JPH07252424A - 塩素化ビオラントロンもしくはイソビオラントロンの製法 - Google Patents
塩素化ビオラントロンもしくはイソビオラントロンの製法Info
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- JPH07252424A JPH07252424A JP7022124A JP2212495A JPH07252424A JP H07252424 A JPH07252424 A JP H07252424A JP 7022124 A JP7022124 A JP 7022124A JP 2212495 A JP2212495 A JP 2212495A JP H07252424 A JPH07252424 A JP H07252424A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B3/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more carbocyclic rings
- C09B3/22—Dibenzanthrones; Isodibenzanthrones
- C09B3/30—Preparation from starting materials already containing the dibenzanthrone or isodibenzanthrone nucleus
- C09B3/32—Preparation from starting materials already containing the dibenzanthrone or isodibenzanthrone nucleus by halogenation
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高い収量および純度で得られる、環境を汚染
せずかつ経済的な塩素化ビオラントロンもしくはイソビ
オラントロンの製法。 【構成】 ビオラントロンもしくはイソビオラントロン
を希釈剤の存在下で塩素と反応させ、この場合、脂肪族
カルボン酸及び／又は脂肪族ハロゲン化カルボン酸を希
釈剤として使用する。
せずかつ経済的な塩素化ビオラントロンもしくはイソビ
オラントロンの製法。 【構成】 ビオラントロンもしくはイソビオラントロン
を希釈剤の存在下で塩素と反応させ、この場合、脂肪族
カルボン酸及び／又は脂肪族ハロゲン化カルボン酸を希
釈剤として使用する。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ビオラントロンもしく
はイソビオラントロンを希釈剤の存在下で塩素と反応さ
せることによる、塩素化ビオラントロンもしくはイソビ
オラントロンの新規の製法に関する。
はイソビオラントロンを希釈剤の存在下で塩素と反応さ
せることによる、塩素化ビオラントロンもしくはイソビ
オラントロンの新規の製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】式：
【０００３】
【化１】
【０００４】で示される塩素化ビオラントロン（Ｉａ）
およびイソビオラントロン（Ｉｂ）は、青から紫の色相
の範囲内の重要なバット染料である（Ｉａ：Ｃ．Ｉ．バ
ット・ブルー１８（ｎ＝３）、Ｃ．Ｉ．バット・ブルー
２２（ｎ＝４）；Ｉｂ：Ｃ．Ｉ．バット・バイオレット
１（ｍ＝２））。
およびイソビオラントロン（Ｉｂ）は、青から紫の色相
の範囲内の重要なバット染料である（Ｉａ：Ｃ．Ｉ．バ
ット・ブルー１８（ｎ＝３）、Ｃ．Ｉ．バット・ブルー
２２（ｎ＝４）；Ｉｂ：Ｃ．Ｉ．バット・バイオレット
１（ｍ＝２））。
【０００５】このバット染料の一般的に公知の方法の場
合には、塩素化は、ニトロベンゼン中で行なわれる（ド
イツ連邦共和国特許出願公開第１７７５７４号明細書お
よび同第４６５９８８号明細書）。しかしながら、この
ことによって望ましくない副生成物がしばしば形成され
る。さらに、ニトロベンゼンの使用は、健康を損なう作
用のために、特別な安全基準および生成物からの完全な
除去が要求される。
合には、塩素化は、ニトロベンゼン中で行なわれる（ド
イツ連邦共和国特許出願公開第１７７５７４号明細書お
よび同第４６５９８８号明細書）。しかしながら、この
ことによって望ましくない副生成物がしばしば形成され
る。さらに、ニトロベンゼンの使用は、健康を損なう作
用のために、特別な安全基準および生成物からの完全な
除去が要求される。
【０００６】さらに、溶融無水フタル酸中での塩素化
が、米国特許第１８４２６９４号明細書に記載されてい
る。この反応の場合には、反応混合物の後処理の際の無
水フタル酸の回収には問題があり、それというのも、フ
タレートが生成され、従って該フタレートを酸性化およ
び閉環によって変換して無水物に戻さなければならない
からである。
が、米国特許第１８４２６９４号明細書に記載されてい
る。この反応の場合には、反応混合物の後処理の際の無
水フタル酸の回収には問題があり、それというのも、フ
タレートが生成され、従って該フタレートを酸性化およ
び閉環によって変換して無水物に戻さなければならない
からである。
【０００７】最後に、ドイツ連邦共和国特許出願公開第
１７７５７４号明細書には同様に、氷酢酸中でのビオラ
ントロンの臭素化が開示されているが、しかし反応条件
は記載されていない。言及されている塩素化反応は、し
かしながら、常にニトロベンゼン中で実施されている。
１７７５７４号明細書には同様に、氷酢酸中でのビオラ
ントロンの臭素化が開示されているが、しかし反応条件
は記載されていない。言及されている塩素化反応は、し
かしながら、常にニトロベンゼン中で実施されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、高純
度塩素化ビオラントロンおよびイソビオラントロンを良
好な収量および純度で、経済的かつ環境を汚染せずに製
造する方法を提供することである。
度塩素化ビオラントロンおよびイソビオラントロンを良
好な収量および純度で、経済的かつ環境を汚染せずに製
造する方法を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記課題が、ビオラント
ロンもしくはイソビオラントロンを希釈剤の存在下で塩
素と反応させ、この場合、この目的のために脂肪族カル
ボン酸及び／又は脂肪族ハロゲン化カルボン酸を希釈剤
として使用する、塩素化ビオラントロンもしくはイソビ
オラントロンの製法によって解決されることが見出され
た。
ロンもしくはイソビオラントロンを希釈剤の存在下で塩
素と反応させ、この場合、この目的のために脂肪族カル
ボン酸及び／又は脂肪族ハロゲン化カルボン酸を希釈剤
として使用する、塩素化ビオラントロンもしくはイソビ
オラントロンの製法によって解決されることが見出され
た。
【００１０】
【作用】脂肪族カルボン酸中の炭素原子数は、原理的に
は重要ではないが、しかし、反応温度で液体である脂肪
族カルボン酸は、有利である。
は重要ではないが、しかし、反応温度で液体である脂肪
族カルボン酸は、有利である。
【００１１】従ってＣ2〜Ｃ5−カルボン酸、特にＣ2〜
Ｃ3−カルボン酸、殊に酢酸は、有利である。
Ｃ3−カルボン酸、殊に酢酸は、有利である。
【００１２】適当なカルボン酸の例は、さらにプロピオ
ン酸、モノクロロ酢酸、ジクロロ酢酸およびトリクロロ
酢酸ならびにこれらの混合物である。
ン酸、モノクロロ酢酸、ジクロロ酢酸およびトリクロロ
酢酸ならびにこれらの混合物である。
【００１３】通常、ハロゲン化されていない酸は、ハロ
ゲン化酸より有利であり、それというのも、ハロゲン化
されていない酸は取扱いがより容易であるからである
が、しかし、ハロゲン化酸、特に塩素誘導体は、使用す
ることもできる。
ゲン化酸より有利であり、それというのも、ハロゲン化
されていない酸は取扱いがより容易であるからである
が、しかし、ハロゲン化酸、特に塩素誘導体は、使用す
ることもできる。
【００１４】これに関しては、使用される酸、特に酢酸
が実質的に無水であることが有利であると判明してい
る。しかしながら、通常、１０重量％までの水含量は、
不利な作用は有していない。
が実質的に無水であることが有利であると判明してい
る。しかしながら、通常、１０重量％までの水含量は、
不利な作用は有していない。
【００１５】無水酸、例えば氷酢酸を使用することは、
特に有利である。
特に有利である。
【００１６】希釈剤として作用しているカルボン酸が反
応条件下で無視できる程度に塩素化され、かつ行なわれ
た反応の後に実質的に変化しないことは、驚くべきこと
である（これについては、Ullmanns Encyklopaedie der
Technischen Chemie、第４版、第９巻、３９５頁（１
９７５）を参照のこと）。
応条件下で無視できる程度に塩素化され、かつ行なわれ
た反応の後に実質的に変化しないことは、驚くべきこと
である（これについては、Ullmanns Encyklopaedie der
Technischen Chemie、第４版、第９巻、３９５頁（１
９７５）を参照のこと）。
【００１７】通常、カルボン酸４〜１５ｋｇ、有利に８
〜１２ｋｇが塩素化生成物１ｋｇにつき使用される。
〜１２ｋｇが塩素化生成物１ｋｇにつき使用される。
【００１８】いくつかの場合には、特により高度に塩素
化された生成物（ｎ又はｍ＞３）が製造される場合に
は、ハロゲン化触媒が存在することが推奨される。
化された生成物（ｎ又はｍ＞３）が製造される場合に
は、ハロゲン化触媒が存在することが推奨される。
【００１９】適当な薬剤は、上記目的のために常用され
る薬剤であり、例えば鉄粉末、鉄化合物、特に無水鉄
（ＩＩＩ）化合物、例えば塩化鉄（ＩＩＩ）、ならびに
ヨウ素である。
る薬剤であり、例えば鉄粉末、鉄化合物、特に無水鉄
（ＩＩＩ）化合物、例えば塩化鉄（ＩＩＩ）、ならびに
ヨウ素である。
【００２０】ハロゲン化触媒の量は、ビオラントロンも
しくはイソビオラントロンの重量の有利に約０．５〜１
０％である。
しくはイソビオラントロンの重量の有利に約０．５〜１
０％である。
【００２１】塩素の必要量は、要求される塩素化度、即
ち、ビオラントロンもしくはイソビオラントロン分子中
に組み入れられる塩素原子の平均数に依存する。通常、
組み入れるべき塩素原子１個につき塩素（Ｃｌ2）１〜
４モル、有利に２〜３モルが使用され、それぞれの場
合、ビオラントロンもしくはイソビオラントロン１モル
を基礎とする。
ち、ビオラントロンもしくはイソビオラントロン分子中
に組み入れられる塩素原子の平均数に依存する。通常、
組み入れるべき塩素原子１個につき塩素（Ｃｌ2）１〜
４モル、有利に２〜３モルが使用され、それぞれの場
合、ビオラントロンもしくはイソビオラントロン１モル
を基礎とする。
【００２２】適当な反応温度は、通常、４０〜１６０
℃、特に４０〜１４０℃、殊に９０〜１２０℃である。
℃、特に４０〜１４０℃、殊に９０〜１２０℃である。
【００２３】反応は、通常、大気圧下で実施することこ
とができるが、該反応は、わずかに高められた圧力下
で、通常約５バールまでで実施することもできる。
とができるが、該反応は、わずかに高められた圧力下
で、通常約５バールまでで実施することもできる。
【００２４】本発明による塩素化は、連続的に実施する
こともできるし、回分的に実施することもできる。
こともできるし、回分的に実施することもできる。
【００２５】本発明による製法は、有利に次のとおりで
ある：即ち、希釈剤は、先ず液体の形で導入され（室温
又は高められた温度で、例えばクロロ酢酸については約
６０℃で）、かつ撹拌しながら、ビオラントロンもしく
はイソビオラントロンおよび場合によってはハロゲン化
触媒が添加され、かつ所望の温度に加熱した後に塩素の
添加が開始される。この場合、反応混合物の表面下に塩
素流を導入することは、推奨される。
ある：即ち、希釈剤は、先ず液体の形で導入され（室温
又は高められた温度で、例えばクロロ酢酸については約
６０℃で）、かつ撹拌しながら、ビオラントロンもしく
はイソビオラントロンおよび場合によってはハロゲン化
触媒が添加され、かつ所望の温度に加熱した後に塩素の
添加が開始される。この場合、反応混合物の表面下に塩
素流を導入することは、推奨される。
【００２６】通常４〜１８時間を要する塩素の導入が終
了した後に反応は、通常、さらにこの反応温度で３時間
まで撹拌されることによって終了する。
了した後に反応は、通常、さらにこの反応温度で３時間
まで撹拌されることによって終了する。
【００２７】反応混合物は、常法で、有利にわずかに冷
却した後に、濾過し、上記希釈剤および熱水で洗浄し、
かつ引き続き乾燥することによって塩素化生成物へと仕
上げることができる。
却した後に、濾過し、上記希釈剤および熱水で洗浄し、
かつ引き続き乾燥することによって塩素化生成物へと仕
上げることができる。
【００２８】本発明による方法は、塩素化ビオラントロ
ンおよびイソビオラントロンを高い純度および良好な収
量で製造することに使用することができ、かつより高度
に塩素化された生成物さえも問題なく得ることができ
る。もう１つの利点は、製法の経済性である。希釈剤、
特に酢酸は、容易に蒸留によって再生することができ、
かつ従って製法に返送することができるが、しかし容易
に生物分解することもでき、その結果、費用のかかる廃
水処理は不要である。
ンおよびイソビオラントロンを高い純度および良好な収
量で製造することに使用することができ、かつより高度
に塩素化された生成物さえも問題なく得ることができ
る。もう１つの利点は、製法の経済性である。希釈剤、
特に酢酸は、容易に蒸留によって再生することができ、
かつ従って製法に返送することができるが、しかし容易
に生物分解することもでき、その結果、費用のかかる廃
水処理は不要である。
【００２９】
【実施例】ビオラントロン（Ｉａ）もしくはイソビオラ
ントロン（Ｉｂ）ｘ ｇ（１００％計算）、希釈剤Ｄ
ａ ｇ、水ｂ ｇおよびハロゲン化触媒Ｃ ｃ ｇの混
合物を撹拌しながらＴ℃に加熱した（例８の場合には希
釈剤を、他の成分の導入前に６０℃に加熱した）。
ントロン（Ｉｂ）ｘ ｇ（１００％計算）、希釈剤Ｄ
ａ ｇ、水ｂ ｇおよびハロゲン化触媒Ｃ ｃ ｇの混
合物を撹拌しながらＴ℃に加熱した（例８の場合には希
釈剤を、他の成分の導入前に６０℃に加熱した）。
【００３０】さらに塩素ｙ ｇを混合物にｔ1時間にわ
たって導通した。
たって導通した。
【００３１】引き続き、ｔ2時間およびＴ℃で撹拌しか
つ約７０℃に冷却した後に、生成物を濾過によって取り
出し、先ず氷酢酸で洗浄しかつさらに熱水で洗浄し、か
つ引き続き、乾燥させた。
つ約７０℃に冷却した後に、生成物を濾過によって取り
出し、先ず氷酢酸で洗浄しかつさらに熱水で洗浄し、か
つ引き続き、乾燥させた。
【００３２】上記試験のさらなる詳細および該試験の結
果は、次表にまとめられている。
果は、次表にまとめられている。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハインリッヒ コヴァルシュ ドイツ連邦共和国 オーベルデルディンゲ ン キュルンバッヒャー シュトラーセ 34
Claims (1)
- 【請求項１】 ビオラントロンもしくはイソビオラント
ロンを希釈剤の存在下で塩素と反応させることによって
塩素化ビオラントロンもしくはイソビオラントロンを製
造する方法において、この目的のために脂肪族カルボン
酸及び／又は脂肪族ハロゲン化カルボン酸を希釈剤とし
て使用することを特徴とする、塩素化ビオラントロンも
しくはイソビオラントロンの製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4404587 | 1994-02-12 | ||
| DE4404587.5 | 1994-02-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07252424A true JPH07252424A (ja) | 1995-10-03 |
Family
ID=6510161
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7022124A Withdrawn JPH07252424A (ja) | 1994-02-12 | 1995-02-09 | 塩素化ビオラントロンもしくはイソビオラントロンの製法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5554774A (ja) |
| JP (1) | JPH07252424A (ja) |
| CN (1) | CN1071777C (ja) |
| CH (1) | CH688377A5 (ja) |
| FR (1) | FR2716203B1 (ja) |
| GB (1) | GB2286404B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008524360A (ja) * | 2004-12-17 | 2008-07-10 | ダイスター・テクスティルファルベン・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・ドイッチュラント・コマンデイトゲゼルシャフト | ネービー色及びブラック色混合物、その製造及びヒドロキシル含有材料を染色するためのその使用 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8129190B2 (en) * | 2006-11-17 | 2012-03-06 | Applied Nanotech Holdings, Inc. | Tagged petroleum products and methods of detecting same |
| CN102660130B (zh) * | 2012-04-19 | 2014-05-07 | 徐州开达精细化工有限公司 | 生产还原直接黑bcn原染料的方法 |
| US9181652B2 (en) | 2013-07-02 | 2015-11-10 | Phillip Harrison | Bedding product having different colors for hem and body |
| CN108047017B (zh) * | 2017-12-22 | 2021-04-20 | 江苏嘉利精细化工有限公司 | 一种异紫蒽酮二氯化物的制备方法 |
| CN112778789B (zh) | 2021-01-06 | 2021-11-12 | 贺潇寒 | 一种氯化蓝蒽酮、紫蒽酮或异紫蒽酮的方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE177574C (ja) * | ||||
| US837775A (en) * | 1906-05-18 | 1906-12-04 | Basf Ag | Halogenated dye and process of making same. |
| DE465988C (de) * | 1925-12-08 | 1928-09-27 | Chemische Ind Ges | Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen der Dibenzanthronreihe |
| US1842694A (en) * | 1930-04-24 | 1932-01-26 | Ici Ltd | Manufacture of halogenated dyes and halogenated intermediated for dyes |
| DE4014172A1 (de) * | 1990-05-02 | 1991-11-07 | Basf Ag | Verfahren zur halogenierung von polycyclischen verbindungen |
-
1995
- 1995-02-02 CH CH00291/95A patent/CH688377A5/de not_active IP Right Cessation
- 1995-02-09 JP JP7022124A patent/JPH07252424A/ja not_active Withdrawn
- 1995-02-10 US US08/386,665 patent/US5554774A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-02-10 GB GB9502718A patent/GB2286404B/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-02-10 FR FR9501569A patent/FR2716203B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1995-02-11 CN CN95102736A patent/CN1071777C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008524360A (ja) * | 2004-12-17 | 2008-07-10 | ダイスター・テクスティルファルベン・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・ドイッチュラント・コマンデイトゲゼルシャフト | ネービー色及びブラック色混合物、その製造及びヒドロキシル含有材料を染色するためのその使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2286404A (en) | 1995-08-16 |
| US5554774A (en) | 1996-09-10 |
| CN1071777C (zh) | 2001-09-26 |
| FR2716203A1 (fr) | 1995-08-18 |
| GB2286404B (en) | 1997-12-03 |
| FR2716203B1 (fr) | 1997-09-12 |
| CN1111663A (zh) | 1995-11-15 |
| CH688377A5 (de) | 1997-08-29 |
| GB9502718D0 (en) | 1995-03-29 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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