JPH07267236A - 酸素バリヤ性延伸ブロー成形物及びその製造方法 - Google Patents
酸素バリヤ性延伸ブロー成形物及びその製造方法Info
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- JPH07267236A JPH07267236A JP6042794A JP6042794A JPH07267236A JP H07267236 A JPH07267236 A JP H07267236A JP 6042794 A JP6042794 A JP 6042794A JP 6042794 A JP6042794 A JP 6042794A JP H07267236 A JPH07267236 A JP H07267236A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】ポリエステルの酸素バリヤ性を改良し、また、
特殊な設計や製造工程の不要な酸素バリヤ性に優れた延
伸ブロー成形物を提供すること。 【構成】ＰＶＤＣ、ポリエステルおよび金属化合物を含
有する樹脂組成物を射出成形したのち、延伸ブロー成形
してなることを特徴とし、これの製造方法として、前記
のＰＶＤＣ、ポリエステルおよび金属化合物から成る樹
脂組成物を射出成形してプリフォームを得、これを所定
の延伸温度に温度調節し、圧縮気体を用いて延伸ブロー
成形することや、常温放置後所定の温度に再加熱し、冷
却して所定の延伸温度に温度調節し、圧縮気体を用いて
延伸ブロー成形することを特徴とする。
特殊な設計や製造工程の不要な酸素バリヤ性に優れた延
伸ブロー成形物を提供すること。 【構成】ＰＶＤＣ、ポリエステルおよび金属化合物を含
有する樹脂組成物を射出成形したのち、延伸ブロー成形
してなることを特徴とし、これの製造方法として、前記
のＰＶＤＣ、ポリエステルおよび金属化合物から成る樹
脂組成物を射出成形してプリフォームを得、これを所定
の延伸温度に温度調節し、圧縮気体を用いて延伸ブロー
成形することや、常温放置後所定の温度に再加熱し、冷
却して所定の延伸温度に温度調節し、圧縮気体を用いて
延伸ブロー成形することを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は包装用資材として供与さ
れる酸素バリヤ性成形物に関する。詳しくはポリ塩化ビ
ニリデン（以下ＰＶＤＣとする）、ポリエステルおよび
金属化合物から成る酸素バリヤ性に優れた延伸ブロー成
形物およびその製造方法に関する。
れる酸素バリヤ性成形物に関する。詳しくはポリ塩化ビ
ニリデン（以下ＰＶＤＣとする）、ポリエステルおよび
金属化合物から成る酸素バリヤ性に優れた延伸ブロー成
形物およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】延伸ブロー成形法によるポリエステル製
容器、特にポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと
する）製容器は、現在食品、非食品を問わず、飲料、調
味料、化粧品、液体洗剤等の容器として広く用いられて
いる。
容器、特にポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと
する）製容器は、現在食品、非食品を問わず、飲料、調
味料、化粧品、液体洗剤等の容器として広く用いられて
いる。
【０００３】しかしながら、係るポリエステルは未だ無
視し得ない気体を透過し、特に酸素をきらう内容物の容
器としては、酸素バリヤ性である他の樹脂、例えばエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ＰＶＤＣ等と積層
して用いるのが実状であった。これらの多層構造容器の
作製にあたっては、特殊な設備を必要としたり、各層厚
の設計において、高度な技術が必要であった。
視し得ない気体を透過し、特に酸素をきらう内容物の容
器としては、酸素バリヤ性である他の樹脂、例えばエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ＰＶＤＣ等と積層
して用いるのが実状であった。これらの多層構造容器の
作製にあたっては、特殊な設備を必要としたり、各層厚
の設計において、高度な技術が必要であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、この課題を
解決するためになされたものであり、その課題とすると
ころは、ポリエステルの酸素バリヤ性を改良し、また、
特殊な設計や製造工程の不要な酸素バリヤ性に優れた延
伸ブロー成形物を提供することにある。
解決するためになされたものであり、その課題とすると
ころは、ポリエステルの酸素バリヤ性を改良し、また、
特殊な設計や製造工程の不要な酸素バリヤ性に優れた延
伸ブロー成形物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明はこの課題を解決
するため、ＰＶＤＣ、ポリエステルおよび金属化合物を
含有する樹脂組成物を射出成形したのち、延伸ブロー成
形してなることを特徴とする酸素バリヤ性延伸ブロー成
形物を提供する。
するため、ＰＶＤＣ、ポリエステルおよび金属化合物を
含有する樹脂組成物を射出成形したのち、延伸ブロー成
形してなることを特徴とする酸素バリヤ性延伸ブロー成
形物を提供する。
【０００６】また、その製造方法として、前記のＰＶＤ
Ｃ、ポリエステルおよび金属化合物から成る樹脂組成物
を射出成形してプリフォームを得、これを所定の延伸温
度に温度調節し、圧縮気体を用いて延伸ブロー成形する
こと（ホットパリソン方式）や、前記のＰＶＤＣ、ポリ
エステルおよび金属化合物から成る樹脂組成物を射出成
形してプリフォームを得、これを常温放置後、赤外線ヒ
ーター等にて所定の温度に再加熱し、冷却して所定の延
伸温度に温度調節し、圧縮気体を用いて延伸ブロー成形
すること（コールドパリソン方式）を特徴とする酸素バ
リヤ性延伸ブロー成形物の製造方法を提供する。
Ｃ、ポリエステルおよび金属化合物から成る樹脂組成物
を射出成形してプリフォームを得、これを所定の延伸温
度に温度調節し、圧縮気体を用いて延伸ブロー成形する
こと（ホットパリソン方式）や、前記のＰＶＤＣ、ポリ
エステルおよび金属化合物から成る樹脂組成物を射出成
形してプリフォームを得、これを常温放置後、赤外線ヒ
ーター等にて所定の温度に再加熱し、冷却して所定の延
伸温度に温度調節し、圧縮気体を用いて延伸ブロー成形
すること（コールドパリソン方式）を特徴とする酸素バ
リヤ性延伸ブロー成形物の製造方法を提供する。
【０００７】以下に、本発明を詳細に説明する。本発明
に用いられるポリエステルとしては前記ＰＥＴが好まし
く用いられるが、この他にもポリブチレンテレフタレー
ト等が用いられる。具体的には、（１）主としてテレフ
タル酸を含む２種以上の二塩基酸と二価アルコールとの
共縮合重合体、（２）テレフタル酸と２種以上の二価ア
ルコールとの共縮合重合体、（３）ポリエチレンテレフ
タレートまたは前記（１）もしくは（２）の共縮合重合
体と変性ポリオレフィンのポリマーアロイが挙げられ
る。
に用いられるポリエステルとしては前記ＰＥＴが好まし
く用いられるが、この他にもポリブチレンテレフタレー
ト等が用いられる。具体的には、（１）主としてテレフ
タル酸を含む２種以上の二塩基酸と二価アルコールとの
共縮合重合体、（２）テレフタル酸と２種以上の二価ア
ルコールとの共縮合重合体、（３）ポリエチレンテレフ
タレートまたは前記（１）もしくは（２）の共縮合重合
体と変性ポリオレフィンのポリマーアロイが挙げられ
る。
【０００８】テレフタル酸とのコモノマー成分として含
むことのできる他の二塩基酸としてはイソフタル酸、ナ
フタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフ
ェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸等の芳香族
ジカルボン酸；ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒド
ロイソフタル酸等の脂環族ジカルボン酸；アジピン酸、
セバシン酸、アゼライン酸等の脂肪族ジカルボン酸；ｐ
−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香
酸、ε−オキシカプロン酸等のオキシ酸等が挙げられ
る。
むことのできる他の二塩基酸としてはイソフタル酸、ナ
フタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフ
ェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸等の芳香族
ジカルボン酸；ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒド
ロイソフタル酸等の脂環族ジカルボン酸；アジピン酸、
セバシン酸、アゼライン酸等の脂肪族ジカルボン酸；ｐ
−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香
酸、ε−オキシカプロン酸等のオキシ酸等が挙げられ
る。
【０００９】また二価アルコールとしては、例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，４−ジシクロヘキサンジメタノール、
トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール、
ネオペンチレングリコール、ジエチレングリコール、
１，１−シクロヘキサンジメチロール、１，４−シクロ
ヘキサンジメチロール、２，２−ビス（４−β−ヒドロ
キシエトキシフェニル）スルホンシクロヘキサンジオー
ル、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ン、１，３−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン
等のグリコール類等が挙げられる。
レングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，４−ジシクロヘキサンジメタノール、
トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール、
ネオペンチレングリコール、ジエチレングリコール、
１，１−シクロヘキサンジメチロール、１，４−シクロ
ヘキサンジメチロール、２，２−ビス（４−β−ヒドロ
キシエトキシフェニル）スルホンシクロヘキサンジオー
ル、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ン、１，３−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン
等のグリコール類等が挙げられる。
【００１０】変性ポリオレフィンとしてはエチレンと不
飽和カルボン酸若しくはそのエステルとの共重合体、ま
たはアイオノマーが挙げられる。不飽和カルボン酸若し
くはそのエステルとしては、例えばアクリル酸、メタク
リル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、メタクリル酸エチル等が挙げられる。エ
チレンと不飽和カルボン酸若しくはそのエステルとの共
重合体としては、不飽和カルボン酸の含量が３〜２０重
量％であるものが好ましく、エステルの場合はエステル
成分の含量が１〜２０重量％であるものが好ましい。
飽和カルボン酸若しくはそのエステルとの共重合体、ま
たはアイオノマーが挙げられる。不飽和カルボン酸若し
くはそのエステルとしては、例えばアクリル酸、メタク
リル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、メタクリル酸エチル等が挙げられる。エ
チレンと不飽和カルボン酸若しくはそのエステルとの共
重合体としては、不飽和カルボン酸の含量が３〜２０重
量％であるものが好ましく、エステルの場合はエステル
成分の含量が１〜２０重量％であるものが好ましい。
【００１１】本発明においてポリエステルはベース樹脂
であり、ボトルなどの容器形状を構成する物である。一
方酸素バリヤ性はＰＶＤＣが金属化合物の働きにより酸
化されることにより発現する。
であり、ボトルなどの容器形状を構成する物である。一
方酸素バリヤ性はＰＶＤＣが金属化合物の働きにより酸
化されることにより発現する。
【００１２】本発明に用いられる金属化合物とは、ＰＶ
ＤＣの酸素酸化を促進させることにより、ＰＶＤＣを浸
透透過しようとする酸素をＰＶＤＣと反応させ、結果と
して酸素バリヤ性を向上させうる酸化触媒である。その
ような金属化合物としては、ステアリン酸やナフテン
酸、リノール酸、ジメチルジチオカルバミン酸などと、
Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｖ、Ｃｒ
などの金属イオンとの有機酸塩が用いられる。またポル
フィリン、フタロシアニン、キノリン、エチレンジアミ
ン、ピリジン、プロピレンジアミン、ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、２，２’−ビピリジ
ン、１，10−フェナントロリン、エチレンジアミンテト
ラアセテート、ジメチルグリオキシメート、グリシナー
ト、アセチルアセトネート、シッフ塩基などを配位子と
した有機金属錯塩も好ましく用いられる。また、塩化鉄
や塩化アルミニウムやコバルトブルーなどの無機塩など
も用いることができる。また、これらの金属化合物は単
独あるいは２種類以上の混合物として使用することがで
きる。
ＤＣの酸素酸化を促進させることにより、ＰＶＤＣを浸
透透過しようとする酸素をＰＶＤＣと反応させ、結果と
して酸素バリヤ性を向上させうる酸化触媒である。その
ような金属化合物としては、ステアリン酸やナフテン
酸、リノール酸、ジメチルジチオカルバミン酸などと、
Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｖ、Ｃｒ
などの金属イオンとの有機酸塩が用いられる。またポル
フィリン、フタロシアニン、キノリン、エチレンジアミ
ン、ピリジン、プロピレンジアミン、ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、２，２’−ビピリジ
ン、１，10−フェナントロリン、エチレンジアミンテト
ラアセテート、ジメチルグリオキシメート、グリシナー
ト、アセチルアセトネート、シッフ塩基などを配位子と
した有機金属錯塩も好ましく用いられる。また、塩化鉄
や塩化アルミニウムやコバルトブルーなどの無機塩など
も用いることができる。また、これらの金属化合物は単
独あるいは２種類以上の混合物として使用することがで
きる。
【００１３】これらの金属化合物は樹脂全体に対し、金
属原子濃度で１〜２０００ｐｐｍ含有すればよく、より
好ましくは１〜５００ｐｐｍである。
属原子濃度で１〜２０００ｐｐｍ含有すればよく、より
好ましくは１〜５００ｐｐｍである。
【００１４】金属化合物の添加方法としては、単に成形
の際樹脂に添加混合するだけでもよい。しかし、ＰＶＤ
Ｃへの金属化合物の分散性を向上させ、金属化合物の添
加量を減らして効率良く酸素バリヤ性を発現させるた
め、二軸混練押出機等を利用してあらかじめ金属化合物
をブレンドしたＰＶＤＣマスターバッチを作製した後、
ポリエステルに添加する方法が、好ましく行われる。
の際樹脂に添加混合するだけでもよい。しかし、ＰＶＤ
Ｃへの金属化合物の分散性を向上させ、金属化合物の添
加量を減らして効率良く酸素バリヤ性を発現させるた
め、二軸混練押出機等を利用してあらかじめ金属化合物
をブレンドしたＰＶＤＣマスターバッチを作製した後、
ポリエステルに添加する方法が、好ましく行われる。
【００１５】本発明においては、上記ポリエステル樹
脂、ＰＶＤＣ樹脂に種々の添加剤を含有しても良い。例
えば酸化防止剤、核剤、滑剤、アンチブロッキング剤、
安定剤、防曇剤、着色剤、接着剤樹脂等の相溶化材料等
である。このうち特に酸化防止剤の使用については、酸
化反応が行われるＰＶＤＣ樹脂中には使用しないか、あ
るいは酸化反応を妨げない使用量１０００ｐｐｍ以下が
望ましい。
脂、ＰＶＤＣ樹脂に種々の添加剤を含有しても良い。例
えば酸化防止剤、核剤、滑剤、アンチブロッキング剤、
安定剤、防曇剤、着色剤、接着剤樹脂等の相溶化材料等
である。このうち特に酸化防止剤の使用については、酸
化反応が行われるＰＶＤＣ樹脂中には使用しないか、あ
るいは酸化反応を妨げない使用量１０００ｐｐｍ以下が
望ましい。
【００１６】本発明における延伸ブロー成形法において
成形温度は使用するポリエステルによって異なるが、ポ
リエステルとして例えばＰＥＴを用いた場合、ホットパ
リソン方式では、射出成形してプリフォームを得、これ
を９０〜１３０℃の延伸温度に温度調節し、圧縮空気を
用いて延伸ブロー成形することが好ましい。
成形温度は使用するポリエステルによって異なるが、ポ
リエステルとして例えばＰＥＴを用いた場合、ホットパ
リソン方式では、射出成形してプリフォームを得、これ
を９０〜１３０℃の延伸温度に温度調節し、圧縮空気を
用いて延伸ブロー成形することが好ましい。
【００１７】また、コールドパリソン方式では射出成形
してプリフォームを得る。これを常温放置後、赤外線ヒ
ーター等により、１２０〜１６０℃の温度に再加熱し、
冷却して９０〜１３０℃の延伸温度に温度調節し、圧縮
気体を用いて延伸ブロー成形することが好ましい。
してプリフォームを得る。これを常温放置後、赤外線ヒ
ーター等により、１２０〜１６０℃の温度に再加熱し、
冷却して９０〜１３０℃の延伸温度に温度調節し、圧縮
気体を用いて延伸ブロー成形することが好ましい。
【００１８】本発明においては、ＰＶＤＣの酸化反応を
促進するため、成形後、熱処理、放射線照射処理、コロ
ナ放電処理等の処理が、好ましく行われる。
促進するため、成形後、熱処理、放射線照射処理、コロ
ナ放電処理等の処理が、好ましく行われる。
【００１９】熱処理の方法としては特に限定されず公知
の種々の方法、例えばオーブン、高温槽等が挙げられ
る。これらの中に一定時間放置し、加熱する。熱処理温
度は高ければ高いほど、また処理時間も長いほど酸素バ
リヤ性は促進されるが容器の変形を伴わない３０℃以上
１００℃以下が望ましい。
の種々の方法、例えばオーブン、高温槽等が挙げられ
る。これらの中に一定時間放置し、加熱する。熱処理温
度は高ければ高いほど、また処理時間も長いほど酸素バ
リヤ性は促進されるが容器の変形を伴わない３０℃以上
１００℃以下が望ましい。
【００２０】放射線照射の場合の放射線としては、α
線、β線、γ線、Ｘ線、電子線が好ましく用いられる。
このような放射線の照射は公知の種々の方法で行われ得
る。
線、β線、γ線、Ｘ線、電子線が好ましく用いられる。
このような放射線の照射は公知の種々の方法で行われ得
る。
【００２１】本発明の延伸ブロー成形物は、ＰＶＤＣ、
ポリエステルおよび金属化合物から成るが、ＰＶＤＣと
ポリエステルの混合比は、重量比で好ましくは１：１０
０〜２５：１００である。少ないＰＶＤＣ比率でも、延
伸ブロー成形することにより、高い酸素バリヤ性を発現
することができる。またこの比率を越えてＰＶＤＣを添
加した場合、特に単層成形物では表面性が悪くなり、実
用上好ましくない。
ポリエステルおよび金属化合物から成るが、ＰＶＤＣと
ポリエステルの混合比は、重量比で好ましくは１：１０
０〜２５：１００である。少ないＰＶＤＣ比率でも、延
伸ブロー成形することにより、高い酸素バリヤ性を発現
することができる。またこの比率を越えてＰＶＤＣを添
加した場合、特に単層成形物では表面性が悪くなり、実
用上好ましくない。
【００２２】ダイレクトブロー成形では、多少の延伸効
果は見られるものの、酸素バリヤ性発現の程度は延伸ブ
ロー成形に比べると小さい。
果は見られるものの、酸素バリヤ性発現の程度は延伸ブ
ロー成形に比べると小さい。
【００２３】本発明において得られる延伸ブロー成形物
は、単層構造で充分その効果を発揮するものであるが、
表面性を改質して美粧性をもたせる等の目的で、その片
面あるいは両面に金属化合物を含まない熱可塑性樹脂層
を設け、多層構造をとることができる。このような熱可
塑性樹脂層としては、ポリオレフィン、ポリエステル、
ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル
等が挙げられ、このような他の熱可塑性樹脂との多層構
造をとっても、本発明における延伸ブロー成形物の酸素
バリヤ効果の妨げにはならない。
は、単層構造で充分その効果を発揮するものであるが、
表面性を改質して美粧性をもたせる等の目的で、その片
面あるいは両面に金属化合物を含まない熱可塑性樹脂層
を設け、多層構造をとることができる。このような熱可
塑性樹脂層としては、ポリオレフィン、ポリエステル、
ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル
等が挙げられ、このような他の熱可塑性樹脂との多層構
造をとっても、本発明における延伸ブロー成形物の酸素
バリヤ効果の妨げにはならない。
【００２４】
【作用】前記金属化合物を含有するＰＶＤＣにおいて
は、いわゆる溶解、拡散による酸素の透過を物理的に抑
制する働きと、ＰＶＤＣが金属化合物の触媒作用により
酸化されて層内に酸素をトラップする働きとにより酸素
バリヤ性が発現される。特に後者の働きは、密閉された
包装体内部に残留した酸素が壁体内部に溶解した際にこ
れをトラップする作用を示している。
は、いわゆる溶解、拡散による酸素の透過を物理的に抑
制する働きと、ＰＶＤＣが金属化合物の触媒作用により
酸化されて層内に酸素をトラップする働きとにより酸素
バリヤ性が発現される。特に後者の働きは、密閉された
包装体内部に残留した酸素が壁体内部に溶解した際にこ
れをトラップする作用を示している。
【００２５】本発明に係るＰＶＤＣは酸化触媒の存在下
で加工時または保存中に光や熱によってラジカルを形成
しやすく、これによりポリマ−ラジカルが生成する。こ
れが樹脂中に溶解した酸素と反応して、酸素を吸収し、
結果的に酸素バリヤ性を向上せしめるものと推測され
る。
で加工時または保存中に光や熱によってラジカルを形成
しやすく、これによりポリマ−ラジカルが生成する。こ
れが樹脂中に溶解した酸素と反応して、酸素を吸収し、
結果的に酸素バリヤ性を向上せしめるものと推測され
る。
【００２６】本発明の主たる特徴は、ＰＶＤＣ、ポリエ
ステルおよび金属化合物から成る樹脂組成物を射出成形
したのち、延伸ブロー成形することにある。これによ
り、ポリエステル中にＰＶＤＣは溶け合うことなく海島
構造を形成しながら配向し、成形物壁面を通過する酸素
分子と接触する可能性が高くなるため、少ないＰＶＤＣ
添加量で、高い酸素バリヤ性を発現することができる。
ステルおよび金属化合物から成る樹脂組成物を射出成形
したのち、延伸ブロー成形することにある。これによ
り、ポリエステル中にＰＶＤＣは溶け合うことなく海島
構造を形成しながら配向し、成形物壁面を通過する酸素
分子と接触する可能性が高くなるため、少ないＰＶＤＣ
添加量で、高い酸素バリヤ性を発現することができる。
【００２７】
【実施例】以下、実施例に基づき具体的に説明を行う
が、本発明は以下の例に限定されるものではない。
が、本発明は以下の例に限定されるものではない。
【００２８】＜実施例１＞ＰＶＤＣ（ＭＩ（メルトイン
デックス）＝０．５ｇ／１０分）およびＰＥＴ（ＩＶ
（固有粘度）＝０．７５ｄｌ／ｇ）を混合比、ＰＶＤ
Ｃ：ＰＥＴ＝５：９５（重量比）で混合し、ステアリン
酸コバルト（II）を全体に対し金属原子濃度で２００ｐ
ｐｍ添加して本発明に係る樹脂組成物とする。以下コー
ルドパリソン方式により、２８０℃の成形温度にて射出
成形してプリフォームを得たのち、これを常温放置し、
１２０℃に再加熱後、冷却して９５℃の延伸温度に温度
調節し、圧縮空気を用いて延伸ブロー成形して容量５０
０ｍｌ、肉厚５００μｍのボトル試料を得た。
デックス）＝０．５ｇ／１０分）およびＰＥＴ（ＩＶ
（固有粘度）＝０．７５ｄｌ／ｇ）を混合比、ＰＶＤ
Ｃ：ＰＥＴ＝５：９５（重量比）で混合し、ステアリン
酸コバルト（II）を全体に対し金属原子濃度で２００ｐ
ｐｍ添加して本発明に係る樹脂組成物とする。以下コー
ルドパリソン方式により、２８０℃の成形温度にて射出
成形してプリフォームを得たのち、これを常温放置し、
１２０℃に再加熱後、冷却して９５℃の延伸温度に温度
調節し、圧縮空気を用いて延伸ブロー成形して容量５０
０ｍｌ、肉厚５００μｍのボトル試料を得た。
【００２９】＜比較例１＞実施例１の樹脂組成物を、２
７０℃の成形温度にてダイレクトブロー成形して、容量
５００ｍｌ、肉厚５００μｍのボトル試料を得た。
７０℃の成形温度にてダイレクトブロー成形して、容量
５００ｍｌ、肉厚５００μｍのボトル試料を得た。
【００３０】＜比較例２＞上記ボトル試料１の作製にお
いて、ステアリン酸コバルト（II）を含まない以外は同
様にしてボトル試料を成形した。
いて、ステアリン酸コバルト（II）を含まない以外は同
様にしてボトル試料を成形した。
【００３１】＜比較例３＞ＰＥＴ（ＩＶ（固有粘度）＝
０．７５ｄｌ／ｇ）のみを樹脂組成物とし、以下実施例
１と同様にしてボトル試料を得た。
０．７５ｄｌ／ｇ）のみを樹脂組成物とし、以下実施例
１と同様にしてボトル試料を得た。
【００３２】得られたボトルを成形後、温度２５℃、湿
度６５％にて保存し、経時的に酸素透過率を測定した。
測定は、「Ｏｘ−ＴＲＡＮ１００」（モダンコントロー
ル社製）で、２５℃にて行った。結果を表１に示す。
度６５％にて保存し、経時的に酸素透過率を測定した。
測定は、「Ｏｘ−ＴＲＡＮ１００」（モダンコントロー
ル社製）で、２５℃にて行った。結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】＜実施例２＞ＰＶＤＣ（ＭＩ（メルトイン
デックス）＝０．５ｇ／１０分））と、ステアリン酸コ
バルト２００ｐｐｍを混合し、２軸混練押出機を用いて
押出温度２００℃にて押出成形を行い、樹脂化合物ペレ
ット（マスターバッチ）を得た。次いで、ＰＶＤＣ樹脂
化合物ペレットおよびＰＥＴ（ＩＶ（固有粘度）＝０．
７５ｄｌ／ｇ）を混合比、ＰＶＤＣ：ＰＥＴ＝５：９５
（重量比）で混合して本発明に係る樹脂組成物とした。
以下ホットパリソン方式により、２８０℃の成形温度に
て射出成形してプリフォームを得、これを９５℃の延伸
温度に温度調節し、圧縮空気を用いて延伸ブロー成形し
て容量５００ｍｌ、肉厚５００μｍのボトル試料を得
た。
デックス）＝０．５ｇ／１０分））と、ステアリン酸コ
バルト２００ｐｐｍを混合し、２軸混練押出機を用いて
押出温度２００℃にて押出成形を行い、樹脂化合物ペレ
ット（マスターバッチ）を得た。次いで、ＰＶＤＣ樹脂
化合物ペレットおよびＰＥＴ（ＩＶ（固有粘度）＝０．
７５ｄｌ／ｇ）を混合比、ＰＶＤＣ：ＰＥＴ＝５：９５
（重量比）で混合して本発明に係る樹脂組成物とした。
以下ホットパリソン方式により、２８０℃の成形温度に
て射出成形してプリフォームを得、これを９５℃の延伸
温度に温度調節し、圧縮空気を用いて延伸ブロー成形し
て容量５００ｍｌ、肉厚５００μｍのボトル試料を得
た。
【００３５】＜比較例４＞上記試料２の作製において、
ステアリン酸コバルトを含まない以外は同様にしてボト
ル試料を成形した。
ステアリン酸コバルトを含まない以外は同様にしてボト
ル試料を成形した。
【００３６】＜比較例５＞ＰＥＴ（ＩＶ（固有粘度）＝
０．７５ｄｌ／ｇ）のみを樹脂組成物とし、以下実施例
２と同様にしてボトル試料を成形した。
０．７５ｄｌ／ｇ）のみを樹脂組成物とし、以下実施例
２と同様にしてボトル試料を成形した。
【００３７】得られた試料ボトルを、実施例１と同様に
酸素透過率を評価した結果を表２に示す。
酸素透過率を評価した結果を表２に示す。
【００３８】
【表２】
【００３９】
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明によ
り、ポリエステルからなり、高い酸素バリヤ性を有する
延伸ブロー成形物を容易に効率よく製造し、提供するこ
とができる。
り、ポリエステルからなり、高い酸素バリヤ性を有する
延伸ブロー成形物を容易に効率よく製造し、提供するこ
とができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０１Ｆ 6/48 Ｂ 6/92 ３０１ Ｌ Ｍ ３０８ Ｄ (72)発明者 中村 圭子 東京都台東区台東一丁目５番１号 凸版印 刷株式会社内 (72)発明者 梅山 浩 東京都台東区台東一丁目５番１号 凸版印 刷株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】ポリ塩化ビニリデン、ポリエステルおよび
金属化合物を含有する樹脂組成物を射出成形したのち、
延伸ブロー成形してなることを特徴とする酸素バリヤ性
延伸ブロー成形物。 - 【請求項２】前記樹脂組成物中のポリ塩化ビニリデンと
ポリエステルの混合比が、重量比で１：１００〜２５：
１００であることを特徴とする請求項１記載の酸素バリ
ヤ性延伸ブロー成形物。 - 【請求項３】前記樹脂組成物を射出成形してプリフォー
ムを得、これを圧縮気体を用いて延伸ブロー成形するこ
とを特徴とする請求項１、２記載の延伸ブロー成形物の
製造方法。 - 【請求項４】前記樹脂組成物を射出成形してプリフォー
ムを得、これを一旦常温放置後、所定の温度に再加熱
し、圧縮気体を用いて延伸ブロー成形することを特徴と
する請求項１、２記載の酸素バリヤ性延伸ブロー成形物
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6042794A JPH07267236A (ja) | 1994-03-30 | 1994-03-30 | 酸素バリヤ性延伸ブロー成形物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6042794A JPH07267236A (ja) | 1994-03-30 | 1994-03-30 | 酸素バリヤ性延伸ブロー成形物及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07267236A true JPH07267236A (ja) | 1995-10-17 |
Family
ID=13141927
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6042794A Pending JPH07267236A (ja) | 1994-03-30 | 1994-03-30 | 酸素バリヤ性延伸ブロー成形物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07267236A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002255249A (ja) * | 2001-02-28 | 2002-09-11 | Ajinomoto Co Inc | ボトル入りマヨネーズ様食品 |
-
1994
- 1994-03-30 JP JP6042794A patent/JPH07267236A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002255249A (ja) * | 2001-02-28 | 2002-09-11 | Ajinomoto Co Inc | ボトル入りマヨネーズ様食品 |
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