、図１に示すよ
うな擬似移動床装置を使用した。この擬似移動床装置に
おいては、単位充填床の３本づつを組にして、吸着工
程、濃縮工程、脱着工程および脱離液回収工程を実施す
ることができるように配管した。光学異性体混合物含有
液として、１，３−ブタン−ジオールジアセテートを６
ｍｌ／分（異性体合計濃度１，０００ｍｇ／ｍｌ）で供
給した。また、脱離液として、ヘキサン／イソプロパノ
ール（容積比：９／１）の混合液を２７．９ｍｌ／分で
供給した。溶媒循環通路を循環する溶媒は脱離液と同じ
にした。
【００３１】この擬似移動床装置におけるエクストラク
ト抜き出し口から、強吸着性の光学異性体を濃度１０
３．７ｍｇ／ｍｌ、光学純度９８％ｅ．ｅ．で含有する
エクストラクトを２６．６ｍｌ／分の割合で得た。
ト抜き出し口から、強吸着性の光学異性体を濃度１０
３．７ｍｇ／ｍｌ、光学純度９８％ｅ．ｅ．で含有する
エクストラクトを２６．６ｍｌ／分の割合で得た。
【００３２】一方、この擬似移動床装置におけるラフィ
ネート抜き出し口から、弱吸着性の他の光学異性体を濃
度４１１．４ｍｇ／ｍｌ、光学純度９８％ｅ．ｅ．で含
有するラフィネートを７．３ｍｌ／分の割合で得た。
ネート抜き出し口から、弱吸着性の他の光学異性体を濃
度４１１．４ｍｇ／ｍｌ、光学純度９８％ｅ．ｅ．で含
有するラフィネートを７．３ｍｌ／分の割合で得た。
【００３３】上記エクストラクトを常圧で７０℃という
条件の第１流下型薄膜蒸発器に供給し、この第１流下薄
膜蒸発器で得られた濃縮液を更に５０Ｔｏｒｒで４３℃
という条件の第２流下型薄膜蒸発器に供給し、この第２
流下型薄膜蒸発器で得られた濃縮液を更に５０Ｔｏｒｒ
で１０℃という条件の強制型薄膜蒸発器に供給すること
により、この強制型薄膜蒸発器から強吸着性の光学異性
体を濃度９８％以上で含有する濃縮液を得た。各蒸発器
で回収された溶媒は貯留槽に貯留された。
条件の第１流下型薄膜蒸発器に供給し、この第１流下薄
膜蒸発器で得られた濃縮液を更に５０Ｔｏｒｒで４３℃
という条件の第２流下型薄膜蒸発器に供給し、この第２
流下型薄膜蒸発器で得られた濃縮液を更に５０Ｔｏｒｒ
で１０℃という条件の強制型薄膜蒸発器に供給すること
により、この強制型薄膜蒸発器から強吸着性の光学異性
体を濃度９８％以上で含有する濃縮液を得た。各蒸発器
で回収された溶媒は貯留槽に貯留された。
【００３４】一方、上記ラフィネートを加熱槽にて９０
℃に５時間加熱することによりラセミ体含有の溶媒液を
得た。
℃に５時間加熱することによりラセミ体含有の溶媒液を
得た。
【００３５】貯留槽に蓄えられた溶媒は擬似移動床装置
における循環溶媒に再使用され、加熱槽中のラセミ体含
有の溶媒液を光学異性体混合物含有供給液ラインに返還
した。
における循環溶媒に再使用され、加熱槽中のラセミ体含
有の溶媒液を光学異性体混合物含有供給液ラインに返還
した。
【００３６】以上の方法により最終的には仕込まれたラ
セミ体の８３％以上が強吸着性の光学異性体として光学
純度９８％ｅ．ｅ．で得ることができた。
セミ体の８３％以上が強吸着性の光学異性体として光学
純度９８％ｅ．ｅ．で得ることができた。
【００３７】（比較例１）前記実施例１と同一の充填剤
を用いて同じ原料を単一カラムにて回分方式で分離処理
をし、処理能力、脱離液の使用率を比較した。その結果
を表１に示す。
を用いて同じ原料を単一カラムにて回分方式で分離処理
をし、処理能力、脱離液の使用率を比較した。その結果
を表１に示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】この表１により、擬似移動床方式を採用す
るほうが回分方式と比べて処理能力、脱離液の使用量共
に優れていることが分かる。
るほうが回分方式と比べて処理能力、脱離液の使用量共
に優れていることが分かる。
【００４０】（実施例２）単位充填床として内径が３ｃ
ｍ、長さが１００ｃｍであるカラムを用いた外は前記実
施例１と同様の装置群を使用し、充填剤として平均粒径
が３０〜５０μｍであるCHIRALCEL OBを用いてα−フェ
ニルエチルアルコールを６ｍｌ／分（異性体合計濃度
１，０００ｍｇ／ｍｌ）で供給し、脱離液としてヘキサ
ン／イソプロパノール（容積比；９／１）の混合溶液を
６１．４ｍｌ／分で供給した。溶媒循環通路を循環する
溶媒は脱離液と同じにした。
ｍ、長さが１００ｃｍであるカラムを用いた外は前記実
施例１と同様の装置群を使用し、充填剤として平均粒径
が３０〜５０μｍであるCHIRALCEL OBを用いてα−フェ
ニルエチルアルコールを６ｍｌ／分（異性体合計濃度
１，０００ｍｇ／ｍｌ）で供給し、脱離液としてヘキサ
ン／イソプロパノール（容積比；９／１）の混合溶液を
６１．４ｍｌ／分で供給した。溶媒循環通路を循環する
溶媒は脱離液と同じにした。
【００４１】この擬似移動床装置におけるエクストラク
ト抜き出し口から、強吸着性の光学異性体を濃度２８．
６ｍｇ／ｍｌ、光学純度９８％ｅ．ｅ．で含有するエク
ストラクトを５８．５ｍｌ／分の割合で得た。
ト抜き出し口から、強吸着性の光学異性体を濃度２８．
６ｍｇ／ｍｌ、光学純度９８％ｅ．ｅ．で含有するエク
ストラクトを５８．５ｍｌ／分の割合で得た。
【００４２】一方、この擬似移動床装置におけるラフィ
ネート抜き出し口から、弱吸着性の他の光学異性体を濃
度３３６ｍｇ／ｍｌ、光学純度９８％ｅ．ｅ．で含有す
るラフィネートを８．９ｍｌ／分の割合で得た。
ネート抜き出し口から、弱吸着性の他の光学異性体を濃
度３３６ｍｇ／ｍｌ、光学純度９８％ｅ．ｅ．で含有す
るラフィネートを８．９ｍｌ／分の割合で得た。
【００４３】前記エクストラクトを前記実施例１におけ
るのと同様に処理することによって、強吸着性の光学異
性体を濃度９８重量％以上で含有する濃縮液を得た。各
蒸発器および分子蒸留装置により回収された溶媒は貯留
槽に貯留された。
るのと同様に処理することによって、強吸着性の光学異
性体を濃度９８重量％以上で含有する濃縮液を得た。各
蒸発器および分子蒸留装置により回収された溶媒は貯留
槽に貯留された。
【００４４】貯留槽に蓄えられた溶媒は擬似移動床装置
における循環溶媒に再使用され、ラフィネートは前記実
施例１と同様に処理されて、得られるラセミ体含有の溶
媒液が光学異性体混合物含有供給液ラインに返還され
た。
における循環溶媒に再使用され、ラフィネートは前記実
施例１と同様に処理されて、得られるラセミ体含有の溶
媒液が光学異性体混合物含有供給液ラインに返還され
た。
【００４５】（比較例２）前記実施例２と同じ充填剤を
用いて同じ原料を単一カラムにて回分方式で分離処理を
し、処理能力、脱離液の使用率を比較した。その結果を
表２に示す。
用いて同じ原料を単一カラムにて回分方式で分離処理を
し、処理能力、脱離液の使用率を比較した。その結果を
表２に示す。
【００４６】
【表２】
【００４７】（実施例３）単位充填床として内径が２ｃ
ｍ、長さが１５ｃｍであるカラムを８本連結して、各カ
ラム中に光学異性体分割用充填剤（ダイセル化学工業
（株）製、CHIRALCEL OB、粒径４５μｍ）を充填した、
図２に示すような擬似移動床装置を使用した。この擬似
移動床装置に、光学異性体混合物含有液としてα−フェ
ニルエチルアルコールのラセミ体４，２００ｐｐｍを含
む混合溶液を５．９ｍｌ／分で供給した。また、脱離液
として、ヘキサン／イソプロパノール（容積比：９０／
１０）の混合液を２４．２ｍｌ／分で供給した。溶媒循
環通路を循環する溶媒は脱離液と同じにした。２５℃で
一定時間、間隔３分毎に８方ロータリーバルブの自動切
替操作により、各供給液および抜き出しラインを液流れ
方向に単位充填床１基分だけ、それぞれ移動させて連続
的に処理した。
ｍ、長さが１５ｃｍであるカラムを８本連結して、各カ
ラム中に光学異性体分割用充填剤（ダイセル化学工業
（株）製、CHIRALCEL OB、粒径４５μｍ）を充填した、
図２に示すような擬似移動床装置を使用した。この擬似
移動床装置に、光学異性体混合物含有液としてα−フェ
ニルエチルアルコールのラセミ体４，２００ｐｐｍを含
む混合溶液を５．９ｍｌ／分で供給した。また、脱離液
として、ヘキサン／イソプロパノール（容積比：９０／
１０）の混合液を２４．２ｍｌ／分で供給した。溶媒循
環通路を循環する溶媒は脱離液と同じにした。２５℃で
一定時間、間隔３分毎に８方ロータリーバルブの自動切
替操作により、各供給液および抜き出しラインを液流れ
方向に単位充填床１基分だけ、それぞれ移動させて連続
的に処理した。
【００４８】この擬似移動床装置におけるエクストラク
ト抜き出し口から、強吸着性の光学異性体［（Ｒ）−
（＋）−α−フェニルエチルアルコール］を濃度６１
３．４ｐｐｍで、かつ光学純度９９．９％ｅ．ｅ．以上
で含むエクストラクトを２０．２ｍｌ／分の割合で得
た。
ト抜き出し口から、強吸着性の光学異性体［（Ｒ）−
（＋）−α−フェニルエチルアルコール］を濃度６１
３．４ｐｐｍで、かつ光学純度９９．９％ｅ．ｅ．以上
で含むエクストラクトを２０．２ｍｌ／分の割合で得
た。
【００４９】一方、この擬似移動床装置におけるラフィ
ネート抜き出し口から、弱吸着性の他の光学異性体を濃
度１，２５１．５ｐｐｍで、かつ光学純度９９．９％
ｅ．ｅ．以上で含むラフィネートを９．７ｍｌ／分の割
合で得た。
ネート抜き出し口から、弱吸着性の他の光学異性体を濃
度１，２５１．５ｐｐｍで、かつ光学純度９９．９％
ｅ．ｅ．以上で含むラフィネートを９．７ｍｌ／分の割
合で得た。
【００５０】なお、この擬似移動床装置における圧損は
７．９ｋｇ／ｃｍ2 であった。
７．９ｋｇ／ｃｍ2 であった。
【００５１】前記エクストラクトを前記実施例１におけ
るのと同じ溶媒回収装置群に供給することにより、強吸
着性の光学異性体を濃度９８重量％で含有する濃縮液お
よび純度９９重量％以上の溶媒を得た。回収された溶媒
は貯留槽に貯留された。
るのと同じ溶媒回収装置群に供給することにより、強吸
着性の光学異性体を濃度９８重量％で含有する濃縮液お
よび純度９９重量％以上の溶媒を得た。回収された溶媒
は貯留槽に貯留された。
【００５２】貯留槽に蓄えられた溶媒は擬似移動床装置
における液体流路に再使用され、また、ラフィネートは
加熱によりラセミ体含有の溶媒液に変換され、光学異性
体混合物含有供給液ラインに返還された。
における液体流路に再使用され、また、ラフィネートは
加熱によりラセミ体含有の溶媒液に変換され、光学異性
体混合物含有供給液ラインに返還された。
【図１】図１は本発明の方法を実施する一例装置を示す
説明図である。
説明図である。
【図２】図２は本発明の方法を実施する他の装置を示す
説明図である。
説明図である。
１〜１２ 単位充填床 １３ 脱離液供給ライン １４ エクストラクト抜き出しライン １５ 光学異性体混合物含有液供給ライン １６ ラフィネート抜き出しライン １７ リサイクルライン １８ 循環ポンプ １９ 第１流下型薄膜蒸発器 ２０ 第２流下型薄膜蒸発器 ２１ 強制型薄膜蒸発器 ２２ 回収槽 ２３ 貯留槽 ２４ ラセミ化槽 ２５ 蒸留装置
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 33/22 Ｃ０７Ｃ 33/22 67/48 67/48 69/16 69/16 (56)参考文献 特開 平１−119339（ＪＰ，Ａ) 仏国特許出願公開2593409（ＦＲ，Ａ １) ”ＳＯＲＢＥＸ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧ Ｙ ＦＯＲ ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬ Ｓ ＣＡＬＥ ＳＥＰＡＲＡＴＩＯＮ”, Ｈ．Ｇ．Ｋａｒｇｅ，Ｊ．Ｗｅｉｔｋａ ｍｐ（Ｅｄｉｔｏｒｓ），Ｚｅｏｌｉｔ ｅｓ ａｓ Ｃａｔａｌｉｓｔｓ，Ｓｏ ｒｂｅｎｔｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅ ｎｔ Ｂｕｉｌｄｅｒｓ，1989，Ｅｌｓ ｅｖｉｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌ ｉｓｈｅｒｓ Ｂ．Ｖ．，Ａｍｓｔｅｒ ｄａｍ，Ｐｒｉｎｔｅｄ ｉｎ Ｔｈｅ Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ ＣＨＥＭＴ ＥＣＨ ＡＵＧＵＳＴ 1980，ｐ498− 503 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07B 57/00 B01D 15/00 C07C 29/76 C07C 33/22 C07C 67/48 C07C 69/16
Claims (7)
- 【請求項１】 内部に光学分割用充填剤を収容し、かつ
前端と後端とが流体通路で結合されて無端状になってい
て液体が一方向に循環している充填床に、光学異性体混
合物含有液および脱離液を導入し、同時に充填床から分
離された一方の光学異性体を含有する液と他方の光学異
性体を含有する液を抜き出すことからなり、充填床に
は、脱離液導入口、吸着されやすい光学異性体を含有す
る液（エクストラクト）の抜き出し口、光学異性体混合
物含有液導入口、吸着されにくい光学異性体を含有する
液（ラフィネート）の抜き出し口を液体の流れ方向に沿
ってこの順序で配置し、かつこれらを床内の流体の流れ
方向にそれらの位置を間欠的に逐次移動することにより
なる擬似移動床方式を用いて得られる前記エクストラク
トおよび／またはラフィネートから溶媒と光学異性体と
を回収することを特徴とする光学分割における光学異性
体と溶媒との回収方法。 - 【請求項２】 前記光学分割用充填剤の粒径が１〜１０
０μｍである前記請求項１に記載の光学分割における光
学異性体と溶媒との回収方法。 - 【請求項３】 前記請求項１に記載の擬似移動床方式を
用いて得られるエクストラクトおよび／またはラフィネ
ートから蒸発器および／または蒸留器により溶媒を分離
する前記請求項１に記載の光学分割における光学異性体
と溶媒との回収方法。 - 【請求項４】 前記蒸発器および／または蒸留器が減圧
系である前記請求項３に記載の光学分割における光学異
性体と溶媒との回収方法。 - 【請求項５】 前記請求項１に記載の方法により回収さ
れた溶媒を請求項１における流体通路中に返還すること
を特徴とする溶媒の循環使用方法。 - 【請求項６】 回収された前記溶媒の純度が９８％以上
である前記請求項５に記載の溶媒の循環使用方法。 - 【請求項７】 前記請求項１に記載のエクストラクトま
たはラフィネート中の対掌体である光学異性体をラセミ
化し、得られる光学異性体混合物含有液を光学異性体混
合物含有液導入口に返還する光学異性体の再利用方法。
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