JPH07216747A

JPH07216747A - 耐熱性シート

Info

Publication number: JPH07216747A
Application number: JP27158794A
Authority: JP
Inventors: Yoshitsugu Hiraoka; 義次平岡; Tsutomu Obayashi; 勉大林
Original assignee: Hiraoka and Co Ltd
Current assignee: Hiraoka and Co Ltd
Priority date: 1994-11-04
Filing date: 1994-11-04
Publication date: 1995-08-15
Anticipated expiration: 2013-02-18
Also published as: JP2716380B2

Abstract

(57)【要約】【目的】耐熱性、耐屈曲性および縫製性にすぐれた耐
熱性シートの提供。【構成】無機繊維と、３００℃以上の融点又は加熱分
解点を有する耐熱性有機合成繊維とを５０／５０〜９０
／１０の重量比で含む基布に、３００℃以下の融点を有
する弗素含有樹脂および耐熱性無機材料を２０／１００
〜８０／０の重量比で含む耐熱被覆層を、含浸又は塗布
により形成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は耐熱性シートに関するも
のであり、更に詳しく述べるならば耐熱性にすぐれ、か
つ縫製性および耐屈曲性にすぐれ、柔軟でフレキシブル
な繊維シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリエステル繊維（融点２５５〜
２６０℃）、ポリアミド繊維（融点２１５〜２６０℃）
等からなる繊維性基布に、熱可塑性樹脂、例えば、ポリ
塩化ビニル（ＰＶＣ、耐熱温度６６〜７９℃）、ポリウ
レタン（耐熱温度９０〜１２０℃）、アクリル樹脂（耐
熱温度６０〜８８℃）、ポリエチレン（耐熱温度８０〜
１２０℃）、ポリプロピレン（耐熱温度１２０〜１６０
℃）、ポリアミド（耐熱温度８０〜１５０℃）又はポリ
エステル（耐熱温度約１２０℃）を被覆して得られるシ
ート材料が知られている。この場合、繊維性基布の融点
が比較的低いため、これを被覆する被膜材料としては、
繊維性基布が耐え得る程度の加工温度で被覆加工し得る
ものでなければならず、このため、被膜材料も、前記の
ように、比較的耐熱性の低い樹脂が用いられている。し
かしながら、近時においては、繊維シート材料を、例え
ば、火夫服、耐熱衣料、膜状建材等に使用される機会が
多くなり、火炎や火傷その他の熱的災害から安全を保つ
ために、不燃・難燃などの要求が高まってきている。こ
のため耐熱性シート材料の開発が強く望まれている。

【０００３】上述のような要求に応じて、特開昭５８−
１２０６７７号および特開昭５８−１２７７５７号に
は、チタン酸アルカリおよびシリコーン樹脂を含んでな
る高温断熱塗料および耐火断熱フィルムが提案されてお
り、また特開昭５８−１３０１８３号、特開昭５８−１
９９７９１号および特開昭５９−３５９３８号には、無
機質芯材、例えば、ガラス繊維性基布、アスベスト紙な
どの表面上にシリコーン樹脂およびチタン酸アルカリを
含む被覆層を形成して得られる耐火性シートが開示され
ている。

【０００４】また、特開昭５９−２６９８７号および特
開昭５９−３６１５７号には、ポリオルガノホスフォニ
トリル化合物にシリコーン樹脂、又はアルキルシリケー
トなどを混合した耐熱組成物および、この耐熱組成物で
無機質芯材を被覆することが開示されている。これらの
無機繊維基布を用いた耐熱性シートは、すぐれた耐火断
熱性、防汚性、および耐候性などを有していたが、その
重量（目付）が大きくて使用や取扱いに不便であり、か
つ、縫製しにくく、しかも耐屈曲強さが低いため、使用
間特に、振動や、はためきを受ける用途、或は屈曲のは
げしい用途に用いられると折損しやすく、またミシン目
から裂断しやすいなどの問題点があり、この問題点の解
消が強く望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、柔軟で耐熱
性のすぐれたシートにおいて、その耐屈曲強さを向上さ
せて振動や、はためきや、或は繰返し屈曲などに耐えら
れるようにし、縫製しやすくかつミシン目からの裂断を
生じにくくするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の耐熱性シート
は、無機繊維、および３００℃以上の融点、又は加熱分
解点を有する耐熱性有機合成繊維を５０：５０〜９０：
１０の重量比で含んでなる編織物からなる基布と、この
基布に含浸又は塗布され、かつ３００℃以下の融点を有
する２０〜１００重量％の弗素含有樹脂、および８０〜
０重量％の耐熱性無機材料を含む耐熱被覆層とを有する
ことを特徴とするものである。

【０００７】

【作用】本発明の耐熱性シートは無機繊維と耐熱性有機
合成繊維とを含む編織物からなる基布と、弗素含有樹脂
を含む耐熱被覆層とを有するものである。

【０００８】本発明に用いられる基布を構成する無機繊
維は、石綿繊維、セラミック繊維、シリカ繊維、ガラス
繊維、カーボン繊維、金属繊維などから選ぶことができ
る。

【０００９】また、本発明において基布に用いられる有
機繊維は、３００℃以上の融点、又は加熱分解温度を有
する耐熱性有機合成繊維であって、必要により、それと
は異なる有機繊維を含んでいてもよい。このような異種
有機繊維は、天然繊維、例えば、木綿、麻など、再生繊
維、例えば、ビスコースレーヨン、キュプラなど、半合
成繊維、例えば、ジ−およびトリ−アセテート繊維な
ど、及び合成繊維、例えば、ポリアミド（ナイロン６、
ナイロン６６等）繊維、ポリエステル（ポリエチレンテ
レフタレート等）繊維、アクリル繊維、などから選ぶこ
とができる。

【００１０】前記高融点、又は高熱分解点を有する耐熱
性有機合成繊維を形成するポリマーとしては表１および
表２に示すようなものがある。

【００１１】

【表１】

【００１２】

【表２】

【００１３】表１および表２に示された耐熱性ポリマー
のうちでは、特にポリメタフェニレンイソフタルアミド
及びポリパラフェニレンテレフタルアミドが一般的であ
り、前記以外のパラ系アラミド繊維として帝人（株）製
の「ＨＭ−５０」等も使用できる。

【００１４】かかる繊維に有用な芳香族ポリアミドは、
また、少なくとも５０モル％の下記式（Ｉ）及び（I
I）、 −（Ａｒ₁−ＣＯＮＨ）− （Ｉ） −（Ａｒ₁−ＣＯＮＨ−Ａｒ₂−ＮＨＣＯ）− （II）〔上式中、Ａｒ₁及びＡｒ₂は二価の芳香族基を表わ
し、これらは互に同一であってもよく又は相異っていて
もよい〕で示される単位から選ばれる少なくとも１種を
主反復単位として有するものであるのが好ましい。上記
式（Ｉ）及び（II）において、Ａｒ₁及びＡｒ₂で表わ
される二価の芳香族基は、下記式、

【化１】〔上式中、Ａは−Ｏ−，−Ｓ−，−ＳＯ−，−ＳＯ
₂−，−ＣＯ−，−ＣＨ₂−又は−Ｃ（ＣＨ₃)₂−を表
わす〕で示される芳香族残基群から選ばれるのが好まし
い。これらの芳香族残基は、ハロゲン、アルキル基、ニ
トロ基などの不活性置換基を含んでいてもよい。

【００１５】一般に、芳香族ポリアミドとしては、下記
式、

【化２】で示される反復単位を主成分として有するものが更に好
ましい。

【００１６】耐熱性有機合成繊維としては、以上のもの
のほか、融点又は加熱分解点が３００℃以上のものであ
れば、弗素系繊維やその他の繊維を用いることもでき
る。

【００１７】耐熱性有機合成繊維が用いられる場合、基
布中の耐熱性有機合成繊維の無機繊維に対する重量比は
５０：５０〜９０：１０の範囲内にあり、５０：５０〜
８０：２０の範囲内にあることが好ましい。また、耐熱
被覆層との接着性およびその他の性能を助長するため
に、３００℃よりも低い融点又は加熱分解点を有する繊
維、例えば前記耐熱性有機合成繊維とは異種の有機繊維
を基布中に混用することもできる。しかし、基布中に耐
熱性繊維（無機繊維および耐熱性有機合成繊維の合計
量）が５０重量％以上含有されることが好ましく、６０
重量％以上含有されることが更に好ましい。

【００１８】基布中における無機並びに耐熱性有機合成
繊維および異種有機繊維は、短繊維紡績糸条、長繊維糸
条、スプリットヤーン、テープヤーンなどのいずれの形
状にあってもよく、また基布は織物、および編物のいず
れであってもよい。しかし、縫製部分の強力や、耐屈曲
性を考慮すれば、基布としては織物であることが好まし
い。また、繊維の形態としては、ストレスに対する伸び
が少ない長繊維（フィラメント）の形状のものが好まし
く、且つ平織布を形成していることが好ましい。しか
し、基布の編織組織やその形態については特に限定はな
い。耐熱性有機合成繊維は、得られる耐熱性シートの機
械的強度を高いレベルに維持するために有用である。

【００１９】基布内において、無機繊維と耐熱性有機合
成繊維とは、どのように混用されていてもよい。例えば
混紡糸、交編織物、交撚糸、引揃え糸などのいづれであ
ってもよい。しかし、基布中に耐熱性有機合成繊維が１
０〜５０重量％含まれており、２０〜５０重量％含まれ
ることが好ましい。また無機繊維が基布中に５０〜９０
重量％含まれており、５０〜８０重量％含まれることが
好ましい。無機繊維と耐熱性有機合成繊維の混用比にお
いて、無機繊維の含有率が５０％未満になると、得られ
る耐熱性シートの耐熱性が所望水準に達しないことがあ
り、また、耐熱性有機合成繊維の含有率が１０％未満に
なると得られる耐熱性シートの耐折強さおよび縫製性が
所望水準に達しないことがあり、かつ高価な耐熱性有機
合成繊維の含有率が５０重量％を超えると、耐熱性シー
トのコストが高くなり、実用的でなくなる。

【００２０】無機繊維としてガラス繊維が用いられる場
合、その種類や繊度などに格別の限定はないが、一般に
太さが約２〜１０μｍ、特に約３μｍ程度の、通常ベー
ターヤーンと称されるものが用いられている。

【００２１】本発明の耐熱性シートにおいて、その耐熱
被覆層は、３００℃以下の融点を有する２０〜１００重
量％の弗素含有樹脂および８０〜０重量％の耐熱性無機
材料を含むものである。

【００２２】本発明に用いられる弗素含有樹脂は、３０
０℃以下の融点を有するものであって、テトラフルオロ
エチレン−パーフルオロオレフィン共重合体（例えばテ
トラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重
合体）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ（アル
キルビニルエーテル）共重合体、テトラフルオロエチレ
ン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テ
トラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルエチレン
共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニ
リデンフルオライド、ポリビニルフルオライド、および
クロロトリフルオロエチレン−エチレン共重合体などか
ら選ばれた少なくとも１種を含んでなるものであること
が好ましい。

【００２３】本発明の耐熱被覆層に、弗素含有樹脂が２
０〜１００重量％の含有率で含まれ、また耐熱性無機材
料が８０〜０重量％の含有率で含まれる。弗素含有樹脂
の含有率が２０重量％未満であると、得られる耐熱被覆
層の柔軟性および耐屈曲性が不十分になり、かつ縫製性
および基布に対する接着性が不満足なものになる。弗素
含有樹脂と耐熱性無機材料の配合比は２０：８０〜８
０：２０であることが好ましい。上述の弗素含有樹脂の
耐候性は極めて良好であるけれども、基布を保護する目
的で、これらの樹脂中に紫外線吸収剤を配合してもよ
い。また、着色剤やその他の性能付与剤を配合してもよ
いことは勿論である。そして、これらの樹脂からなる被
覆層は微多孔質であってもよく、また連続もしくは不連
続気泡を有するものであってもよい。本発明の耐熱被覆
層に含まれる耐熱性無機材料として、弗素含有樹脂１０
０重量部に対し、１〜２００重量部のチタン酸アルカリ
が用いられることが好ましい。

【００２４】本発明の耐熱被覆層に含まれている耐熱性
無機材料として、チタン酸アルカリが用いられることが
好ましい。本発明で使用されるチタン酸アルカリは、一
般式Ｍ₂Ｏ・ｎＴｉＯ₂・ｍＨ₂Ｏ（式中ＭはＬｉ，Ｎ
ａ，Ｋ等のアルカリ金属を表わし、ｎは８以下の正の実
数を表わし、ｍは０又は４以下の正の実数を表わす。）
で表わされる周知の化合物であり、更に具体的には、Ｌ
ｉ₄ＴｉＯ₄Ｌｉ₂ＴｉＯ₃（０＜ｎ＜１，ｍ＝０）で
表わされる食塩型構造のチタン酸アルカリ、Ｎａ₂Ｔｉ
₇Ｏ₁₅・Ｋ₂Ｔｉ₆Ｏ₁₅・Ｋ₂Ｔｉ₈Ｏ₁₇（０＜６，ｍ
＝０）で表わされるトンネル構造のチタン酸アルカリ等
を包含する。これらのうち、一般式Ｋ₂Ｏ・６ＴｉＯ₂
・ｍＨ₂Ｏ（式中ｍは前記と同じ）で表わされる六チタ
ン酸カリウム及びその水和物は、最終目的物の耐火、断
熱性をより大きく向上させる点で好適である。六チタン
酸カリウムに限らずチタン酸アルカリは、一般に粉末又
は繊維状の微細結晶体であるが、このうち、繊維長５μ
ｍ以上、アスペクト比２０以上、特に１００以上のもの
は、本発明の耐熱性シートの強度の向上に好ましい結果
をもたらす。また、特に繊維状チタン酸カリウムは、比
熱が高いうえに断熱性能に優れ、本発明の耐熱性シート
の耐熱および断熱性能を一層向上させるのに特に有効な
ものである。

【００２５】更に、本発明の耐熱被覆層には、弗素含有
樹脂の含有率を２０％以上に保持できる範囲内において
高屈折率無機化合物又は熱吸収性無機化合物が含まれて
いてもよい。高屈折率無機化合物は輻射熱に対する遮断
性能に優れ、また吸熱型無機化合物は、溶接又は溶断時
のスラグと直接接触した場合、この接触面において加熱
され、その分解時に吸熱反応が起こり、スラグの温度を
低下させる。従って上記の無機化合物は本発明の耐熱被
覆層の崩壊や熱貫通破壊をおさえ、更には耐熱性シート
基材を保護することが出来るものである。

【００２６】本発明に有用な高屈折率無機化合物は屈折
率１．５以上のものであればよいが、特に比重２．８以
上のものが好適であり、その例としては、下記のような
ものがある。１）ドロマイト（苦灰石：比重２．８〜２．９、屈折率１．５０〜１．
６８）マグネサイト（菱黄土石：比重３．０〜３．１、屈折率１．５１〜
１．７２）アラゴナイト（比重２．９〜３．０、屈折率１．５３〜１．６８）アバタイト（燐灰石：比重３．１〜３．２、屈折率１．５３〜１．
５４）スピネル（尖晶石、比重３．５〜３．６、屈折率１．７２〜１．
７３）コランダム（比重３．９〜４．０、屈折率１．７６〜１．７７）ジルコン（比重３．９０〜４．１０、屈折率１．７９〜１．８
１）炭化ケイ素（比重３．１７〜３．１９、屈折率２．６５〜２．６
９）等の天然又は合成鉱物の破砕品の粉末。２）フリット又は高屈折ガラスもしくは燐鉱石と蛇紋石
との固溶体として得られる溶成燐肥その他の類似の固溶
体の破細粉末もしくは粒状物、繊維状物又は発泡体な
ど。

【００２７】また吸熱性無機化合物としては、焼石膏、
明ばん、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、ハイド
ロサルサイト系ケイ酸アルミニウム等、結晶水放出型、
炭酸ガス放出型、分解吸熱型及び相転換型等の吸熱型無
機化合物を例示することができる。チタン酸アルカリ、
及び、要すれば高屈折率無機化合物、及び／又は吸熱型
無機化合物を弗素含有樹脂中に混合分散せしめると、本
発明に係る耐熱性シート製造用の耐熱被覆層用混合物が
得られる。混合分散の調製方法としては、公知の手段が
すべて利用されうる。この他、上記耐熱被覆層用混合物
中には、各成分を均質に分散させるための分散剤や脱泡
剤、色や機械強度等を調整するための着色剤、樹脂粉
末、難燃剤、金属粉、その他各種充填剤を自由に混入し
得る。尚、銅粉、ニッケル粉、チタニウム粉、硅素、黄
銅粉、アルミニウム粉、鉄粉等の金属粉の混入は、表面
熱反射効果、および熱貫通抑制効果の向上の点から好ま
しい。

【００２８】基布の表面を、上記耐熱被覆層で被覆する
方法としては、基布の表面に耐熱被覆用混合物をスプレ
ー塗装、刷毛塗り、ロールコート等の塗工による方法、
或は耐熱被覆用混合物を成型加工したフィルムを基布の
表面に貼着する方法又は基布を耐熱被覆用混合物中に浸
漬し含浸加工する方法等がある。

【００２９】本発明の耐熱性シートは、例えば次のよう
にして製造される。即ち、弗素含有樹脂、チタン酸アル
カリならびに要すれば高屈折率無機化合物、及び／又は
吸熱型無機化合物の混合物に適宜反応促進剤及び添加剤
を加えた後、更に必要に応じトルエン、キシレン、トリ
クレン等の有機溶剤を加えて適当な濃度の分散液を調製
する。この分散液を浸漬法、噴霧法、ロールコート法、
リバースロールコート法、ナイフコート法等の従来よく
知られている含浸、又は塗布手段により基布に含浸する
か、或はその一面又は両面に塗布する。

【００３０】上記分散液の含浸は上記浸漬法によって行
われ、また塗布は、噴霧法、ロールコート法、リバース
ロールコート法、ナイフコート法などによって施され
る。含浸法、および塗布法のいづれを用いるかは、基布
の組織、厚さ、種類、並びに得られる耐熱性シートの用
途、および所望の性能、風合などに応じて適宜に設定す
ればよい。

【００３１】次に、上記のように、弗素含有樹脂含有分
散液により含浸、又は塗布された基布を、４００℃以
下、好ましくは１５０〜３７０℃より好ましくは１５０
〜３５０℃の範囲内で１〜３０分間熱処理することによ
り前述の基布に耐熱被覆層を一体的に固着せしめる。弗
素含有樹脂とチタン酸アルカリならびに高屈折率無機化
合物、及び／又は吸熱型無機化合物等の配合割合は使用
する弗素含有樹脂及び耐熱性無機化合物の種類及び粒度
により異なるが、一般に弗素含有樹脂の含有率が２０重
量％未満になると耐熱被覆層の強度が不足し、その結
果、得られた耐熱性シートを耐火断熱の用途に用いたと
き、耐熱被覆層に亀裂を生じたり又は耐熱被覆層が基布
から剥離したりする等の欠点を生ずる。

【００３２】本発明では弗素含有樹脂１００重量部に対
して配合されるチタン酸アルカリの量は１〜２００重量
部であることが好ましく、より好ましくは３０〜１００
重量部である。本発明の耐熱被覆層が弗素含有樹脂とチ
タン酸アルカリとを含有する場合、チタン酸アルカリの
含有量が、弗素含有樹脂１００重量部当り１重量部未満
になると、チタン酸アルカリの添加による遮熱性向上効
果が不十分になる。また、それを２００重量部より多く
しても、その効果が飽和し、経済的に不利になる。

【００３３】また、耐熱被覆層に高屈折率無機質化合
物、及び／又は吸熱型無機化合物等の耐熱性無機材料を
配合する場合その含有率は弗素含有樹脂１００重量部に
対し、４００重量部以下であり、この場合、チタン酸ア
ルカリとともに、それと同一重量乃至１／４の重量の添
加量で用いられることが好ましい。普通弗素含有樹脂１
００重量部に対し１０〜３００重量部の範囲で用いられ
ることが好ましい。尚、これらチタン酸アルカリ、高屈
折率無機化合物、吸熱型無機化合物の一部又は全量を一
般に常用されている無機質顔料、無機質の増量用充填
材、難燃性を付与する無機粉末等にかえることが出来る
が、これら耐熱性無機材料の使用量は弗素含有樹脂１０
０重量部に対し４００重量部以下であり、好ましくは３
００重量部以下である。

【００３４】本発明の耐熱性シートの厚さは０．０２mm
以上であることが好ましく、０．０５〜２．０mmの範囲
内にあることがより好ましい。

【００３５】基布と耐熱被覆層との接着及び耐久性を向
上させる目的で、両者間に接着性物質を介在させてもよ
い。この場合、接着力の向上を図る以上に特に厚く介在
させる必要はない。接着性物質は被膜形成のために用い
られるのではなく、従って接着剤として公知の物質を用
いることができる。例えば、アミノ基、イミノ基、エチ
レンイミン残基、アルキレンジアミン残基を含むアクリ
レート、アジリジニル基を含有するアクリレート、アミ
ノエステル変性ビニル重合体、芳香族エポキシ接着剤、
アミノ窒素含有メタクリレート重合体、その他の接着剤
を併用してもよい。またポリアミドイミド、ポリイミド
等の繊維基布を構成する樹脂と同質の樹脂やＲＦＬ変性
物質等を任意に選択することもできる。

【００３６】本発明の耐熱性シートにおいて、耐熱被覆
層は片面のみに形成されてもよいが、基布の耐候性の低
さ等を補填するために両面に形成されてもよく、使用状
況によっては両面形成が必須の条件になることもある。
また、他の片面には、耐熱性シートに要求される性能に
より、天然ゴム、ネオプレンゴム、クロロプレンゴム、
シリコーンゴム、クロルスルフォン化ポリエチレン（ハ
イパロン）その他の合成ゴム、又はＰＶＣ樹脂、エチレ
ン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）樹脂、アクリル樹
脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂
その他の合成樹脂を用いることもできる。この場合、こ
れらの樹脂が難燃化されていると更に好ましい。

【００３７】耐熱被覆層の厚さは５〜２０００μｍ、特
に１０〜１５００μｍであるのが好ましい。本発明の耐
熱性シートは、他の材料、例えば発泡体又はマットなど
と組合せて使用することもできる。本発明の耐熱性シー
トは、テープ状又は短冊状に形成されてもよいし、シー
ト状物を切断してテープ状又は短冊状にしてもよい。こ
のようなテープ状耐熱性シートは、電線やケーブルなど
の耐熱・難燃性を必要とする用途に、被覆又は巻きつけ
て使用することができる。また、他の材料、例えば、発
泡体、ネット、マットなどと組合せて使用してもよい。

【００３８】

【実施例】本発明の耐熱性シートを実施例により更に詳
しく説明する。比較例１基布として、下記組織のガラス繊維布帛を用いた。目付２９０ｇ／ｍ² 上記基布の両面にアクリル系接着剤（ＳＣ４６２、ソニ
ーケミカル社製）を３０ｇ／ｍ²の塗布量で塗布し乾燥
した。

【００３９】別に下記組成の弗素含有樹脂組成物を調製
した。下記組成：成分量（重量部）テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン１００共重合体（ＦＥＰ、m.p.２７５℃）の５０％水性分散液水溶性アクリル樹脂（増粘剤）０．６５チタン酸カリウム（商標：ティスモＤ、大塚化学社製）６０この組成物の粘度は約９００センチポイズであった。

【００４０】上記基布を、上記組成物中に浸漬して絞
り、それを２５０〜３００℃の温度に徐々に昇温乾燥
し、次に３５０℃の温度で被膜を形成した。得られた耐
熱被覆層の厚さは両表面ともに約１５０μｍであった。

【００４１】得られたシートを特開昭５８−１３０１８
３号に記載されている耐火断熱試験に供した。このとき
の耐火断熱性の評価基準は下記の通りであった。Ａ種：厚さ９mmの火花発生用鋼板を溶断する時、発生す
る火花に対し発炎及び防火上有害な貫通孔がないこと。Ｂ種：厚さ４．５mmの火花発生用鋼板を溶断する時、発
生する火花に対し発炎及び防火上有害な貫通孔がないこ
と。Ｃ種：厚さ３．２mmの火花発生用鋼板を溶断する時、発
生する火花に対し発炎及び防火上有害な貫通孔がないこ
と。Ｄ種：厚さ３．２mmの火花発生用鋼板を溶断する時、防
火上有害な貫通孔が発生。Ｅ種：厚さ３．２mmの火花発生用鋼板を溶断する時発
炎。

【００４２】比較例１のシートの耐火断熱性はＡ種であ
った。比較例１のシートに対し、ＪＩＳＰ８１１５
（１９７６）「紙および板紙のＭＩＴ型試験器による耐
折強さ試験法」に準拠する試験を行ったところ、シート
は屈曲３０００回で破断した。すなわち、比較例１のシ
ートは、ガラス繊維のみからなる基布を使用していたた
め、振動、はためき、或は屈曲に対し耐久性の低いもの
であった。

【００４３】また、比較例１のシートに対し、シンガー
社製１１２Ｗ−１１５工業用ミシン（２本針、本縫糸送
り、テント用）を用い、縫糸としてノーメックスマルチ
フィラメント糸（５００ｄ）を使用し、本縫、直線、２
本縫により運針数５０ピッチ／１０cmで縫製したところ
縫製中に縫製部（ミシン目）が裂断した。

【００４４】実施例１比較例１に用いた基布の組織において、ガラス繊維糸条
１本に対し、芳香族ポリアミド繊維糸条（ケブラー、１
９５デニール／１３０ｆ）２本の割合で経、緯に用い
て、基布を作成した。この基布における無機繊維と耐熱
性有機合成繊維との重量混用比は６０．５：３９．５で
あった。上記基布に、比較例１と同様の接着剤処理およ
び耐熱被覆剤処理を施して、耐熱性シートを製造した。

【００４５】この耐熱性シートの耐火断熱性はＢ種であ
りその耐折強さ試験においては、１０，０００回の屈曲
でも折損せず、ほぼ無限大の耐折強さを示した。また、
比較例１と同様の縫製を実施したが縫製部（ミシン目）
は裂断することなくスムーズに縫製することができた。

【００４６】実施例２実施例１と同様の操作を行った。但し、基布において、
前記ガラス繊維糸条の代りにカーボン繊維糸条を用い
た。この基布における無機繊維と耐熱性有機合成繊維と
の重量混用比は５２．０：４８．０であった。得られた
耐熱性シートの耐火断熱性はＢ種であり、耐折強さは１
０，０００回以上であった。また、実施例１と同様に十
分な縫製性が得られた。

【００４７】実施例３実施例１と同様の操作を行った。但し、基布の経、緯に
おいて、ガラス繊維糸条１本に対し、ケブラー繊維糸条
１本およびポリエチレンテレフタレートマルチフィラメ
ント糸条１本を交織して用いた。この基布における無機
繊維と耐熱性有機合成繊維との重量混用比は６５．４：
３４．５であった。また熱処理温度は、最高２８０℃と
した。得られた耐熱性シートの耐火断熱性はＣ種であ
り、１０，０００回以上の耐折強さを示し、かつ、実施
例１と同様の良好な縫製性を示した。

【００４８】実施例４実施例１と同様の操作を行った。但し、チタン酸ナトリ
ウムを使用しなかった。得られた耐熱性シートの耐火断
熱性はＣ種であり、その耐折強さは１０，０００回以上
であった。また、実施例１と同様に良好な縫合部が得ら
れた。

【００４９】実施例５実施例１と同様の操作を行った。但し、前記弗素含有樹
脂組成物をロールコーターを用いて基布の両面に塗布
し、各面に厚さ約１５０μｍの耐熱被覆層を形成した。
得られた耐熱性シートの性能及び縫製性は、実施例１と
ほぼ同じであった。

【００５０】比較例２実施例１と同様の操作を行った。但し、弗素含有樹脂組
成物の調製において、テトラフルオロエチレン−ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体５０％水性分散液の代り
に、下記組成の難燃処理液を用いた。成分重量部難燃性シリコーン樹脂ＫＲ２０３８１００（商標、信越化学工業（株）製、固形分１００％）難燃性シリコーン架橋剤Ｄ２０３８２（商標、信越化学工業（株）製）トルエン４０液粘度（Ｂ型６号、２０r.p.m ）３５ポイズ〔註：（＊）₁…ビニル基含有オルガノシロキサン〕基布を上記処理液に浸漬し、絞り１００℃において２分
間乾燥し、２００℃において１分間熱処理した。得られ
た耐熱性シートの耐折強さは１０，０００回であった
が、表面を被覆するシリコーン樹脂の表面が柔らかく、
かすかな粘着性を示し、脆く、これに起因して耐折強さ
試験後の状態を表面観察すると樹脂の剥離が明瞭に認め
られた。またその耐火断熱性はＣ種であり、その縫製性
は、シートが柔らかく粘着気味であるため、縫製時のシ
ートの送りが悪く針の通りも摩擦が強くスムーズではな
く作業性の面からも不満足なものであった。

【００５１】比較例３実施例１と同様にして耐熱性シートを作製した。但し、
弗素含有樹脂組成物の調製において、テトラフルオロエ
チレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体５０％水性
分散液の代りに、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦ
Ｅ）水性分散液（固形分：６０％）を用い、被膜形成温
度を４８０℃にした。得られた耐熱性シートは、それに
含まれる有機繊維が劣化および硬化したため、粗硬で脆
くなり、その耐折強さは３，０００回未満であって実用
に供し得るものではなかった。また、被膜形成温度を、
３５０℃にした場合、被膜の形成および固着が不十分で
あって、基布から容易に剥落し、実用に供し得るもので
はなかった。

【００５２】

【発明の効果】本発明の耐熱性シートは、無機繊維に所
要量の耐熱性有機合成繊維が混用されているため、所望
の耐熱性を保持しながら、柔軟ですぐれた耐折れ強さを
有し、しかもすぐれた縫製性を有するものであって、従
って高温で繰り返し屈曲や、はげしい振動やはためきを
受ける用途（例えば耐火服、開閉カーテンおよび建築用
膜材など）に広く使用することができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年１１月２１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項３

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１１】

【表１】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１９】基布内において、無機繊維と耐熱性有機合
成繊維とは、どのように混用されていてもよい。例えば
混紡糸、交編織物、交撚糸、引揃え糸などのいづれであ
ってもよい。しかし、基布中に耐熱性有機合成繊維が１
０〜５０重量％含まれており、２０〜５０重量％含まれ
ることが好ましい。また無機繊維が基布中に５０〜９０
重量％含まれており、５０〜８０重量％含まれることが
好ましい。無機繊維と耐熱性有機合成繊維の混用比にお
いて、無機繊維の含有率が５０重量％未満になると、得
られる耐熱性シートの耐熱性が所望水準に達しないこと
があり、また、耐熱性有機合成繊維の含有率が１０重量
％未満になると、得られる耐熱性シートの耐折強さ、お
よび縫製性が所望水準に達しないことがあり、かつ高価
な耐熱性有機合成繊維の含有率が５０重量％を超える
と、耐熱性シートのコストが高くなり、実用的でなくな
る。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２５】更に、本発明の耐熱被覆層には、弗素含有
樹脂の含有率を２０重量％以上に保持できる範囲内にお
いて高屈折率無機化合物又は熱吸収性無機化合物が含ま
れていてもよい。高屈折率無機化合物は輻射熱に対する
遮断性能に優れ、また吸熱型無機化合物は、溶接又は溶
断時のスラグと直接接触した場合、この接触面において
加熱され、その分解時に吸熱反応が起こり、スラグの温
度を低下させる。従って上記の無機化合物は本発明の耐
熱被覆層の崩壊や熱貫通破壊をおさえ、更には耐熱性シ
ート基材を保護することが出来るものである。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３１】次に、上記のように、弗素含有樹脂含有分
散液により含浸、又は塗布された基布を、４００℃以
下、好ましくは１５０〜３７０℃、より好ましくは１５
０〜３５０℃の範囲内で１〜３０分間熱処理することに
より前述の基布に耐熱被覆層を一体的に固着せしめる。
弗素含有樹脂とチタン酸アルカリならびに高屈折率無機
化合物、及び／又は吸熱型無機化合物等の配合割合は使
用する弗素含有樹脂及び耐熱性無機化合物の種類及び粒
度により異なるが、一般に弗素含有樹脂の含有率が２０
重量％未満になると耐熱被覆層の強度が不足し、その結
果、得られた耐熱性シートを耐火断熱の用途に用いたと
き、耐熱被覆層に亀裂を生じたり又は耐熱被覆層が基布
から剥離したりする等の欠点を生ずる。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５０】比較例２実施例１と同様の操作を行った。但し、弗素含有樹脂組
成物の調製において、テトラフルオロエチレン−ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体５０％水性分散液の代り
に、下記組成の難燃処理液を用いた。成分重量部難燃性シリコーン樹脂ＫＲ２０３８（＊）₁ １００（商標、信越化学工業（株）製、固形分１００％）難燃性シリコーン架橋剤Ｄ２０３８２（商標、信越化学工業（株）製）トルエン４０液粘度（Ｂ型６号、２０r.p.m ）３５ポイズ〔註：（＊）₁…ビニル基含有オルガノシロキサン〕基布を上記処理液に浸漬し、絞り、１００℃において２
分間乾燥し、２００℃において１分間熱処理した。得ら
れた耐熱性シートの耐折強さは１０，０００回であった
が、表面を被覆するシリコーン樹脂の表面が柔らかく、
かすかな粘着性を示し、脆く、これに起因して耐折強さ
試験後の状態を表面観察すると樹脂の剥離が明瞭に認め
られた。またその耐火断熱性はＣ種であり、その縫製性
は、シートが柔らかく粘着気味であるため、縫製時のシ
ートの送りが悪く、針の通りも摩擦が強くスムーズでは
なく、作業性の面からも不満足なものであった。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５１】比較例３実施例１と同様にして耐熱性シートを作製した。但し、
弗素含有樹脂組成物の調製において、テトラフルオロエ
チレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体５０％水性
分散液の代りに、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦ
Ｅ、m.p.３２７℃）水性分散液（固形分：６０％）を用
い、被膜形成温度を４８０℃にした。得られた耐熱性シ
ートは、それに含まれる有機繊維が劣化および硬化した
ため、粗硬で脆くなり、その耐折強さは３，０００回未
満であって実用に供し得るものではなかった。また、被
膜形成温度を、３５０℃にした場合、被膜の形成および
固着が不十分であって、基布から容易に剥落し、実用に
供し得るものではなかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｊ 5/04 ＣＥＷ 7310−4ＦＤ０６Ｍ 11/46

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】無機繊維、および３００℃以上の融点、
又は加熱分解点を有する耐熱性有機合成繊維を５０：５
０〜９０：１０の重量比で含んでなる編織物からなる基
布と、この基布に含浸又は塗布され、かつ３００℃以下
の融点を有する２０〜１００重量％の弗素含有樹脂、お
よび８０〜０重量％の耐熱性無機材料を含む耐熱被覆層
とを有する耐熱性シート。
【請求項２】前記無機繊維が、石綿繊維、セラミック
繊維、シリカ繊維、ガラス繊維、カーボン繊維、および
金属繊維から選ばれる、特許請求の範囲第１項記載の耐
熱性シート。
【請求項３】前記弗素含有樹脂が、３００℃以下の融
点を有するテトラフルオロエチレン−パーフルオロオレ
フィン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオ
ロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、テトラフルオ
ロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重
合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキル
エチレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、
ポリビニルデンフルオライド、ポリビニルフルオライ
ド、およびクロロトリフルオロエチレン−エチレン共重
合体から選ばれた少なくとも１種を含んでなる、特許請
求の範囲第１項記載の耐熱性シート。
【請求項４】前記基布が、前記耐熱性有機合成繊維と
は異なる有機繊維を更に含む、特許請求の範囲第１項記
載の耐熱性シート。
【請求項５】前記耐熱性無機材料が、チタン酸アルカ
リである、特許請求の範囲第１項記載の耐熱性シート。
【請求項６】前記チタン酸アルカリが、六チタン酸カ
リ、又はその水和物である、特許請求の範囲第５項記載
の耐熱性シート。