JPH0726212A - 表面保護フィルム - Google Patents
表面保護フィルムInfo
- Publication number
- JPH0726212A JPH0726212A JP17162793A JP17162793A JPH0726212A JP H0726212 A JPH0726212 A JP H0726212A JP 17162793 A JP17162793 A JP 17162793A JP 17162793 A JP17162793 A JP 17162793A JP H0726212 A JPH0726212 A JP H0726212A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- polyolefin resin
- block copolymer
- titanium oxide
- protective film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 透明で耐候性に優れ、簡単な工程で製造する
ことのできる表面保護フィルムを得る。 【構成】 平均粒径が１００ｎｍ以下の酸化チタンを含
有したポリオレフィン系樹脂層（ａ）と、ポリオレフィ
ン系樹脂単独層（ｂ）と、一般式Ａ−Ｂ−Ａで表される
ブロック共重合体及び／または一般式Ａ−Ｂで表される
ブロック共重合体（但し、Ａはスチレン系重合体ブロッ
ク、Ｂはブタジエン重合体ブロックを水素添加して得ら
れるオレフィン重合体ブロックを意味する）を酸変成し
た酸変成ブロック共重合体層（ｃ）と、粘着剤層（ｄ）
とを順次積層したことを特徴としている。
ことのできる表面保護フィルムを得る。 【構成】 平均粒径が１００ｎｍ以下の酸化チタンを含
有したポリオレフィン系樹脂層（ａ）と、ポリオレフィ
ン系樹脂単独層（ｂ）と、一般式Ａ−Ｂ−Ａで表される
ブロック共重合体及び／または一般式Ａ−Ｂで表される
ブロック共重合体（但し、Ａはスチレン系重合体ブロッ
ク、Ｂはブタジエン重合体ブロックを水素添加して得ら
れるオレフィン重合体ブロックを意味する）を酸変成し
た酸変成ブロック共重合体層（ｃ）と、粘着剤層（ｄ）
とを順次積層したことを特徴としている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、被覆塗装鋼板、金属
板、合成樹脂板、化粧合板等の表面に仮着し、塵の付着
や傷付きがないように、その表面を保護するのに使用す
る表面保護フィルムに関するものであり、さらに詳細に
は、耐候性に優れかつ透明な表面保護フィルムに関する
ものである。
板、合成樹脂板、化粧合板等の表面に仮着し、塵の付着
や傷付きがないように、その表面を保護するのに使用す
る表面保護フィルムに関するものであり、さらに詳細に
は、耐候性に優れかつ透明な表面保護フィルムに関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】被覆塗装鋼板、金属板、合成樹脂板、化
粧合板等の表面が、加工時及び搬送時に傷つけられたり
汚れたりするのを防止するため、これらの表面に表面保
護フィルムを貼り付けている。表面保護フィルムは、熱
可塑性樹脂や紙等からなる基材層の片面に、粘着剤層を
形成した構造を有しており、適度の粘着性（仮着性）を
有するとともに、使用後に各種被着体の表面を粘着剤で
汚染することなく容易に剥がすことができるものでなけ
ればならない。
粧合板等の表面が、加工時及び搬送時に傷つけられたり
汚れたりするのを防止するため、これらの表面に表面保
護フィルムを貼り付けている。表面保護フィルムは、熱
可塑性樹脂や紙等からなる基材層の片面に、粘着剤層を
形成した構造を有しており、適度の粘着性（仮着性）を
有するとともに、使用後に各種被着体の表面を粘着剤で
汚染することなく容易に剥がすことができるものでなけ
ればならない。
【０００３】従来より、基材層に用いる熱可塑性樹脂と
しては、塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂（ポリエ
チレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等）が知られている。
被覆塗装鋼板及び金属板等は建材用途として使用される
ことが多く、施工現場では表面保護フィルムを貼りつけ
たまま屋外に長期間放置されることが多い。基材である
ポリオレフィン樹脂に紫外線吸収物質が添加されていな
い場合には、太陽光に含まれている紫外線によってポリ
オレフィン樹脂が劣化反応（架橋と分解）を起こす。光
の一部は、基材を透過して粘着剤層に到達する。
しては、塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂（ポリエ
チレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等）が知られている。
被覆塗装鋼板及び金属板等は建材用途として使用される
ことが多く、施工現場では表面保護フィルムを貼りつけ
たまま屋外に長期間放置されることが多い。基材である
ポリオレフィン樹脂に紫外線吸収物質が添加されていな
い場合には、太陽光に含まれている紫外線によってポリ
オレフィン樹脂が劣化反応（架橋と分解）を起こす。光
の一部は、基材を透過して粘着剤層に到達する。
【０００４】粘着剤は、このような紫外線を受けること
により劣化する。アクリル粘着剤は、比較的反応速度が
遅いが、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（Ｂ
Ｒ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、天然
ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（以
下、ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン共重合
体（以下、ＳＩＳ）等は、分子内に不飽和２重結合を有
するので、ポリエチレンやポリプロピレンよりも早く劣
化する。架橋反応よりも分解反応の方が早く起こるの
で、見かけの分子量が低下し、接着力が上昇する。場合
によっては、凝集破壊（糊残り）を生じる。
により劣化する。アクリル粘着剤は、比較的反応速度が
遅いが、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（Ｂ
Ｒ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、天然
ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（以
下、ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン共重合
体（以下、ＳＩＳ）等は、分子内に不飽和２重結合を有
するので、ポリエチレンやポリプロピレンよりも早く劣
化する。架橋反応よりも分解反応の方が早く起こるの
で、見かけの分子量が低下し、接着力が上昇する。場合
によっては、凝集破壊（糊残り）を生じる。
【０００５】そこで、粘着剤及び基材に、ベンゾトリア
ゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸エステル系等
の有機系紫外線吸収剤を添加する方法が知られている。
このような紫外線吸収剤は、光エネルギーを熱エネルギ
ーに変換する。また粘着剤や基材にヒンダードフェノー
ル等の光安定剤を添加する方法も知られている。光安定
剤は、発生したラジカルを不活性化する反応を起こすも
のである。このような紫外線吸収剤及び光安定剤の効果
は、反応が進むとともに、すなわち時間の経過とともに
徐々に低下するものである。
ゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸エステル系等
の有機系紫外線吸収剤を添加する方法が知られている。
このような紫外線吸収剤は、光エネルギーを熱エネルギ
ーに変換する。また粘着剤や基材にヒンダードフェノー
ル等の光安定剤を添加する方法も知られている。光安定
剤は、発生したラジカルを不活性化する反応を起こすも
のである。このような紫外線吸収剤及び光安定剤の効果
は、反応が進むとともに、すなわち時間の経過とともに
徐々に低下するものである。
【０００６】粘着剤のこのような劣化を防止するため、
粘着剤に紫外線を透過させないように、基材に酸化チタ
ン、炭酸カルシウム等の金属塩類を添加し、基材を不透
明にする方法が知られている（特開平４−１５３２８７
号公報等）。このような方法によれば、基材のポリオレ
フィンに約３０重量％の酸化チタン、炭酸カルシウム等
の金属塩類が添加されて不透明になり、粘着剤層が１ケ
月間屋外に放置されても凝集破壊することなく、剥離で
きる。
粘着剤に紫外線を透過させないように、基材に酸化チタ
ン、炭酸カルシウム等の金属塩類を添加し、基材を不透
明にする方法が知られている（特開平４−１５３２８７
号公報等）。このような方法によれば、基材のポリオレ
フィンに約３０重量％の酸化チタン、炭酸カルシウム等
の金属塩類が添加されて不透明になり、粘着剤層が１ケ
月間屋外に放置されても凝集破壊することなく、剥離で
きる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、表面保
護フィルムを貼り付けたままの状態で、物品の傷や汚れ
等を確認する場合があり、このような場合に表面保護フ
ィルムの要求性能の１つとして表面保護フィルムが透明
であることが必要である。上述のように酸化チタン等を
添加しフィルムを不透明にする方法では、このような物
品の傷や汚れ等を確認することができないという問題が
あった。
護フィルムを貼り付けたままの状態で、物品の傷や汚れ
等を確認する場合があり、このような場合に表面保護フ
ィルムの要求性能の１つとして表面保護フィルムが透明
であることが必要である。上述のように酸化チタン等を
添加しフィルムを不透明にする方法では、このような物
品の傷や汚れ等を確認することができないという問題が
あった。
【０００８】本発明の目的は、このような従来の問題点
を解消し、透明で耐候性に優れ、かつ簡単な製造工程で
製造することのできる表面保護フィルムを提供すること
にある。
を解消し、透明で耐候性に優れ、かつ簡単な製造工程で
製造することのできる表面保護フィルムを提供すること
にある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の表面保護フィル
ムは、平均粒径が１００ｎｍ以下の酸化チタンを含有し
たポリオレフィン系樹脂層（ａ）と、ポリオレフィン系
樹脂単独層（ｂ）と、一般式Ａ−Ｂ−Ａで表されるブロ
ック共重合体及び／または一般式Ａ−Ｂで表されるブロ
ック共重合体（但し、Ａはスチレン系重合体ブロック、
Ｂはブタジエン重合体ブロックを水素添加して得られる
オレフィン重合体ブロックを意味する。）を酸変成した
酸変成ブロック共重合体層（ｃ）と、粘着剤層（ｄ）と
を順次積層したことを特徴としている。
ムは、平均粒径が１００ｎｍ以下の酸化チタンを含有し
たポリオレフィン系樹脂層（ａ）と、ポリオレフィン系
樹脂単独層（ｂ）と、一般式Ａ−Ｂ−Ａで表されるブロ
ック共重合体及び／または一般式Ａ−Ｂで表されるブロ
ック共重合体（但し、Ａはスチレン系重合体ブロック、
Ｂはブタジエン重合体ブロックを水素添加して得られる
オレフィン重合体ブロックを意味する。）を酸変成した
酸変成ブロック共重合体層（ｃ）と、粘着剤層（ｄ）と
を順次積層したことを特徴としている。
【００１０】以下、本発明について詳述する。ポリオレフィン系樹脂層（ａ）について 酸化チタンを含有したポリオレフィン系樹脂層に用いら
れるポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン（低
密度、中密度、高密度、直鎖低密度）、エチレン−αオ
レフィン共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチ
ルメタクリレート共重合体、エチレン−ｎブチルアクリ
レート共重合体、ポリプロピレン（ホモポリマー、ラン
ダムコポリマー、ブロックコポリマー）等が挙げられ
る。また、これらの混合物も好適に使用できる。特に、
ポリエチレン、ポリプロピレンを主成分とすることが好
ましい。
れるポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン（低
密度、中密度、高密度、直鎖低密度）、エチレン−αオ
レフィン共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチ
ルメタクリレート共重合体、エチレン−ｎブチルアクリ
レート共重合体、ポリプロピレン（ホモポリマー、ラン
ダムコポリマー、ブロックコポリマー）等が挙げられ
る。また、これらの混合物も好適に使用できる。特に、
ポリエチレン、ポリプロピレンを主成分とすることが好
ましい。
【００１１】平均粒径が１００ｎｍ以下の酸化チタンと
しては、例えば「ＭＴ−５００ＨＤ」（商品名、テイカ
社製）、「ＵＦ０７」（商品名、タイオキサイド社製）
が挙げられる。ここでいう平均粒径とは比表面積を測定
し、酸化チタンが球であると仮定して計算したものであ
る。平均粒径が１００ｎｍ以下、特に５０ｎｍ以下にな
ると表面活性が増加して酸化反応の触媒となったりする
ので表面処理剤が必要になる。表面処理剤としてラウリ
ン酸、シリカ、アルミナ、ジルコニア等が知られている
が、この中でも特にアルミナとジルコニアを併用するこ
とで耐候性は向上する。結晶構造はルチル形が好まし
い。平均粒径が１００ｎｍを超えると可視光を遮蔽して
しまうので不透明になってしまう。酸化チタンの濃度は
フィルムの厚さによって変わるが、粘着剤へ紫外線を透
過しないためには、厚さ５０μｍで０．５重量％以上、
１００μｍで０．２５重量％以上が必要である。透明で
あるためには厚さ５０μｍで５重量％以下、１００μｍ
で２．５重量％以下が必要である。
しては、例えば「ＭＴ−５００ＨＤ」（商品名、テイカ
社製）、「ＵＦ０７」（商品名、タイオキサイド社製）
が挙げられる。ここでいう平均粒径とは比表面積を測定
し、酸化チタンが球であると仮定して計算したものであ
る。平均粒径が１００ｎｍ以下、特に５０ｎｍ以下にな
ると表面活性が増加して酸化反応の触媒となったりする
ので表面処理剤が必要になる。表面処理剤としてラウリ
ン酸、シリカ、アルミナ、ジルコニア等が知られている
が、この中でも特にアルミナとジルコニアを併用するこ
とで耐候性は向上する。結晶構造はルチル形が好まし
い。平均粒径が１００ｎｍを超えると可視光を遮蔽して
しまうので不透明になってしまう。酸化チタンの濃度は
フィルムの厚さによって変わるが、粘着剤へ紫外線を透
過しないためには、厚さ５０μｍで０．５重量％以上、
１００μｍで０．２５重量％以上が必要である。透明で
あるためには厚さ５０μｍで５重量％以下、１００μｍ
で２．５重量％以下が必要である。
【００１２】必要に応じて酸化防止剤等の安定剤を添加
してもよく、例えば「イルガノクス１０１０」（商品
名、チバガイギー社製）が熱劣化に対して効果がある。
さらに、適度の粘着性（仮着性）を有するとともに、使
用後に、各種被着体の表面を粘着剤で汚染することなく
容易に剥すことができなければならないという表面保護
フィルムの特性を充分に確保するためには、接着亢進を
抑える物質を添加することが好ましい。一例として、高
級アルキル基の導入されたポリエチレンイミンが挙げら
れる。
してもよく、例えば「イルガノクス１０１０」（商品
名、チバガイギー社製）が熱劣化に対して効果がある。
さらに、適度の粘着性（仮着性）を有するとともに、使
用後に、各種被着体の表面を粘着剤で汚染することなく
容易に剥すことができなければならないという表面保護
フィルムの特性を充分に確保するためには、接着亢進を
抑える物質を添加することが好ましい。一例として、高
級アルキル基の導入されたポリエチレンイミンが挙げら
れる。
【００１３】ポリオレフィン系樹脂と酸化チタンとの混
合方法は、特に限定されるものではないが、例えば、予
め所望の濃度よりも高濃度で混練しておき、これにポリ
オレフィン系樹脂を加えて所定の濃度に調整することが
一般的に行われる。
合方法は、特に限定されるものではないが、例えば、予
め所望の濃度よりも高濃度で混練しておき、これにポリ
オレフィン系樹脂を加えて所定の濃度に調整することが
一般的に行われる。
【００１４】例えば、最終的に酸化チタンの濃度を１重
量％にする場合には、酸化チタン濃度が１０重量％のマ
スターバッチを作製し、このマスターバッチにポリオレ
フィン系樹脂を混練することにより所望の１重量％に調
整する。
量％にする場合には、酸化チタン濃度が１０重量％のマ
スターバッチを作製し、このマスターバッチにポリオレ
フィン系樹脂を混練することにより所望の１重量％に調
整する。
【００１５】ポリオレフィン系樹脂単独層（ｂ）につい
て ポリオレフィン系樹脂としては、上記の酸化チタンを含
有したポリオレフィン系樹脂層に用いられるポリオレフ
ィン系樹脂を用いることができる。
て ポリオレフィン系樹脂としては、上記の酸化チタンを含
有したポリオレフィン系樹脂層に用いられるポリオレフ
ィン系樹脂を用いることができる。
【００１６】酸変成ブロック共重合体層（ｃ）について 本発明で用いられる酸変成ブロック共重合体は、一般式
Ａ−Ｂ−Ａで表されるブロック共重合体及び／または一
般式Ａ−Ｂで表されるブロック共重合体（以下、「ＳＥ
ＢＳ」という）に、マレイン酸、フマル酸、または無水
マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸またはその誘導体を
付加したものである。ＳＥＢＳと不飽和ジカルボン酸ま
たはその誘導体を押出機等において実質的にラジカルを
発生しないような溶融混合条件においてグラフト反応す
ることにより得られる。酸変成ＳＥＢＳに用いられるＳ
ＥＢＳ中のスチレン系重合体ブロックＡとしては、平均
分子量が４０００〜１１５０００程度のものが好まし
く、さらには、８０００〜６００００程度のものがより
好ましい。そのガラス転移温度は２０℃以上のものが好
ましい。また、ブタジエン重合体ブロックを水素添加し
て得られるオレフィン重合体ブロックＢとしては、平均
分子量が２００００〜４５００００程度のものが好まし
く、さらには５００００〜３０００００程度のものがよ
り好ましい。そのガラス転移温度は−２０℃以下のもの
が好ましい。上記Ａ成分とＢ成分との好ましい重量比は
Ａ／Ｂ＝２／９８〜５０／５０、さらに好ましくはＡ／
Ｂ＝５／９５〜３０／７０である。一般式Ａ−Ｂ−Ａブ
ロック共重合体と一般式Ａ−Ｂブロック共重合体の重量
比は好ましくはＡ−Ｂ−Ａ／Ａ−Ｂ＝１００／０〜２０
／８０、さらに好ましくはＡ−Ｂ−Ａ／Ａ−Ｂ＝１００
／０〜５０／５０である。
Ａ−Ｂ−Ａで表されるブロック共重合体及び／または一
般式Ａ−Ｂで表されるブロック共重合体（以下、「ＳＥ
ＢＳ」という）に、マレイン酸、フマル酸、または無水
マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸またはその誘導体を
付加したものである。ＳＥＢＳと不飽和ジカルボン酸ま
たはその誘導体を押出機等において実質的にラジカルを
発生しないような溶融混合条件においてグラフト反応す
ることにより得られる。酸変成ＳＥＢＳに用いられるＳ
ＥＢＳ中のスチレン系重合体ブロックＡとしては、平均
分子量が４０００〜１１５０００程度のものが好まし
く、さらには、８０００〜６００００程度のものがより
好ましい。そのガラス転移温度は２０℃以上のものが好
ましい。また、ブタジエン重合体ブロックを水素添加し
て得られるオレフィン重合体ブロックＢとしては、平均
分子量が２００００〜４５００００程度のものが好まし
く、さらには５００００〜３０００００程度のものがよ
り好ましい。そのガラス転移温度は−２０℃以下のもの
が好ましい。上記Ａ成分とＢ成分との好ましい重量比は
Ａ／Ｂ＝２／９８〜５０／５０、さらに好ましくはＡ／
Ｂ＝５／９５〜３０／７０である。一般式Ａ−Ｂ−Ａブ
ロック共重合体と一般式Ａ−Ｂブロック共重合体の重量
比は好ましくはＡ−Ｂ−Ａ／Ａ−Ｂ＝１００／０〜２０
／８０、さらに好ましくはＡ−Ｂ−Ａ／Ａ−Ｂ＝１００
／０〜５０／５０である。
【００１７】粘着剤層（ｄ）について 粘着剤は、一般的に用いられるものを用いることができ
るが、表面保護フィルム用の粘着剤として多用されてい
る、ＥＶＡ、ＳＩＳ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、アクリン酸エ
ステル共重合体等が特に好ましい。
るが、表面保護フィルム用の粘着剤として多用されてい
る、ＥＶＡ、ＳＩＳ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、アクリン酸エ
ステル共重合体等が特に好ましい。
【００１８】本発明の表面保護フィルムを製造する方法
は、特に限定されるものではないが、酸化チタンを含有
したポリオレフィン系樹脂層（ａ）、ポリオレフィン系
樹脂単独層（ｂ）、及び酸変成ブロック共重合体層
（ｃ）は、共押出法により成形することが好ましい。ま
た、通常、押出成形できる材料を粘着剤の主成分とする
場合には、表面保護フィルムを一体的に共押出成形法に
より製造することが好ましい。共押出成形法は、工程が
簡単なこと、層間強度が得られること等において有利で
ある。
は、特に限定されるものではないが、酸化チタンを含有
したポリオレフィン系樹脂層（ａ）、ポリオレフィン系
樹脂単独層（ｂ）、及び酸変成ブロック共重合体層
（ｃ）は、共押出法により成形することが好ましい。ま
た、通常、押出成形できる材料を粘着剤の主成分とする
場合には、表面保護フィルムを一体的に共押出成形法に
より製造することが好ましい。共押出成形法は、工程が
簡単なこと、層間強度が得られること等において有利で
ある。
【００１９】本発明の表面保護フィルムにおいて、酸化
チタンを含有したポリオレフィン系樹脂層（ａ）、ポリ
オレフィン系樹脂単独層（ｂ）、及び酸変成ブロック共
重合体層（ｃ）の厚みは、３０〜１００μｍが好まし
い。また粘着剤層（ｄ）の厚みは５〜２０μｍが好まし
い。
チタンを含有したポリオレフィン系樹脂層（ａ）、ポリ
オレフィン系樹脂単独層（ｂ）、及び酸変成ブロック共
重合体層（ｃ）の厚みは、３０〜１００μｍが好まし
い。また粘着剤層（ｄ）の厚みは５〜２０μｍが好まし
い。
【００２０】表面保護フィルムの品質に、フィッシュア
イの数がある。フィッシュアイの原因は、製造工程の途
中で入る“異物”及び“ゴミ”の他に、原料樹脂の未溶
融物、ゲル、劣化物（コゲ、炭化物）等がある。本発明
のように、ポリオレフィン系樹脂と酸化チタンとを混合
した混合物を原料として用いる場合には、混練不良や無
機物の２次凝集等もフィッシュアイの原因となる。従っ
て、本発明のように混合物を原料として用いる場合に
は、フィッシュアイの発生率が高くなる。表面保護フィ
ルムの場合、被着材に表面保護フィルムが貼り付けられ
たまま複数段に積み重ねられる場合があり、５００ｔ／
ｍ2 以上の加重が長時間かかることがある。このような
場合に、表面保護フィルムにフィッシュアイが存在する
と、被着材に打欠痕が残る。このような打欠痕の発生を
防止するため、酸化チタンを含有したポリオレフィン系
樹脂層（ａ）の上に、表面保護層として、さらにポリオ
レフィン系樹脂表面層を用いてもよい。このようなポリ
オレフィン系樹脂表面層を設けることにより、フィッシ
ュアイの発生率を減少させることができ、被着材に打欠
痕が残りにくくなるようにすることができる。このよう
なポリオレフィン樹脂表面層としては、ポリオレフィン
系樹脂単独層（ｂ）と同様の材料を用いることができ、
ポリオレフィン系樹脂単独層（ｂ）と同様に共押出法に
より成形することが好ましい。
イの数がある。フィッシュアイの原因は、製造工程の途
中で入る“異物”及び“ゴミ”の他に、原料樹脂の未溶
融物、ゲル、劣化物（コゲ、炭化物）等がある。本発明
のように、ポリオレフィン系樹脂と酸化チタンとを混合
した混合物を原料として用いる場合には、混練不良や無
機物の２次凝集等もフィッシュアイの原因となる。従っ
て、本発明のように混合物を原料として用いる場合に
は、フィッシュアイの発生率が高くなる。表面保護フィ
ルムの場合、被着材に表面保護フィルムが貼り付けられ
たまま複数段に積み重ねられる場合があり、５００ｔ／
ｍ2 以上の加重が長時間かかることがある。このような
場合に、表面保護フィルムにフィッシュアイが存在する
と、被着材に打欠痕が残る。このような打欠痕の発生を
防止するため、酸化チタンを含有したポリオレフィン系
樹脂層（ａ）の上に、表面保護層として、さらにポリオ
レフィン系樹脂表面層を用いてもよい。このようなポリ
オレフィン系樹脂表面層を設けることにより、フィッシ
ュアイの発生率を減少させることができ、被着材に打欠
痕が残りにくくなるようにすることができる。このよう
なポリオレフィン樹脂表面層としては、ポリオレフィン
系樹脂単独層（ｂ）と同様の材料を用いることができ、
ポリオレフィン系樹脂単独層（ｂ）と同様に共押出法に
より成形することが好ましい。
【００２１】
【作用】本発明の表面保護フィルムにおいては、粘着剤
の外側に酸化チタンを含有したポリオレフィン系樹脂層
（ａ）が設けられている。この酸化チタンを含有したポ
リオレフィン系樹脂層（ａ）は、照射された紫外線を散
乱させ、粘着剤層（ｄ）に紫外線が進入するのを妨げ
る。このため、粘着剤層（ｄ）における劣化を防止する
ことができ、接着力の上昇による凝集破壊（糊残り）等
を防止することができる。
の外側に酸化チタンを含有したポリオレフィン系樹脂層
（ａ）が設けられている。この酸化チタンを含有したポ
リオレフィン系樹脂層（ａ）は、照射された紫外線を散
乱させ、粘着剤層（ｄ）に紫外線が進入するのを妨げ
る。このため、粘着剤層（ｄ）における劣化を防止する
ことができ、接着力の上昇による凝集破壊（糊残り）等
を防止することができる。
【００２２】また、本発明においては、酸化チタンを含
有したポリオレフィン系樹脂層（ａ）の下に、ポリオレ
フィン系樹脂単独層（ｂ）が設けられているが、このポ
リオレフィン系樹脂単独層（ｂ）も、酸化チタンを含有
したポリオレフィン系樹脂層（ａ）により紫外線が散乱
され、紫外線の入射が妨げられ、劣化反応が起こらず長
時間安定したフィルム物性を示すことができる。
有したポリオレフィン系樹脂層（ａ）の下に、ポリオレ
フィン系樹脂単独層（ｂ）が設けられているが、このポ
リオレフィン系樹脂単独層（ｂ）も、酸化チタンを含有
したポリオレフィン系樹脂層（ａ）により紫外線が散乱
され、紫外線の入射が妨げられ、劣化反応が起こらず長
時間安定したフィルム物性を示すことができる。
【００２３】本発明の表面保護フィルムにおいては、さ
らに、ポリオレフィン系樹脂単独層（ｂ）と、粘着剤層
（ｄ）の間に、酸変成ブロック共重合体層（ｃ）が設け
られている。この酸変成ブロック共重合体層（ｃ）は、
ポリオレフィン系樹脂単独層（ｂ）と粘着剤層（ｄ）と
の間の層間強度を高める。すなわち、粘着剤がＥＶＡ、
ＳＩＳ、ＳＢＳ、アクリル酸エステル共重合体等である
場合には、ポリエチレンやポリプロピレンとの層間強度
が充分でなく、従来は、ポリオレフィンフィルムにコロ
ナ処理等を施してその表面に極性基を設け、粘着剤との
層間強度を高める等の方法が用いられていた。酸変成ブ
ロック共重合体層（ｃ）は、ポリオレフィンとの層間強
度が高く、極性が高いので、いわゆるアンカー剤として
働き、結果としてポリオレフィン系樹脂単独層（ｂ）と
粘着剤層（ｄ）との間の層間強度を高める。
らに、ポリオレフィン系樹脂単独層（ｂ）と、粘着剤層
（ｄ）の間に、酸変成ブロック共重合体層（ｃ）が設け
られている。この酸変成ブロック共重合体層（ｃ）は、
ポリオレフィン系樹脂単独層（ｂ）と粘着剤層（ｄ）と
の間の層間強度を高める。すなわち、粘着剤がＥＶＡ、
ＳＩＳ、ＳＢＳ、アクリル酸エステル共重合体等である
場合には、ポリエチレンやポリプロピレンとの層間強度
が充分でなく、従来は、ポリオレフィンフィルムにコロ
ナ処理等を施してその表面に極性基を設け、粘着剤との
層間強度を高める等の方法が用いられていた。酸変成ブ
ロック共重合体層（ｃ）は、ポリオレフィンとの層間強
度が高く、極性が高いので、いわゆるアンカー剤として
働き、結果としてポリオレフィン系樹脂単独層（ｂ）と
粘着剤層（ｄ）との間の層間強度を高める。
【００２４】
【実施例】以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を
さらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に
限定されるものではない。
さらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に
限定されるものではない。
【００２５】〔配合材料〕 ・ポリオレフィン系樹脂：低密度ポリエチレン（商品名
「ミラソン１２」密度＝０．９２７ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ＝
３．０、三井石油化学社製） ・酸化チタン：商品名「ＭＴ−５００ＨＤ」、平均粒径
約３０ｎｍ、アルミナ・ジルコニア処理、テイカ社製 ・酸変成ブロック共重合体：商品名「タフテックＭ１９
４３」、旭化成社製 ・粘着剤：アクリル酸エステル共重合体（ブチルアクリ
レート／エチルアクリレート／アクリル酸＝８９／１０
／１、ゲル分率９３％）実施例１ 酸化チタンを含有したポリオレフィン系樹脂層（ａ）と
しては、低密度ポリエチレン「ミラソン１２」９５重量
％と、酸化チタン「ＭＴ−５００ＨＤ」５重量％の混合
物を用いた。この混合は、２軸押出機で予備混練して、
酸化チタン含有量１０重量％のマスターバッチを作製
し、このマスターバッチとポリエチレンとを１軸押出機
に投入して金型に供給した。
「ミラソン１２」密度＝０．９２７ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ＝
３．０、三井石油化学社製） ・酸化チタン：商品名「ＭＴ−５００ＨＤ」、平均粒径
約３０ｎｍ、アルミナ・ジルコニア処理、テイカ社製 ・酸変成ブロック共重合体：商品名「タフテックＭ１９
４３」、旭化成社製 ・粘着剤：アクリル酸エステル共重合体（ブチルアクリ
レート／エチルアクリレート／アクリル酸＝８９／１０
／１、ゲル分率９３％）実施例１ 酸化チタンを含有したポリオレフィン系樹脂層（ａ）と
しては、低密度ポリエチレン「ミラソン１２」９５重量
％と、酸化チタン「ＭＴ−５００ＨＤ」５重量％の混合
物を用いた。この混合は、２軸押出機で予備混練して、
酸化チタン含有量１０重量％のマスターバッチを作製
し、このマスターバッチとポリエチレンとを１軸押出機
に投入して金型に供給した。
【００２６】この実施例では、酸化チタンを含有したポ
リオレフィン系樹脂層（ａ）の外側に、さらにポリオレ
フィン系樹脂表面層を形成した。ポリオレフィン系樹脂
表面層の厚みが２０μｍ、酸化チタンを含有したポリオ
レフィン系樹脂層（ａ）の厚みが１０μｍ、ポリオレフ
ィン系樹脂単独層（ｂ）の厚みが２０μｍ、酸変成ブロ
ック共重合体層（ｃ）の厚みが５μｍとなるように共押
出法により積層し、さらに粘着剤層（ｄ）の厚みが１０
μｍとなるように積層して、本発明に従う表面保護フィ
ルムを作製した。
リオレフィン系樹脂層（ａ）の外側に、さらにポリオレ
フィン系樹脂表面層を形成した。ポリオレフィン系樹脂
表面層の厚みが２０μｍ、酸化チタンを含有したポリオ
レフィン系樹脂層（ａ）の厚みが１０μｍ、ポリオレフ
ィン系樹脂単独層（ｂ）の厚みが２０μｍ、酸変成ブロ
ック共重合体層（ｃ）の厚みが５μｍとなるように共押
出法により積層し、さらに粘着剤層（ｄ）の厚みが１０
μｍとなるように積層して、本発明に従う表面保護フィ
ルムを作製した。
【００２７】得られた表面保護フィルムについて、ＳＰ
粘着力、耐候性試験後ＳＰ粘着力を測定し、その際の剥
離状態について観察した。その結果を表１に示す。な
お、測定方法は以下の通りである。 ・ＳＰ粘着力；ＪＩＳ Ｚ０２３７−８に準拠した。 ・耐候性試験後ＳＰ粘着力：ＳＰ板に貼り付けて、ＪＩ
Ｓ Ａ１４１５に準拠した方法で耐候性試験を行った
後、粘着力を測定した。なお、試験機としては、サンシ
ャインスーパーロングライフウエザロメーターＷＥＬ−
ＳＵＮ−ＴＣ型（スガ試験機社製）を用い、ブラックパ
ネル温度６３±３℃、降雨サイクル１２０分中１８分の
条件で行った。 ・剥離状態；耐候試験後にＳＰ粘着力を測定した時の状
態を観察し、粘着剤がＳＰ板に残るがどうかを観察し
た。
粘着力、耐候性試験後ＳＰ粘着力を測定し、その際の剥
離状態について観察した。その結果を表１に示す。な
お、測定方法は以下の通りである。 ・ＳＰ粘着力；ＪＩＳ Ｚ０２３７−８に準拠した。 ・耐候性試験後ＳＰ粘着力：ＳＰ板に貼り付けて、ＪＩ
Ｓ Ａ１４１５に準拠した方法で耐候性試験を行った
後、粘着力を測定した。なお、試験機としては、サンシ
ャインスーパーロングライフウエザロメーターＷＥＬ−
ＳＵＮ−ＴＣ型（スガ試験機社製）を用い、ブラックパ
ネル温度６３±３℃、降雨サイクル１２０分中１８分の
条件で行った。 ・剥離状態；耐候試験後にＳＰ粘着力を測定した時の状
態を観察し、粘着剤がＳＰ板に残るがどうかを観察し
た。
【００２８】比較例１ 実施例１において、表面層、酸化チタンを含有したポリ
オレフィン系樹脂層（ａ）及び酸変成ブロック共重合体
層（ｃ）を除いた構成で、表面保護フィルムを作製し
た。なお、ポリオレフィン系樹脂単独層（ｂ）の厚みが
５０μｍ、粘着剤層（ｄ）の厚みが１０μｍとした。実
施例１と同様にしてＳＰ粘着力等を測定し、その結果を
表１に示した。
オレフィン系樹脂層（ａ）及び酸変成ブロック共重合体
層（ｃ）を除いた構成で、表面保護フィルムを作製し
た。なお、ポリオレフィン系樹脂単独層（ｂ）の厚みが
５０μｍ、粘着剤層（ｄ）の厚みが１０μｍとした。実
施例１と同様にしてＳＰ粘着力等を測定し、その結果を
表１に示した。
【００２９】
【表１】
【００３０】なお、表１において接着力の単位は、ｇ／
２５ｍｍである。表１から明らかなように、本発明に従
う実施例の表面保護フィルムは、耐候性試験後において
も接着力が安定しており、糊残りせず剥離するのに対し
て、比較例の表面保護フィルムでは、耐候性試験後接着
力が増加し、また糊残りを生じた。また、実施例の表面
保護フィルムについて、フィッシュアイを目視で観察し
た結果、０．５ｍｍ以上のカウント数は１個／ｍ2 未満
であった。
２５ｍｍである。表１から明らかなように、本発明に従
う実施例の表面保護フィルムは、耐候性試験後において
も接着力が安定しており、糊残りせず剥離するのに対し
て、比較例の表面保護フィルムでは、耐候性試験後接着
力が増加し、また糊残りを生じた。また、実施例の表面
保護フィルムについて、フィッシュアイを目視で観察し
た結果、０．５ｍｍ以上のカウント数は１個／ｍ2 未満
であった。
【００３１】
【発明の効果】本発明に従えば、平均粒径が１００ｎｍ
以下の酸化チタンを含有したポリオレフィン系樹脂層
（ａ）が設けられ、この酸化チタンを含有したポリオレ
フィン系樹脂層（ａ）により、照射された紫外線が散乱
され、粘着剤層（ｄ）への紫外線の入射が防止される。
このため、粘着剤層（ｄ）における劣化反応が防止さ
れ、接着力が変化することなく、耐候性に優れた表面保
護フィルムとすることができる。
以下の酸化チタンを含有したポリオレフィン系樹脂層
（ａ）が設けられ、この酸化チタンを含有したポリオレ
フィン系樹脂層（ａ）により、照射された紫外線が散乱
され、粘着剤層（ｄ）への紫外線の入射が防止される。
このため、粘着剤層（ｄ）における劣化反応が防止さ
れ、接着力が変化することなく、耐候性に優れた表面保
護フィルムとすることができる。
【００３２】また、本発明の表面保護フィルムでは、ポ
リオレフィン系樹脂単独層（ｂ）と粘着剤層（ｄ）の間
に酸変成ブロック共重合体層（ｃ）が設けられており、
この酸変成ブロック共重合体層（ｃ）よりポリオレフィ
ン系樹脂単独層（ｂ）と粘着剤層（ｄ）との層間強度が
高められている。このため、凝集破壊（糊残り）するこ
となく剥離することができる。
リオレフィン系樹脂単独層（ｂ）と粘着剤層（ｄ）の間
に酸変成ブロック共重合体層（ｃ）が設けられており、
この酸変成ブロック共重合体層（ｃ）よりポリオレフィ
ン系樹脂単独層（ｂ）と粘着剤層（ｄ）との層間強度が
高められている。このため、凝集破壊（糊残り）するこ
となく剥離することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/00 １０４ 8413−4Ｆ 27/08 8413−4Ｆ 27/20 Ａ 8413−4Ｆ 27/28 8413−4Ｆ 27/32 Ｚ 8115−4Ｆ
Claims (1)
- 【請求項１】 （ａ）平均粒径が１００ｎｍ以下の酸化
チタンを含有したポリオレフィン系樹脂層と、 （ｂ）ポリオレフィン系樹脂単独層と、 （ｃ）一般式Ａ−Ｂ−Ａで表されるブロック共重合体及
び／または一般式Ａ−Ｂで表されるブロック共重合体
（但し、Ａはスチレン系重合体ブロック、Ｂはブタジエ
ン重合体ブロックを水素添加して得られるオレフィン重
合体ブロックを意味する。）を酸変成した酸変成ブロッ
ク共重合体層と、 （ｄ）粘着剤層とを順次積層したことを特徴とする表面
保護フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17162793A JPH0726212A (ja) | 1993-07-12 | 1993-07-12 | 表面保護フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17162793A JPH0726212A (ja) | 1993-07-12 | 1993-07-12 | 表面保護フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0726212A true JPH0726212A (ja) | 1995-01-27 |
Family
ID=15926692
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17162793A Pending JPH0726212A (ja) | 1993-07-12 | 1993-07-12 | 表面保護フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0726212A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001005589A1 (fr) * | 1999-07-14 | 2001-01-25 | Nichiban Company Limited | Feuille adhesive autocollante de protection de surface |
| JP2001288422A (ja) * | 2000-04-06 | 2001-10-16 | Sekisui Chem Co Ltd | 粘着テープ |
| WO2003076540A1 (en) * | 2002-03-12 | 2003-09-18 | Inpa Co., Ltd. | Self-adhesive plastic sheet comprising two plastic film layers and method for the preparation thereof |
| JP2004231694A (ja) * | 2003-01-28 | 2004-08-19 | Panac Co Ltd | 柔軟性ポリマーを積層した自己粘着性フィルム |
| WO2006006265A1 (ja) * | 2004-07-14 | 2006-01-19 | Panac Co., Ltd. | 自己粘着性フィルム |
| JP2008087434A (ja) * | 2006-10-05 | 2008-04-17 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 表面保護フィルム |
-
1993
- 1993-07-12 JP JP17162793A patent/JPH0726212A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001005589A1 (fr) * | 1999-07-14 | 2001-01-25 | Nichiban Company Limited | Feuille adhesive autocollante de protection de surface |
| US6872447B1 (en) * | 1999-07-14 | 2005-03-29 | Nichiban Company Limited | Surface-protective pressure-sensitive adhesive sheet |
| JP2001288422A (ja) * | 2000-04-06 | 2001-10-16 | Sekisui Chem Co Ltd | 粘着テープ |
| WO2003076540A1 (en) * | 2002-03-12 | 2003-09-18 | Inpa Co., Ltd. | Self-adhesive plastic sheet comprising two plastic film layers and method for the preparation thereof |
| JP2004231694A (ja) * | 2003-01-28 | 2004-08-19 | Panac Co Ltd | 柔軟性ポリマーを積層した自己粘着性フィルム |
| WO2006006265A1 (ja) * | 2004-07-14 | 2006-01-19 | Panac Co., Ltd. | 自己粘着性フィルム |
| JPWO2006006265A1 (ja) * | 2004-07-14 | 2008-04-24 | パナック株式会社 | 自己粘着性フィルム |
| US8071212B2 (en) | 2004-07-14 | 2011-12-06 | Panac Co., Ltd. | Self-adhesive film |
| JP2008087434A (ja) * | 2006-10-05 | 2008-04-17 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 表面保護フィルム |
| JP4743069B2 (ja) * | 2006-10-05 | 2011-08-10 | 住友化学株式会社 | 表面保護フィルム |
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