JPH0726091A - ポリマー組成物 - Google Patents
ポリマー組成物Info
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- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08L67/025—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds containing polyether sequences
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ビニル芳香族化合物およびα，β‐不飽和ジ
カルボン酸無水物化合物から成る単位を有するコポリマ
ーおよびエラストマーを含み、エラストマーの少なくと
も一部分がコポリマーと化学的に結合するかまたは物理
的に相互作用するところの基を有するポリマー組成物。
エラストマーがポリマー組成物の連続相を構成し、かつ
コポリマーがポリマー組成物の分散相を構成している。 【効果】 この組成物は、可撓性であり、かつ良好な機
械的特性を有し、また他の材料との接着性がよい。
カルボン酸無水物化合物から成る単位を有するコポリマ
ーおよびエラストマーを含み、エラストマーの少なくと
も一部分がコポリマーと化学的に結合するかまたは物理
的に相互作用するところの基を有するポリマー組成物。
エラストマーがポリマー組成物の連続相を構成し、かつ
コポリマーがポリマー組成物の分散相を構成している。 【効果】 この組成物は、可撓性であり、かつ良好な機
械的特性を有し、また他の材料との接着性がよい。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ビニル芳香族化合物お
よびα，β‐不飽和ジカルボン酸無水物化合物から成る
単位を有するコポリマーおよびエラストマーを含み、エ
ラストマーの少なくとも一部分がコポリマーと化学的に
結合するかまたは物理的に相互作用するところの基を有
するポリマー組成物に関する。
よびα，β‐不飽和ジカルボン酸無水物化合物から成る
単位を有するコポリマーおよびエラストマーを含み、エ
ラストマーの少なくとも一部分がコポリマーと化学的に
結合するかまたは物理的に相互作用するところの基を有
するポリマー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術およびその課題】そのようなポリマー組成
物は欧州特許出願第0,140,423 号から知られており、こ
れは、スチレンおよび／またはα‐メチルスチレンおよ
びマレイン酸無水物を含むコポリマー５０〜９５重量
％、およびヒドロキシル基、アミド基またはアミン基を
含む化合物でグラフトされることにより変性された、エ
チレン‐プロピレンエラストマーまたはエチレン‐プロ
ピレン‐ジエンエラストマー５〜５０重量％、から成る
ポリマー組成物を記載する。
物は欧州特許出願第0,140,423 号から知られており、こ
れは、スチレンおよび／またはα‐メチルスチレンおよ
びマレイン酸無水物を含むコポリマー５０〜９５重量
％、およびヒドロキシル基、アミド基またはアミン基を
含む化合物でグラフトされることにより変性された、エ
チレン‐プロピレンエラストマーまたはエチレン‐プロ
ピレン‐ジエンエラストマー５〜５０重量％、から成る
ポリマー組成物を記載する。
【０００３】ヒドロキシル基、アミド基またはアミン基
は、コポリマー中のジカルボン酸無水物化合物と化学的
に結合することができる。
は、コポリマー中のジカルボン酸無水物化合物と化学的
に結合することができる。
【０００４】そのようなポリマー組成物は、高い耐衝撃
性および高い剛性を有する。この特性の組合せの故に、
このポリマー組成物はこのような特性が重要である物
体、例えば電気機器のハウジングの製造に適していると
判明した。
性および高い剛性を有する。この特性の組合せの故に、
このポリマー組成物はこのような特性が重要である物
体、例えば電気機器のハウジングの製造に適していると
判明した。
【０００５】しかしながら、欧州特許出願第0,140,423
号から知られているポリマー組成物とは違って、ポリマ
ー組成物が例えば簡単な方法で折り畳むことができ、か
つ柔らかい感触であるような、高程度の可撓性を有する
ポリマー組成物の要求がある。そのようなポリマー組成
物は例えば、ハンドルに、および種々の他の物体例えば
ダッシュボードまたはシェーバーのトップ層として非常
に適している。
号から知られているポリマー組成物とは違って、ポリマ
ー組成物が例えば簡単な方法で折り畳むことができ、か
つ柔らかい感触であるような、高程度の可撓性を有する
ポリマー組成物の要求がある。そのようなポリマー組成
物は例えば、ハンドルに、および種々の他の物体例えば
ダッシュボードまたはシェーバーのトップ層として非常
に適している。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、ビニル芳香族
化合物およびα，β‐不飽和ジカルボン酸無水物化合物
から成る単位を有するコポリマーおよびエラストマーを
含み、エラストマーの少なくとも一部分がコポリマーと
化学的に結合するかまたは物理的に相互作用するところ
の基を有するポリマー組成物において、エラストマーが
ポリマー組成物の連続相を構成し、かつコポリマーがポ
リマー組成物の分散相を構成していることを特徴とする
ポリマー組成物である。
化合物およびα，β‐不飽和ジカルボン酸無水物化合物
から成る単位を有するコポリマーおよびエラストマーを
含み、エラストマーの少なくとも一部分がコポリマーと
化学的に結合するかまたは物理的に相互作用するところ
の基を有するポリマー組成物において、エラストマーが
ポリマー組成物の連続相を構成し、かつコポリマーがポ
リマー組成物の分散相を構成していることを特徴とする
ポリマー組成物である。
【０００７】驚くべきことに、ポリマー組成物における
エラストマーが連続相を構成し、かつポリマー組成物に
おけるコポリマーが分散相を構成するので、非常に有用
な可撓性のポリマー組成物が得られる。
エラストマーが連続相を構成し、かつポリマー組成物に
おけるコポリマーが分散相を構成するので、非常に有用
な可撓性のポリマー組成物が得られる。
【０００８】良好な可撓性に加えて、このポリマー組成
物は非常に多くのさらなる利点を有する。例えば本発明
のポリマー組成物は、高められた温度（例えば１２０
℃）で良好な機械的特性、例えば剛性、引張り強度およ
び破断点伸びを有する。
物は非常に多くのさらなる利点を有する。例えば本発明
のポリマー組成物は、高められた温度（例えば１２０
℃）で良好な機械的特性、例えば剛性、引張り強度およ
び破断点伸びを有する。
【０００９】さらに、そのコポリマーの存在のために、
本発明のポリマー組成物は、他の材料例えば金属および
極性プラスチックスに、例えばポリマー組成物をコポリ
マーのガラス転移温度より上に加熱し、次いでそれを表
面に接触させることによって、またはポリマー組成物を
不飽和ポリエステル樹脂のような熱硬化性樹脂と接触さ
せ、かつ樹脂を硬化することによって、よく接着させる
ことができる。
本発明のポリマー組成物は、他の材料例えば金属および
極性プラスチックスに、例えばポリマー組成物をコポリ
マーのガラス転移温度より上に加熱し、次いでそれを表
面に接触させることによって、またはポリマー組成物を
不飽和ポリエステル樹脂のような熱硬化性樹脂と接触さ
せ、かつ樹脂を硬化することによって、よく接着させる
ことができる。
【００１０】さらなる利点は、本発明の組成物の好まし
いレオロジー特性であり、組成物は例えば容易にフィル
ムに成形される、または容易に薄い壁の容器にブロー成
形される。
いレオロジー特性であり、組成物は例えば容易にフィル
ムに成形される、または容易に薄い壁の容器にブロー成
形される。
【００１１】本発明のポリマー組成物の可撓性の尺度
は、ＡＳＴＭ Ｄ ２２４０−６８に従って測定される
ショアー硬度(Shore hardness)である。好ましくは、ポ
リマー組成物のショアーＤ硬度は７０より下である。
は、ＡＳＴＭ Ｄ ２２４０−６８に従って測定される
ショアー硬度(Shore hardness)である。好ましくは、ポ
リマー組成物のショアーＤ硬度は７０より下である。
【００１２】好ましくは、熱可塑性エラストマーがエラ
ストマーに使用される。熱可塑性エラストマーを使用す
ることにより、ポリマー組成物を例えば公知の押出しも
しくはカレンダー成形法によってフィルムに加工した
後、かくして得られたフィルムから熱成形によって物体
を製造することが可能である。
ストマーに使用される。熱可塑性エラストマーを使用す
ることにより、ポリマー組成物を例えば公知の押出しも
しくはカレンダー成形法によってフィルムに加工した
後、かくして得られたフィルムから熱成形によって物体
を製造することが可能である。
【００１３】好ましくは、本発明のポリマー組成物は、
コポリマーから成る球状粒子を含む。これらの球状粒子
は好ましくは、１０μｍ未満、特に好ましくは５μｍ未
満の粒径を有する。コポリマーが１０μｍ以下の粒子
で、好ましくは５μｍ以下の粒子でポリマー組成物中に
存在すると、ポリマー組成物の機械的特性、特に破断点
伸びが、なおさらに改善される。
コポリマーから成る球状粒子を含む。これらの球状粒子
は好ましくは、１０μｍ未満、特に好ましくは５μｍ未
満の粒径を有する。コポリマーが１０μｍ以下の粒子
で、好ましくは５μｍ以下の粒子でポリマー組成物中に
存在すると、ポリマー組成物の機械的特性、特に破断点
伸びが、なおさらに改善される。
【００１４】エラストマーが連続相を構成し、かつコポ
リマーが分散相を構成しているところの本発明のポリマ
ー組成物は、十分に高いエラストマー含量を選択するこ
とにより得ることができる。エラストマーが連続相を構
成する最小エラストマー含量は、例えばエラストマーお
よびコポリマーの加工条件での粘度の比に依存する。こ
の比が低ければそれだけ、エラストマーが連続相を構成
する最小エラストマー含量が低くなる。一般に、エラス
トマー含量が５０重量％以上であると、エラストマーが
連続相を構成する。
リマーが分散相を構成しているところの本発明のポリマ
ー組成物は、十分に高いエラストマー含量を選択するこ
とにより得ることができる。エラストマーが連続相を構
成する最小エラストマー含量は、例えばエラストマーお
よびコポリマーの加工条件での粘度の比に依存する。こ
の比が低ければそれだけ、エラストマーが連続相を構成
する最小エラストマー含量が低くなる。一般に、エラス
トマー含量が５０重量％以上であると、エラストマーが
連続相を構成する。
【００１５】本発明のポリマー組成物は好ましくは、ビ
ニル芳香族化合物およびα，β‐不飽和ジカルボン酸無
水物化合物から成る単位を有するコポリマー５〜６０重
量％；およびエラストマー４０〜９５重量％を含む。
ニル芳香族化合物およびα，β‐不飽和ジカルボン酸無
水物化合物から成る単位を有するコポリマー５〜６０重
量％；およびエラストマー４０〜９５重量％を含む。
【００１６】より好ましくは、本発明の組成物は、コポ
リマー２５〜５０重量％；およびエラストマー５０〜７
５重量％を含む。
リマー２５〜５０重量％；およびエラストマー５０〜７
５重量％を含む。
【００１７】本発明のポリマー組成物におけるエラスト
マーは−２０℃より下のガラス転移温度を有する。エラ
ストマーがブロックコポリマーであると、エラストマー
は、−２０℃より下のガラス転移温度を有するポリマー
ブロック少なくとも１つを含む。
マーは−２０℃より下のガラス転移温度を有する。エラ
ストマーがブロックコポリマーであると、エラストマー
は、−２０℃より下のガラス転移温度を有するポリマー
ブロック少なくとも１つを含む。
【００１８】好ましくは、加工条件において、エラスト
マーの粘度はコポリマーの粘度より低い。
マーの粘度はコポリマーの粘度より低い。
【００１９】エラストマーは、普通に知られているエチ
レン‐プロピレンコポリマー例えばエチレン‐プロピレ
ン‐ジエンゴム（ＥＰＤＭ）およびエチレン‐プロピレ
ンゴム（ＥＰＲ）、クロロプレン、アクリレート‐エス
テルコポリマー、ポリイソブチレンゴム、スチレン‐ブ
タジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン‐ブタジエン‐スチ
レンゴム（ＳＢＳ）、エチレン‐ビニルアセテートコポ
リマー、ポリイソプレン、エチレンオクテンコポリマ
ー、例えば線状低密度ポリエチレンおよび極低密度(ver
y-low-density)ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）およびポリ
ブタジエンからなる群より選択できる。これらのエラス
トマーの混合物もまた使用できる。
レン‐プロピレンコポリマー例えばエチレン‐プロピレ
ン‐ジエンゴム（ＥＰＤＭ）およびエチレン‐プロピレ
ンゴム（ＥＰＲ）、クロロプレン、アクリレート‐エス
テルコポリマー、ポリイソブチレンゴム、スチレン‐ブ
タジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン‐ブタジエン‐スチ
レンゴム（ＳＢＳ）、エチレン‐ビニルアセテートコポ
リマー、ポリイソプレン、エチレンオクテンコポリマ
ー、例えば線状低密度ポリエチレンおよび極低密度(ver
y-low-density)ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）およびポリ
ブタジエンからなる群より選択できる。これらのエラス
トマーの混合物もまた使用できる。
【００２０】好ましくは、ＶＬＤＰＥをエラストマーと
して使用する。ＶＬＤＰＥをエラストマーとして使用す
ることにより、ポリマー組成物は高い引裂き抵抗性を得
る。しかしながら、本質的に重要なのは、本発明のポリ
マー組成物中のエラストマーがコポリマーと化学的に結
合するかまたは物理的に相互作用するところの基を有す
ることである。物理的相互作用の例としては、水素結
合、双極子相互作用等がある。本発明のポリマー組成物
が上記のエラストマーの群からのエラストマーを含むな
らば、ポリマー組成物におけるエラストマーの少なくと
も一部分が、変性されたエラストマーとして、またはス
チレン‐エチレン／ブタジエン‐スチレン ＡＢＡブロ
ックコポリマーとして存在する。「変性されたエラスト
マー」とは、エラストマーが、コポリマーと化学的に結
合するかまたは物理的に相互作用するところの基を有す
るように、反応性の化合物で変性されたところのエラス
トマーを意味する。これらの反応性の化合物は、無水
物、酸、エポキシド、イソシアネート、オキサゾリン、
１級もしくは２級アミン、アミド、アルコール、チオー
ル、酸クロリド、アクリレート、エステルおよびカーボ
ネートを含む群より選択される。
して使用する。ＶＬＤＰＥをエラストマーとして使用す
ることにより、ポリマー組成物は高い引裂き抵抗性を得
る。しかしながら、本質的に重要なのは、本発明のポリ
マー組成物中のエラストマーがコポリマーと化学的に結
合するかまたは物理的に相互作用するところの基を有す
ることである。物理的相互作用の例としては、水素結
合、双極子相互作用等がある。本発明のポリマー組成物
が上記のエラストマーの群からのエラストマーを含むな
らば、ポリマー組成物におけるエラストマーの少なくと
も一部分が、変性されたエラストマーとして、またはス
チレン‐エチレン／ブタジエン‐スチレン ＡＢＡブロ
ックコポリマーとして存在する。「変性されたエラスト
マー」とは、エラストマーが、コポリマーと化学的に結
合するかまたは物理的に相互作用するところの基を有す
るように、反応性の化合物で変性されたところのエラス
トマーを意味する。これらの反応性の化合物は、無水
物、酸、エポキシド、イソシアネート、オキサゾリン、
１級もしくは２級アミン、アミド、アルコール、チオー
ル、酸クロリド、アクリレート、エステルおよびカーボ
ネートを含む群より選択される。
【００２１】適した反応性化合物の例は、グリシジルメ
タクリレート、グリシジルエチルマレート、グリシジル
アクリレート、グリシジルエチルフマレート、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、
ヒドロキシプロピルメタクリレート、メタイソプロペニ
ルジメチルベンジルイソシアネート、フマル酸、マレイ
ン酸、アリル‐グリシジルエーテル、N-ビニルカプロラ
クタム、ビニルトリメトキシシラン、ビニル‐トリス-
(2-メトキシエトキシ）- シラン、ジエチルビニルホス
ホネート、ジ-(2-クロロエチル）ビニルホスホネート、
アクリル酸、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シ
トラコン酸無水物、メチルマレイン酸無水物、クロロマ
レイン酸無水物、アクリルアミド、アミノ‐プロピレン
およびヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）で
ある。ポリマー組成物に存在する、変性されたエラスト
マーの量、またはスチレン‐エチレン／ブタジエン‐ス
チレン ＡＢＡブロックコポリマーの量は好ましくは、
０．３重量％以上であり、特に好ましくは１〜２５重量
％である。
タクリレート、グリシジルエチルマレート、グリシジル
アクリレート、グリシジルエチルフマレート、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、
ヒドロキシプロピルメタクリレート、メタイソプロペニ
ルジメチルベンジルイソシアネート、フマル酸、マレイ
ン酸、アリル‐グリシジルエーテル、N-ビニルカプロラ
クタム、ビニルトリメトキシシラン、ビニル‐トリス-
(2-メトキシエトキシ）- シラン、ジエチルビニルホス
ホネート、ジ-(2-クロロエチル）ビニルホスホネート、
アクリル酸、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シ
トラコン酸無水物、メチルマレイン酸無水物、クロロマ
レイン酸無水物、アクリルアミド、アミノ‐プロピレン
およびヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）で
ある。ポリマー組成物に存在する、変性されたエラスト
マーの量、またはスチレン‐エチレン／ブタジエン‐ス
チレン ＡＢＡブロックコポリマーの量は好ましくは、
０．３重量％以上であり、特に好ましくは１〜２５重量
％である。
【００２２】エラストマーは好ましくは、鎖セグメント
の１つがブロックコポリマーの熱可塑性特性を与えると
ころの熱可塑性ブロックコポリマーの群より選択され
る。
の１つがブロックコポリマーの熱可塑性特性を与えると
ころの熱可塑性ブロックコポリマーの群より選択され
る。
【００２３】好ましいブロックコポリマーは、ポリエー
テル‐エステル‐ポリアミドブロックコポリマー、ポリ
エーテル‐ポリエステルブロックコポリマーおよびポリ
エステル‐ポリエステルブロックコポリマーである。こ
れらの熱可塑性ブロックコポリマーを含むポリマー組成
物は、高い延性を有する。
テル‐エステル‐ポリアミドブロックコポリマー、ポリ
エーテル‐ポリエステルブロックコポリマーおよびポリ
エステル‐ポリエステルブロックコポリマーである。こ
れらの熱可塑性ブロックコポリマーを含むポリマー組成
物は、高い延性を有する。
【００２４】ポリエーテル‐エステル‐ポリアミドブロ
ックコポリマーは例えば、ポリアミドから成る鎖セグメ
ントおよびポリエーテルから成る鎖セグメントから構成
される。ポリエーテルセグメントは、ブロックコポリマ
ーの熱可塑性特性を与える。ポリアミドセグメントは、
ジカルボン酸およびジアミンの縮合重合を経て、または
環状ラクタム化合物の重合を経て、またはアミノカルボ
ン酸の重縮合を経て、または環状ラクタム化合物および
ジカルボン酸および／またはジアミンの共重合を経て得
られる。
ックコポリマーは例えば、ポリアミドから成る鎖セグメ
ントおよびポリエーテルから成る鎖セグメントから構成
される。ポリエーテルセグメントは、ブロックコポリマ
ーの熱可塑性特性を与える。ポリアミドセグメントは、
ジカルボン酸およびジアミンの縮合重合を経て、または
環状ラクタム化合物の重合を経て、またはアミノカルボ
ン酸の重縮合を経て、または環状ラクタム化合物および
ジカルボン酸および／またはジアミンの共重合を経て得
られる。
【００２５】テレフタル酸、イソフタル酸、しゅう酸、
アジピン酸、セバシン酸および1,4-シクロヘキシルジカ
ルボン酸を、ジカルボン酸の例として挙げることができ
る。エチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、1,4-シク
ロヘキシルジジアミンおよびm-キシレンジアミンを、ジ
アミンの例として挙げることができる。カプロラクタム
およびラウリルラクタムを環状ラクタム化合物の例とし
て挙げることができ、また9-アミノノナン酸および11-
アミノウンデカン酸をアミノカルボン酸の例として挙げ
ることができる。
アジピン酸、セバシン酸および1,4-シクロヘキシルジカ
ルボン酸を、ジカルボン酸の例として挙げることができ
る。エチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、1,4-シク
ロヘキシルジジアミンおよびm-キシレンジアミンを、ジ
アミンの例として挙げることができる。カプロラクタム
およびラウリルラクタムを環状ラクタム化合物の例とし
て挙げることができ、また9-アミノノナン酸および11-
アミノウンデカン酸をアミノカルボン酸の例として挙げ
ることができる。
【００２６】重合反応において得られるポリアミドセグ
メントは例えば、ナイロン6 、ナイロン66、ナイロン61
0 、ナイロン612 、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン
66/610コポリマーおよびナイロン6/66コポリマーであ
る。好ましくは、ナイロン11およびナイロン12のポリア
ミドセグメントが使用される。
メントは例えば、ナイロン6 、ナイロン66、ナイロン61
0 、ナイロン612 、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン
66/610コポリマーおよびナイロン6/66コポリマーであ
る。好ましくは、ナイロン11およびナイロン12のポリア
ミドセグメントが使用される。
【００２７】ポリエーテルセグメントは、例えば： 一般式：
【００２８】
【化１】Ｈ2 Ｎ−（ＣＨ2 ）3 −Ｏ−［（ＣＨ2 ）4 −
Ｏ］x −（ＣＨ2 ）3 −ＮＨ2 （ここでＸは2 〜30、好ましくは6 〜30の整数である）
を有するビス-(3-アミノプロピル）- ポリテトラヒドロ
フラン、一般式：
Ｏ］x −（ＣＨ2 ）3 −ＮＨ2 （ここでＸは2 〜30、好ましくは6 〜30の整数である）
を有するビス-(3-アミノプロピル）- ポリテトラヒドロ
フラン、一般式：
【００２９】
【化２】Ｈ2 Ｎ−（ＣＨ2 ）3 −Ｏ−［（ＣＨ2 ）3 −
Ｏ］y −（ＣＨ2 ）3 −ＮＨ2 （ここでｙは2 〜30、好ましくは6 〜30の整数である）
を有するビス-(3-アミノプロピル）- ポリプロピレンオ
キシド、ポリエーテルグリコール例えばポリオキシプロ
ピレングリコールおよびポリオキシテトラメチレングリ
コールの縮合重合を経て得ることができる。好ましくは
ポリエーテルグリコールを使用する。
Ｏ］y −（ＣＨ2 ）3 −ＮＨ2 （ここでｙは2 〜30、好ましくは6 〜30の整数である）
を有するビス-(3-アミノプロピル）- ポリプロピレンオ
キシド、ポリエーテルグリコール例えばポリオキシプロ
ピレングリコールおよびポリオキシテトラメチレングリ
コールの縮合重合を経て得ることができる。好ましくは
ポリエーテルグリコールを使用する。
【００３０】ポリエーテル‐エステル‐ポリアミドエラ
ストマーは普通、上記のポリアミドセグメント１以上お
よび上記のポリエーテルセグメント１以上と、ジカルボ
ン酸との縮合反応を経て形成される。ポリエーテルセグ
メントを５０〜９５重量％含むポリエーテル‐エステル
‐ポリアミドエラストマーが好ましい。特に好ましく
は、ポリエーテルセグメントの量が６５〜９５重量％で
ある。使用できるジカルボン酸の例は、テレフタル酸、
イソフタル酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸およ
び1,4-シクロヘキシルジカルボン酸である。
ストマーは普通、上記のポリアミドセグメント１以上お
よび上記のポリエーテルセグメント１以上と、ジカルボ
ン酸との縮合反応を経て形成される。ポリエーテルセグ
メントを５０〜９５重量％含むポリエーテル‐エステル
‐ポリアミドエラストマーが好ましい。特に好ましく
は、ポリエーテルセグメントの量が６５〜９５重量％で
ある。使用できるジカルボン酸の例は、テレフタル酸、
イソフタル酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸およ
び1,4-シクロヘキシルジカルボン酸である。
【００３１】ポリエーテル‐ポリエステルブロックコポ
リマーおよびポリエステル‐ポリエステルブロックコポ
リマーの合成法は、例えばエンサイクロペディア オブ
ポリマー サイエンス アンド エンジニアリング(E
ncyclopedia of Polymer Science and Engineering) 、
第２版、第12巻、ジョン ウィリー アンド サンズ(J
ohn Wiley & Sons) 、1988年に記載されている。
リマーおよびポリエステル‐ポリエステルブロックコポ
リマーの合成法は、例えばエンサイクロペディア オブ
ポリマー サイエンス アンド エンジニアリング(E
ncyclopedia of Polymer Science and Engineering) 、
第２版、第12巻、ジョン ウィリー アンド サンズ(J
ohn Wiley & Sons) 、1988年に記載されている。
【００３２】本発明のポリマー組成物におけるコポリマ
ーは、ビニル芳香族化合物およびα，β‐不飽和ジカル
ボン酸無水物化合物から成る単位を有し、10,000以上の
Ｍｗ（重量平均分子量）を有する。Ｍｗは好ましくは5
0,000以上である。10,000未満のＭｗを有するコポリマ
ーを使用すると、ポリマー組成物の機械的特性が不十分
である。
ーは、ビニル芳香族化合物およびα，β‐不飽和ジカル
ボン酸無水物化合物から成る単位を有し、10,000以上の
Ｍｗ（重量平均分子量）を有する。Ｍｗは好ましくは5
0,000以上である。10,000未満のＭｗを有するコポリマ
ーを使用すると、ポリマー組成物の機械的特性が不十分
である。
【００３３】適したビニル芳香族化合物の例は、スチレ
ン、α‐メチルスチレンおよび芳香族環に置換基を有す
るスチレン誘導体である。
ン、α‐メチルスチレンおよび芳香族環に置換基を有す
るスチレン誘導体である。
【００３４】適した置換基は、例えばハロゲンおよび１
〜８個の炭素原子を有するアルキル基である。ビニル芳
香族単位は例えば、スチレン、α‐メチルスチレン、p-
メチルスチレン、エチルスチレン、p-t-ブチルスチレ
ン、o-クロロスチレンおよびp-クロロスチレンから成る
群より選択される。任意的に、種々の芳香族化合物の混
合物をコポリマーの製造に使用できる。好ましくは、ス
チレン、α‐メチルスチレンまたはこれらの化合物の混
合物を使用する。
〜８個の炭素原子を有するアルキル基である。ビニル芳
香族単位は例えば、スチレン、α‐メチルスチレン、p-
メチルスチレン、エチルスチレン、p-t-ブチルスチレ
ン、o-クロロスチレンおよびp-クロロスチレンから成る
群より選択される。任意的に、種々の芳香族化合物の混
合物をコポリマーの製造に使用できる。好ましくは、ス
チレン、α‐メチルスチレンまたはこれらの化合物の混
合物を使用する。
【００３５】α，β‐不飽和ジカルボン酸無水物化合物
は例えば、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シト
ラコン酸無水物、メチルマレイン酸無水物およびクロロ
マレイン酸無水物を含む群より選択され得る。好ましく
はマレイン酸無水物を使用する。任意的に、α，β‐不
飽和ジカルボン酸無水物化合物は部分的にイミド化され
得る。これは例えば、α，β‐不飽和ジカルボン酸無水
物化合物をアンモニア、メチルアミンまたはアニリンと
反応させることにより実現することができる。スチレン
およびマレイン酸無水物のコポリマーの製造法は、Ｂ．
Ｖ．トリベディ(Trivedi) およびＢ．Ｍ．カルバートソ
ン(Culbertson)による、「マレイックアンハイドライド
(Maleic Anhydride)」、プレナム プレス(Plenum Pres
s)、1982年、第１版の９章および10章に記載されてい
る。
は例えば、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シト
ラコン酸無水物、メチルマレイン酸無水物およびクロロ
マレイン酸無水物を含む群より選択され得る。好ましく
はマレイン酸無水物を使用する。任意的に、α，β‐不
飽和ジカルボン酸無水物化合物は部分的にイミド化され
得る。これは例えば、α，β‐不飽和ジカルボン酸無水
物化合物をアンモニア、メチルアミンまたはアニリンと
反応させることにより実現することができる。スチレン
およびマレイン酸無水物のコポリマーの製造法は、Ｂ．
Ｖ．トリベディ(Trivedi) およびＢ．Ｍ．カルバートソ
ン(Culbertson)による、「マレイックアンハイドライド
(Maleic Anhydride)」、プレナム プレス(Plenum Pres
s)、1982年、第１版の９章および10章に記載されてい
る。
【００３６】コポリマーは普通、α，β‐不飽和ジカル
ボン酸無水物化合物５〜５０重量％およびビニル芳香族
化合物５０〜９５重量％を含む。
ボン酸無水物化合物５〜５０重量％およびビニル芳香族
化合物５０〜９５重量％を含む。
【００３７】ビニル芳香族化合物およびα，β‐不飽和
ジカルボン酸無水物化合物のコポリマーは普通公知であ
り、市販されていて入手可能である。ビニル芳香族化合
物およびα，β‐不飽和ジカルボン酸無水物化合物から
成る単位に加えてさらに、コポリマーはまた他の単位を
含むことができる。そのような単位の例は、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、（メタ）アクリル酸の炭
素原子１〜８個を有するアルキルエステル例えばメチル
メタクリレートおよびエチルメタクリレート、（メタ）
アクリル酸の炭素原子５〜１０個を有するシクロアルキ
ルエステル例えばシクロヘキシルメタクリレート、炭素
原子６〜１４個を有するアリールエステルおよびフェニ
ルメタクリレートを含む群からのモノマーである。
ジカルボン酸無水物化合物のコポリマーは普通公知であ
り、市販されていて入手可能である。ビニル芳香族化合
物およびα，β‐不飽和ジカルボン酸無水物化合物から
成る単位に加えてさらに、コポリマーはまた他の単位を
含むことができる。そのような単位の例は、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、（メタ）アクリル酸の炭
素原子１〜８個を有するアルキルエステル例えばメチル
メタクリレートおよびエチルメタクリレート、（メタ）
アクリル酸の炭素原子５〜１０個を有するシクロアルキ
ルエステル例えばシクロヘキシルメタクリレート、炭素
原子６〜１４個を有するアリールエステルおよびフェニ
ルメタクリレートを含む群からのモノマーである。
【００３８】ビニル芳香族化合物およびα，β‐不飽和
ジカルボン酸無水物化合物のコポリマーの加熱は、欧州
特許出願第0,400,139 号に記載されているように、ＣＯ
2 を分離させる。
ジカルボン酸無水物化合物のコポリマーの加熱は、欧州
特許出願第0,400,139 号に記載されているように、ＣＯ
2 を分離させる。
【００３９】加熱後に得られるコポリマーは、ポリエー
テルポリエステルまたはポリエステルポリエステルエラ
ストマーを含む組成物に好ましく使用される。なぜな
ら、そのような組成物は、非常に細かい粒子のコポリマ
ーを含み、かつ非常に良好な機械的特性、特に低い温度
での良好な耐衝撃性を示すからである。
テルポリエステルまたはポリエステルポリエステルエラ
ストマーを含む組成物に好ましく使用される。なぜな
ら、そのような組成物は、非常に細かい粒子のコポリマ
ーを含み、かつ非常に良好な機械的特性、特に低い温度
での良好な耐衝撃性を示すからである。
【００４０】本発明のポリマー組成物はまた、非常に細
かい粒子を得るために相溶化剤を含むことができる。使
用する相溶化剤の量は好ましくは、コポリマーにおける
α，β‐不飽和ジカルボン酸無水物化合物から成る単位
１モル当たり、０．００１〜１モルである。
かい粒子を得るために相溶化剤を含むことができる。使
用する相溶化剤の量は好ましくは、コポリマーにおける
α，β‐不飽和ジカルボン酸無水物化合物から成る単位
１モル当たり、０．００１〜１モルである。
【００４１】元素の周期律表（ハンドブック オブ ケ
ミストリー アンド フィジークス(Handbook of Chemi
stry and Physics) 、第70版、ＣＲＣ プレス(CRC Pre
ss)、1989-1990 年）の２〜１２族のうちの１つの金属
の金属塩である。好ましくは、金属は２価の正に帯電し
た金属、例えばＭｇ2+、Ｃａ2+およびＺｎ2+である。対
イオンとして、金属塩は、例えばオキシド、ステアレー
ト、アセテート、ブロマイド、カーボネート、クロライ
ド、フルオライド、アイオダイド、ナイトレート、サル
フェートおよび／またはサルファイド基を含むことがで
きる。
ミストリー アンド フィジークス(Handbook of Chemi
stry and Physics) 、第70版、ＣＲＣ プレス(CRC Pre
ss)、1989-1990 年）の２〜１２族のうちの１つの金属
の金属塩である。好ましくは、金属は２価の正に帯電し
た金属、例えばＭｇ2+、Ｃａ2+およびＺｎ2+である。対
イオンとして、金属塩は、例えばオキシド、ステアレー
ト、アセテート、ブロマイド、カーボネート、クロライ
ド、フルオライド、アイオダイド、ナイトレート、サル
フェートおよび／またはサルファイド基を含むことがで
きる。
【００４２】金属塩は種々の金属および／または対イオ
ンを含むことができる。好ましくは亜鉛塩、特に好まし
くはステアリン酸亜鉛および／または酢酸亜鉛を使用す
る。本発明のポリマー組成物は、個々の成分を、適当な
普通に知られているミキサーで混合することにより得る
ことができる。ミキサーとして、バッチニーダー、単軸
または２軸押出機またはスタチックミキサー(static mi
xer)を使用できる。任意的に、本発明のポリマー組成物
に慣用の添加剤を添加できる。これらの添加剤の例は、
安定化剤、滑剤、カオリン、ガラス、顔料、有機もしく
は無機充填剤、強化繊維および導電繊維、耐衝撃性改良
剤、酸化防止剤、難燃剤および着色剤である。
ンを含むことができる。好ましくは亜鉛塩、特に好まし
くはステアリン酸亜鉛および／または酢酸亜鉛を使用す
る。本発明のポリマー組成物は、個々の成分を、適当な
普通に知られているミキサーで混合することにより得る
ことができる。ミキサーとして、バッチニーダー、単軸
または２軸押出機またはスタチックミキサー(static mi
xer)を使用できる。任意的に、本発明のポリマー組成物
に慣用の添加剤を添加できる。これらの添加剤の例は、
安定化剤、滑剤、カオリン、ガラス、顔料、有機もしく
は無機充填剤、強化繊維および導電繊維、耐衝撃性改良
剤、酸化防止剤、難燃剤および着色剤である。
【００４３】本発明のポリマー組成物は、例えば射出成
形、ブロー成形におよびフィルムにおける使用に非常に
適している。これらのフィルムは、ポリマー組成物を押
出しまたはカレンダー加工することにより製造できる。
任意的に、フィルムは延伸され得る。これらのフィルム
は、好ましくはショアーＡ硬度４０〜ショアーＤ硬度９
０を有する。このフィルムは良く熱成形され得る。非常
に良く熱成形され得るフィルムは、本発明のポリマー組
成物におけるエラストマーが熱可塑性エラストマーであ
るときに得られる。ダッシュボードの非常に良いトップ
層は例えば、熱成形によりフィルムから形成することが
できる。
形、ブロー成形におよびフィルムにおける使用に非常に
適している。これらのフィルムは、ポリマー組成物を押
出しまたはカレンダー加工することにより製造できる。
任意的に、フィルムは延伸され得る。これらのフィルム
は、好ましくはショアーＡ硬度４０〜ショアーＤ硬度９
０を有する。このフィルムは良く熱成形され得る。非常
に良く熱成形され得るフィルムは、本発明のポリマー組
成物におけるエラストマーが熱可塑性エラストマーであ
るときに得られる。ダッシュボードの非常に良いトップ
層は例えば、熱成形によりフィルムから形成することが
できる。
【００４４】フィルムを熱成形することにより得られる
物体は、他の表面例えば金属および極性プラスチックス
に良く接着され得る。本発明のポリマー組成物から形成
した熱成形したダッシュボードコーティング層を、コポ
リマーが連続相を構成するポリマーキャリア物質に（任
意的に接着剤によって）接着することによって、全体と
して単純にリサイクルできるダッシュボードが得られ、
コーティグ層およびキャリア物質はあらかじめ分離され
ている必要がない。
物体は、他の表面例えば金属および極性プラスチックス
に良く接着され得る。本発明のポリマー組成物から形成
した熱成形したダッシュボードコーティング層を、コポ
リマーが連続相を構成するポリマーキャリア物質に（任
意的に接着剤によって）接着することによって、全体と
して単純にリサイクルできるダッシュボードが得られ、
コーティグ層およびキャリア物質はあらかじめ分離され
ている必要がない。
【００４５】
【実施例】本発明を実施例によって以下に説明するが、
それに限定されることはない。本発明のポリマー組成物
の多くの特性を測定した。ポリマー組成物の引張り強
さ、σ、および破断点伸び、εbr、は、長方形の片を用
いた、クロスヘッド速度(crosshead speed) 10 mm/分お
よびクランプ長さ(clamped length)50 mm の引張り試験
によって測定した。ショアーＡ硬度およびショアーＤ硬
度は、ＡＳＴＭ Ｄ3340-68 にしたがって測定した。接
着試験は、本質的にＤＩＮ 53278 にしたがって、ただ
し接着剤を使用せずに行った。ポリマー組成物を、２２
０℃の温度で、金属（この場合アルミニウム）に直接接
着した。この手法は、エンサイクロペディア オブ ポ
リマー サイエンス アンド エンジニアリング(Encyc
lopedia of Polymer Science and Engineering) 、1989
年、第16巻、第807-832 頁に記載されている。ノッチ付
きアイゾット衝撃強度は、150 180 にしたがって測定し
た。使用したポリマー −ＳＭＡ：スチレン‐マレイン酸無水物コポリマー、２
８重量％のマレイン酸無水物含有；Ｍｗ 110,000 ； −ＳＭＩ：部分的にＮＨ3 でイミド化された、スチレン
‐マレイン酸無水物コポリマー、１８．８重量％のマレ
イン酸無水物および６．２重量％のイミド含有；Ｍｗ
110,000 ； −ＥＰＲ：タフマー P0280 （Tafmer P0280) （商標、
日本のミツイ(Mitsui)から購入）、半晶質のエチレン‐
プロピレンゴム、プロピレン含量２９重量％； −ＰＥＢＡＸ 25（フランスのアトケム(Atochem) から
購入）：商標；PEBAX 2533 SA00 、ポリテトラメチレン
グリコールおよびナイロン11に基づくポリ（エーテル‐
エステル‐アミド）ランダムブロックコポリマー、ショ
アーＤ硬度25； −ＰＥＢＡＸ 40（フランスのアトケム(Atochem) から
購入）：商標；PEBAX 4033 SA01 またはPEBAX 4033 SA0
0 、ポリテトラメチレングリコールおよびナイロン11に
基づくポリ（エーテル‐エステル‐アミド）ランダムブ
ロックコポリマー、ショアーＤ硬度40； −アーニテル：Arnitel EM400 、Arnitel EL550 、Arni
tel EM630 （商標、オランダのデイーエスエム(DSM) に
より製造された）：ポリ（ブチレンテレフタレート）お
よびポリテトラメチレングリコールに基づくポリ（エー
テル‐エステル）ランダムブロックコポリマー、ショア
ーＤ硬度はそれぞれ40,55 および63； −ＳＭＣ：シート成形コンパウンド、P25.200 、ドイツ
のビーダブリューアール(BWR) により製造； −クレイトン：Kraton G1652（商標、オランダのシェル
(Shell) から購入）、スチレン‐エチレン／ブチレン‐
スチレンＡＢＡブロックコポリマー； −NH2 - ＥＰＤＭ：アミノ変性したKeltan 520（商標、
オランダのデイーエスエム(DSM) により製造された）、
約１モル％のNH2 含有。実施例ＩおよびII ４５重量％のＳＭＡまたはＳＭＩを、５５重量％のＰＥ
ＢＡＸと、２６０℃の温度および５kg/ 時間の処理量
で、ベルストルフ(Berstorff) ２軸押出機で混合し
た。次いで、１mmのダイスリットを有する150 mm幅の平
板シートダイを備えたシュワーベンタン(Schwabenthan)
30 mm単軸押出機を用いて、このポリマー組成物からフ
ィルムを押出した（処理量100 g/分、Ｔ＝260 ℃）。
それに限定されることはない。本発明のポリマー組成物
の多くの特性を測定した。ポリマー組成物の引張り強
さ、σ、および破断点伸び、εbr、は、長方形の片を用
いた、クロスヘッド速度(crosshead speed) 10 mm/分お
よびクランプ長さ(clamped length)50 mm の引張り試験
によって測定した。ショアーＡ硬度およびショアーＤ硬
度は、ＡＳＴＭ Ｄ3340-68 にしたがって測定した。接
着試験は、本質的にＤＩＮ 53278 にしたがって、ただ
し接着剤を使用せずに行った。ポリマー組成物を、２２
０℃の温度で、金属（この場合アルミニウム）に直接接
着した。この手法は、エンサイクロペディア オブ ポ
リマー サイエンス アンド エンジニアリング(Encyc
lopedia of Polymer Science and Engineering) 、1989
年、第16巻、第807-832 頁に記載されている。ノッチ付
きアイゾット衝撃強度は、150 180 にしたがって測定し
た。使用したポリマー −ＳＭＡ：スチレン‐マレイン酸無水物コポリマー、２
８重量％のマレイン酸無水物含有；Ｍｗ 110,000 ； −ＳＭＩ：部分的にＮＨ3 でイミド化された、スチレン
‐マレイン酸無水物コポリマー、１８．８重量％のマレ
イン酸無水物および６．２重量％のイミド含有；Ｍｗ
110,000 ； −ＥＰＲ：タフマー P0280 （Tafmer P0280) （商標、
日本のミツイ(Mitsui)から購入）、半晶質のエチレン‐
プロピレンゴム、プロピレン含量２９重量％； −ＰＥＢＡＸ 25（フランスのアトケム(Atochem) から
購入）：商標；PEBAX 2533 SA00 、ポリテトラメチレン
グリコールおよびナイロン11に基づくポリ（エーテル‐
エステル‐アミド）ランダムブロックコポリマー、ショ
アーＤ硬度25； −ＰＥＢＡＸ 40（フランスのアトケム(Atochem) から
購入）：商標；PEBAX 4033 SA01 またはPEBAX 4033 SA0
0 、ポリテトラメチレングリコールおよびナイロン11に
基づくポリ（エーテル‐エステル‐アミド）ランダムブ
ロックコポリマー、ショアーＤ硬度40； −アーニテル：Arnitel EM400 、Arnitel EL550 、Arni
tel EM630 （商標、オランダのデイーエスエム(DSM) に
より製造された）：ポリ（ブチレンテレフタレート）お
よびポリテトラメチレングリコールに基づくポリ（エー
テル‐エステル）ランダムブロックコポリマー、ショア
ーＤ硬度はそれぞれ40,55 および63； −ＳＭＣ：シート成形コンパウンド、P25.200 、ドイツ
のビーダブリューアール(BWR) により製造； −クレイトン：Kraton G1652（商標、オランダのシェル
(Shell) から購入）、スチレン‐エチレン／ブチレン‐
スチレンＡＢＡブロックコポリマー； −NH2 - ＥＰＤＭ：アミノ変性したKeltan 520（商標、
オランダのデイーエスエム(DSM) により製造された）、
約１モル％のNH2 含有。実施例ＩおよびII ４５重量％のＳＭＡまたはＳＭＩを、５５重量％のＰＥ
ＢＡＸと、２６０℃の温度および５kg/ 時間の処理量
で、ベルストルフ(Berstorff) ２軸押出機で混合し
た。次いで、１mmのダイスリットを有する150 mm幅の平
板シートダイを備えたシュワーベンタン(Schwabenthan)
30 mm単軸押出機を用いて、このポリマー組成物からフ
ィルムを押出した（処理量100 g/分、Ｔ＝260 ℃）。
【００４６】イリグ マシーン(Ilig machine)を用いて
200 ℃の温度で、このフィルムを熱成形した。フィルム
のモルフォロジーを、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によ
って調べた。機械的特性（弾性率、引張り強さおよび破
断点伸び）は、機械方向に平行に切断した、熱成形しな
かったフィルムの長方形の片を用いて測定した（クラン
プ長さ50 mm 、クロスヘッド速度10 mm/分）。
200 ℃の温度で、このフィルムを熱成形した。フィルム
のモルフォロジーを、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によ
って調べた。機械的特性（弾性率、引張り強さおよび破
断点伸び）は、機械方向に平行に切断した、熱成形しな
かったフィルムの長方形の片を用いて測定した（クラン
プ長さ50 mm 、クロスヘッド速度10 mm/分）。
【００４７】
【表１】
【００４８】フィルムのフィルム特性（延性）は、フィ
ルムを強く数回折り畳んだ後に測定した： ++：繰り返し折り畳んだ後に、何の損傷も見られなかっ
た； + ：数回折り畳んだ後に損傷が見られず、繰り返しの折
り畳みの後、わずかの白い変色が見られた； +/- ：折り畳みの後に、白い変色； - ：繰り返しの折り畳みの後に、ひび割れ --：１回折り畳んだ後に、ひび割れ フィルムのモルフォロジーは、ＳＥＭ像によって決定し
た： ++：５μｍまでの粒子で、コポリマーの非常に細かい分
布； + ：同上、機械方向に長い粒子を少し有する； +/- ：１〜10μｍの細かい分布、機械方向に伸ばされた
糸； - ：粗い分布、10μｍを超える粒子、コポリマー相は共
連続(co-continuous) になり始める； --：非常に粗い分布、10〜100 μｍの粒子、コポリマー
相は共連続または連続、層状の構造。実施例III 〜VI コポリマーおよびエラストマーを、260 ℃の温度および
処理量4 kg/ 時間で、ベルストルフ(Berstorff) ２軸
押出機で混合した後、ポリマー組成物を、ポリマー組成
物の特性を測定するために使用する片に射出成形した。
ポリマー組成物のモルフォロジーを、走査型電子顕微鏡
（ＳＥＭ）によって調べた。引張り強さはＡＳＴＭ Ｄ
638 にしたがって、ポリマー組成物から射出成形した
片を用いて測定した（クロスヘッド速度は、弾性率の測
定については10 mm/分および破断点伸びの測定について
は50 mm/分）。 −実施例III ：ＳＭＡ ４５重量％およびＰＥＢＡＸ
25 ５５重量％； −実施例IV：ＳＭＡ ４５重量％およびＰＥＢＡＸ 40
５５重量％； −実施例Ｖ：ＳＭＡ ４０重量％およびArnitel EM400
６０重量％； −実施例VI：ＳＭＡ ４０重量％、1,4-ジアゾビシクロ
オクタン（欧州特許出願第0,400,139号に準拠）０．３
重量％およびArnitel EM400 ６０重量％。
ルムを強く数回折り畳んだ後に測定した： ++：繰り返し折り畳んだ後に、何の損傷も見られなかっ
た； + ：数回折り畳んだ後に損傷が見られず、繰り返しの折
り畳みの後、わずかの白い変色が見られた； +/- ：折り畳みの後に、白い変色； - ：繰り返しの折り畳みの後に、ひび割れ --：１回折り畳んだ後に、ひび割れ フィルムのモルフォロジーは、ＳＥＭ像によって決定し
た： ++：５μｍまでの粒子で、コポリマーの非常に細かい分
布； + ：同上、機械方向に長い粒子を少し有する； +/- ：１〜10μｍの細かい分布、機械方向に伸ばされた
糸； - ：粗い分布、10μｍを超える粒子、コポリマー相は共
連続(co-continuous) になり始める； --：非常に粗い分布、10〜100 μｍの粒子、コポリマー
相は共連続または連続、層状の構造。実施例III 〜VI コポリマーおよびエラストマーを、260 ℃の温度および
処理量4 kg/ 時間で、ベルストルフ(Berstorff) ２軸
押出機で混合した後、ポリマー組成物を、ポリマー組成
物の特性を測定するために使用する片に射出成形した。
ポリマー組成物のモルフォロジーを、走査型電子顕微鏡
（ＳＥＭ）によって調べた。引張り強さはＡＳＴＭ Ｄ
638 にしたがって、ポリマー組成物から射出成形した
片を用いて測定した（クロスヘッド速度は、弾性率の測
定については10 mm/分および破断点伸びの測定について
は50 mm/分）。 −実施例III ：ＳＭＡ ４５重量％およびＰＥＢＡＸ
25 ５５重量％； −実施例IV：ＳＭＡ ４５重量％およびＰＥＢＡＸ 40
５５重量％； −実施例Ｖ：ＳＭＡ ４０重量％およびArnitel EM400
６０重量％； −実施例VI：ＳＭＡ ４０重量％、1,4-ジアゾビシクロ
オクタン（欧州特許出願第0,400,139号に準拠）０．３
重量％およびArnitel EM400 ６０重量％。
【００４９】
【表２】
【００５０】射出成形した片のモルフォロジーは、実施
例ＩおよびIIと同様にして、ＳＥＭ像によって決定し
た。実施例VII 、VIIIおよび比較例Ａ 実施例VII 、VIIIおよび比較例Ａにしたがうフィルム
を、実施例ＩおよびIIと同様にして製造した。しかし、
使用したポリマーおよびこれらのポリマーの量は実施例
ＩおよびIIについて示したものとは異なる。実施例VII
およびVIIIにしたがうフィルムは、非常に良く熱成形で
きたが；比較例Ａにしたがうフィルムはできなかった。 −比較例Ａ：ＳＭＡ ４５重量％およびＥＰＲ（いかな
る反応性の基も含まない）５５重量％； −実施例VII ：ＳＭＡ ３０重量％、ＥＰＲ ５５重量
％およびクレイトン１５重量％； −実施例VIII：ＳＭＡ ４５重量％、ＥＰＲ ４９重量
％およびNH2 - ＥＰＤＭ ６重量％。
例ＩおよびIIと同様にして、ＳＥＭ像によって決定し
た。実施例VII 、VIIIおよび比較例Ａ 実施例VII 、VIIIおよび比較例Ａにしたがうフィルム
を、実施例ＩおよびIIと同様にして製造した。しかし、
使用したポリマーおよびこれらのポリマーの量は実施例
ＩおよびIIについて示したものとは異なる。実施例VII
およびVIIIにしたがうフィルムは、非常に良く熱成形で
きたが；比較例Ａにしたがうフィルムはできなかった。 −比較例Ａ：ＳＭＡ ４５重量％およびＥＰＲ（いかな
る反応性の基も含まない）５５重量％； −実施例VII ：ＳＭＡ ３０重量％、ＥＰＲ ５５重量
％およびクレイトン１５重量％； −実施例VIII：ＳＭＡ ４５重量％、ＥＰＲ ４９重量
％およびNH2 - ＥＰＤＭ ６重量％。
【００５１】
【表３】 実施例IX 300-g のブラベンダー ニーダー中で、５０重量％のＳ
ＭＡを５０重量％のＥＰＲ（タイプ P060）（１．１重
量％のマレイン酸無水物基で変性してある）と混合し
た。混合温度は200 〜230 ℃；滞留時間は14分間であっ
た。次に、（コポリマー中のマレイン酸無水物の単位の
数に対して）０．１８モルの酢酸亜鉛を添加した。得ら
れたポリマー組成物を、ミキシングロールを用いて１７
０℃の温度で１５分間均質化した。次に、フォンティー
ン プレス(Fontijne press)を用いて圧縮面積500 ×50
mm2 で、巻いたシートを圧縮した。圧縮は２００℃で
行ない、以下の圧縮サイクルを用いた： ７分間：加圧なし加熱； ３分間：１０ KN ； ２分間：５０ KN ； ５分間：３００ KN ； 加圧下で２０℃に冷却。
ＭＡを５０重量％のＥＰＲ（タイプ P060）（１．１重
量％のマレイン酸無水物基で変性してある）と混合し
た。混合温度は200 〜230 ℃；滞留時間は14分間であっ
た。次に、（コポリマー中のマレイン酸無水物の単位の
数に対して）０．１８モルの酢酸亜鉛を添加した。得ら
れたポリマー組成物を、ミキシングロールを用いて１７
０℃の温度で１５分間均質化した。次に、フォンティー
ン プレス(Fontijne press)を用いて圧縮面積500 ×50
mm2 で、巻いたシートを圧縮した。圧縮は２００℃で
行ない、以下の圧縮サイクルを用いた： ７分間：加圧なし加熱； ３分間：１０ KN ； ２分間：５０ KN ； ５分間：３００ KN ； 加圧下で２０℃に冷却。
【００５２】
【表４】
【００５３】次に、得られた加圧シートを過度に引張っ
た。実施例X 〜XII ＳＭＡおよびArnitel EM400 もしくはArnitel EL550 の
配合物を、実施例Ｉにおけるように、ベルストルフ(Ber
storff) 共回転２軸押出機で配合した。次いで、これ
らを２５０℃で試験片に射出成形した。すべての場合
に、1,4-ジアゾビシクロオクタン（欧州特許出願第0,40
0,139 号に準拠）０．３重量％をＳＭＡに添加した。 −実施例Ｘ：ＳＭＡ ３０重量％、1,4-ジアゾビシクロ
オクタン（欧州特許出願第0,400,139号に準拠）０．３
重量％およびArnitel EM400 ７０重量％； −実施例XI：ＳＭＡ ３０重量％、1,4-ジアゾビシクロ
オクタン（欧州特許出願第0,400,139号に準拠）０．３
重量％およびArnitel EL550 ７０重量％； −実施例XII ：ＳＭＡ ４０重量％、1,4-ジアゾビシク
ロオクタン（欧州特許出願第0,400,139号に準拠）０．
３重量％およびArnitel EL550 ６０重量％； これらの配合物のモルフォロジーは、1,4-ジアゾビシク
ロオクタンなしのものよりずっと細かく；ＳＭＡはアー
ニテル(Arnitel) マトリックス中に、１μｍの直径を有
する粒子として分散していることがわかった。その結
果、この物質は、靭性および硬度／剛性の良好なバラン
スを示し、さらに、好ましい低い熱拡散係数（ＣＴＥ）
を示した。
た。実施例X 〜XII ＳＭＡおよびArnitel EM400 もしくはArnitel EL550 の
配合物を、実施例Ｉにおけるように、ベルストルフ(Ber
storff) 共回転２軸押出機で配合した。次いで、これ
らを２５０℃で試験片に射出成形した。すべての場合
に、1,4-ジアゾビシクロオクタン（欧州特許出願第0,40
0,139 号に準拠）０．３重量％をＳＭＡに添加した。 −実施例Ｘ：ＳＭＡ ３０重量％、1,4-ジアゾビシクロ
オクタン（欧州特許出願第0,400,139号に準拠）０．３
重量％およびArnitel EM400 ７０重量％； −実施例XI：ＳＭＡ ３０重量％、1,4-ジアゾビシクロ
オクタン（欧州特許出願第0,400,139号に準拠）０．３
重量％およびArnitel EL550 ７０重量％； −実施例XII ：ＳＭＡ ４０重量％、1,4-ジアゾビシク
ロオクタン（欧州特許出願第0,400,139号に準拠）０．
３重量％およびArnitel EL550 ６０重量％； これらの配合物のモルフォロジーは、1,4-ジアゾビシク
ロオクタンなしのものよりずっと細かく；ＳＭＡはアー
ニテル(Arnitel) マトリックス中に、１μｍの直径を有
する粒子として分散していることがわかった。その結
果、この物質は、靭性および硬度／剛性の良好なバラン
スを示し、さらに、好ましい低い熱拡散係数（ＣＴＥ）
を示した。
【００５４】
【表５】 Ｅ：引張り弾性率 σ：引張り強さ εbr：破断点伸び n.Izod：ノッチ付きアイゾット衝撃強度 n.b.：破壊せず実施例XIII〜XVII ＳＭＡおよびアーニテル(Arnitel) を、ワーナー ＆プ
フレイデラー(Werner& Pfleiderer) ZSK-40共回転２軸
押出機で、２５０℃で処理量50〜80 kg/時間にて、コン
パウンドした。 −実施例XIII：ＳＭＡ １０重量％、1,4-ジアゾビシク
ロオクタン（欧州特許出願第0,400,139号に準拠）０．
３重量％およびArnitel EM400 ９０重量％； −実施例XIV ：ＳＭＡ １５重量％、1,4-ジアゾビシク
ロオクタン（欧州特許出願第0,400,139号に準拠）０．
３重量％およびArnitel EM400 ８５重量％； −実施例XV：ＳＭＡ ２０重量％、1,4-ジアゾビシクロ
オクタン（欧州特許出願第0,400,139号に準拠）０．３
重量％およびArnitel EM400 ８０重量％； −実施例XVI ：ＳＭＡ ３０重量％、1,4-ジアゾビシク
ロオクタン（欧州特許出願第0,400,139号に準拠）０．
３重量％およびArnitel EM400 ７０重量％； −実施例XVII：ＳＭＡ ４０重量％およびArnitel EM63
0 ６０重量％。
フレイデラー(Werner& Pfleiderer) ZSK-40共回転２軸
押出機で、２５０℃で処理量50〜80 kg/時間にて、コン
パウンドした。 −実施例XIII：ＳＭＡ １０重量％、1,4-ジアゾビシク
ロオクタン（欧州特許出願第0,400,139号に準拠）０．
３重量％およびArnitel EM400 ９０重量％； −実施例XIV ：ＳＭＡ １５重量％、1,4-ジアゾビシク
ロオクタン（欧州特許出願第0,400,139号に準拠）０．
３重量％およびArnitel EM400 ８５重量％； −実施例XV：ＳＭＡ ２０重量％、1,4-ジアゾビシクロ
オクタン（欧州特許出願第0,400,139号に準拠）０．３
重量％およびArnitel EM400 ８０重量％； −実施例XVI ：ＳＭＡ ３０重量％、1,4-ジアゾビシク
ロオクタン（欧州特許出願第0,400,139号に準拠）０．
３重量％およびArnitel EM400 ７０重量％； −実施例XVII：ＳＭＡ ４０重量％およびArnitel EM63
0 ６０重量％。
【００５５】実施例XIII〜XVIIにおいては、射出成形温
度は２５０℃であった。
度は２５０℃であった。
【００５６】
【表６】 Ｅ：引張り弾性率 σ：引張り強さ εbr：破断点伸び n.b.：破壊せず 実施例XVの組成物は良好な溶融強度を示し、これをベカ
ム(Bekum) BAE1押出‐ブロー成形機で、押出し機バレル
温度２１０℃、コネクターおよびダイ温度１８０℃で押
出し‐ブロー成形した。対照として、純Arnitel EM400
はブロー成形について十分な溶融強度を有していなかっ
た。
ム(Bekum) BAE1押出‐ブロー成形機で、押出し機バレル
温度２１０℃、コネクターおよびダイ温度１８０℃で押
出し‐ブロー成形した。対照として、純Arnitel EM400
はブロー成形について十分な溶融強度を有していなかっ
た。
【００５７】実施例XVIIの組成物を、実施例ＩおよびII
に記載したようなシュワーベンタン(Schwabenthan)押出
機で２４０℃にて、１００μｍ厚さの平板フィルムに押
出した。このフィルムを次に、ヘッシュ(Hoesch) 360
トン プラテン プレス の金型に置き、その頂部に、
１５０℃、圧力１００バール（物質における圧力）、加
圧型締め速度(press closing rate)３ mm/分、全加圧時
間３分間で、ＳＭＣの層を成形した。シートは良好な外
観を有し、ＳＭＣへの非常に良好な接着を示した；シー
トがレーザー ブレード(razor blade) でＳＭＣから切
断されると、ガラス繊維およびＳＭＣ部分がシートに残
って、ＳＭＣへの接着の高さを示した。２つの追加の試
験を行った：全体を１８０℃（自動車部品のオンライン
彩色(painting)のための温度）のオーブン中に３０分間
置いた。および別の部分を沸騰水に１時間さらした。両
方の試験において、外観もＳＭＣへの接着もどちらも、
いかなる目立つ範囲にも劣化しなかった。
に記載したようなシュワーベンタン(Schwabenthan)押出
機で２４０℃にて、１００μｍ厚さの平板フィルムに押
出した。このフィルムを次に、ヘッシュ(Hoesch) 360
トン プラテン プレス の金型に置き、その頂部に、
１５０℃、圧力１００バール（物質における圧力）、加
圧型締め速度(press closing rate)３ mm/分、全加圧時
間３分間で、ＳＭＣの層を成形した。シートは良好な外
観を有し、ＳＭＣへの非常に良好な接着を示した；シー
トがレーザー ブレード(razor blade) でＳＭＣから切
断されると、ガラス繊維およびＳＭＣ部分がシートに残
って、ＳＭＣへの接着の高さを示した。２つの追加の試
験を行った：全体を１８０℃（自動車部品のオンライン
彩色(painting)のための温度）のオーブン中に３０分間
置いた。および別の部分を沸騰水に１時間さらした。両
方の試験において、外観もＳＭＣへの接着もどちらも、
いかなる目立つ範囲にも劣化しなかった。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年５月１９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５２】
【表４】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５６】
【表６】 Ｅ：引張り弾性率 σ：引張り強さ εｂｒ：破断点伸び ｎ．ｂ．：破壊せず 実施例ＸＶの組成物は良好な溶融強度を示し、これをベ
カム（Ｂｅｋｕｍ）ＢＡＥ１押出−ブロー成形機で、押
出し機バレル温度２１０℃、コネクターおよびダイ温度
１８０℃で押出し−ブロー成形した。対照として、純Ａ
ｒｎｉｔｅｌＥＭ４００はブロー成形について十分な溶
融強度を有していなかった。
カム（Ｂｅｋｕｍ）ＢＡＥ１押出−ブロー成形機で、押
出し機バレル温度２１０℃、コネクターおよびダイ温度
１８０℃で押出し−ブロー成形した。対照として、純Ａ
ｒｎｉｔｅｌＥＭ４００はブロー成形について十分な溶
融強度を有していなかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 レイノルドゥス ヨセフ マリア ボルグ グリーブ オランダ国、6336 ブイジー フルスベル グ、フランク シュミッツストラート １
Claims (17)
- 【請求項１】 ビニル芳香族化合物およびα，β‐不飽
和ジカルボン酸無水物化合物から成る単位を有するコポ
リマーおよびエラストマーを含み、エラストマーの少な
くとも一部分がコポリマーと化学的に結合するかまたは
物理的に相互作用するところの基を有するポリマー組成
物において、エラストマーがポリマー組成物の連続相を
構成し、かつコポリマーがポリマー組成物の分散相を構
成していることを特徴とするポリマー組成物。 - 【請求項２】 エラストマーが熱可塑性エラストマーで
ある請求項１記載のポリマー組成物。 - 【請求項３】 ポリマー組成物が、コポリマーから成る
球状粒子を含む請求項１または２記載のポリマー組成
物。 - 【請求項４】 球状粒子が１０μｍ未満の粒径を有する
請求項３記載のポリマー組成物。 - 【請求項５】 球状粒子が５μｍ未満の粒径を有する請
求項３記載のポリマー組成物。 - 【請求項６】 ポリマー組成物が、ビニル芳香族化合物
およびα，β‐不飽和ジカルボン酸無水物化合物から成
る単位を有するコポリマー５〜６０重量％；およびエラ
ストマー４０〜９５重量％を含む請求項１〜５のいずれ
か１項記載のポリマー組成物。 - 【請求項７】 ポリマー組成物が、ビニル芳香族化合物
およびα，β‐不飽和ジカルボン酸無水物化合物から成
る単位を有するコポリマー２５〜５０重量％；およびエ
ラストマー５０〜７５重量％を含む請求項１〜５のいず
れか１項記載のポリマー組成物。 - 【請求項８】 ポリマー組成物が相溶化剤を含む請求項
１〜７のいずれか１項記載のポリマー組成物。 - 【請求項９】 ポリマー組成物が、コポリマーにおける
α，β‐不飽和ジカルボン酸無水物化合物から成る単位
１モル当たり０．００１〜１モルの相溶化剤を含む請求
項８記載のポリマー組成物。 - 【請求項１０】 エラストマーとして、ポリアミド‐エ
ステル‐ポリエーテルブロックコポリマーを使用する請
求項１〜９のいずれか１項記載のポリマー組成物。 - 【請求項１１】 エラストマーとして、ポリエステル‐
ポリエーテルブロックコポリマーを使用する請求項１〜
９のいずれか１項記載のポリマー組成物。 - 【請求項１２】 エラストマーとして、エチレンおよび
オクテンのコポリマーを使用する請求項１〜９のいずれ
か１項記載のポリマー組成物。 - 【請求項１３】 請求項１〜１２のいずれか１項記載の
ポリマー組成物から成形した成形部品。 - 【請求項１４】 請求項１〜１２のいずれか１項記載の
ポリマー組成物から形成したフィルム。 - 【請求項１５】 フィルムが、ショアーＡ硬度４０〜シ
ョアーＤ硬度９０を有する請求項１４記載のフィルム。 - 【請求項１６】 請求項１４または１５記載のフィルム
から成形した成形部品。 - 【請求項１７】 請求項１６記載の成形部品を含むダッ
シュボード。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9300503A BE1007078A3 (nl) | 1993-05-14 | 1993-05-14 | Polymeersamenstelling. |
| BE09300503 | 1993-05-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0726091A true JPH0726091A (ja) | 1995-01-27 |
Family
ID=3887050
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12577194A Pending JPH0726091A (ja) | 1993-05-14 | 1994-05-16 | ポリマー組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0624623A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0726091A (ja) |
| CN (1) | CN1096309A (ja) |
| BE (1) | BE1007078A3 (ja) |
| CA (1) | CA2123467A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005511402A (ja) * | 2001-12-18 | 2005-04-28 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | 熱可塑性コポリエステルエラストマー組成物の層を含むインストルメントパネル |
| JP2007534516A (ja) * | 2003-12-24 | 2007-11-29 | ティコナ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 複合材料本体、それらの製造方法およびそれらの使用 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2758565B1 (fr) * | 1997-01-22 | 1999-02-19 | Atochem Elf Sa | Melanges de polymere a blocs polyamides et de copolymeres a motifs vinylaromatiques et motifs anhydride |
| US7056979B1 (en) | 1998-06-12 | 2006-06-06 | Bridgestone Corporation | Reaction product derived from amine-functionalized elastomers and maleated polyolefins |
| CN101376860B (zh) * | 2007-08-27 | 2011-02-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种润滑油粘度指数改进剂及其制备方法和润滑油 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3140565A1 (de) * | 1981-10-13 | 1983-04-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische formmasse |
| NL8303378A (nl) * | 1983-10-01 | 1985-05-01 | Stamicarbon | Thermoplastische vormmassa. |
| NL8603096A (nl) * | 1986-12-05 | 1988-07-01 | Stamicarbon | Thermoplastische vormmassa. |
| US5118761A (en) * | 1991-01-08 | 1992-06-02 | Exxon Chemical Patents Inc. | Thermoplastic composition containing a styrene copolymer resin |
-
1993
- 1993-05-14 BE BE9300503A patent/BE1007078A3/nl not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-05-11 EP EP94201336A patent/EP0624623A1/en not_active Withdrawn
- 1994-05-12 CA CA 2123467 patent/CA2123467A1/en not_active Abandoned
- 1994-05-13 CN CN 94106008 patent/CN1096309A/zh active Pending
- 1994-05-16 JP JP12577194A patent/JPH0726091A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005511402A (ja) * | 2001-12-18 | 2005-04-28 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | 熱可塑性コポリエステルエラストマー組成物の層を含むインストルメントパネル |
| JP2007534516A (ja) * | 2003-12-24 | 2007-11-29 | ティコナ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 複合材料本体、それらの製造方法およびそれらの使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0624623A1 (en) | 1994-11-17 |
| BE1007078A3 (nl) | 1995-03-07 |
| CN1096309A (zh) | 1994-12-14 |
| CA2123467A1 (en) | 1994-11-15 |
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