JPH07238245A - Ink, ink jet recording method using the same and equipment using the same - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain an ink excellent in the water resistance of prints when printed on plain paper therewith, also capable of recording with high print quality, thus suitable for ink jet recording. CONSTITUTION:This ink comprises (A) a dye, in the form of free acid, of formula I {Ar and Ar<1> each is a (substituted) aryl, at least one of them having COOH or COSH; J and J<1> each is of formula II, III or IV [R<5> is H, a (substituted) alkyl, a halogen, CN, ureide, etc.; T is an alkyl; W is H, CN, pyridium, COOH, etc.; (m) is a 2-8C alkylene chain; B is H, an alkyl or COOH]; R<1>-R<4> each is H or a (substituted) alkyl; L is a divalent organic bond group; (n) is 0 or 1; X is carbonyl, of formula V [Z is OR<7> (R<7> is H, an alkenyl, etc.), etc.], etc.}, (B) a compound selected from secondary amines (derivatives), tertiary amines (derivatives) and the respective multiple compounds and having alkyl group(s), carboxyl group(s) (salt(s)) or sulfone group(s) (salt(s)), and (C) a liquid medium.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、インク、これを用いた
インクジェット記録方法及びかかるインクを用いた機器
に関し、更に詳しくは、一般のオフィス等で使用されて
いる酸性紙、中性紙等のいわゆる普通紙に対し、印字し
た場合に印字記録物が耐水性に優れ、且つ高画質の記録
を行うことの出来るインク、これを用いたインクジェッ
ト記録方法及びかかるインクを用いた機器に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink, an ink jet recording method using the ink, and an apparatus using the ink. More specifically, acidic paper, neutral paper, etc. used in general offices, etc. The present invention relates to an ink capable of performing high-quality recording of a recorded matter having high water resistance when printed on so-called plain paper, an inkjet recording method using the same, and a device using the ink.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来から筆記具（万年筆、サインペン、
水性ボールペン等）用の水性インク及びインクジェット
用インクについては、実に様々な組成のものが報告され
ている。中でも近年はオフィスで一般に使用されている
コピー用紙、レポート用紙、ノート、便箋等の普通紙に
対しての印字記録物の耐水性の向上の要望が高まってお
り、例えば、特開平２−２９６８７８号公報及び特開平
２−２５５８７６号公報には、水性インク組成物にポリ
アミンを含有させることにより、印字記録物の耐水性を
向上させることが提案されている。2. Description of the Related Art Writing instruments (fountain pens, felt-tip pens,
Regarding water-based inks and ink-jet inks for water-based ballpoint pens, etc., various compositions have been reported. In particular, in recent years, there has been an increasing demand for improving the water resistance of printed matter on plain paper such as copy paper, report paper, notebooks, and notepapers that are commonly used in offices. For example, Japanese Patent Laid-Open No. 2-296878. JP-A-2-255876 and JP-A-2-255876 propose that a water-based ink composition contains a polyamine to improve the water resistance of a printed record.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとしている問題点】しかしながら、
上記の様なインクにおいては、耐水性を向上させるメカ
ニズムが基本的に染料の親水基部に対する増塩によると
ころが大きい為、耐目詰り性やインクの安定性やインク
中での染料の溶解性が問題となる。このことから、上記
の様なインクにおいては、例えば、インクの安定性やイ
ンク中での染料の溶解性を向上させる目的で、溶解安定
剤をインク中に含有させることがなされているが、この
場合には溶解安定剤を多量に入れなければならない為、
かかるインクを使用して形成された印字記録物の画像品
位や定着性が低下する。特に、インクジェット記録にお
いては、普通紙等の被記録材に記録されたインクの定着
性が被記録材に対する自然浸透及び蒸発によるところが
大きい為、インク中に多量に溶解安定剤を含有させるこ
とは好ましくない。又、該溶解安定剤をインクジェット
記録方法に用いた場合、コゲが発生してしまい、信頼性
を低下させるという問題もある。[Problems to be solved by the invention] However,
In the inks as described above, the mechanism for improving the water resistance is basically largely due to salt addition to the hydrophilic base of the dye, so that clogging resistance, ink stability, and solubility of the dye in the ink are problems. Becomes From this, in the ink as described above, for example, for the purpose of improving the stability of the ink and the solubility of the dye in the ink, it has been made to include a dissolution stabilizer in the ink. In that case, a large amount of dissolution stabilizer must be added,
The image quality and the fixability of a printed record formed using such an ink deteriorate. Particularly, in ink jet recording, since the fixability of the ink recorded on the recording material such as plain paper largely depends on the natural permeation and evaporation to the recording material, it is preferable to include a large amount of the dissolution stabilizer in the ink. Absent. Further, when the dissolution stabilizer is used in an ink jet recording method, there is a problem that kogation occurs and reliability is lowered.

【０００４】又、特開平３−９１５７７号公報には、カ
ルボキシル基を有し、且つそのカルボキシル基をアンモ
ニウム塩又は揮発性の置換アンモニウム塩にした染料を
用いることにより耐水性を向上させる方法が提案されて
いる。しかしながら、この場合においても、インクの初
期における溶解安定性は良好であるものの、アンモニア
又は置換アンモニアが経時的に揮発する為、次第に染料
の溶解安定性や耐目詰まり性が悪くなる。更に、紙種に
よる耐水性のレベルのバラツキも問題となる。この様
に、インクが長期間にわたって安定性があり、かかるイ
ンクを使用して画像を形成した場合に、画像が高品位で
且つ耐水性も良好であり、更に、耐目詰まり性、定着性
にも優れたインクは未だ世の中に提案されていない。Further, JP-A-3-91577 proposes a method for improving water resistance by using a dye having a carboxyl group and having the carboxyl group converted to an ammonium salt or a volatile substituted ammonium salt. Has been done. However, even in this case, although the dissolution stability in the initial stage of the ink is good, the dissolution stability and clogging resistance of the dye gradually deteriorate because ammonia or substituted ammonia volatilizes over time. Further, there is a problem in that the water resistance level varies depending on the paper type. As described above, the ink is stable for a long period of time, and when an image is formed using such an ink, the image has high quality and good water resistance, and further, the clogging resistance and the fixing property are low. However, no excellent ink has been proposed yet.

【０００５】従って、本発明の目的は、一般のオフィス
等で使用されている酸性紙、中性紙等の、いわゆる普通
紙に対し印字記録を行った場合に、印字記録物の画像品
位に優れ、且つ耐水性、定着性が良好であり、更に、イ
ンクが耐目詰り性、耐コゲ性に優れ、且つ長期間の保存
に対しても何ら問題のないインク、これを用いたインク
ジェット記録方法及びかかるインクを用いた機器を提供
することにある。Therefore, the object of the present invention is to obtain excellent image quality of the printed matter when printing is performed on so-called plain paper such as acid paper and neutral paper used in general offices. In addition, the water resistance and the fixing property are good, the ink is excellent in the clogging resistance and the kogation resistance, and there is no problem in long-term storage, and an ink jet recording method using the ink. An object is to provide a device using such ink.

【０００６】[0006]

【問題点を解決する為の手段】上記目的は、以下の本発
明によって達成される。即ち、本発明は、遊離酸の状態
で下記一般式（Ｉ）で示される染料と、第２級アミン、
第２級アミンの誘導体、第３級アミン、第３級アミンの
誘導体及び夫々の複合化合物から選ばれる少なくとも１
種の化合物であって、且つ該化合物がアルキル基、カル
ボキシル基、カルボキシル基の塩、スルホン基及びスル
ホン基の塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の基
を有する化合物と、これらを溶解又は分散する液媒体と
からなることを特徴とするインク、これを用いたインク
ジェット記録方法及びかかるインクを用いた機器であ
る。。The above object can be achieved by the present invention described below. That is, the present invention provides a dye represented by the following general formula (I) in a free acid state, a secondary amine,
At least one selected from a secondary amine derivative, a tertiary amine, a tertiary amine derivative, and a complex compound of each.
And a compound having at least one group selected from the group consisting of an alkyl group, a carboxyl group, a salt of a carboxyl group, a sulfone group, and a salt of a sulfone group, and dissolving or dispersing them. And an ink jet recording method using the ink, and an apparatus using the ink. .

【化５】 （式中、Ａｒ及びＡｒ¹は夫々アリール基又は置換アリ
ール基を示し、Ａｒ及びＡｒ¹の少なくとも１つはＣＯ
ＯＨ又はＣＯＳＨから選ばれる置換基を有する。Ｊ及び
Ｊ¹は夫々下記一般式（II）、（III）及び（IV）からな
る群から選ばれる構造からなる[Chemical 5] (In the formula, Ar and Ar ¹ each represent an aryl group or a substituted aryl group, and at least one of Ar and Ar ¹ is CO
It has a substituent selected from OH or COSH. J and J ¹ each have a structure selected from the group consisting of the following general formulas (II), (III) and (IV)

【化６】 （式中、Ｒ⁵は独立的に、Ｈ、アルキル基、置換アルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン、ＣＮ、ウレイド及びＮ
ＨＣＯＲ⁶から選択される。Ｒ⁶はＨ、アルキル基、置換
アルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル
基及び置換アラルキル基から選択される。Ｔはアルキル
基を示し、ＷはＨ、ＣＮ、ＣＯＮＲ¹⁰Ｒ¹¹、ピリジウム
及びＣＯＯＨから選択される。（ｍ）は炭素数２〜８の
アルキレン鎖を示し、ＢはＨ、アルキル基及びＣＯＯＨ
から選択される。Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は夫々Ｈ、アルキル基及
び置換アルキル基から選択される。）。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³
及びＲ⁴は夫々Ｈ、アルキル基及び置換アルキル基から
選択され、Ｌは２価の有機結合基を示し、ｎは０又は１
を示す。Ｘはカルボニル基又は下記一般式（Ｖ）、（V
I）又は（VII）の構造からなる。[Chemical 6] (In the formula, R ⁵ is independently H, an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkoxy group, halogen, CN, ureido and N.
Selected from HCOR ⁶ . R ⁶ is selected from H, an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, an aralkyl group and a substituted aralkyl group. T represents an alkyl group and W is selected from H, CN, CONR ¹⁰ R ¹¹ , pyridinium and COOH. (M) shows an alkylene chain having 2 to 8 carbon atoms, B is H, an alkyl group and COOH
Selected from. R ¹⁰ and R ¹¹ are each selected from H, an alkyl group and a substituted alkyl group. ). R ¹ , R ² , R ³
And R ⁴ are each selected from H, an alkyl group and a substituted alkyl group, L represents a divalent organic bonding group, and n is 0 or 1
Indicates. X is a carbonyl group or the following general formula (V), (V
It has the structure of I) or (VII).

【化７】 （式中、Ｚは、ＯＲ⁷、ＳＲ⁷及びＮＲ⁸Ｒ⁹から選択さ
れ、ＹはＨ、Ｃｌ、ＣＮ及びＺから選択され、ＥはＣｌ
及びＣＮから選択される。Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹は夫々Ｈ、
アルケニル基、置換アルケニル基、アルキル基、置換ア
ルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基
及び置換アラルキル基から選択されるが、Ｒ⁸及びＲ⁹は
これらが結合された窒素原子と共に５員環又は６員環を
形成し、一般式（Ｉ）がＳＯ₃Ｈ基をもたない場合
は、少なくとも２つのＣＯＯＨ基又はＣＯＳＨ基から選
ばれる基を有し、一般式（Ｉ）がＳＯ₃Ｈ基をもつ場
合は、ＣＯＯＨ基又はＣＯＳＨ基から選ばれる基が少な
くともＳＯ₃Ｈ基の数と同数以上有する。））[Chemical 7] (In the formula, Z is selected from OR ⁷ , SR ⁷ and NR ⁸ R ⁹ , Y is selected from H, Cl, CN and Z, and E is Cl.
And CN. R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ are H,
It is selected from an alkenyl group, a substituted alkenyl group, an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, an aralkyl group and a substituted aralkyl group, and R ⁸ and R ⁹ are a 5-membered ring together with the nitrogen atom to which they are bonded. Or, when a 6-membered ring is formed and the general formula (I) has no SO ₃ H group, it has at least two groups selected from COOH group or COSH group, and the general formula (I) is SO ₃ H group. When it has a group, the group selected from the COOH group or the COSH group has at least the same number as the number of SO ₃ H groups. ))

【０００７】[0007]

【作用】本発明者等は、水溶性インクによる印字記録物
の耐水性の向上の為、様々なインク組成について鋭意検
討を行った結果、少なくとも一般式（Ｉ）で示される染
料と、第２級アミン、第２級アミンの誘導体、第３級ア
ミン、第３級アミンの誘導体及び夫々の複合化合物から
選ばれる少なくとも１種の化合物であって、且つ該化合
物がアルキル基、カルボキシル基、カルボキシル基の
塩、スルホン基及びスルホン基の塩からなる群から選ば
れる少なくとも１種の基を有する化合物と、これらを溶
解又は分散する液媒体とから少なくともなることを特徴
とするインクは、得られる印字記録物が高品位であり、
且つ耐水性も良好であるばかりでなく、耐目詰まり性も
良好で、更に長期保存に対しても問題の無いインクであ
ることを見い出した。The present inventors have conducted diligent studies on various ink compositions in order to improve the water resistance of printed matter by using a water-soluble ink. As a result, at least the dye represented by the general formula (I) and the second At least one compound selected from a primary amine, a secondary amine derivative, a tertiary amine, a tertiary amine derivative, and a complex compound of each, and the compound is an alkyl group, a carboxyl group, or a carboxyl group. And a liquid medium that dissolves or disperses these compounds and a compound having at least one group selected from the group consisting of sulfonic acid salts, sulfonic acid groups, and sulfonic acid salt groups. Things are of high quality,
It has been found that the ink is not only good in water resistance but also good in clogging resistance, and has no problem in long-term storage.

【０００８】そのメカニズムは定かではないが、推測の
域で述べると、一般式（Ｉ）で示される染料と、第２級
アミン、第２級アミンの誘導体、第３級アミン、第３級
アミンの誘導体及び夫々の複合化合物から選ばれる少な
くとも１種の化合物であって、且つ該化合物がアルキル
基、カルボキシル基、カルボキシル基の塩、スルホン基
及びスルホン基の塩からなる群から選ばれる少なくとも
１種の基を有する化合物がインク中では弱く、被記録材
上では強くインターラクションをし、夫々の構造若しく
はの両者の構造的相性から、酸性紙或いは中性紙等の普
通紙に対して印字記録物の画像品位及び耐水性を良好に
し、且つ耐目詰まり性や長期保存に対しても何ら問題の
無いインクが提供できたものと思われる。Although the mechanism thereof is not clear, in the speculation area, the dye represented by formula (I), secondary amine, secondary amine derivative, tertiary amine and tertiary amine are described. At least one compound selected from the derivatives and respective complex compounds, and the compound is at least one compound selected from the group consisting of an alkyl group, a carboxyl group, a salt of a carboxyl group, a sulfone group and a salt of a sulfone group. The compound having a group of is weak in the ink and strongly interacts on the recording material, and is recorded on plain paper such as acidic paper or neutral paper because of its structure or structural compatibility of both. It is considered that it was possible to provide an ink having good image quality and water resistance, and having no problem in clogging resistance and long-term storage.

【０００９】[0009]

【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて更
に詳しく説明する。本発明にかかるインクは、一般式
（Ｉ）で示される染料と、第２級アミン、第２級アミン
の誘導体、第３級アミン、第３級アミンの誘導体及び夫
々の複合化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物で
あって、且つ該化合物がアルキル基、カルボキシル基、
カルボキシル基の塩、スルホン基及びスルホン基の塩か
らなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する化合
物（以下、第２級アミンと略す）と、これらを溶解又は
分散する液媒体とから構成されることを特徴とする。Preferred Embodiments Next, the preferred embodiments will be described in more detail. The ink according to the present invention is at least selected from the dye represented by the general formula (I), a secondary amine, a derivative of a secondary amine, a tertiary amine, a derivative of a tertiary amine, and a composite compound of each. A compound of one kind, wherein the compound is an alkyl group, a carboxyl group,
It is composed of a compound having at least one group selected from the group consisting of a salt of a carboxyl group, a sulfone group and a salt of a sulfone group (hereinafter abbreviated as secondary amine), and a liquid medium in which these are dissolved or dispersed. It is characterized by

【００１０】本発明で使用される染料として特に好まし
いのは、下記一般式（Ｉ）に示される染料である。Particularly preferred as the dye used in the present invention is the dye represented by the following general formula (I).

【化８】 （式中、Ａｒ及びＡｒ¹は夫々アリール基又は置換アリ
ール基を示し、Ａｒ及びＡｒ¹の少なくとも１つはＣＯ
ＯＨ又はＣＯＳＨから選ばれる置換基を有する。Ｊ及び
Ｊ¹は夫々下記一般式（II）、（III）及び（IV）からな
る群から選ばれる構造からなる[Chemical 8] (In the formula, Ar and Ar ¹ each represent an aryl group or a substituted aryl group, and at least one of Ar and Ar ¹ is CO
It has a substituent selected from OH or COSH. J and J ¹ each have a structure selected from the group consisting of the following general formulas (II), (III) and (IV)

【化９】 （式中、Ｒ⁵は独立的に、Ｈ、アルキル基、置換アルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン、ＣＮ、ウレイド及びＮ
ＨＣＯＲ⁶から選択される。Ｒ⁶はＨ、アルキル基、置換
アルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル
基及び置換アラルキル基から選択される。Ｔはアルキル
基を示し、ＷはＨ、ＣＮ、ＣＯＮＲ¹⁰Ｒ¹¹、ピリジウム
及びＣＯＯＨから選択される。（ｍ）は炭素数２〜８の
アルキレン鎖を示し、ＢはＨ、アルキル基及びＣＯＯＨ
から選択される。Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は夫々Ｈ、アルキル基及
び置換アルキル基から選択される。）。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³
及びＲ⁴は夫々Ｈ、アルキル基又は置換アルキル基から
選択され、Ｌは２価の有機結合基を示し、ｎは０又は１
を示す。Ｘはカルボニル基又は下記一般式（Ｖ）、（V
I）又は（VII）の構造からなる。[Chemical 9] (In the formula, R ⁵ is independently H, an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkoxy group, halogen, CN, ureido and N.
Selected from HCOR ⁶ . R ⁶ is selected from H, an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, an aralkyl group and a substituted aralkyl group. T represents an alkyl group and W is selected from H, CN, CONR ¹⁰ R ¹¹ , pyridinium and COOH. (M) shows an alkylene chain having 2 to 8 carbon atoms, B is H, an alkyl group and COOH
Selected from. R ¹⁰ and R ¹¹ are each selected from H, an alkyl group and a substituted alkyl group. ). R ¹ , R ² , R ³
And R ⁴ are each selected from H, an alkyl group or a substituted alkyl group, L represents a divalent organic bonding group, and n is 0 or 1
Indicates. X is a carbonyl group or the following general formula (V), (V
It has the structure of I) or (VII).

【化１０】 （式中、Ｚは、ＯＲ⁷、ＳＲ⁷及びＮＲ⁸Ｒ⁹から選択さ
れ、ＹはＨ、Ｃｌ、ＣＮ及びＺから選択され、ＥはＣｌ
及びＣＮから選択される。Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹は夫々Ｈ、
アルケニル基、置換アルケニル基、アルキル基、置換ア
ルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基
及び置換アラルキル基から選択されるが、Ｒ⁸及びＲ⁹は
これらが結合された窒素原子と共に５員環又は６員環を
形成し、又、一般式（Ｉ）がＳＯ₃Ｈ基をもたない場
合は、少なくとも２つのＣＯＯＨ基又はＣＯＳＨ基から
選ばれる基を有し、一般式（Ｉ）がＳＯ₃Ｈ基をもつ
場合は、ＣＯＯＨ基又はＣＯＳＨ基から選ばれる基が少
なくともＳＯ₃Ｈ基の数と同数以上有する。））[Chemical 10] (In the formula, Z is selected from OR ⁷ , SR ⁷ and NR ⁸ R ⁹ , Y is selected from H, Cl, CN and Z, and E is Cl.
And CN. R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ are H,
It is selected from an alkenyl group, a substituted alkenyl group, an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, an aralkyl group and a substituted aralkyl group, and R ⁸ and R ⁹ are a 5-membered ring together with the nitrogen atom to which they are bonded. Or, when a 6-membered ring is formed and the general formula (I) has no SO ₃ H group, it has at least two COOH groups or COSH groups and the general formula (I) is SO 3. _{When it has a 3} H group, the group selected from the COOH group and the COSH group has at least the same number as the number of SO ₃ H groups. ))

【００１１】この中で、特に好ましい染料を以下に示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。Among these, particularly preferable dyes are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【００１２】[0012]

【化１１】 [Chemical 11]

【００１３】[0013]

【化１２】 [Chemical 12]

【００１４】[0014]

【化１３】 [Chemical 13]

【００１５】[0015]

【化１４】 [Chemical 14]

【００１６】[0016]

【化１５】 [Chemical 15]

【００１７】本発明にかかるインクに使用される、第２
級アミン、第２級アミンの誘導体、第３級アミン、第３
級アミンの誘導体及び夫々の複合化合物から選ばれる少
なくとも１種の化合物であり、且つアルキル基、カルボ
キシル基、カルボキシル基の塩、スルホン基及びスルホ
ン基の塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を
有する化合物は、図７に示す様に、インクのｐＨが４〜
１０の範囲で溶解性が最小となるピークを有する化合物
であるのが好ましい。即ち、ｐＨが４〜１０の範囲で溶
解性が最小となるピークを有する化合物をインク中に添
加すると、酸性紙及び中性紙に画像形成した場合、イン
クと大気との界面で不溶化膜を形成する為、耐水性を向
上させる効果が顕著になる。尚、複合化合物とは、１分
子中に、例えば、第２級アミン基と第３級アミン基とを
同時に有するものをいう。Second, used in the ink according to the present invention
Derivatives of secondary amines, secondary amines, tertiary amines, tertiary
At least one compound selected from the group consisting of derivatives of primary amines and respective complex compounds, and at least one group selected from the group consisting of alkyl groups, carboxyl groups, salts of carboxyl groups, sulfone groups and salts of sulfone groups. As shown in FIG. 7, the compound having
A compound having a peak having a minimum solubility in the range of 10 is preferable. That is, when a compound having a peak having a minimum solubility in the pH range of 4 to 10 is added to the ink, an insolubilized film is formed at the interface between the ink and the atmosphere when an image is formed on acidic paper or neutral paper. Therefore, the effect of improving the water resistance becomes remarkable. Incidentally, the composite compound means a compound having, for example, a secondary amine group and a tertiary amine group at the same time in one molecule.

【００１８】この様な化合物の中で、特に好ましいの
は、下記一般式（VIII）で示される化合物である。Among such compounds, the compounds represented by the following general formula (VIII) are particularly preferable.

【００１９】[0019]

【化１６】 （式中、Ｒ₁は、炭素数１〜４８のアルキル基又は水素
原子を表し、Ｒ₂は、（ＣＨ₂）_a−Ｘ_１又は水素原子を
表し、ａは１〜４の整数とする。Ｒ₃は、（ＣＨ₂）_b−
Ｘ₂又はＲ₄−Ｙ又は水素原子を表し、ｂは１〜４の整数
とする。Ｒ₄は、炭素数１〜４８のアルキル基又は水素
原子を表す。Ｚは、（ＮＲ₅Ｃ_lＨ_2l）_c（ＮＨＣ_nＨ_2n）
_dを表し、ｌ（エル）及びｎは２〜４の整数、ｃ＋ｄは
０〜５０の整数とする。Ｙは、（ＮＲ₆Ｃ_mＨ_2m）_e（Ｎ
ＨＣ_pＨ_2p）_fを表し、ｍ及びｐは２〜４の整数、ｅ＋ｆ
は０〜５０の整数とする。Ｒ₅は、（ＣＨ₂）_g−Ｘ₃を表
し、ｇは１〜４の整数とする。Ｒ₆は、（ＣＨ₂）_h−Ｘ₄
を表し、ｈは１〜４の整数とする。Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃及び
Ｘ₄は、夫々、カルボキシル基、カルボキシル基の塩、
スルホン基、スルホン基の塩又は水素原子からなる群か
ら選ばれる。又、一般式（VIII）の化合物は、カルボキ
シル基、カルボキシル基の塩、スルホン基及びスルホン
基の塩からなる群から選ばれるものを少なくとも１以上
有する。）[Chemical 16] (In the formula, R ₁ represents an alkyl group having 1 to 48 carbon atoms or a hydrogen atom, R ₂ represents (CH ₂ ) _a —X ₁ or a hydrogen atom, and a is an integer of 1 to 4. R ₃ is (CH ₂ ) _b −
X ₂ or R ₄ —Y or a hydrogen atom is represented, and b is an integer of 1 to 4. R ₄ represents an alkyl group having 1 to 48 carbon atoms or a hydrogen atom. Z is (NR _{5 Cl} H _2l ) _c (NHC _n H _2n ).
_d represents, l (ell) and n are integers of 2 to 4, and c + d is an integer of 0 to 50. Y is (NR ₆ C _m H _2m ) _e (N
HC _p H _2p) represents _f, m and p are integer of 2 to 4, e + f
Is an integer of 0 to 50. R ₅ represents _{(CH 2) g -X 3,} g is an integer of 1 to 4. R ₆ is (CH ₂ ) _h —X ₄
And h is an integer of 1 to 4. X ₁ , X ₂ , X ₃ and X ₄ are respectively a carboxyl group and a salt of a carboxyl group,
It is selected from the group consisting of sulfone groups, salts of sulfone groups or hydrogen atoms. The compound of general formula (VIII) has at least one compound selected from the group consisting of a carboxyl group, a salt of a carboxyl group, a sulfone group and a salt of a sulfone group. )

【００２０】又、一般式（VIII）の化合物において、イ
ンク性能の安定性等を考えると、特にＸ₁、Ｘ₂、Ｘ₃及
びＸ₄が、夫々、カルボキシル基の塩、スルホン基の塩
又は水素原子からなる群から選ばれることが好ましい。
この理由は、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃及びＸ₄が、夫々、カルボキ
シル基又はスルホン基から選ばれると、一般式（VIII）
の化合物は、環状化合物を形成し、インクの性能や信頼
性を低下させ易くなる為である。以下に、一般式（VII
I）に含まれる好ましい化合物を列挙したが、本発明は
これらの化合物に限定されるものではなく、又、これら
の化合物は２種以上を同時に使用することも出来る。Further, in the compound of the general formula (VIII), in consideration of the stability of ink performance and the like, in particular, X ₁ , X ₂ , X ₃ and X ₄ are each a carboxyl group salt, a sulfone group salt or It is preferably selected from the group consisting of hydrogen atoms.
The reason for this is that when X ₁ , X ₂ , X ₃ and X ₄ are each selected from a carboxyl group or a sulfone group, the compound of the general formula (VIII)
This is because the compound of (3) forms a cyclic compound and tends to deteriorate the performance and reliability of the ink. Below, the general formula (VII
Although the preferred compounds included in I) are listed, the present invention is not limited to these compounds, and two or more kinds of these compounds can be used at the same time.

【００２１】（化合物１）(Compound 1)

【化１７】 （化合物２）[Chemical 17] (Compound 2)

【化１８】 （化合物３）[Chemical 18] (Compound 3)

【化１９】 [Chemical 19]

【００２２】（化合物４）(Compound 4)

【化２０】 （化合物５）[Chemical 20] (Compound 5)

【化２１】 [Chemical 21]

【００２３】（化合物６）(Compound 6)

【化２２】 [Chemical formula 22]

【００２４】（化合物７） Ｃ₁₅Ｈ₃₁(ＮＨＣ₂Ｈ₄)₂Ｎ
ＨＣＨ₂ＣＯＯＮａ （化合物８） Ｃ₁₅Ｈ₃₁ＮＨＣ₂Ｈ₄ＣＯＯＬｉ （化合物９） Ｃ₃Ｈ₇(ＮＨＣ₂Ｈ₄)₂ＮＨＣＨ₂ＣＯＯＮ
ａ （化合物１０）Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＮＨＣ₂Ｈ₄ＣＯＯＮａ （化合物１１）Ｃ₁₂Ｈ₂₅(ＮＨＣ₂Ｈ₄)ＮＨＣＨ₂ＣＯＯ
Ｌｉ(Compound 7) C ₁₅ H ₃₁ (NHC ₂ H ₄ ) ₂ N
HCH ₂ COONa (Compound 8) C ₁₅ H ₃₁ NHC ₂ H ₄ COOLi (Compound 9) C ₃ H ₇ (NHC ₂ H ₄ ) ₂ NHCH ₂ COON
a (Compound 10) C ₁₂ H ₂₅ NHC ₂ H ₄ COON a (Compound 11) C ₁₂ H ₂₅ (NHC ₂ H ₄ ) NHCH ₂ COO
Li

【００２５】（化合物１２）Ｃ₁₂Ｈ₂₅(ＮＨＣ₂Ｈ₄)ＮＨ
Ｃ₂Ｈ₄ＳＯ₃Ｌｉ （化合物１３）Ｃ₁₅Ｈ₃₁(ＮＨＣ₂Ｈ₄)ＮＨＣＨ₂ＳＯ₃Ｎ
ａ （化合物１４）Ｃ₂₀Ｈ₄₁(ＮＨＣ₂Ｈ₄)ＮＨＣＨ₂ＳＯ₃Ｎ
Ｈ₄ （化合物１５）Ｃ₁₅Ｈ₃₁(ＮＨＣ₂Ｈ₄)₂ＮＨＣ₂Ｈ₄ＣＯ
ＯＮＨ₄ （化合物１６）Ｃ₂₅Ｈ₅₁(ＮＨＣ₂Ｈ₄)₃ＮＨＣＨ₂ＳＯ₃
Ｌｉ （化合物１７）Ｃ₁₅Ｈ₃₁(ＮＨＣ₂Ｈ₄)ＮＨＣＨ₂ＳＯ₃Ｈ
・Ｎ(ＣＨ₂ＣＨ₃)₃ (Compound 12) C ₁₂ H ₂₅ (NHC ₂ H ₄ ) NH
C ₂ H ₄ SO ₃ Li (Compound 13) C ₁₅ H ₃₁ (NHC ₂ H ₄ ) NHCH ₂ SO ₃ N
a (Compound 14) C ₂₀ H ₄₁ (NHC ₂ H ₄ ) NHCH ₂ SO ₃ N
H ₄ (Compound 15) C ₁₅ H ₃₁ (NHC ₂ H ₄ ) ₂ NHC ₂ H ₄ CO
ONH ₄ (Compound 16) C ₂₅ H ₅₁ (NHC ₂ H ₄ ) ₃ NHCH ₂ SO ₃
Li (Compound 17) C ₁₅ H ₃₁ (NHC ₂ H ₄ ) NHCH ₂ SO ₃ H
・ N (CH ₂ CH ₃ ) ₃

【００２６】（化合物１８）Ｃ₁₀Ｈ₂₁(ＮＨＣ₂Ｈ₄)₃Ｎ
ＨＣ₂Ｈ₄ＣＯＯＨ・ＮＨ（ＣＨ₂ＣＨ₃）₂ （化合物１９）Ｃ₁₂Ｈ₂₅(ＮＨＣ₂Ｈ₄）₂ＮＨＣＨ₂ＣＯ
ＯＮＨ₄ （化合物２０）Ｃ₅Ｈ₁₁(ＮＨＣ₂Ｈ₄)₂ＮＨＣＨ₂ＣＯＯ
Ｎａ （化合物２１）Ｃ₇Ｈ₁₅(ＮＨＣ₂Ｈ₄)₂Ｃ₂Ｈ₄ＣＯＯＮａ （化合物２２）Ｃ₁₂Ｈ₂₅(ＮＨＣ₂Ｈ₄)₄ＮＨＣＨ₂ＣＯＯ
Ｎａ(Compound 18) C ₁₀ H ₂₁ (NHC ₂ H ₄ ) ₃ N
HC ₂ H ₄ COOH.NH (CH ₂ CH ₃ ) ₂ (Compound 19) C ₁₂ H ₂₅ (NHC ₂ H ₄ ) ₂ NHCH ₂ CO
ONH ₄ (Compound 20) C ₅ H ₁₁ (NHC ₂ H ₄ ) ₂ NHCH ₂ COO
Na (compound 21) C ₇ H ₁₅ (NHC ₂ H ₄ ) ₂ C ₂ H ₄ COONa (compound 22) C ₁₂ H ₂₅ (NHC ₂ H ₄ ) ₄ NHCH ₂ COO
Na

【００２７】（化合物２３）(Compound 23)

【化２３】 （化合物２４）[Chemical formula 23] (Compound 24)

【化２４】 [Chemical formula 24]

【００２８】（化合物２５）Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＮＨＣ₃Ｈ₆ＮＨＣ
Ｈ₂ＣＯＯＮＨ₄ （化合物２６）Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＮＨＣ₃Ｈ₆ＮＨＣ₂Ｈ₄ＣＯＯＮ
ａ （化合物２７）Ｃ₈Ｈ₁₇Ｎ(ＣＨ₃)Ｃ₂Ｈ₄Ｎ(ＣＨ₃)Ｃ₂Ｈ
₄ＮＨＣ₂Ｈ₄ＣＯＯＮａ （化合物２８）Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＮＨＣ₃Ｈ₆ＮＨＣ₂Ｈ₄ＣＯＯＬ
ｉ(Compound 25) C ₁₂ H ₂₅ NHC ₃ H ₆ NHC
H ₂ COONH ₄ (Compound 26) C ₁₂ H ₂₅ NHC ₃ H ₆ NHC ₂ H ₄ COON
a (Compound 27) C ₈ H ₁₇ N (CH ₃ ) C ₂ H ₄ N (CH ₃ ) C ₂ H
₄ NHC ₂ H ₄ COONa (Compound 28) C ₁₂ H ₂₅ NHC ₃ H ₆ NHC ₂ H ₄ COOL
i

【００２９】（化合物２９）(Compound 29)

【化２５】 （化合物３０）[Chemical 25] (Compound 30)

【化２６】 [Chemical formula 26]

【００３０】本発明にかかるインクを構成する上記した
様な特定の染料及び化合物を、溶解又は分散する液媒体
としては、水と水溶性有機溶剤との混合物を使用するの
が好ましい。又、本発明で使用される具体的な水溶性有
機溶剤の例としては、例えば、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン等のケト
ン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリ
エチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオー
ル、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチ
レングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子
を含むアルキレングリコール類；グリセリン；エチレン
グリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチ
レングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ト
リエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテ
ル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；Ｎ−
メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノン、トリエタノールアミン、スルホラン、ジ
メチルサルフォキサイド、２−ピロリドン、ε−カプロ
ラクタム等の環状アミド化合物及びスクシンイミド等の
イミド化合物等が挙げられる。It is preferable to use a mixture of water and a water-soluble organic solvent as a liquid medium for dissolving or dispersing the above-mentioned specific dyes and compounds constituting the ink according to the present invention. Further, examples of specific water-soluble organic solvent used in the present invention include, for example, dimethylformamide,
Amides such as dimethylacetamide; ketones such as acetone; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1, 2, 6-Hexanetriol, thiodiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol and other alkylene glycols having an alkylene group containing 2 to 6 carbon atoms; glycerin; ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether , Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether; N-
Cyclic amide compounds such as methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, triethanolamine, sulfolane, dimethylsulfoxide, 2-pyrrolidone and ε-caprolactam, and imide compounds such as succinimide. Can be mentioned.

【００３１】又、本発明にかかるインク中には、インク
中での染料の溶解安定性を向上させる為に、各種の添加
剤を含有させることが好ましい。即ち、インク中に、ア
ンモニア、アルキルアミン等の揮発性塩基成分が含まれ
ているが、これらは経時的に揮発し、次第に染料の溶解
安定性が悪くなる為、アルカリ供給体として尿素又は尿
素誘導体を含有させることが好ましい。尿素又は尿素誘
導体のインク中の含有量は、０．０１〜２０重量％の範
囲、好ましくは、０．１〜１５重量％の範囲である。The ink according to the present invention preferably contains various additives in order to improve the dissolution stability of the dye in the ink. That is, volatile base components such as ammonia and alkylamine are contained in the ink, but since these volatilize volatilize over time and the dissolution stability of the dye gradually deteriorates, urea or a urea derivative is used as an alkali supplier. Is preferably contained. The content of urea or urea derivative in the ink is in the range of 0.01 to 20% by weight, preferably 0.1 to 15% by weight.

【００３２】又、インク中に２価の金属イオンが存在す
る場合に、ヒーターがこげる等のインクシェットに特有
な問題が生じる。この様に、コゲを防止する手段とし
て、ＥＤＴＡや、塩酸、硫酸、酢酸、リン酸、或いはマ
レイン酸、コハク酸及びクエン酸等のカルボン酸化合物
等の酸性成分を使用する。上記酸性成分のインク中での
含有量は、特に制限はないが、０．０１〜１０ｗｔ％の
範囲、より好ましくは０．１〜３ｗｔ％の範囲である。Further, when divalent metal ions are present in the ink, a problem peculiar to the ink shed, such as burning of the heater, occurs. Thus, as a means for preventing kogation, an acidic component such as EDTA, hydrochloric acid, sulfuric acid, acetic acid, phosphoric acid, or a carboxylic acid compound such as maleic acid, succinic acid and citric acid is used. The content of the acidic component in the ink is not particularly limited, but is in the range of 0.01 to 10 wt%, more preferably 0.1 to 3 wt%.

【００３３】又、本発明のインクは、染料の溶解安定性
等を目的として、インク中に１価の金属イオンを含有さ
せることも好ましい態様である。本発明のインクに使用
される１価の金属イオンとして好ましいものとしては、
ナトリウム及びリチウムが挙げられる。又、１価の金属
イオンのインク中における含有量は、０．０１〜１０．
０重量％の範囲、好ましくは、０．１〜５．０重量％、
より好ましくは０．１〜３．０重量％とする。尚、これ
らの１価の金属イオンは、染料のカウンターイオンとし
て含有させてもよい。In the ink of the present invention, it is also a preferred embodiment that the ink contains a monovalent metal ion for the purpose of, for example, dissolution stability of the dye. Preferred monovalent metal ions used in the ink of the present invention include:
Examples include sodium and lithium. The content of monovalent metal ions in the ink is 0.01 to 10.
In the range of 0% by weight, preferably 0.1 to 5.0% by weight,
It is more preferably 0.1 to 3.0% by weight. Incidentally, these monovalent metal ions may be contained as counter ions of the dye.

【００３４】更に、本発明にかかるインクは、インクジ
ェット記録方法に用いる場合、上記の添加剤等でインク
のｐＨを９以上とするのが好ましい。即ち、インクジェ
ット記録方法は、水性ボールペン等とは異なり、被記録
材とインクとの接触がなく、文房具の様に記録時にペン
圧を加筆することにより目詰りを解決することが出来な
い為、インクのｐＨを９以上に保つことにより、インク
の溶解性を良好にするのが好ましい。尚、本発明にかか
るインクは、上記成分の他にも、必要に応じて界面活性
剤、防錆剤、防腐剤、防カビ剤、酸化防止剤、還元防止
剤、蒸発促進剤、キレート化剤、水溶性ポリマー等の種
々の添加剤を含有させてもよい。Further, when the ink according to the present invention is used in an ink jet recording method, it is preferable to adjust the pH of the ink to 9 or more by using the above additives and the like. That is, the ink jet recording method is different from a water-based ballpoint pen in that there is no contact between the recording material and the ink, and clogging cannot be solved by applying pen pressure at the time of recording like stationery. It is preferable that the solubility of the ink is improved by maintaining the pH of 9 or more. The ink according to the present invention contains, in addition to the above components, a surfactant, a rust preventive, a preservative, a fungicide, an antioxidant, a reduction inhibitor, an evaporation accelerator, and a chelating agent, if necessary. , Various additives such as water-soluble polymers may be contained.

【００３５】前記した様な、遊離酸の状態で一般式
（Ｉ）で表される染料のインクへの添加量は、用途、目
的、染料種、インク組成によるところが大きいが、０．
１〜１５重量％の範囲、好ましくは０．１〜１０重量％
の範囲である。The amount of the dye represented by the general formula (I) added to the ink in the free acid state as described above depends largely on the use, purpose, dye species, and ink composition, but is not limited to 0.
1 to 15% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight
Is the range.

【００３６】又、一般式（VIII）で示される様な化合物
のインクへの添加量についても同様に、用途、目的、色
材種、インク組成によるところが大きいが、０．０１〜
２０重量％の範囲、好ましくは、０．１〜１０重量％の
範囲である。又、染料と一般式（VIII）で示される様な
化合物とのインク中での比率は、構造的相性、両者間で
のインターラクション等から、インク中に含まれる染料
と一般式（VIII）で示される化合物の比率は、１：３〜
８：１の範囲とするのが好ましい。Similarly, the amount of the compound represented by the general formula (VIII) added to the ink largely depends on the use, purpose, color material type, and ink composition, but is 0.01 to.
It is in the range of 20% by weight, preferably in the range of 0.1 to 10% by weight. In addition, the ratio of the dye and the compound represented by the general formula (VIII) in the ink may be the ratio of the dye contained in the ink and the general formula (VIII) due to structural compatibility and interaction between the two. The ratio of the compounds shown is from 1: 3
It is preferably in the range of 8: 1.

【００３７】染料及び化合物を溶解又は分散する液媒体
である水溶性有機溶剤の含有量は、一般にはインクの全
重量に対して重量％で１％〜４０％が好ましく、より好
ましくは３％〜３０％の範囲である。又、インク中の水
の含有量は、３０〜９５重量％の範囲で使用される。３
０重量％より少ないと色材である染料の溶解性等が悪く
なり、インクの粘度も高くなる為好ましくない。一方、
９５重量％より多いと蒸発成分が多すぎて、十分な固着
特性を満足することが出来ない。The content of the water-soluble organic solvent, which is a liquid medium for dissolving or dispersing the dye and the compound, is generally preferably 1% to 40% by weight, more preferably 3% to, based on the total weight of the ink. It is in the range of 30%. Further, the content of water in the ink is used in the range of 30 to 95% by weight. Three
If the amount is less than 0% by weight, the solubility of the dye, which is a coloring material, deteriorates, and the viscosity of the ink increases, which is not preferable. on the other hand,
If it is more than 95% by weight, the amount of vaporized components is too large to satisfy a sufficient fixing property.

【００３８】本発明にかかるインクは、一般の水性筆記
用具としても使用出来るが、熱エネルギーによるインク
の発泡現象によりインクを吐出させるタイプのインクジ
ェット記録方法に適用する場合に特に好適であり、吐出
が極めて安定となり、サテライトドットの発生等が生じ
ないという特徴がある。但し、この場合には、熱的な物
性値（例えば、比熱、熱膨張係数、熱伝導率等）を調整
する場合もある。更に、本発明にかかるインクは普通紙
等に記録した場合の印字記録物のインクの耐水性の問題
を解決すると同時に、インクジェット用ヘッドに対する
マッチングを良好にする面から、インク自体の物性とし
て２５℃における表面張力が３０〜６８ｄｙｎｅ／ｃ
ｍ、粘度が１５ｃＰ以下、好ましくは１０ｃＰ以下、よ
り好ましくは５ｃＰ以下に調整されることが望ましい。
従って、上記物性にインクを調整し、普通紙における問
題を解決する為には、本発明にかかるインク中に含有さ
れる水分量としては５０重量％以上９８重量％以下、好
ましくは６０重量％以上９５重量％以下とされるのが好
適である。The ink according to the present invention can be used as a general water-based writing instrument, but is particularly suitable when applied to an ink jet recording method of the type in which the ink is ejected due to the bubbling phenomenon of the ink due to thermal energy. It is extremely stable and does not generate satellite dots. However, in this case, the thermal property value (for example, specific heat, coefficient of thermal expansion, thermal conductivity, etc.) may be adjusted. Further, the ink according to the present invention solves the problem of water resistance of the printed matter when recorded on plain paper or the like, and at the same time improves the matching with the inkjet head, the physical properties of the ink itself are 25 ° C. Surface tension at 30-68 dyne / c
m, the viscosity is adjusted to 15 cP or less, preferably 10 cP or less, more preferably 5 cP or less.
Therefore, in order to adjust the ink to the above physical properties and solve the problem of plain paper, the amount of water contained in the ink according to the present invention is 50% by weight or more and 98% by weight or less, preferably 60% by weight or more. It is preferably 95% by weight or less.

【００３９】本発明にかかるインクを用いて記録を行う
のに好適な方法及び装置としては、記録ヘッドの室内の
インクに記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該熱
エネルギーにより液滴を発生させるインクジェット記録
方法及びインクジェット記録装置が挙げられる。As a method and an apparatus suitable for recording using the ink according to the present invention, thermal energy corresponding to a recording signal is applied to the ink in the chamber of the recording head, and the thermal energy generates droplets. Examples thereof include an inkjet recording method and an inkjet recording device.

【００４０】その装置の主要部であるヘッド構成例を図
１、図２及び図３に示す。ヘッド１３はインクを通す溝
１４を有するガラス、セラミックス又はプラスチック板
等と、感熱記録に用いられる発熱ヘッド１５（図ではヘ
ッドが示されているが、これに限定されるものではな
い）とを接着して得られる。発熱ヘッド１５は酸化シリ
コン等で形成される保護膜１６、アルミニウム電極１７
−１、１７−２、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層
１８、蓄熱層１９、アルミナ等の放熱性のよい基盤２０
とによりなっている。An example of the head structure, which is the main part of the apparatus, is shown in FIGS. 1, 2 and 3. The head 13 is made by bonding glass, ceramics or a plastic plate having a groove 14 through which ink is passed, and a heating head 15 (a head is shown in the drawing, but not limited to this) used for thermal recording. Obtained. The heating head 15 includes a protective film 16 made of silicon oxide and an aluminum electrode 17.
1, 17-2, a heating resistor layer 18 made of nichrome, a heat storage layer 19, and a substrate 20 having good heat dissipation such as alumina.
It depends on and.

【００４１】インク２１は吐出オリフィス（微細孔）２
２まできており、圧力Ｐによりメニスカス２３を形成し
ている。今、電極１７−１、１７−２に電気信号が加わ
ると、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が急激に発熱
し、ここに接しているインク２１に気泡が発生し、その
圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１が吐出し、
オリフィス２２より記録小滴２４となり、被記録材２５
に向かって飛翔する。図３には図１に示すヘッドを多数
並べたマルチヘッドの外観図を示す。該マルチヘッドは
マルチ溝２６を有するガラス板２７と、図１に説明した
ものと同様な発熱ヘッド２８を密着して製作されてい
る。尚、図１は、インク流路に沿ったヘッド１３の断面
図であり、図２は図１のＡ−Ｂ線での切断図である。The ink 21 has a discharge orifice (fine hole) 2
2 and the pressure P forms the meniscus 23. Now, when an electric signal is applied to the electrodes 17-1 and 17-2, the area indicated by n of the heat generation head 15 rapidly generates heat, and bubbles are generated in the ink 21 in contact with the area, and the meniscus 23 is generated by the pressure. Is ejected, the ink 21 is ejected,
Recording droplets 24 are formed from the orifice 22 and the recording material 25
Fly towards. FIG. 3 shows an external view of a multi-head in which many heads shown in FIG. 1 are arranged. The multi-head is manufactured by closely contacting a glass plate 27 having a multi-groove 26 and a heating head 28 similar to that described in FIG. 1 is a cross-sectional view of the head 13 along the ink flow path, and FIG. 2 is a sectional view taken along the line AB of FIG.

【００４２】図４に、かかるヘッドを組み込んだインク
ジェット記録装置の一例を示す。図４において、６１は
ワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブ
レード保持部材によって保持されて固定端となり、カン
チレバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッドによ
る記録領域に隣接した位置に配設され、又、本例の場
合、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持され
る。６２はキャップであり、ブレード６１に隣接するホ
ームポジションに配設され、記録ヘッドの移動方向と垂
直な方向に移動して吐出口面と当接し、キャッピングを
行う構成を備える。更に６３はブレード６１に隣接して
設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、
記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。
上記ブレード６１、キャップ６２、吸収体６３によって
吐出回復部６４が構成され、ブレード６１及び吸収体６
３によってインク吐出口面の水分、塵埃等の除去が行わ
れる。FIG. 4 shows an example of an ink jet recording apparatus incorporating such a head. In FIG. 4, reference numeral 61 denotes a blade as a wiping member, one end of which is held by a blade holding member to become a fixed end, which is in the form of a cantilever. The blade 61 is arranged at a position adjacent to the recording area of the recording head, and in the case of this example, is held in a protruding form in the moving path of the recording head. Reference numeral 62 denotes a cap, which is disposed at a home position adjacent to the blade 61, and has a configuration in which it moves in a direction perpendicular to the moving direction of the recording head and contacts the ejection port surface to perform capping. Further, 63 is an ink absorber provided adjacent to the blade 61, and like the blade 61,
The recording head is held in a protruding form in the moving path of the recording head.
The blade 61, the cap 62, and the absorber 63 constitute a discharge recovery unit 64, and the blade 61 and the absorber 6
3 removes water, dust and the like from the ink ejection port surface.

【００４３】６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐
出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐
出して記録を行う記録ヘッドであり、６６は記録ヘッド
６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行う為のキャリ
ッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と慴動可能
に係合し、キャリッジ６６の一部はモータ６８によって
駆動されるベルト６９と接続（不図示）している。これ
によりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可
能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接
した領域の移動が可能となる。５１は被記録材を挿入す
る為の給紙部、５２は不図示のモータにより駆動される
紙送りローラである。これらの構成によって記録ヘッド
の吐出口面と対向する位置へ被記録材が給紙され、記録
が進行するにつれて排紙ローラ５３を配した排紙部へ排
紙される。Reference numeral 65 denotes a recording head which has an ejection energy generating means and ejects ink onto a recording material facing the ejection port surface where the ejection ports are arranged to perform recording, and 66 is equipped with the recording head 65. It is a carriage for moving the recording head 65. The carriage 66 is slidably engaged with the guide shaft 67, and a part of the carriage 66 is connected (not shown) to a belt 69 driven by a motor 68. As a result, the carriage 66 can move along the guide shaft 67, and the recording head 65 can move the recording area and its adjacent area. Reference numeral 51 is a paper feed section for inserting a recording material, and 52 is a paper feed roller driven by a motor (not shown). With these configurations, the recording material is fed to a position facing the ejection port surface of the recording head, and is ejected to a paper ejection unit provided with a paper ejection roller 53 as the recording progresses.

【００４４】上記構成において記録ヘッド６５が記録終
了等でホームポジションに戻る際、ヘッド回復部６４の
キャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避して
いるが、ブレード６１は移動経路中に突出している。こ
の結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされ
る。尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当接
してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッ
ドの移動経路中に突出する様に移動する。記録ヘッド６
５がホームポジションから記録開始位置へ移動する場
合、キャップ６２及びブレード６１は上述したワイピン
グ時の位置と同一の位置にある。この結果、この移動に
おいても記録ヘッド６５の吐出口面はワイピングされ
る。上述の記録ヘッドのホームポジションへの移動は、
記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘッドが記
録の為に記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域
に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴っ
て上記ワイピングが行われる。In the above structure, when the recording head 65 returns to the home position after recording is completed, the cap 62 of the head recovery unit 64 is retracted from the movement path of the recording head 65, but the blade 61 is projected in the movement path. There is. As a result, the ejection port surface of the recording head 65 is wiped. When the cap 62 comes into contact with the ejection surface of the recording head 65 to perform capping, the cap 62 moves so as to project into the movement path of the recording head. Recording head 6
When 5 moves from the home position to the recording start position, the cap 62 and the blade 61 are at the same position as the above-described position at the time of wiping. As a result, the ejection opening surface of the recording head 65 is wiped even during this movement. To move the recording head to the home position,
Not only at the end of recording or at the time of ejection recovery, the recording head moves to the home position adjacent to the recording area at a predetermined interval while moving in the recording area for recording, and the wiping is performed with this movement. .

【００４５】図５は、ヘッドにインク供給部材、例えば
チューブを介して供給されるインクを収容したインクカ
ートリッジの一例を示す図である。ここで４０は供給用
インクを収容したインク収容部、例えば、インク袋であ
り、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。こ
の栓４２に針（不図示）を挿入することにより、インク
袋４０中のインクをヘッドに供給可能ならしめる。４４
は廃インクを受容する吸収体である。インク収容部とし
ては、インクとの接液面がポリオレフィン、特にポリエ
チレンで形成されているものが本発明にとって好まし
い。本発明で使用されるインクジェット記録装置として
は、上記の如きヘッドとインクカートリッジとが別体と
なったものに限らず、図６に示す如きそれらが一体にな
ったものにも好適に用いられる。FIG. 5 is a diagram showing an example of an ink cartridge in which ink is supplied to the head through an ink supply member, for example, a tube. Here, 40 is an ink containing portion containing the ink for supply, for example, an ink bag, and a rubber stopper 42 is provided at the tip thereof. By inserting a needle (not shown) into this stopper 42, the ink in the ink bag 40 can be supplied to the head. 44
Is an absorber that receives waste ink. It is preferable for the present invention that the ink containing portion has a liquid contact surface with ink formed of polyolefin, particularly polyethylene. The ink jet recording apparatus used in the present invention is not limited to the one in which the head and the ink cartridge are separate from each other as described above, and is preferably used in the one in which they are integrated as shown in FIG.

【００４６】図６において、７０は記録ユニットであっ
て、この中にはインクを収容したインク収容部、例え
ば、インク吸収体が収納されており、かかるインク吸収
体中のインクが複数のオリフィスを有するヘッド部７１
からインク滴として吐出される構成になっている。イン
ク吸収体の材料としては、ポリウレタン、セルロース又
はポリビニルアセタールを用いることが本発明にとって
好ましい。７２は記録ユニット内部を大気に連通させる
為の大気連通口である。この記録ユニット７０は、図４
で示す記録ヘッドに代えて用いられるものであって、キ
ャリッジ６６に対して着脱自在になっている。In FIG. 6, reference numeral 70 denotes a recording unit, in which an ink containing portion containing ink, for example, an ink absorber is contained, and the ink in the ink absorber has a plurality of orifices. Head portion 71
It is configured to be ejected as an ink droplet from. It is preferable for the present invention to use polyurethane, cellulose or polyvinyl acetal as the material of the ink absorber. Reference numeral 72 denotes an atmosphere communication port for communicating the inside of the recording unit with the atmosphere. This recording unit 70 is shown in FIG.
The recording head is used instead of the recording head and is detachable from the carriage 66.

【００４７】[0047]

【実施例】次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を
更に具体的に説明する。尚、文中、部及び％とあるの
は、特に断りのない限り重量基準である。EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. In the text, “part” and “%” are based on weight unless otherwise specified.

【００４８】実施例１〜実施例５ 下記に示す各成分を混合し、十分撹拌して溶解後、ポア
サイズが０．４５μｍのフロロポアフィルター（商品
名：住友電工（株）製）にて加圧濾過し、本発明のイン
クを夫々調整した。又、夫々の化合物の塩成分でｐＨを
約９．５に調整した。Examples 1 to 5 The following components were mixed, thoroughly stirred and dissolved, and then pressurized with a fluoropore filter (trade name: manufactured by Sumitomo Electric Industries, Ltd.) having a pore size of 0.45 μm. The ink of the present invention was prepared by filtration. Also, the pH was adjusted to about 9.5 with the salt component of each compound.

【００４９】 実施例１のインク組成 ・化合物２５ ３部 ・チオジグリコール １０部 ・水 ７９部 ・染料１ ２．５部 ・硫酸アンモニウム ０．５部 ・尿素 ５部Ink composition of Example 1-Compound 25 3 parts-Thiodiglycol 10 parts-Water 79 parts-Dye 1 2.5 parts-Ammonium sulfate 0.5 parts-Urea 5 parts

【００５０】 実施例２のインク組成 ・化合物２０ ２部 ・２−ピロドリン １０部 ・水 ７９部 ・染料２ ３部 ・尿素 ５部 ・亜硫酸ナトリウム １部Ink composition of Example 2 Compound 20 2 parts 2-Pyrodrine 10 parts Water 79 parts Dye 2 3 parts Urea 5 parts Sodium sulfite 1 part

【００５１】 実施例３のインク組成 ・化合物１５ １部 ・チオジグリコール ６部 ・水 ８２．５部 ・染料４ ３部 ・アンモニア ０．５部 ・尿素 ７部Ink composition of Example 3 Compound 15 1 part Thiodiglycol 6 parts Water 82.5 parts Dye 4 3 parts Ammonia 0.5 parts Urea 7 parts

【００５２】 実施例４のインク組成 ・化合物２４ ３部 ・ジエチレングリコール ８部 ・水 ８１部 ・染料１ ２部 ・酢酸ナトリウム １部 ・尿素 ５部Ink composition of Example 4 Compound 24 3 parts Diethylene glycol 8 parts Water 81 parts Dye 1 2 parts Sodium acetate 1 part Urea 5 parts

【００５３】 実施例５のインク組成 ・化合物２５ ３部 ・チオジグリコール １０部 ・水 ８４部 ・染料１ ２．５部 ・硫酸アンモニウム ０．５部Ink composition of Example 5-Compound 25 3 parts-Thiodiglycol 10 parts-Water 84 parts-Dye 1 2.5 parts-Ammonium sulfate 0.5 parts

【００５４】比較例１〜比較例５ 実施例１〜実施例３の組成について、夫々の組成から一
般式（VIII）で示される化合物を除き、その不足分を純
水で補ったものを夫々比較例１〜比較例３のインクとし
た。又、実施例４の化合物の代わりに、ジメチルドデシ
ルベタインに置き換えたものを比較例４に、実施例５の
化合物の代わりにトリプロパノールアミンに置き換えた
ものを比較例５とした。Comparative Examples 1 to 5 The compositions of Examples 1 to 3 are compared with each other by removing the compound represented by the general formula (VIII) from each composition and supplementing the deficiency with pure water. The inks of Examples 1 to 3 were used. Moreover, what replaced the compound of Example 4 with dimethyl dodecyl betaine was made into the comparative example 4, and what replaced the compound of Example 5 with the tripropanolamine was made into the comparative example 5.

【００５５】[0055]

【評価】次に、上記で得られた実施例１〜実施例５と比
較例１〜比較例５のインクを用い、インクジェット記録
装置として発熱素子をインクの吐出エネルギー源として
利用したインクオンデマンド型インクジェットプリンタ
ーを使用して印字試験を行い、（１）耐水性、（２）耐
目詰まり性、（３）印字品位及び（４）長期保存性の評
価を下記の基準に従って夫々行った。又、得られた結果
を表１に示す。尚、上記インクジェット記録装置の印字
条件としては、駆動電圧２６Ｖ、発熱抵抗体の抵抗値１
５０Ω及び周波数４ｋＨｚで行った。[Evaluation] Next, using the inks of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 obtained above, an ink-on-demand type in which a heating element is used as an ink discharge energy source in an inkjet recording device A printing test was performed using an inkjet printer, and evaluations of (1) water resistance, (2) clogging resistance, (3) printing quality, and (4) long-term storage stability were performed according to the following criteria. The obtained results are shown in Table 1. The printing conditions of the ink jet recording apparatus are as follows: drive voltage 26 V, heating resistor resistance value 1
It was performed at 50Ω and a frequency of 4 kHz.

【００５６】（評価方法及び評価基準） （１）耐水性（Ａ） プリンターに所定のインクを充填して、市販の酸性紙に
英数文字及びベタ部を印字した後、プリントを停止し、
印字物を１時間以上放置後、印字濃度をマクベスＲＤ９
１５（商品名：マクベス社製）にて測定を行う。その
後、印字物を水で満たした容器に３分間浸した後、放置
して、自然乾燥させ再度印字濃度を測定し、印字物濃度
の残存率を求め、耐水性の評価とした。 ◎：印字物濃度の残存率が９０％以上。 ○：印字物濃度の残存率が８０％以上〜８９％以下。 △：印字物濃度の残存率が６６％以上〜７９％以下。 ×：印字物濃度の残存率が６５％以下。(Evaluation Method and Evaluation Criteria) (1) Water Resistance (A) A printer was filled with a predetermined ink to print alphanumeric characters and solid portions on commercially available acid paper, and then the printing was stopped,
After leaving the printed matter for 1 hour or more, the print density is changed to Macbeth RD9.
Measurement is carried out with 15 (trade name: manufactured by Macbeth Co.). Then, the printed matter was dipped in a container filled with water for 3 minutes, left to stand and naturally dried, and the printed density was measured again. The residual rate of the printed matter density was determined to evaluate the water resistance. ⊚: The residual density of printed matter is 90% or more. ◯: The residual rate of printed matter density is 80% or more and 89% or less. Δ: The residual rate of printed matter density is 66% or more and 79% or less. X: The residual density of printed matter is 65% or less.

【００５７】（２）耐水性（Ｂ） プリンターに所定のインクを充填して、市販の中性紙に
英数文字及びベタ部を印字した後、プリントを停止し、
印字物を１時間以上放置後、印字濃度をマクベスＲＤ９
１５（商品名：マクベス社製）にて測定を行う。その
後、印字物を水で満たした容器に３分間浸した後、放置
して、自然乾燥させ再度印字濃度を測定し、印字物濃度
の残存率を求め、耐水性の評価とした。 ◎：印字物濃度の残存率が９０％以上。 ○：印字物濃度の残存率が８０％以上〜８９％以下。 △：印字物濃度の残存率が６６％以上〜７９％以下。 ×：印字物濃度の残存率が６５％以下。(2) Water resistance (B) After filling a printer with a predetermined ink and printing alphanumeric characters and a solid portion on a commercially available neutral paper, the printing is stopped,
After leaving the printed matter for 1 hour or more, the print density is changed to Macbeth RD9.
Measurement is carried out with 15 (trade name: manufactured by Macbeth Co.). Then, the printed matter was dipped in a container filled with water for 3 minutes, left to stand and naturally dried, and the printed density was measured again. The residual rate of the printed matter density was determined to evaluate the water resistance. ⊚: The residual density of printed matter is 90% or more. ◯: The residual rate of printed matter density is 80% or more and 89% or less. Δ: The residual rate of printed matter density is 66% or more and 79% or less. X: The residual density of printed matter is 65% or less.

【００５８】（３）目詰まり性（固着回復性）の評価 プリンターを３５℃の恒温槽に１ヵ月放置し、その後室
温に２４時間放置し、回復操作（ポンピングによる吸引
操作）を行った後印字して、下記基準にて評価した。 ○：回復操作５回以内で正常な印字状態に戻る。 △：回復操作６〜１０回で正常な印字状態に戻る。 ×：回復操作６〜１０回で不吐出又は印字の乱れがあ
る。(3) Evaluation of clogging property (sticking recovery property) The printer was left in a constant temperature bath at 35 ° C. for 1 month, then left at room temperature for 24 hours, and after recovery operation (suction operation by pumping), printing was performed. Then, the following criteria were evaluated. ◯: The normal printing state is restored within 5 times of the recovery operation. Δ: The printing state returns to normal after 6 to 10 times of recovery operation. X: No ejection or disorder of printing occurs after 6 to 10 times of recovery operation.

【００５９】（４）印字品位の評価（Ａ） プリンターで市販の酸性紙に英数文字を印字し、印字物
を１時間以上放置した後、顕微鏡及び目視で文字のシャ
ープさや文字より発生するヒゲ状の滲みの度合いを評価
した。 ◎：文字がシャープでヒゲ状の滲みがない。 ○：文字がシャープであるが、ヒゲ状の滲みが少し発
生。 △：文字にシャープさがない。又はヒゲ状の滲みが少し
多い。 ×：文字にシャープさがなく、ヒゲ状の滲みも多い。(4) Evaluation of printing quality (A) After printing alphanumeric characters on a commercially available acidic paper with a printer and leaving the printed material for 1 hour or more, the sharpness of the character and the whiskers generated from the character by a microscope and visual inspection. The degree of bleeding was evaluated. ⊚: Characters are sharp and have no beard-like bleeding. ◯: The characters are sharp, but some beard-like bleeding occurs. Δ: Characters are not sharp. Or, there are a lot of mustache-like blurs. X: Characters are not sharp and have many beard-like blurs.

【００６０】（５）印字品位の評価（Ｂ） プリンターで市販の中性紙に英数文字を印字し、印字物
を１時間以上放置した後、顕微鏡及び目視で文字のシャ
ープさや文字より発生するヒゲ状の滲みの度合いを評価
した。 ◎：文字がシャープでヒゲ状の滲みがない。 ○：文字がシャープであるが、ヒゲ状の滲みが少し発
生。 △：文字にシャープさがない。又はヒゲ状の滲みが少し
多い。 ×：文字にシャープさがなく、ヒゲ状の滲みも多い。(5) Evaluation of printing quality (B) After printing alphanumeric characters on a commercially available neutral paper with a printer and leaving the printed material for 1 hour or more, the sharpness of the characters and the characters are observed by a microscope and visually. The degree of beard-like bleeding was evaluated. ⊚: Characters are sharp and have no beard-like bleeding. ◯: The characters are sharp, but some beard-like bleeding occurs. Δ: Characters are not sharp. Or, there are a lot of mustache-like blurs. X: Characters are not sharp and have many beard-like blurs.

【００６１】（６）長期保存性の評価 夫々のインクを密封したビン容器に入れて、５０℃の環
境下に３か月間放置し、そのインクを濾紙で濾過して、
濾紙上の凝集物の有無を目視で観察し、下記の基準で評
価した。 ○：凝集物がない。 △：凝集物が僅かにみられる。 ×：凝集物が多くある。(6) Evaluation of long-term storability Each ink was placed in a sealed bottle container and left in an environment of 50 ° C. for 3 months, and the ink was filtered with a filter paper,
The presence or absence of aggregates on the filter paper was visually observed and evaluated according to the following criteria. ◯: There is no aggregate. Δ: Aggregates are slightly seen. X: There are many aggregates.

【００６２】[0062]

【表１】 表１ 評価結果 [Table 1] Table 1 Evaluation results

【００６３】[0063]

【発明の効果】以上の様に、本発明によれば、一般オフ
ィス等で使用されている酸性紙及び中性紙等のいわゆる
普通紙に対して印字記録をした場合、印字記録物の印字
品位等に悪影響を及ぼすことなく、印字記録物の耐水性
を向上させ、且つ耐目詰まり性、定着性及び耐コゲ性に
優れたインクを提供することが出来る。更に、本発明に
よれば、長期の保存にも安定であり、インクジェット記
録システムに用いても何ら問題のない信頼性の高い記録
を行い得るインクを提供することが出来る。As described above, according to the present invention, when print recording is performed on so-called plain paper such as acid paper and neutral paper used in general offices, etc. It is possible to provide an ink which improves the water resistance of a printed record and has excellent anti-clogging property, fixing property and kogation resistance without adversely affecting the above. Further, according to the present invention, it is possible to provide an ink that is stable even for long-term storage and can perform highly reliable recording without any problem even when used in an inkjet recording system.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】インクジェット記録装置のヘッド部の縦断面図
である。FIG. 1 is a vertical sectional view of a head portion of an inkjet recording apparatus.

【図２】インクジェット記録装置のヘッド部の横断面図
である。FIG. 2 is a cross-sectional view of a head portion of an inkjet recording device.

【図３】図１に示したヘッドをマルチ化したヘッドの外
観斜視図である。FIG. 3 is an external perspective view of a head in which the head shown in FIG. 1 is multi-headed.

【図４】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図で
ある。FIG. 4 is a perspective view showing an example of an inkjet recording apparatus.

【図５】インクカートリッジの縦断面図である。FIG. 5 is a vertical sectional view of an ink cartridge.

【図６】記録ユニットの斜視図である。FIG. 6 is a perspective view of a recording unit.

【図７】本発明で使用される化合物のｐＨと溶解性の関
係を示す図である。FIG. 7 is a graph showing the relationship between pH and solubility of compounds used in the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

６１：ワイピング部材 ６２：キャップ ６３：インク吸収体 ６４：吐出回復部 ６５：記録ヘッド ６６：キャリッジ 61: Wiping member 62: Cap 63: Ink absorber 64: Ejection recovery section 65: Recording head 66: Carriage

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐藤 真一 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 永嶋 聡 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 寺岡 恒 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Shinichi Sato 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Inventor Satoshi Nagashima 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Incorporated (72) Inventor Hisashi Teraoka 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc.

Claims (38)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 遊離酸の状態で下記一般式（Ｉ）で示さ
れる染料と、第２級アミン、第２級アミンの誘導体、第
３級アミン、第３級アミンの誘導体及び夫々の複合化合
物から選ばれる少なくとも１種の化合物であって、且つ
該化合物がアルキル基、カルボキシル基、カルボキシル
基の塩、スルホン基及びスルホン基の塩からなる群から
選ばれる少なくとも１種の基を有する化合物と、これら
を溶解又は分散する液媒体とからなることを特徴とする
インク。 【化１】 （式中、Ａｒ及びＡｒ¹は夫々アリール基又は置換アリ
ール基を示し、Ａｒ及びＡｒ¹の少なくとも１つはＣＯ
ＯＨ又はＣＯＳＨから選ばれる置換基を有する。Ｊ及び
Ｊ¹は夫々下記一般式（II）、（III）及び（IV）からな
る群から選ばれる構造からなる 【化２】 （式中、Ｒ⁵は独立的に、Ｈ、アルキル基、置換アルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン、ＣＮ、ウレイド及びＮ
ＨＣＯＲ⁶から選択される。Ｒ⁶はＨ、アルキル基、置換
アルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル
基及び置換アラルキル基から選択される。Ｔはアルキル
基を示し、ＷはＨ、ＣＮ、ＣＯＮＲ¹⁰Ｒ¹¹、ピリジウム
及びＣＯＯＨから選択される。（ｍ）は炭素数２〜８の
アルキレン鎖を示し、ＢはＨ、アルキル基及びＣＯＯＨ
から選択される。Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は夫々Ｈ、アルキル基及
び置換アルキル基から選択される。）。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³
及びＲ⁴は夫々Ｈ、アルキル基及び置換アルキル基から
選択され、Ｌは２価の有機結合基を示し、ｎは０又は１
を示す。Ｘはカルボニル基又は下記一般式（Ｖ）、（V
I）又は（VII）の構造からなる。 【化３】 （式中、Ｚは、ＯＲ⁷、ＳＲ⁷及びＮＲ⁸Ｒ⁹から選択さ
れ、ＹはＨ、Ｃｌ、ＣＮ及びＺから選択され、ＥはＣｌ
及びＣＮから選択される。Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹は夫々Ｈ、
アルケニル基、置換アルケニル基、アルキル基、置換ア
ルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基
及び置換アラルキル基から選択されるが、Ｒ⁸及びＲ⁹は
これらが結合された窒素原子と共に５員環又は６員環を
形成し、一般式（Ｉ）がＳＯ₃Ｈ基をもたない場合
は、少なくとも２つのＣＯＯＨ基又はＣＯＳＨ基から選
ばれる基を有し、一般式（Ｉ）がＳＯ₃Ｈ基をもつ場
合は、ＣＯＯＨ基又はＣＯＳＨ基から選ばれる基が少な
くともＳＯ₃Ｈ基の数と同数以上有する。））1. A dye represented by the following general formula (I) in a free acid state, a secondary amine, a derivative of a secondary amine, a tertiary amine, a derivative of a tertiary amine, and a compound compound thereof. A compound having at least one compound selected from the group consisting of an alkyl group, a carboxyl group, a salt of a carboxyl group, a sulfone group and a salt of a sulfone group, wherein the compound is at least one compound selected from An ink comprising a liquid medium in which these are dissolved or dispersed. [Chemical 1] (In the formula, Ar and Ar ¹ each represent an aryl group or a substituted aryl group, and at least one of Ar and Ar ¹ is CO
It has a substituent selected from OH or COSH. J and J ¹ each have a structure selected from the group consisting of the following general formulas (II), (III) and (IV): (In the formula, R ⁵ is independently H, an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkoxy group, halogen, CN, ureido and N.
Selected from HCOR ⁶ . R ⁶ is selected from H, an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, an aralkyl group and a substituted aralkyl group. T represents an alkyl group and W is selected from H, CN, CONR ¹⁰ R ¹¹ , pyridinium and COOH. (M) shows an alkylene chain having 2 to 8 carbon atoms, B is H, an alkyl group and COOH
Selected from. R ¹⁰ and R ¹¹ are each selected from H, an alkyl group and a substituted alkyl group. ). R ¹ , R ² , R ³
And R ⁴ are each selected from H, an alkyl group and a substituted alkyl group, L represents a divalent organic bonding group, and n is 0 or 1
Indicates. X is a carbonyl group or the following general formula (V), (V
It has the structure of I) or (VII). [Chemical 3] (In the formula, Z is selected from OR ⁷ , SR ⁷ and NR ⁸ R ⁹ , Y is selected from H, Cl, CN and Z, and E is Cl.
And CN. R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ are H,
It is selected from an alkenyl group, a substituted alkenyl group, an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, an aralkyl group and a substituted aralkyl group, and R ⁸ and R ⁹ are a 5-membered ring together with the nitrogen atom to which they are bonded. Or, when a 6-membered ring is formed and the general formula (I) has no SO ₃ H group, it has at least two groups selected from COOH group or COSH group, and the general formula (I) is SO ₃ H group. When it has a group, the group selected from the COOH group or the COSH group has at least the same number as the number of SO ₃ H groups. )) 【請求項２】 一般式（Ｉ）で示される染料において、
水溶性基としてスルホン基を有し、且つ染料中のカルボ
キシル基の数がスルホン基の数と同数以上である請求項
１に記載のインク。2. A dye represented by the general formula (I):
The ink according to claim 1, which has a sulfone group as a water-soluble group, and the number of carboxyl groups in the dye is equal to or more than the number of sulfone groups. 【請求項３】 一般式（Ｉ）で示される染料において、
スルホン基を有さず、且つ少なくとも２つのカルボキシ
ル基を有する請求項１に記載のインク。3. In the dye represented by the general formula (I),
The ink according to claim 1, which has no sulfone group and has at least two carboxyl groups. 【請求項４】 一般式（Ｉ）で示される染料において、
少なくとも３つのカルボキシル基を有する請求項１に記
載のインク。4. In the dye represented by formula (I),
The ink according to claim 1, having at least three carboxyl groups. 【請求項５】 一般式（Ｉ）で示される染料において、
Ａｒ及びＡｒ¹の少なくとも１つが、少なくとも１つの
カルボキシル基を有する構造である請求項１に記載のイ
ンク。5. A dye represented by the general formula (I):
The ink according to claim 1, wherein at least one of Ar and Ar ¹ has a structure having at least one carboxyl group. 【請求項６】 一般式（Ｉ）で示される染料において、
Ａｒ及びＡｒ¹の夫々が少なくとも１つのカルボキシル
基を有する構造である請求項１に記載のインク。6. In the dye represented by the general formula (I),
The ink according to claim 1, wherein each of Ar and Ar ¹ has a structure having at least one carboxyl group. 【請求項７】 一般式（Ｉ）で示される染料において、
Ａｒ及びＡｒ¹の夫々が少なくとも２つのカルボキシル
基を有する構造である請求項１に記載のインク。7. A dye represented by the general formula (I):
The ink according to claim 1, wherein each of Ar and Ar ¹ has a structure having at least two carboxyl groups. 【請求項８】 一般式（Ｉ）で示される染料において、
Ａｒ及びＡｒ¹の夫々がジカルボキシフェニル基である
請求項１に記載のインク。8. A dye represented by the general formula (I):
The ink according to claim 1, wherein each of Ar and Ar ¹ is a dicarboxyphenyl group. 【請求項９】 一般式（Ｉ）で示される染料において、
Ｘが一般式（Ｖ）で示される構造を有し、且つＺがＮＨ
Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ、Ｎ（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）₂、ＮＨＲ（Ｒは炭素数
１〜６のアルキル基）又はモルフォリノから選択される
請求項１に記載のインク。9. A dye represented by formula (I):
X has a structure represented by the general formula (V), and Z is NH
The ink according to claim 1, which is selected from C ₂ H ₄ OH, N (C ₂ H ₄ OH) ₂ , NHR (R is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms) or morpholino. 【請求項１０】 一般式（Ｉ）で示される染料が、揮発
性成分からなるカウンターイオンを有する請求項１に記
載のインク。10. The ink according to claim 1, wherein the dye represented by formula (I) has a counter ion composed of a volatile component. 【請求項１１】 カウンターイオンがアンモニア又はア
ルキルアミンである染料である請求項１０に記載のイン
ク。11. The ink according to claim 10, which is a dye whose counter ion is ammonia or alkylamine. 【請求項１２】 第２級アミン、第２級アミンの誘導
体、第３級アミン、第３級アミンの誘導体及び夫々の複
合化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物であっ
て、且つ該化合物がアルキル基、カルボキシル基、カル
ボキシル基の塩、スルホン基及びスルホン基の塩からな
る群から選ばれる少なくとも１種の基を有し、ｐＨ４〜
１０の間に溶解性が最小となるピークを有することを特
徴とする請求項１に記載のインク。12. At least one compound selected from a secondary amine, a derivative of a secondary amine, a tertiary amine, a derivative of a tertiary amine, and a complex compound of each, and the compound is an alkyl. Group, a carboxyl group, a salt of a carboxyl group, a sulfone group, and a salt of a sulfone group, and at least one group selected from the group consisting of pH 4 to
The ink according to claim 1, which has a peak having a minimum solubility between 10 and 10. 【請求項１３】 第２級アミン、第２級アミンの誘導
体、第３級アミン、第３級アミンの誘導体及び夫々の複
合化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物であっ
て、該化合物がアルキル基、カルボキシル基、カルボキ
シル基の塩、スルホン基及びスルホン基の塩からなる群
から選ばれる少なくとも１種の基を有し、且つ下記一般
式（VIII）で示される請求項１に記載のインク。 【化４】 （式中、Ｒ₁は、炭素数１〜４８のアルキル基又は水素
原子を表し、Ｒ₂は、（ＣＨ₂）_a−Ｘ₁又は水素原子を表
し、ａは１〜４の整数とする。Ｒ₃は、（ＣＨ₂）_b−Ｘ₂
又はＲ₄−Ｙ又は水素原子を表し、ｂは１〜４の整数と
する。Ｒ₄は、炭素数１〜４８のアルキル基又は水素原
子を表す。Ｚは、（ＮＲ₅Ｃ_qＨ_2q）_c（ＮＨＣ_nＨ_2n）_d
を表し、ｑ及びｎは２〜４の整数、ｃ＋ｄは０〜５０の
整数とする。Ｙは、（ＮＲ₆Ｃ_mＨ_2m）_e（ＮＨＣ_pＨ_2p）
_fを表し、ｍ及びｐは２〜４の整数、ｅ＋ｆは０〜５０
の整数とする。Ｒ₅は、（ＣＨ₂）_g−Ｘ₃を表し、ｇは１
〜４の整数とする。Ｒ₆は、（ＣＨ₂）_h−Ｘ₄を表し、ｈ
は１〜４の整数とする。Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃及びＸ₄は、夫
々、カルボキシル基、カルボキシル基の塩、スルホン
基、スルホン基の塩又は水素原子からなる群から選ばれ
る。又、一般式（VIII）の化合物は、カルボキシル基、
スルホン基、カルボキシル基の塩及びスルホン基の塩か
ら選ばれるものを少なくとも１つ以上有する。）13. At least one compound selected from a secondary amine, a derivative of a secondary amine, a tertiary amine, a derivative of a tertiary amine, and a composite compound of each, wherein the compound is an alkyl group. The ink according to claim 1, which has at least one group selected from the group consisting of a carboxyl group, a carboxyl group salt, a sulfone group, and a sulfone salt, and is represented by the following general formula (VIII). [Chemical 4] (In the formula, R ₁ represents an alkyl group having 1 to 48 carbon atoms or a hydrogen atom, R ₂ represents (CH ₂ ) _a —X ₁ or a hydrogen atom, and a is an integer of 1 to 4. R ₃ is (CH ₂ ) _b —X ₂
Alternatively, R ₄ —Y or a hydrogen atom is represented, and b is an integer of 1 to 4. R ₄ represents an alkyl group having 1 to 48 carbon atoms or a hydrogen atom. Z is (NR ₅ C _q H _2q ) _c (NHC _n H _2n ) _d
Where q and n are integers of 2 to 4 and c + d is an integer of 0 to 50. Y is (NR ₆ C _m H _2m ) _e (NHC _p H _2p ).
represents _f , m and p are integers of 2 to 4, and e + f is 0 to 50
Is an integer. R ₅ represents (CH ₂ ) _g —X ₃ , and g is 1
Be an integer of ~ 4. R ₆ represents (CH ₂ ) _h —X ₄ , and h
Is an integer of 1 to 4. X ₁ , X ₂ , X ₃ and X ₄ are each selected from the group consisting of a carboxyl group, a salt of a carboxyl group, a sulfone group, a salt of a sulfone group or a hydrogen atom. Further, the compound of the general formula (VIII) is a carboxyl group,
It has at least one or more selected from salts of sulfone groups, carboxyl groups and salts of sulfone groups. ) 【請求項１４】 一般式（VIII）で示される化合物の式
中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃及びＸ₄が夫々カルボキシル基の塩、
スルホン基の塩又は水素原子からなる群から選ばれる請
求項１３に記載のインク。14. A salt of a compound represented by the general formula (VIII), wherein X ₁ , X ₂ , X ₃ and X ₄ are each a carboxyl group,
The ink according to claim 13, which is selected from the group consisting of salts of sulfonic groups or hydrogen atoms. 【請求項１５】 一般式（VIII）で示される化合物の式
中、Ｒ₁及びＲ₄が夫々炭素数１〜３２のアルキル基、ｃ
＋ｄ及びｅ＋ｆが夫々０〜１６の整数、ａ、ｂ、ｇ及び
ｈが夫々１〜２の整数である請求項１３に記載のイン
ク。15. In the formula of the compound represented by the general formula (VIII), R ₁ and R ₄ are each an alkyl group having 1 to 32 carbon atoms, and c
The ink according to claim 13, wherein + d and e + f are integers of 0 to 16 and a, b, g, and h are integers of 1 to 2, respectively. 【請求項１６】 請求項１に記載のインクに更に、揮発
性塩基成分又は１価の金属成分を含むことを特徴とする
請求項１に記載のインク。16. The ink according to claim 1, further comprising a volatile base component or a monovalent metal component in the ink according to claim 1. 【請求項１７】 請求項１に記載のインクに更に、揮発
性塩基成分及び１価の金属成分を含むことを特徴とする
請求項１に記載のインク。17. The ink according to claim 1, further comprising a volatile base component and a monovalent metal component in the ink according to claim 1. 【請求項１８】 揮発性塩基成分がアンモニア又はアル
キルアミンである請求項１６又は請求項１７に記載のイ
ンク。18. The ink according to claim 16, wherein the volatile base component is ammonia or an alkylamine. 【請求項１９】 １価の金属成分がナトリウム、リチウ
ムから選ばれる請求項１６又は請求項１７に記載のイン
ク。19. The ink according to claim 16 or 17, wherein the monovalent metal component is selected from sodium and lithium. 【請求項２０】 尿素及び尿素誘導体を含むことを特徴
とする請求項１、請求項１６又は請求項１７に記載のイ
ンク。20. The ink according to claim 1, 16 or 17, which contains urea and a urea derivative. 【請求項２１】 ｐＨが９以上である請求項１、請求項
１６又は請求項１７に記載のインク。21. The ink according to claim 1, 16 or 17, which has a pH of 9 or more. 【請求項２２】 コゲ防止剤として酸性塩を使用する請
求項１、請求項１６又は請求項１７に記載のインク。22. The ink according to claim 1, 16 or 17, wherein an acid salt is used as a kogation inhibitor. 【請求項２３】 インク中に尿素又は尿素誘導体を含む
請求項１、請求項１６又は請求項１７に記載のインク。23. The ink according to claim 1, 16 or 17, wherein the ink contains urea or a urea derivative. 【請求項２４】 インク滴を記録信号に応じてオリフィ
スから吐出させて被記録媒体に記録を行うインクジェッ
ト記録方法において、上記インクが請求項１、請求項１
６又は請求項１７に記載のインクであることを特徴とす
るインクジェット記録方法。24. An ink jet recording method for recording on a recording medium by ejecting ink droplets from an orifice according to a recording signal, wherein the ink is the ink according to claim 1 or 1.
An ink jet recording method comprising the ink according to claim 6 or claim 17. 【請求項２５】 インクに熱エネルギーを作用させてイ
ンク滴を吐出させる請求項２４に記載のインクジェット
記録方法。25. The ink jet recording method according to claim 24, wherein thermal energy is applied to the ink to eject ink droplets. 【請求項２６】 インクを収容したインク収容部、該イ
ンクをインク滴として吐出させる為のヘッド部を備えた
記録ユニットにおいて、前記インクが請求項１、請求項
１６又は請求項１７に記載のインクであることを特徴と
する記録ユニット。26. An ink according to claim 1, 16 or 17, wherein in a recording unit including an ink containing portion containing ink and a head portion for ejecting the ink as ink droplets. A recording unit characterized in that. 【請求項２７】 ヘッド部が、インクに熱エネルギーを
作用させてインク滴を吐出させるヘッドである請求項２
６に記載の記録ユニット。27. The head section is a head for ejecting ink droplets by causing thermal energy to act on the ink.
The recording unit according to 6. 【請求項２８】 インク収容部が、内部にインク吸収体
を含有している請求項２６に記載の記録ユニット。28. The recording unit according to claim 26, wherein the ink containing portion contains an ink absorber inside. 【請求項２９】 インク収容部が、ポリウレタン又はセ
ルロース又はポリビニルアセテートで形成されている請
求項２６に記載の記録ユニット。29. The recording unit according to claim 26, wherein the ink containing portion is formed of polyurethane, cellulose, or polyvinyl acetate. 【請求項３０】 インクを収容したインク収容部を備え
たインクカートリッジにおいて、前記インクが請求項
１、請求項１６又は請求項１７に記載のインクであるこ
とを特徴とするインクカートリッジ。30. An ink cartridge comprising an ink containing portion containing ink, wherein the ink is the ink according to claim 1, 16 or 17. 【請求項３１】 インク収容部がポリオレフィンで形成
された接液面を有する請求項３０に記載のインクカート
リッジ。31. The ink cartridge according to claim 30, wherein the ink containing portion has a liquid contact surface formed of polyolefin. 【請求項３２】 インクを収容したインク収容部と、該
インクをインク滴として吐出させる為のヘッド部を有す
る記録ユニットを備えたインクジェット記録装置におい
て、前記インクが請求項１、請求項１６又は請求項１７
に記載のインクであることを特徴とするインクジェット
記録装置。32. An inkjet recording apparatus comprising a recording unit having an ink containing portion containing ink and a head portion for ejecting the ink as ink droplets, wherein the ink is the ink according to claim 1, 16, or Item 17
An ink jet recording apparatus, which is the ink according to item 1. 【請求項３３】 ヘッド部が、インクに熱エネルギーを
作用させてインク滴を吐出させるヘッドである請求項３
２に記載のインクジェット記録装置。33. The head portion is a head which causes thermal energy to act on ink to eject ink droplets.
2. The inkjet recording device according to 2. 【請求項３４】 インク収容部が、内部にインク吸収体
を含有している請求項３２に記載のインクジェット記録
装置。34. The ink jet recording apparatus according to claim 32, wherein the ink containing portion contains an ink absorber inside. 【請求項３５】 インク収容部が、ポリウレタン又はセ
ルロース又はポリビニルアセテートで形成されている請
求項３２に記載のインクジェット記録装置。35. The ink jet recording apparatus according to claim 32, wherein the ink containing portion is made of polyurethane, cellulose, or polyvinyl acetate. 【請求項３６】 インク滴を吐出する為の記録ヘッド、
インクを収容したインク収容部を有するインクカートリ
ッジ及び該インクカートリッジから記録ヘッドにインク
を供給する為のインク供給部を備えたインクジェット記
録装置において、前記インクが請求項１、請求項１６又
は請求項１７に記載のインクであることを特徴とするイ
ンクジェット記録装置。36. A recording head for ejecting ink droplets,
An ink jet recording apparatus comprising an ink cartridge having an ink containing portion containing ink and an ink supplying portion for supplying ink from the ink cartridge to a recording head, wherein the ink is the ink according to claim 1, claim 16 or claim 17. An ink jet recording apparatus, which is the ink according to item 1. 【請求項３７】 記録ヘッドが、インクに熱エネルギー
を作用させてインク滴を吐出させるヘッドである請求項
３６に記載のインクジェット記録装置。37. The ink jet recording apparatus according to claim 36, wherein the recording head is a head that causes thermal energy to act on ink to eject ink droplets. 【請求項３８】 インク収容部がポリオレフィンで形成
された接液面を有する請求項３６に記載のインクジェッ
ト記録装置。38. The ink jet recording apparatus according to claim 36, wherein the ink containing portion has a liquid contact surface formed of polyolefin.