JP2974533B2 - 表面保護フィルム - Google Patents
表面保護フィルムInfo
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- JP2974533B2 JP2974533B2 JP5068159A JP6815993A JP2974533B2 JP 2974533 B2 JP2974533 B2 JP 2974533B2 JP 5068159 A JP5068159 A JP 5068159A JP 6815993 A JP6815993 A JP 6815993A JP 2974533 B2 JP2974533 B2 JP 2974533B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、金属板、樹脂板、化粧
合板などに貼着し、その表面を保護する表面保護フィル
ムに関する。
合板などに貼着し、その表面を保護する表面保護フィル
ムに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、表面保護フィルムは、ステン
レス板、アルミニウム板、被覆塗装鋼板などの金属板、
合成樹脂板、化粧合板などに貼り合わせ、運搬時、保管
時や加工時に、前記被着体の表面が汚染されたり、傷が
付くのを防止する目的で使用されている。
レス板、アルミニウム板、被覆塗装鋼板などの金属板、
合成樹脂板、化粧合板などに貼り合わせ、運搬時、保管
時や加工時に、前記被着体の表面が汚染されたり、傷が
付くのを防止する目的で使用されている。
【０００３】表面保護フィルムとしては、支持体として
の基材フィルムにポリエチレンなどのポリオレフィン系
樹脂フィルムが使用されることが多く、その片面に、天
然ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブ
タジエン−スチレン共重合体、スチレン−イソプレン−
スチレン共重合体などを主成分とする粘着剤から形成さ
れた粘着層が形成されている（例えば、特公昭５８−３
０９１１号公報、特開昭６１−１０３９７５号公報な
ど）。
の基材フィルムにポリエチレンなどのポリオレフィン系
樹脂フィルムが使用されることが多く、その片面に、天
然ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブ
タジエン−スチレン共重合体、スチレン−イソプレン−
スチレン共重合体などを主成分とする粘着剤から形成さ
れた粘着層が形成されている（例えば、特公昭５８−３
０９１１号公報、特開昭６１−１０３９７５号公報な
ど）。
【０００４】表面保護フィルムに使用される粘着剤とし
ては、運搬時、保管時、加工時には被着体から剥離せ
ず、その後は剥離容易で剥離後の被着体に糊残りがな
く、また被着体が汚染していないことが要求される。と
ころで、粘着剤の主成分の天然ゴム、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合
体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体などは、
分子内に不飽和二重結合を持つので、紫外線等によって
劣化し易い。この劣化は、架橋反応よりも、分解反応の
方が早く起こるため、見かけの分子量が低下し、接着力
が上昇する現象、いわゆる接着昂進を来すことになる。
ては、運搬時、保管時、加工時には被着体から剥離せ
ず、その後は剥離容易で剥離後の被着体に糊残りがな
く、また被着体が汚染していないことが要求される。と
ころで、粘着剤の主成分の天然ゴム、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合
体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体などは、
分子内に不飽和二重結合を持つので、紫外線等によって
劣化し易い。この劣化は、架橋反応よりも、分解反応の
方が早く起こるため、見かけの分子量が低下し、接着力
が上昇する現象、いわゆる接着昂進を来すことになる。
【０００５】一方、表面保護フィルムが貼着されて保護
される、被覆塗装鋼板、化粧合板などの被着体は、建材
用途に用いられることが多く、表面保護フィルムを貼着
したまま、施工現場等の屋外に長時間放置されたままに
される。このため、表面保護フィルムに使用される粘着
剤は、支持体のポリオレフィン系樹脂フィルムを通過し
た紫外線によって分解して見かけの分子量が低下して接
着昂進してしまう。このように接着昂進すると、表面保
護フィルムを剥がそうとするとき、被着体から剥離し難
くなり、無理に剥離すると糊残りを起こしたり、基材フ
ィルムが伸びて破断するという問題点があった。
される、被覆塗装鋼板、化粧合板などの被着体は、建材
用途に用いられることが多く、表面保護フィルムを貼着
したまま、施工現場等の屋外に長時間放置されたままに
される。このため、表面保護フィルムに使用される粘着
剤は、支持体のポリオレフィン系樹脂フィルムを通過し
た紫外線によって分解して見かけの分子量が低下して接
着昂進してしまう。このように接着昂進すると、表面保
護フィルムを剥がそうとするとき、被着体から剥離し難
くなり、無理に剥離すると糊残りを起こしたり、基材フ
ィルムが伸びて破断するという問題点があった。
【０００６】そこで、粘着剤や支持体に有機系紫外線吸
収剤、光安定剤などを添加し、紫外線による劣化を防ぐ
ことが考えられるが、紫外線吸収剤は光エネルギーを熱
エネルギーに変換する反応を起こさせるためであり、光
安定剤は発生したラジカルを不活性化させる反応を起こ
させるためであり、いずれにしても、反応が進行するに
つれ、つまり時間の経過とともにその効果は低下してし
まうので、十分なものではなかった。
収剤、光安定剤などを添加し、紫外線による劣化を防ぐ
ことが考えられるが、紫外線吸収剤は光エネルギーを熱
エネルギーに変換する反応を起こさせるためであり、光
安定剤は発生したラジカルを不活性化させる反応を起こ
させるためであり、いずれにしても、反応が進行するに
つれ、つまり時間の経過とともにその効果は低下してし
まうので、十分なものではなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】ところで、粒径が０．
２〜数μｍ程度の酸化チタン、炭酸カルシウムなどの金
属塩類をポリオレフィン系樹脂フィルムに３０重量％程
度含有させると、紫外線を遮断することはよく知られて
いるが、こうすることにより紫外線の通過を防ぎ、もっ
て粘着剤の接着昂進をさせないことが考えられる。しか
し、この場合、ポリオレフィン系樹脂フィルムは白色化
して不透明になるので、表面保護フィルムを貼着したま
ま、被着体の傷、汚れを確認できるという、表面保護フ
ィルムに求められる性能の一つである透明性を損なうこ
とになってしまうという問題がある。
２〜数μｍ程度の酸化チタン、炭酸カルシウムなどの金
属塩類をポリオレフィン系樹脂フィルムに３０重量％程
度含有させると、紫外線を遮断することはよく知られて
いるが、こうすることにより紫外線の通過を防ぎ、もっ
て粘着剤の接着昂進をさせないことが考えられる。しか
し、この場合、ポリオレフィン系樹脂フィルムは白色化
して不透明になるので、表面保護フィルムを貼着したま
ま、被着体の傷、汚れを確認できるという、表面保護フ
ィルムに求められる性能の一つである透明性を損なうこ
とになってしまうという問題がある。
【０００８】本発明は、上記の点に鑑みてなされたもの
であり、ポリオレフィン系樹脂フィルムを基材フィルム
とする表面保護フィルムにおいて、透明性を損なうこと
なく、耐候性に優れ、接着昂進の少ない表面保護フィル
ムを提供することを目的とする。
であり、ポリオレフィン系樹脂フィルムを基材フィルム
とする表面保護フィルムにおいて、透明性を損なうこと
なく、耐候性に優れ、接着昂進の少ない表面保護フィル
ムを提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の表面保護フィル
ムは、ポリオレフィン系樹脂フィルムを基材フィルムと
し、その片面に粘着層が形成された表面保護フィルムに
おいて、基材フィルムが三層以上のポリオレフィン系樹
脂層からなり、このポリオレフィン系樹脂層のうち粘着
層に隣接する層及び最外層を除く少なくとも一層には平
均粒径１００ｎｍ以下の酸化チタンを含有させたことを
特徴とする。
ムは、ポリオレフィン系樹脂フィルムを基材フィルムと
し、その片面に粘着層が形成された表面保護フィルムに
おいて、基材フィルムが三層以上のポリオレフィン系樹
脂層からなり、このポリオレフィン系樹脂層のうち粘着
層に隣接する層及び最外層を除く少なくとも一層には平
均粒径１００ｎｍ以下の酸化チタンを含有させたことを
特徴とする。
【００１０】この発明において、基材フィルムを形成す
るポリオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖低
密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−αオレフ
ィン共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチル
メタクリレート共重合体、エチレン−ｎブチルアクリレ
ート共重合体、ポリプロピレン（ホモポリマー、ランダ
ムコポリマー、ブロックコポリマー）などがあげられ
る。また、これらのポリオレフィン系樹脂の二種以上の
混合物であってもよい。
るポリオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖低
密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−αオレフ
ィン共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチル
メタクリレート共重合体、エチレン−ｎブチルアクリレ
ート共重合体、ポリプロピレン（ホモポリマー、ランダ
ムコポリマー、ブロックコポリマー）などがあげられ
る。また、これらのポリオレフィン系樹脂の二種以上の
混合物であってもよい。
【００１１】そして、基材フィルムを形成するポリオレ
フィン系樹脂層が三層以上の場合には、粘着層に隣接す
る層及び最外層を除く少なくとも一層に平均粒径１００
ｎｍ以下の酸化チタンを含有させる。その理由はつぎの
通りである。すなわち、粘着層に隣接する層を除く少な
くとも一層に酸化チタンを含有させたものは、粘着層 に
隣接する層に酸化チタンを含有させたものに比べて、耐
候性に優れており、長期にわたって屋外で使用されても
（例えば１０００時間の耐候性試験でも）基材フィルム
が破断しないからである。また、表面保護フィルムは、
複数枚が重ねられて保管、搬送されることが多いが、ポ
リオレフィン系樹脂に酸化チタンを含有させてフィルム
を成形すると、混練不良を起こしたり、酸化チタン等の
無機物が二次凝集したりしてフィッシュアイが発生し易
くなり、基材フィルムの最外層に酸化チタンを含有させ
ると、このフィッシュアイが表面保護フィルムに打欠痕
（異物を強く押し付けた時に生じる小さな跡形）を残
し、表面保護フィルムの外観が悪くなるからである。
フィン系樹脂層が三層以上の場合には、粘着層に隣接す
る層及び最外層を除く少なくとも一層に平均粒径１００
ｎｍ以下の酸化チタンを含有させる。その理由はつぎの
通りである。すなわち、粘着層に隣接する層を除く少な
くとも一層に酸化チタンを含有させたものは、粘着層 に
隣接する層に酸化チタンを含有させたものに比べて、耐
候性に優れており、長期にわたって屋外で使用されても
（例えば１０００時間の耐候性試験でも）基材フィルム
が破断しないからである。また、表面保護フィルムは、
複数枚が重ねられて保管、搬送されることが多いが、ポ
リオレフィン系樹脂に酸化チタンを含有させてフィルム
を成形すると、混練不良を起こしたり、酸化チタン等の
無機物が二次凝集したりしてフィッシュアイが発生し易
くなり、基材フィルムの最外層に酸化チタンを含有させ
ると、このフィッシュアイが表面保護フィルムに打欠痕
（異物を強く押し付けた時に生じる小さな跡形）を残
し、表面保護フィルムの外観が悪くなるからである。
【００１２】本発明において、ポリオレフィン系樹脂層
に含有させる酸化チタンは、その平均粒径が１００ｎｍ
以下であることが必要である。酸化チタンの粒径が１０
０ｎｍを超えると、可視光線をも遮蔽して不透明になっ
てしまうからである。ここで酸化チタンの平均粒径と
は、酸化チタンの比表面積を測定し、酸化チタンが球と
仮定して算出した値をいう。なお、酸化チタンの平均粒
径が５０ｎｍ以下になると表面活性が増大して酸化反応
の触媒となったりするので、表面処理を施した酸化チタ
ンを用いるのが好ましい。表面処理剤としては、ラウリ
ン酸、シリカ、アルミナ、ジルコニアなどがあげられる
が、アルミナとジルコニアとを併用した場合には耐候性
がさらに向上するので特に好適である。
に含有させる酸化チタンは、その平均粒径が１００ｎｍ
以下であることが必要である。酸化チタンの粒径が１０
０ｎｍを超えると、可視光線をも遮蔽して不透明になっ
てしまうからである。ここで酸化チタンの平均粒径と
は、酸化チタンの比表面積を測定し、酸化チタンが球と
仮定して算出した値をいう。なお、酸化チタンの平均粒
径が５０ｎｍ以下になると表面活性が増大して酸化反応
の触媒となったりするので、表面処理を施した酸化チタ
ンを用いるのが好ましい。表面処理剤としては、ラウリ
ン酸、シリカ、アルミナ、ジルコニアなどがあげられる
が、アルミナとジルコニアとを併用した場合には耐候性
がさらに向上するので特に好適である。
【００１３】酸化チタンの好ましい含有量は、フィルム
の厚さによっても変わるが、紫外線遮蔽効果の面からは
フィルムの厚さが５０μｍで０．５重量％以上、１００
μｍで０．２５重量％以上であり、透明性を保持するた
めには、フィルムの厚さが５０μｍで５重量％以下、１
００μｍで２．５重量％以下であることが好ましい。従
って、フィルム厚さが５０μｍで０．５〜５重量％、１
００μｍで０．２５〜２．５重量％が好ましい。なお、
ルチル形結晶構造の酸化チタンの方が好ましい。
の厚さによっても変わるが、紫外線遮蔽効果の面からは
フィルムの厚さが５０μｍで０．５重量％以上、１００
μｍで０．２５重量％以上であり、透明性を保持するた
めには、フィルムの厚さが５０μｍで５重量％以下、１
００μｍで２．５重量％以下であることが好ましい。従
って、フィルム厚さが５０μｍで０．５〜５重量％、１
００μｍで０．２５〜２．５重量％が好ましい。なお、
ルチル形結晶構造の酸化チタンの方が好ましい。
【００１４】粘着層を形成する粘着剤としては、特に限
定されず、天然ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−
イソプレン−スチレン共重合体、ポリアクリル酸エステ
ルなどを主成分とする粘着剤などがあげられる。特にポ
リオレフィン系樹脂と共押出可能な粘着剤が好適に使用
される。
定されず、天然ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−
イソプレン−スチレン共重合体、ポリアクリル酸エステ
ルなどを主成分とする粘着剤などがあげられる。特にポ
リオレフィン系樹脂と共押出可能な粘着剤が好適に使用
される。
【００１５】しかし、粘着層を形成する粘着剤として
は、一般式Ａ−Ｂ−Ａ及び／又はＡ−Ｂ（ここで、Ａは
スチレン重合体ブロックを示し、Ｂはブタジエン重合体
ブロック又はイソプレン重合体ブロックを水素添加して
得られるオレフィン重合体ブロックを示す）で示される
ブロック共重合体を主成分とするものが、不飽和二重結
合を実質的に持たないので、紫外線による樹脂の劣化は
少ない。
は、一般式Ａ−Ｂ−Ａ及び／又はＡ−Ｂ（ここで、Ａは
スチレン重合体ブロックを示し、Ｂはブタジエン重合体
ブロック又はイソプレン重合体ブロックを水素添加して
得られるオレフィン重合体ブロックを示す）で示される
ブロック共重合体を主成分とするものが、不飽和二重結
合を実質的に持たないので、紫外線による樹脂の劣化は
少ない。
【００１６】上記一般式Ａ−Ｂ−Ａ又はＡ−Ｂで示され
るブロック共重合体においては、スチレン重合体ブロッ
クＡは、重量平均分子量が１２，０００〜１００，００
０程度のものが好ましく、そのガラス転移点は２０℃以
上のものが好ましい。
るブロック共重合体においては、スチレン重合体ブロッ
クＡは、重量平均分子量が１２，０００〜１００，００
０程度のものが好ましく、そのガラス転移点は２０℃以
上のものが好ましい。
【００１７】また、ブタジエン重合体ブロック又はイソ
プレン重合体ブロックを水素添加して得られるオレフィ
ン重合体ブロックＢは、重量平均分子量が１０，０００
〜３００，０００程度のものが好ましく、ガラス転移点
は−２０℃以下のものが好ましい。
プレン重合体ブロックを水素添加して得られるオレフィ
ン重合体ブロックＢは、重量平均分子量が１０，０００
〜３００，０００程度のものが好ましく、ガラス転移点
は−２０℃以下のものが好ましい。
【００１８】そして、上記Ａ成分とＢ成分との好ましい
重量比は、Ａ／Ｂ＝５／９５〜５０／５０であり、より
好ましくはＡ／Ｂ＝１０／９０〜３０／７０である。上
記一般式Ａ−Ｂ−Ａで示されるブロック共重合体と、一
般式Ａ−Ｂで示されるブロック共重合体とを併用する場
合、その重量比は、好ましくはＡ−Ｂ−Ａ／Ａ−Ｂ＝１
００／０〜２０／８０であり、より好ましくはＡ−Ｂ−
Ａ／Ａ−Ｂ＝１００／０〜５０／５０である。
重量比は、Ａ／Ｂ＝５／９５〜５０／５０であり、より
好ましくはＡ／Ｂ＝１０／９０〜３０／７０である。上
記一般式Ａ−Ｂ−Ａで示されるブロック共重合体と、一
般式Ａ−Ｂで示されるブロック共重合体とを併用する場
合、その重量比は、好ましくはＡ−Ｂ−Ａ／Ａ−Ｂ＝１
００／０〜２０／８０であり、より好ましくはＡ−Ｂ−
Ａ／Ａ−Ｂ＝１００／０〜５０／５０である。
【００１９】上記ブロック共重合体には、粘着付与樹脂
が配合され得る。粘着付与樹脂としては、一般式Ａ−Ｂ
−Ａ及び（又は）一般式Ａ−Ｂで示されるブロック共重
合体中のＢ成分と、選択的に相溶するものが用いられ
る。例えば、脂肪族炭化水素樹脂、テルペン樹脂、クマ
ロン・インデン樹脂、芳香族炭化水素樹脂、ロジン樹脂
などが好適に使用される。また、粘着剤には、軟化剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤などが必要に応じて添加され
ていてもよい。
が配合され得る。粘着付与樹脂としては、一般式Ａ−Ｂ
−Ａ及び（又は）一般式Ａ−Ｂで示されるブロック共重
合体中のＢ成分と、選択的に相溶するものが用いられ
る。例えば、脂肪族炭化水素樹脂、テルペン樹脂、クマ
ロン・インデン樹脂、芳香族炭化水素樹脂、ロジン樹脂
などが好適に使用される。また、粘着剤には、軟化剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤などが必要に応じて添加され
ていてもよい。
【００２０】粘着剤層の接着昂進をより完全に抑えるた
めに、高級アルキル基の導入されたポリエチレンイミン
誘導体を粘着剤に添加することができる。この高級アル
キル基の導入されたポリエチレンイミン誘導体として
は、平均分子量が１０００〜２００００のものが好まし
く、また、高級アルキル基はポリエチレンイミンのイミ
ン基に対して０．５〜１当量、より好ましくは０．７〜
１当量導入されているものが推奨される。
めに、高級アルキル基の導入されたポリエチレンイミン
誘導体を粘着剤に添加することができる。この高級アル
キル基の導入されたポリエチレンイミン誘導体として
は、平均分子量が１０００〜２００００のものが好まし
く、また、高級アルキル基はポリエチレンイミンのイミ
ン基に対して０．５〜１当量、より好ましくは０．７〜
１当量導入されているものが推奨される。
【００２１】高級アルキル基としては、一般に炭素原子
数が１２以上のアルキル基が好ましく、特にオクタデシ
ル基が好適である。ポリエチレンイミンに高級アルキル
基を導入するには、例えば、ポリエチレンイミンに過剰
の高級アルキルイソシアネートを加え、付加反応させれ
ば、容易に導入することができる。
数が１２以上のアルキル基が好ましく、特にオクタデシ
ル基が好適である。ポリエチレンイミンに高級アルキル
基を導入するには、例えば、ポリエチレンイミンに過剰
の高級アルキルイソシアネートを加え、付加反応させれ
ば、容易に導入することができる。
【００２２】高級アルキル基の導入されたポリエチレン
イミン誘導体の添加量は、前記ブロック共重合体１００
重量部に対して０．０１〜５重量部が好ましい。０．０
１重量部未満であると、加熱養生後に接着力が上昇し使
用後の剥離が困難となり、５重量部を超えると、粘着剤
層表面にブリードアウトして被着体が汚染されるからで
ある。より好ましくは０．１〜２重量部、さらに好まし
くは０．２〜１．２重量部である。
イミン誘導体の添加量は、前記ブロック共重合体１００
重量部に対して０．０１〜５重量部が好ましい。０．０
１重量部未満であると、加熱養生後に接着力が上昇し使
用後の剥離が困難となり、５重量部を超えると、粘着剤
層表面にブリードアウトして被着体が汚染されるからで
ある。より好ましくは０．１〜２重量部、さらに好まし
くは０．２〜１．２重量部である。
【００２３】表面保護フィルムを構成する基材のフィル
ムと粘着層の厚さは、用途によって適宜決定されるが、
基材のフィルムの厚さは全体で通常１０〜８０μｍ、粘
着層の厚さは通常５〜３０μｍとなされる。
ムと粘着層の厚さは、用途によって適宜決定されるが、
基材のフィルムの厚さは全体で通常１０〜８０μｍ、粘
着層の厚さは通常５〜３０μｍとなされる。
【００２４】本発明の表面保護フィルムの製造方法とし
ては、基材フィルムを形成する各層と粘着剤層とを、共
押出法により積層する方法を採用すれば、工程が簡単で
あり、かつ各層が一体的になり、各層の層間強度が向上
するので好ましい。
ては、基材フィルムを形成する各層と粘着剤層とを、共
押出法により積層する方法を採用すれば、工程が簡単で
あり、かつ各層が一体的になり、各層の層間強度が向上
するので好ましい。
【００２５】
【作用】本発明の表面保護フィルムにおいては、基材フ
ィルムが三層以上のポリオレフィン系樹脂層からなり、
このポリオレフィン系樹脂層のうち粘着層に隣接する層
及び最外層を除く少なくとも一層に平均粒径１００ｎｍ
以下の酸化チタンを含有させており、この酸化チタン含
有層により紫外線の通過が遮られ、粘着層にまで達せ
ず、粘着層の紫外線による劣化が抑制される。そして、
粘着剤の主成分の天然ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチ
レン−イソプレン−スチレン共重合体などが分解反応せ
ず、見かけの分子量が低下せず、接着昂進が抑制でき
る。また、表面保護フィルムの複数枚が重ねられて保
管、搬送される場合に、酸化チタン等に起因するフィッ
シュアイによる表面保護フィルムに打欠痕が残ることが
防止される。
ィルムが三層以上のポリオレフィン系樹脂層からなり、
このポリオレフィン系樹脂層のうち粘着層に隣接する層
及び最外層を除く少なくとも一層に平均粒径１００ｎｍ
以下の酸化チタンを含有させており、この酸化チタン含
有層により紫外線の通過が遮られ、粘着層にまで達せ
ず、粘着層の紫外線による劣化が抑制される。そして、
粘着剤の主成分の天然ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチ
レン−イソプレン−スチレン共重合体などが分解反応せ
ず、見かけの分子量が低下せず、接着昂進が抑制でき
る。また、表面保護フィルムの複数枚が重ねられて保
管、搬送される場合に、酸化チタン等に起因するフィッ
シュアイによる表面保護フィルムに打欠痕が残ることが
防止される。
【００２６】また、粘着剤層を、一般式Ａ−Ｂ−Ａ及び
／又はＡ−Ｂで示されるブロック共重合体を主成分とす
る粘着剤から形成した表面保護フィルムにおいては、粘
着剤自体が表面保護フィルムに要求される粘着性を有
し、接着昂進も小さいので、平均粒径１００ｎｍ以下の
酸化チタンによる紫外線遮断効果と相まって、一層耐候
性の優れたものとなる。
／又はＡ−Ｂで示されるブロック共重合体を主成分とす
る粘着剤から形成した表面保護フィルムにおいては、粘
着剤自体が表面保護フィルムに要求される粘着性を有
し、接着昂進も小さいので、平均粒径１００ｎｍ以下の
酸化チタンによる紫外線遮断効果と相まって、一層耐候
性の優れたものとなる。
【００２７】本発明の表面保護フィルムの製造方法によ
れば、共押出法により、基材フィルムを形成する各層と
粘着剤層とが一体的に積層されるので、工程が簡単とな
り、かつ各層の層間強度が向上する。
れば、共押出法により、基材フィルムを形成する各層と
粘着剤層とが一体的に積層されるので、工程が簡単とな
り、かつ各層の層間強度が向上する。
【００２８】
【実施例】以下、本発明の実施例につき説明する。
【００２９】実施例１〜４、参考例１〜４、比較例１、
２及び４〜１１ １）基材フィルム層 基材フィルム層としては、表１に示すとおりのポリオレ
フィン系樹脂を使用して単層、二層又は三層構成のポリ
オレフィン系樹脂層とした。表中のポリオレフィン系樹
脂は次に示すとおりである。 ミラソン１２：三井石油化学工業社製、密度＝０．９２
７ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ＝３．０の低密度ポリエチレン ノーブレンＷＦ８２５：住友化学工業社製、密度＝０．
９０ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ＝８．０のポリプロピレン（ラン
ダムコポリマー）
２及び４〜１１ １）基材フィルム層 基材フィルム層としては、表１に示すとおりのポリオレ
フィン系樹脂を使用して単層、二層又は三層構成のポリ
オレフィン系樹脂層とした。表中のポリオレフィン系樹
脂は次に示すとおりである。 ミラソン１２：三井石油化学工業社製、密度＝０．９２
７ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ＝３．０の低密度ポリエチレン ノーブレンＷＦ８２５：住友化学工業社製、密度＝０．
９０ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ＝８．０のポリプロピレン（ラン
ダムコポリマー）
【００３０】実施例１〜４においては、上記ポリオレフ
ィン系樹脂層のうちの粘着層に隣接する層（第１層）及
び最外層（第３層）を除く少なくとも一層（第２層）
は、酸化チタン含有ポリオレフィン系樹脂層であって、
表１の酸化チタンは下記のとおりであり、ポリオレフィ
ンと酸化チタンの含有比率については表２に示すとおり
とした。 ＭＴ−５００ＨＤ：テイカ社製、平均粒径約３０ｎｍ、
アルミナ・ジルコニアによる表面処理したもの ＵＦ０７：タイオキサイド社製、平均粒径約３０ｎｍ、
アルミナ・ジルコニアによる表面処理したもの
ィン系樹脂層のうちの粘着層に隣接する層（第１層）及
び最外層（第３層）を除く少なくとも一層（第２層）
は、酸化チタン含有ポリオレフィン系樹脂層であって、
表１の酸化チタンは下記のとおりであり、ポリオレフィ
ンと酸化チタンの含有比率については表２に示すとおり
とした。 ＭＴ−５００ＨＤ：テイカ社製、平均粒径約３０ｎｍ、
アルミナ・ジルコニアによる表面処理したもの ＵＦ０７：タイオキサイド社製、平均粒径約３０ｎｍ、
アルミナ・ジルコニアによる表面処理したもの
【００３１】なお、酸化チタンをポリオレフィン系樹脂
に含有させる方法としては、先ず、２軸押出機にて予備
混練して酸化チタン含有量１０重量％の高濃度のマスタ
ーバッチを作製した。このマスターバッチは酸化チタン
含有ポリオレフィン系樹脂層を形成時に、所要量のポリ
オレフィン系樹脂と混合される。
に含有させる方法としては、先ず、２軸押出機にて予備
混練して酸化チタン含有量１０重量％の高濃度のマスタ
ーバッチを作製した。このマスターバッチは酸化チタン
含有ポリオレフィン系樹脂層を形成時に、所要量のポリ
オレフィン系樹脂と混合される。
【００３２】２）粘着剤層 表１に示すとおりの共重合体によって粘着剤層を形成し
た。この共重合体は次に示すとおりのものである。 ＥＶＡ５４０：東ソー社製、酢酸ビニル含有量＝１０重
量％、ＭＩ＝３、密度＝０．９２７ｇ／ｃｍ3 のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体 ＥＶＡ６０３Ｆ：東ソー社製、酢酸ビニル含有量＝１５
重量％、ＭＩ＝１．８、密度＝０．９４０ｇ／ｃｍ3 の
エチレン−酢酸ビニル共重合体 クレイトンＤ１１０２：シェル化学社製、スチレン−ブ
タジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ） クレイトンＤ１１０７：シェル化学社製、スチレン−イ
ソプレン−スチレン共重合体（ＳＩＳ）
た。この共重合体は次に示すとおりのものである。 ＥＶＡ５４０：東ソー社製、酢酸ビニル含有量＝１０重
量％、ＭＩ＝３、密度＝０．９２７ｇ／ｃｍ3 のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体 ＥＶＡ６０３Ｆ：東ソー社製、酢酸ビニル含有量＝１５
重量％、ＭＩ＝１．８、密度＝０．９４０ｇ／ｃｍ3 の
エチレン−酢酸ビニル共重合体 クレイトンＤ１１０２：シェル化学社製、スチレン−ブ
タジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ） クレイトンＤ１１０７：シェル化学社製、スチレン−イ
ソプレン−スチレン共重合体（ＳＩＳ）
【００３３】３）表面保護フィルムの作製 上記ポリオレフィン系樹脂と粘着剤とを共押出法により
一体に積層して押出して表面保護フィルムを作製した。
それぞれの層の厚さは表１に示すとおりとした。 な
お、表では、ポリオレフィン系樹脂の各層は、粘着剤層
に近い順に第１層、第２層、第３層と表示している。
一体に積層して押出して表面保護フィルムを作製した。
それぞれの層の厚さは表１に示すとおりとした。 な
お、表では、ポリオレフィン系樹脂の各層は、粘着剤層
に近い順に第１層、第２層、第３層と表示している。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】４）表面保護フィルムの物性 得られた表面保護フィルムについて、これをアクリル板
に貼着し、ＪＩＳ Ｚ０２３７−８に準拠し、２３℃×
３０分における１８０°引き剥がし粘着力を測定した。
また、得られた表面保護フィルムをアクリル板に貼着
し、ＪＩＳ Ａ１４１５に準拠して耐候性試験を行い、
上記と同様にして１８０°引き剥がし粘着力を測定し
た。耐候性試験機は、サンシャインスーパーロングライ
フウェザロメーターＷＥＬ−ＳＵＮ−ＴＣ型（スガ試験
機社製）を使用した。なお、ブラックパネル温度：６３
±３℃、降雨サイクル：１２０分中１８分とした。これ
らの結果は表３に示すとおりであった。なお、参考例１
〜４の表面保護フ ィルムは、実施例１〜４の表面保護フ
ィルムと同程度の耐候性を示すが、この表面保護フィル
ムを紙芯に巻き重ねて保管し、あとで巻き戻した場合、
表面保護フィルムに小さな打欠痕が認められた。実施例
１〜４の表面保護フィルムでは打欠痕が認められない。
に貼着し、ＪＩＳ Ｚ０２３７−８に準拠し、２３℃×
３０分における１８０°引き剥がし粘着力を測定した。
また、得られた表面保護フィルムをアクリル板に貼着
し、ＪＩＳ Ａ１４１５に準拠して耐候性試験を行い、
上記と同様にして１８０°引き剥がし粘着力を測定し
た。耐候性試験機は、サンシャインスーパーロングライ
フウェザロメーターＷＥＬ−ＳＵＮ−ＴＣ型（スガ試験
機社製）を使用した。なお、ブラックパネル温度：６３
±３℃、降雨サイクル：１２０分中１８分とした。これ
らの結果は表３に示すとおりであった。なお、参考例１
〜４の表面保護フ ィルムは、実施例１〜４の表面保護フ
ィルムと同程度の耐候性を示すが、この表面保護フィル
ムを紙芯に巻き重ねて保管し、あとで巻き戻した場合、
表面保護フィルムに小さな打欠痕が認められた。実施例
１〜４の表面保護フィルムでは打欠痕が認められない。
【００３７】
【表３】
【００３８】実施例５〜７、参考例５〜７、比較例３及
び１２〜１７ １）基材フィルム層 基材フィルム層としては、表４に示すとおりのポリオレ
フィン系樹脂を使用して単層、二層又は三層構成のポリ
オレフィン系樹脂層とした。表中のポリオレフィン系樹
脂、酸化チタンはいずれも実施例１〜４の場合と同様の
ものであり、酸化チタン含有ポリオレフィン系樹脂層に
おける、ポリオレフィンと酸化チタンの含有比率につい
ては表５に示すとおりとした。
び１２〜１７ １）基材フィルム層 基材フィルム層としては、表４に示すとおりのポリオレ
フィン系樹脂を使用して単層、二層又は三層構成のポリ
オレフィン系樹脂層とした。表中のポリオレフィン系樹
脂、酸化チタンはいずれも実施例１〜４の場合と同様の
ものであり、酸化チタン含有ポリオレフィン系樹脂層に
おける、ポリオレフィンと酸化チタンの含有比率につい
ては表５に示すとおりとした。
【００３９】２）粘着剤層 表４に示すとおりの共重合体を主成分とし、表４に示す
とおりの粘着付与樹脂を使用し、下記の配合組成による
粘着剤組成物によって粘着剤層を形成した。 共重合体 １００重量部 粘着付与樹脂 ２０重量部 ＰＥＩＯ １重量部 （ポリエチレンイミンとオクタデシルイソシアネートの付加反応物） 酸化防止剤（イルガノックス１０１０、チバガイギー社製） １重量部
とおりの粘着付与樹脂を使用し、下記の配合組成による
粘着剤組成物によって粘着剤層を形成した。 共重合体 １００重量部 粘着付与樹脂 ２０重量部 ＰＥＩＯ １重量部 （ポリエチレンイミンとオクタデシルイソシアネートの付加反応物） 酸化防止剤（イルガノックス１０１０、チバガイギー社製） １重量部
【００４０】なお、上記共重合体は次のとおりのもので
ある。 セプトン２０４３：クラレ社製、スチレン−イソプレン
−スチレンブロック共重合体の水素添加物。 タフテックＨ１０５２：旭化成工業社製、スチレン−ブ
タジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物。 クレイトンＧ１６５７：シェル化学社製、スチレン−ブ
タジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物。
ある。 セプトン２０４３：クラレ社製、スチレン−イソプレン
−スチレンブロック共重合体の水素添加物。 タフテックＨ１０５２：旭化成工業社製、スチレン−ブ
タジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物。 クレイトンＧ１６５７：シェル化学社製、スチレン−ブ
タジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物。
【００４１】３）表面保護フィルムの作製 上記ポリオレフィン系樹脂と粘着剤とを共押出法により
一体に積層して押出して表面保護フィルムを作製した。
それぞれの層の厚さは表４に示すとおりである。なお、
表４では、ポリオレフィン系樹脂の各層は、粘着剤層に
近い順に第１層、第２層、第３層と表示している。
一体に積層して押出して表面保護フィルムを作製した。
それぞれの層の厚さは表４に示すとおりである。なお、
表４では、ポリオレフィン系樹脂の各層は、粘着剤層に
近い順に第１層、第２層、第３層と表示している。
【００４２】
【表４】
【００４３】
【表５】
【００４４】４）表面保護フィルムの物性 得られた表面保護フィルムについて、これをステンレス
板に貼着し、実施例１〜４と同様に１８０°引き剥がし
粘着力を測定した。また、得られた表面保護フィルムに
ついて、実施例１〜４と同様にして、耐候性試験を行っ
た後、１８０°引き剥がし粘着力を測定した。なお、製
品が屋外に長時間放置される場合を想定して、耐候性試
験は１０００時間まで延長して行った。これらの結果は
表６に示すとおりであった。なお、参考例５〜７の表面
保護フィルムは、実施例５〜７の表面保護フィルムと同
程度の耐候性を示すが、この表面保護フィルムを紙芯に
巻き重ねて保管し、あとで巻き戻した場合、表面保護フ
ィルムに小さな打欠痕が認められた。実施例５〜７の表
面保護フィルムでは打欠痕が認められない。
板に貼着し、実施例１〜４と同様に１８０°引き剥がし
粘着力を測定した。また、得られた表面保護フィルムに
ついて、実施例１〜４と同様にして、耐候性試験を行っ
た後、１８０°引き剥がし粘着力を測定した。なお、製
品が屋外に長時間放置される場合を想定して、耐候性試
験は１０００時間まで延長して行った。これらの結果は
表６に示すとおりであった。なお、参考例５〜７の表面
保護フィルムは、実施例５〜７の表面保護フィルムと同
程度の耐候性を示すが、この表面保護フィルムを紙芯に
巻き重ねて保管し、あとで巻き戻した場合、表面保護フ
ィルムに小さな打欠痕が認められた。実施例５〜７の表
面保護フィルムでは打欠痕が認められない。
【００４５】
【表６】
【００４６】
【発明の効果】本発明の表面保護フィルムは、上述のよ
うに、適度な初期粘着力を有し、高温に曝されたり、長
期にわたって被着されても接着力の経時的な上昇が起こ
らず、さらに、剥離の際には容易に剥離ができて、被着
体に糊残りがなく、基材フィルムを破断することがな
い。また、本発明の表面保護フィルムを、複数枚重ねて
保管、搬送した場合に、表面保護フィルムに酸化チタン
等に起因するフィッシュアイによる打欠痕（異物を強く
押し付けた時に生じる小さな跡形）が残ることが防止さ
れ、表面保護フィルムの外観が悪くなることがない。
うに、適度な初期粘着力を有し、高温に曝されたり、長
期にわたって被着されても接着力の経時的な上昇が起こ
らず、さらに、剥離の際には容易に剥離ができて、被着
体に糊残りがなく、基材フィルムを破断することがな
い。また、本発明の表面保護フィルムを、複数枚重ねて
保管、搬送した場合に、表面保護フィルムに酸化チタン
等に起因するフィッシュアイによる打欠痕（異物を強く
押し付けた時に生じる小さな跡形）が残ることが防止さ
れ、表面保護フィルムの外観が悪くなることがない。
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリオレフィン系樹脂フィルムを基材フ
ィルムとし、その片面に粘着層が形成された表面保護フ
ィルムにおいて、基材フィルムが三層以上のポリオレフ
ィン系樹脂層からなり、このポリオレフィン系樹脂層の
うち粘着層に隣接する層及び最外層を除く少なくとも一
層には平均粒径１００ｎｍ以下の酸化チタンを含有させ
たことを特徴とする表面保護フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5068159A JP2974533B2 (ja) | 1993-03-26 | 1993-03-26 | 表面保護フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5068159A JP2974533B2 (ja) | 1993-03-26 | 1993-03-26 | 表面保護フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06279742A JPH06279742A (ja) | 1994-10-04 |
| JP2974533B2 true JP2974533B2 (ja) | 1999-11-10 |
Family
ID=13365704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5068159A Expired - Fee Related JP2974533B2 (ja) | 1993-03-26 | 1993-03-26 | 表面保護フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2974533B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
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|---|---|---|---|---|
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| JPH08192501A (ja) * | 1995-01-18 | 1996-07-30 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 合成樹脂板保護フィルム |
| US5733825A (en) * | 1996-11-27 | 1998-03-31 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Undrawn tough durably melt-bondable macrodenier thermoplastic multicomponent filaments |
| WO2006075383A1 (ja) * | 2005-01-14 | 2006-07-20 | Nichiban Company Limited | 表面保護シート |
| TWI479178B (zh) * | 2010-07-13 | 2015-04-01 | Chien Chin Mai | Protective film for optical film |
| CN102337087B (zh) * | 2010-07-20 | 2013-11-06 | 麦建进 | 保护膜 |
| CN102338891B (zh) * | 2010-07-20 | 2016-03-16 | 麦建进 | 光学膜片的保护膜 |
-
1993
- 1993-03-26 JP JP5068159A patent/JP2974533B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06279742A (ja) | 1994-10-04 |
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