CN1096309A

CN1096309A - 聚合物组合物

Info

Publication number: CN1096309A
Application number: CN 94106008
Authority: CN
Inventors: G·克雷韦库尔; R·J·M·波格雷夫
Original assignee: DSM NV
Current assignee: Koninklijke DSM NV
Priority date: 1993-05-14
Filing date: 1994-05-13
Publication date: 1994-12-14
Also published as: EP0624623A1; BE1007078A3; JPH0726091A; CA2123467A1

Abstract

本发明涉及一种聚合物组合物，它包括一种共聚物和一种弹性体，所述共聚物包含乙烯基-芳香化合物单元和α，β-不饱和二羧酸酐化合物单元，所述弹性体中至少一部分含有与共聚物化学键和或有物理作用的基团，其特征在于弹性体构成聚合物组合物的连续相，共聚物构成聚合物组合物的分散相。

Description

本发明涉及一种聚合物组合物，它包括一种共聚物和一种弹性体，所述共聚物包含乙烯基-芳香化合物单元和α，β-不饱和二羧酸酐化合物单元，所述弹性体中至少一部分含有与共聚物化学键合或有物理作用的基团。

所述聚合物组合物由EP-A-0140423已知，该专利申请描述了下列组成的聚合物组合物：

-50-95%（重量）包含苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯和马来酐的共聚物，

-5-50%（重量）乙烯-丙烯弹性体或乙烯-丙烯-二烯弹性体，所述弹性体通过接枝含羟基、酰胺或胺基的化合物而被改性。

羟基、酰胺或胺基可与共聚物中的二羧酸酐化学键合。

这种聚合物组合物具有高的抗冲击性和高硬度。所述聚合物组合物由于具有这种综合的性能，已证明适合于生产对这些性能有要求的物品的生产，例如电气设备的外罩。

然而，现在需要一种与EP-A-0140423中已知的聚合物组合物不同的聚合物组合物，它具有高度的柔韧性，例如这种聚合物组合物可以简单折叠而且感觉柔软。这种聚合物例如特别适合于加工，而且适合于用作各种物品例如仪表板或刮刀上的保护层。

令人惊奇的是，由于聚合物组合物中的弹性体构成连续相而在聚合物组合物中的共聚物构成分散相，所以得到了非常有用的柔韧的聚合物组合物。

所述聚合物组合物除了具有好的柔韧性之外，还具有许多其它优点。例如，本发明的聚合物组合物在高温下（例如在120℃）具有好的机械性能，例如好的硬度、拉伸强度的断裂伸长。

而且，由于存在所述共聚物，本发明的聚合物组合物可以很好地附在其它材料例如金属和极性塑料上，例如通过将所述聚合物组合物加热到共聚物的玻璃化转变温度以上，然后使之与表面接触，或通过使所述聚合物组合物与类似于热固性树脂的不饱和聚酯树脂接触并使树脂固化的方法。

另一个优点是本发明组合物有利的流变性能，这种性能使得本发明组合物例如易于挤压成膜或吹塑成薄壁容器。

按照本发明的聚合物组合物的柔韧性的量度是肖氏硬度，可根据ASTM D 2240-68测定。所述聚合物组合物的肖氏D硬度优选低于70。

优选使用热塑性弹性体作弹性体。通过使用热塑性弹性体，可以在所述聚合物组合物加工成膜（例如通过已知的挤压或压延技术）后，通过热成型方法由上面得到的膜生产物品。

按照本发明的聚合物组合物优选包含由共聚物形成的园形或球形颗粒。这些球形颗粒的直径优选小于10μm，更优选小于5μm。如果在聚合物组合物中存在共聚物的颗粒直径至多10μm，优选至多5μm，聚合物组合物的机械性能特别是断裂伸长会进一步提高。

本发明的聚合物组合物，其中弹性体构成连续相，而共聚物构成分散相，可通过选择足够高的弹性体含量来获得。弹性体构成连续相所应高于的弹性体含量依赖于例如弹性体和共聚物在加工条件下粘度的比值。该比值越低，弹性体构成连续相所应高于的弹性体含量越低。通常，如果弹性体含量等于或超过50%（重量），则弹性体构成连续相。

按照本发明的聚合物组合物优选包含：

-5-60%（重量）包含乙烯基-芳香化合物和α，β-不饱和二羧酸酐化合物单元的共聚物。

-40-95%（重量）弹性体。

按照本发明的组合物更优选包含25-50%（重量）共聚物和50-75%（重量）弹性体。

在按照本发明的聚合物组合物中，弹性体的玻璃化转变温度低于-20℃。如果弹性体为嵌段共聚物，则该弹性体至少包含一种玻璃化转变温度低于-20℃的聚合物嵌段。

在加工条件下，弹性体的粘度优选低于共聚物的粘度。

弹性体可以从例如下列公知物中选择：乙丙共聚物，例如乙烯-丙烯-二烯橡胶（EPDM）和乙烯-丙烯橡胶（EPR）、氯丁二烯-丙烯酸酯共聚物、聚异丁烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶（SBR）、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡胶（SBS）、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚异戊二烯、诸如乙烯-辛烯共聚物之类的线型低密度聚乙烯及极低密度聚乙烯（VLDPE）和聚丁二烯。也可以使用这些弹性体的混合物。

优选使用VLDPE作弹性体。通过使用VLDPE作弹性体，使聚合物组合物获得高的抗撕裂强度。

然而，在按照本发明的聚合物组合物中的弹性体包含与共聚物化学键合或有物理作用的基团是非常重要的。物理作用的例子是氢桥、偶极偶极相互作用等。如果按照本发明的聚合物组合物包含上述弹性体中的一种弹性体，至少在聚合物组合物中的弹性体的一部分以改性的弹性体或作为苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯ABA嵌段共聚物存在。“改性弹性体”应理解为已用活性化合物改性的弹性体，通过改性使得弹性体包含与共聚物化学键合或有物理作用的基团。这些活性化合物选自：酸酐、酸、环氧化合物、异氰酸酯、噁唑啉、伯胺和仲胺、酰胺、醇、硫醇、酰氯、丙烯酸酯、酯和碳酸盐（Carbonates）。

合适的活性化合物的实例是：甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙基马来酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、乙基富马酸缩水甘油酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、间异丙烯基二甲基苄基异氰酸酯、富马酸、马来酸、烯丙基·缩水甘油基醚、N-乙烯基己内酰胺、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三（2-甲氧基乙氧基）硅烷、磷酸二乙基·乙烯基酯、磷酸二（2-氯乙基）·乙烯基酯、丙烯酸、马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、甲基马来酸酐、氯代马来酸酐、丙烯酰胺、氨基丙烯和甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）。

在聚合物组合物中存在的改性弹性体的量或苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯ABA嵌段共聚物的量优选至少为0.3%（重量），特别优选1-25%（重量）。

弹性体优选是选自热塑性嵌段共聚物，其中一个链段提供嵌段共聚物的热塑性能。

嵌段共聚物优选是聚醚-酯-聚酰胺嵌段共聚物，聚醚-聚酯嵌段共聚物和聚酯-聚酯嵌段共聚物。包含这些热塑性嵌段共聚物的聚合物组合物具有高的延性。

聚醚-酯-聚酰胺嵌段共聚物例如是由聚酰胺组成的链段和聚醚组成的链段构成的。聚醚链段提供了嵌段共聚物的热塑性能。聚酰胺链段可通过二羧酸与二胺的缩聚、环内酰胺化合物的聚合、氨基羧酸的缩聚或环内酰胺化合物与二羧酸和/或二胺的共聚作用得到。对苯二甲酸、间苯二甲酸、草酸、己二酸、癸二酸和1，4-环己基二羧酸可作为二羧酸的实施。1，2-乙二胺、戊二胺、1，6-己二胺、癸二胺、1，4-环己基二胺和间二甲苯二胺可作为二胺的实例。己内酰胺和ω-十二碳内酰胺可作为环内酰胺化合物的实例，9-氨基壬酸和11-氨基十一酸可作为氨基羧酸的实例。

在聚合反应中得到的聚酰胺链段例如是尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙612、尼龙11、尼龙66/610共聚物和尼龙6/66共聚物。优选使用尼龙11和尼龙12的聚酰胺链段。

聚醚链段可通过例如下列缩聚反应制得：

-双-（3-氨基丙基）-聚四氢呋喃，通式为H₂N-（CH₂）₃-O-[（CH₂）₄-O]_X-（CH₂）₃-NH₂，其中X是2-30的整数，优选6-30;

-双-（3-氨基丙基）-聚氧化丙烯，通式为H₂N-（CH₂）₃-O-[（CH₂）₃-O]_y-（CH₂）₃-NH₂，其中Y是2-30的整数，优选6-30。

-聚醚二醇类，例如聚亚氧丙基乙二醇和聚亚氧丁基乙二醇。优选使用聚醚二醇。

聚醚-酯-聚酰胺弹性体通常是由一个或多个上述聚酰胺链段和一个或多个上述聚醚链段与二羧酸进行缩聚反应形成的。聚醚-酯-聚酰胺弹性体包含50-95%（重量）聚醚链段是优选的。特别优选聚醚链段的量为65-95%（重量）。可使用的二羧酸的实例是对苯二甲酸、间苯二甲酸、草酸、己二酸、癸二酸和1，4-环己基二羧酸。

合成聚醚-聚酯嵌段共聚物和聚酯-聚酯嵌段共聚物的方法参见例如Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，第二版，第12卷，1988，John Wiley & Sons所述。

在本发明的聚合物组合物中共聚物包含乙烯基-芳香化合物和α，β-不饱和二羧酸酐化合物单元，其Mw高于10000。Mw优选高于50000。如果使用Mw小于10000的共聚物，聚合物组合物的机械性能是不能满足要求的。

合适的乙烯基-芳香化合物的实例是苯乙烯、α-甲基苯乙烯和在芳环上有取代基的苯乙烯衍生物。

合适的取代基是例如卤素和具有1-8个碳原子的烷基。乙烯基-芳香化合物单元是选自例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、邻氯苯乙烯和对氯苯乙烯。任选地，可使用各种芳香化合物的混合物制备共聚物。优选使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯或这些化合物的混合物。

α，β-不饱和二羧酸酐化合物可选自例如下列基团：马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、甲基马来酸酐和氯代马来酸酐。优选使用马来酸酐。所述α，β-不饱和二羧酸酐可任选地被局部酰亚胺化。这是通过使α，β-不饱和二羧酸酐化合物与氨、甲胺、苯胺反应来实现的。

制备苯乙烯和马来酸酐共聚物的方法见“Maleic Anhydride”，B.V.Trivedi和B.M.Culbertson，Plenum印刷，1982，第一版，第九章和第十章所述。

所述共聚物通常包含5-50%（重量）α，β-不饱和二羧酸酐化合物和50-95%（重量）乙烯基芳香化合物。

乙烯基芳香化合物和α，β-不饱和二羧酸酐化合物的共聚物是公知的，而且可在市场上买到。除了乙烯基芳香化合物和α，β-不饱和二羧酸酐化合物单元之外，所述共聚物还可包含其它单元。这些单元的实例包括下列单体丙烯腈、甲基丙烯腈、（甲基）丙烯酸的具有1-8个碳原子的烷基酯例如：甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸的具有5-8个碳原子的环烷基酯例如甲基丙烯酸环己酯、具有6-14个碳原子的芳基酯和甲基丙烯酸苯酯。

加热乙烯基芳香化合物和α，β-不饱和二羧酸酐化合物的共聚物导致CO₂逸出，见EP-A-0400139所述。

加热后得到的共聚物优选用在包含聚醚聚酯或聚酯聚酯弹性体的组合物中，因为这样的组合物包含非常精细共聚物颗粒，显示非常好的机械性能，特别是好的低温抗冲击性。

本发明聚合物组合物还可包含互容剂以得到非常精细的粒子。互容剂的用量优选每摩尔在共聚物中的α，β-二羧酸酐化合物单元0.001-1mol之间。

互容剂为元素周期表中2-11族金属的金属盐（Handbook of chemistry and Physics，第70版，CRC出版社，1989-1990）。金属优选为二价正电荷金属，例如Mg²⁺，Ca²⁺和Zn²⁺。作为金属盐可含有的一种或多种反离子例如是氧化物、硬脂酸盐、乙酸盐、溴化物、碳酸盐、氯化物、氟化物、碘化物、硝酸盐、硫酸盐和/或硫化物。

金属盐可包含各种金属和/或反离子。优选使用锌盐，特别优选硬脂酸锌和/或乙酸锌。

本发明的聚合物组合物可通过将各个成分在适当的公知的混合器中混合而得到。作为使用的混合器可使用分批捏合器、单螺杆或双螺杆挤出机或静态混合器。

任选地可向本发明聚合物组合物中加入常用添加剂。这些添加剂的实例是稳定剂、润滑剂、高岭土、玻璃、颜料、有机或无机填料、增强纤维和导电纤维、撞击调节剂、抗氧化剂、阻燃剂和着色剂。

本发明聚合物组合物非常适于例如注塑、吹塑并用在膜方面。这些膜可通过将聚合物组合物挤出或压延来生产。任选地可将膜拉伸。这些膜优选具有40的肖氏A硬度至90的肖氏D硬度。这些膜可以很好地热成型。如果本发明的聚合物组合物中的弹性体是热塑性弹性体，则可得到热成型很好的膜。例如由热成型膜可形成很好的仪表板保护层。

由热成型膜制得的物品可很好地附着于其它的表面，例如金属或极性塑料的表面。可任选地采用胶粘方法，将由本发明聚合物形成的热成型仪表板涂层附着在聚合物载体材料上，其中所述共聚物构成连续相，从而得到可全部简单再循环而不必事先分离涂层和载体材料的仪表板。

下面参考实例说明本发明，但是本发明不限于这些实施例。对本发明聚合物组合物测定几个性质。聚合物组合物的拉伸强度、σ、断裂伸长、

br是使用矩形条子进行拉伸试验测得的，夹持器滑动速度（Crosshead speed）10mm/分钟，夹持长度50mm。肖氏A硬度和肖氏D硬度按ASTM D 3340-68测定。粘合力试验主要按DIN 53278进行，只是不使用粘合剂。将聚合物组合物直接附着在金属上，在此情况下使用铝，220℃温度。该技术见Encyclo pedia of Polymer Science and Engineering（1989），第16卷，第807-832页。按150 180测定。

实施例

所用聚合物

-SMA：苯乙烯-马来酸酐共聚物，包含28%（重量）马来酸酐;Mw110000;

-SMI：苯乙烯-马来酸酐共聚物，部分被NH₃酰亚胺化，包含18.8%（重量）马来酸酐和6.2%（重量）酰亚胺;Mw 110000;

-EPR：Tafmer^RPO280（购自日本Mitsui），半结晶态的乙丙橡胶，丙烯含量29%（重量）;

-PEBAX25（购自法国Atochem）：PERAX^R2533 SA00，为基于聚丁二醇和尼龙11的聚（醚-酯-酰胺）无规嵌段共聚物，肖氏D硬度25;

-PEBAX40（购自法国Atochem）：PERAX^R4033 SA01或PERAX^R4033 SA00，基于聚丁二醇和尼尼11的聚（醚-酯-酰胺）无规嵌段共聚物，其肖氏D硬度为40。

-Arnitel：Arnitel^REM400、Arnitel^REL550、Arnitel^REM630（荷兰DSM生产），基于聚（对苯二甲酸丁二酯）和聚丁二醇的聚（醚-酯）无规嵌段共聚物，其肖氏D硬度相应地为40、55和63;

-SMC：片状模塑化合物，P25.200，德国BWR生产;

-Kraton：Kraton^RG1652（购自荷兰的Shell），苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯ABA嵌段共聚物;

-NH-EPDM：氨基改性的Keltan^R520（荷兰的DSM生产），包含约1%（摩尔）NH₂。

实施例Ⅰ和Ⅱ

在温度为260℃，产量5kg/小时的Berstorff双螺杆挤出机中将45%（重量）SMA或SMI与55%（重量）PEBAX混合。然后用-Schwa-benthan 30-mm单螺杆挤出机将该聚合物组合物挤出成膜，所述挤出机具有150mm宽平板模，模缝1mm，产量100g/分钟，T＝260℃。

在200℃温度下，用Ilig^R机器将该膜热成型。用扫描电镜（SEM）检测该膜的形态。机械性能（模量、拉伸强度和断裂伸长）是用未经热成型的膜延与机器平行方向切成的矩形条子测定的（夹持长度50mm，夹持器滑动速度10mm/分钟）。

膜的膜质量（延展性）在膜已急剧折叠几次后测定：

++：重复折叠后未发现任何损坏;

+：折叠几次后未发现损坏，重复折叠后看到轻微变白;

+/_：折叠后变白;

-：重复折叠后出现裂缝;

-：折叠一次后出现裂缝。

膜形态借助于扫描电镜图象测定：

++：共聚物非常精细的分布，粒度至多5μm;

+：同上，沿机器方向有几个轴向椭球状颗粒;

+/_：1-10μm精细分布，在机器方向上有细长的线状物

-：粗分布，颗粒大于10μm，共聚物相开始变成共连续（Cócontinuous）形式

-：分布很粗，颗粒为10-100μm，共聚物相开始变成共连续或连续的层状结构。

实施例Ⅲ-Ⅵ

将共聚物和弹性体在Berstorff双螺杆挤出机中混合，温度为260℃，产量4kg/小时，然后将聚合物组合物注塑成条状物，将条状物用于测定聚合物组合物性能。

用扫描电镜（SEM）检测聚合物组合物的形态。拉伸强度按照ASTM D638，用由聚合物组合物注塑成的条状物（夹持器滑动速度测定模量时为10mm/分钟，测定断裂伸长时为50mm/分钟）。

-实施例Ⅲ：

45%（重量）SMA和55%（重量）PEBAX25;

-实施例Ⅳ：

45%（重量）SMA和55%（重量）PEBAX40;

-实施例Ⅴ：

40%（重量）SMA和60%（重量）Arnitel EM400;

-实施例Ⅵ：

40%（重量）SMA、0.3%（重量）1，4-二氮杂二环辛烷（按照EP-A-040139）和60%（重量）Arnitel EM 400。

注塑带条的形态借助于扫描电镜图象用与实施例Ⅰ和Ⅱ相同方法测定。

实施例Ⅶ、Ⅷ和对比试验A

按照与实施例Ⅰ和Ⅱ所述相同的方法生产实施例Ⅶ、Ⅷ和对比试验A的膜。

但是所使用的聚合物及这些聚合物的用量不同于实施例Ⅰ和Ⅱ。

实施例Ⅷ和Ⅸ的膜可以很好地热成型，而实施例Ⅶ的膜不行。

-对比试验A：

45%（重量）SMA和55%（重量）EPR（不包含任何活性基团）

-实施例Ⅶ：

30%（重量）SMA、55%（重量）EPR和15%（重量）Kraton;

-实施例Ⅷ：

45%（重量）SMA、49%（重量）EPR和6%（重量）NH₂-EPDM。

实施例Ⅸ

在-300g Brabender捏合机中将50%（重量）SMA与50%（重量）EPR（PO60型，已先用1.1%（重量）马来酸酐基团改性）混合。混合温度在200℃-230℃之间;停留时间为14分钟。然后加入0.18mol（相对于共聚物中马来酸酐单元数）乙酸锌。在170℃温度下用混合辊将所得聚合物均化15分钟。接着用Fontijne压机（压制面积500×50mm²）对轧制板材进行压制。在200℃温度下进行压制，采用下列压制操作：

7分钟：不加压下加热

3分钟：10千牛顿;

2分钟：50千牛顿;

5分钟：300千牛顿;

在加压下冷却至20℃。

然后将得到的压制片材进行深度拉伸。

实施例x-xⅢ

如同实施例1，将SMA和Arnitel EM400或Arnitel EL550的混合物在Berstorff顺旋转双螺杆挤出机中混合。然后在250℃将其注塑成测试样品。在所有情况下向SMA中加入0.3%（重量）1，4-二氮杂二环辛烷（根据EP-A-040139）。

-实施例Ⅹ：

30%（重量）SMA、0.3%（重量）1，4-二氮杂二环辛烷（根据EP-A040139）和70%（重量）Arnitel EM400;

-实施例Ⅺ：

40%（重量）SMA、0.3%（重量）1，4-二氮杂二环辛烷（根据EP-A-040139）和70%（重量）Arnitel EL550;

-实施例Ⅻ：

40%（重量）SMA、0.3%（重量）1，4-二氮杂二环辛烷（根据EP-A-040139）和60%（重量）Arnitel EL550。

已发现与那些不含1，4-二氮杂二环辛烷的混合物相比，这些混合物的结构更精细;SMA以1μm或更小的粒径分散于Arnitel基材中。结果所述材料展现出韧度与硬度/刚性之间很好的平衡，而且热膨胀系数（CTE）低，这是有利的。

：弹性模量

：拉伸强度

：断裂伸长

n.b.

不断裂

实施例ⅩⅢ-ⅩⅧ

在250℃，将SMA和Arnitel在Werner & Pfleiderer ZSK-40顺旋转双螺杆挤出机中混合，产量在50-80kg/小时之间。

-实施例ⅩⅢ：

10%（重量）SMA、0.3%（重量）1，4-二氮杂二环辛烷（根据EP-A-040139）和90%（重量）Arnitel EM400;

-实施例ⅩⅣ：

15%（重量）SMA、0.3%（重量）1，4-二氮杂二环辛烷（根据EP-A-040139）和85%（重量）Arnitel EM400;

-实施例ⅩⅤ：

20%（重量）SMA、0.3%（重量）1，4-二氮杂二环辛烷（根据EP-A-040139）和80%（重量）Arnitel EM400;

-实施例ⅩⅥ：

30%（重量）SMA、0.3%（重量）1，4-二氮杂二环辛烷（根据EP-A-040139）和70%（重量）Arnitel EM400;

-实施例ⅩⅦ：

40%（重量）SMA和60%（重量）Arnitel EM630。

在实施例ⅩⅢ至ⅩⅦ中，注塑温度为250℃。

：弹性模量

：拉伸强度

：断裂伸长

n.b.

不断裂

实施例ⅩⅤ的组合物表现出好的熔融长度，将该组合物在Bekum BAEl挤出吹塑机（挤出机料桶温度210℃，连接器和模口温度180℃）。上挤出吹塑。作为参考，纯Arnitel EM400没有足够长的熔融长度用于吹塑。

如同实施例Ⅰ和Ⅱ中所述，在240℃在Schwabenthan挤出机上将实施例ⅩⅦ的组合物挤出成为100μm厚的平膜。然后将该膜放置在Hoesch 360吨印压机的模具中，150℃，100巴压力（在材料中压力），压机接近速度为3mm/秒下，将SMC层在压机顶部模塑，总压制时间3分钟。片材外观良好，对SMC具有好的粘合力，当用锑刀片从SMC中切除片材时，玻璃纤维和部分SMC保留在片材中，表明其对SMC的粘合力的水平。进行另两个测试：将整个部件在180℃（汽车零部件喷漆温度）烘箱中放置30分钟，然后将另一个部件在沸水中处理1小时。在两组测试中，均未现外观及对SMC粘合力变劣的现象。

Claims

1、一种聚合物组合物，它包括一种共聚物和一种弹性体，所述共聚物包含乙烯基-芳香化合物单元和α，β-不饱和二羧酸酐化合物单元，所述弹性体中至少一部分含有与共聚物化学键合或有物理作用的基团，其特征在于弹性体构成聚合物组合物的连续相，共聚物构成聚合物组合物的分散相。

2、根据权利要求1的聚合物组合物，其特征在于所述弹性是热塑性弹性体。

3、根据权利要求1或2的聚合物组合物，其特征在于聚合物组合物包含由共聚物组成的球状颗粒。

4、根据权利要求3的聚合物组合物，其特征在于所述球状颗粒直径小于10μm。

5、根据权利要求3的聚合物组合物，其特征在于所述球状颗粒直径小于5μm。

6、根据权利要求1-5之任一项的聚合物组合物，其特征在于所述聚合物组合物包括：

-5-60%（重量）包含乙烯基芳香化合物和α，β-不饱和二羧酸酐化合物单元的共聚物。

-40-95%（重量）弹性体。

7、根据权利要求1-5之任一项的聚合物组合物，其特征在于所述聚合物组合物包括：

-25-50%（重量）包含乙烯基芳香化合物和α，β-不饱和二羧酸酐化合物单元的共聚物。

-50-75%（重量）弹性体。

8、根据权利要求1-7之任一项的聚合物组合物，其特征在于所述聚合物组合物包含互容剂。

9、根据权利要求8的聚合物组合物，其特征在于对于每摩尔在共聚物中的α，β-不饱和二羧酸酐化合物单元，所述聚合物组合物包含0.001-1mol的互容剂。

10、根据权利要求1-9之任一项的聚合物组合物，其特征在于使用聚酰胺-酯-聚醚嵌段共聚物作为弹性体。

11、根据权利要求1-9之任一项的聚合物组合物，其特征在于使用聚酯-聚醚嵌段共聚物作为弹性体。

12、根据权利要求1-9之任一项的聚合物组合物，其特征在于使用乙烯和辛烯的共聚物作为弹性体。

13、模塑部件，它是由根据权利要求1-12之任项的聚合物组合物模塑得到的。

14、薄膜，它是由按照权利要求1-12之任一项的聚合物组合物形成的。

15、根据权利要求14的薄膜，其特征在于它具有40的肖氏A硬度至90的肖氏D硬度。

16、模塑部件，它是由根据权利要求14或15的薄膜模塑而成的。

17、仪表板，含有根据权利要求16的模塑部件。