JPH0720675B2

JPH0720675B2 - 自動車用二重ゴムホース

Info

Publication number: JPH0720675B2
Application number: JP1192275A
Authority: JP
Inventors: 中村　　勉; 健福田
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1989-07-25
Filing date: 1989-07-25
Publication date: 1995-03-08
Anticipated expiration: 2010-03-08
Also published as: JPH0357630A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は自動車用二重ゴムホース、特には強度、耐熱性
にすぐれていることから、自動車のラジエーターホー
ス、エアーホースとして有用とされる二重ゴムホースに
関するものである。

（従来の技術）従来、ゴムホースについては天然ゴム側のものからエチ
レン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレン−プロピ
レン−ジエン系共重合体などのようなオレフイン系有機
ポリマーゴムあるいはシリコーンゴムが広く使用される
ようになってきており、これらは自動車のラジエーター
ホースやエアホースとして使用されている。

（発明が解決しようとする課題）しかし、このオレフイン系有機ポリマーあるいはシリコ
ーンゴムは必ずしも性能上満足すべきものではなく、例
えば自動車用ラジエーターホースとして使用されたとき
には耐熱性に問題があるためにホースの劣化がはげし
く、長時間の使用に耐えず、さらには低温圧縮成形歪が
大きいために低温時に水もれを起すという不利があり、
エアーホースとして使用されているシリコーンゴムは耐
熱性が優れているものの材料としての強度がないため
に、振動によりホースが劣化するという欠点がある。

また、二重構造をもつゴムホースのうち、内側をエチレ
ン−プロピレン系有機ポリマーまたはエチレン−プロピ
レン−ジエン系有機ポリマーとオルガノポリシロキサン
との混合物で作ったものが知られている（特開昭60−34
588号公報参照）が、このものは耐塩素性にすぐれてい
るものの自動車部品としてのラジエーターホース、エア
ーホースに関してはその利点が見出されていない。

（課題を解決するための手段）本発明はこのような不利、欠点を解決した自動車用二重
ゴムホースに関するもので、これは二重構造のゴムホー
スの外側をエチレン−プロピレン系ゴムまたはエチレン
−プロピレン−ジエン系ゴムとオルガノポリシロキサン
の混合物で作られたものとし、内側をシリコーンゴム、
エチレン−プロピレン系ゴムまたはエチレン−プロピレ
ン−ジエン系ゴムからなるものとしてなることを特徴と
するものである。

すなわち、本願発明者らは特に強度、耐熱性のすぐれた
自動車用二重ゴムホースの製造について種々検討した結
果、この二重構造のゴムホースの外側をエチレン−プロ
ピレン系ゴムまたはエチレン−プロピレン−ジエン系ゴ
ムとオルガノポリシロキサンとの混合物で作られたもの
とし、この内側をシリコーンゴム、エチレン−プロピレ
ン系ゴムまたはエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムか
らなるものとすると、内外層共に耐熱性のすぐれたもの
となるし、特に外側は強度の強いものとなるので、この
ものは自動車のラジエーターホースやエアーホースとし
て有用とされることを見出して本発明を完成させた。

以下にこれをさらに詳述する。

（作用）本発明の自動車用二重ゴムホースは前記したように二重
構造のゴムホースの外側をエチレン−プロピレン系ゴム
またはエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムとオルガノ
ポリシロキサンとの混合物から作られたものとし、内側
をシリコーンゴム、エチレン−プロピレン系ゴムまたは
エチレン−プロピレン−ジエン系ゴムを主材とするもの
からなるものとしたものである。

ここに使用されるエチレン−プロピレン系ゴム（以下EP
Mと略記する）、エチレン−プロピレン−ジエン系ゴム
（以下EPDMと略記する）はEPM、EPDMとして公知のもの
を使用すればよいが、これらはエチレンを40〜70重量％
含有するものとすることがよく、このEPDMにおけるジエ
ン系モノマーについてはエチリデンノルボーネン、ジシ
クロペンタジエン、1,4−ヘキサジエンなどを用いたも
のが例示される。

また、このEPM、EPDMと混合されるオルガノポリシロキ
サンは耐熱性を向上させる成分であり、一般式で示され、このＲはメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基などのアルキル基、ビニル基、アリル基、ブタ
ニエル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル基な
どのアリール基またはこれらの基の炭素原子に結合した
水素原子の一部または全部をハロゲン原子、シアノ基な
どで置換したクロロメチル基、クロロプロピル基、3,3,
3−トリフルオロプロピル基、２−シアノエチル基など
が選択される同種または異種の非置換または置換１価炭
化水素基、ａは1.90〜2.05の正数であるものとされる。
このものは分子構造が直鎖状のものとすることが好まし
いが、これは分子中に一部分枝鎖状のものを含有してい
ても問題はない。また、このものは分子鎖末端がトリオ
ルガノシリル基または水酸基で封鎖されたものとすれば
よいが、このトリオルガノシリル基としてトリメチルシ
リル基、ジメチルビニルシリル基、メチルフェニルビニ
ルシリル基、メチルジフェニルシリル基、メチルジビニ
ルシリル基、トリビニルシリル基などが例示される。な
お、このものは重合度に特に限定はなく、25℃における
粘度が300cS以上のものとすればよい。また、前記したE
PM、EPDMに対するこのオルガノポリシロキサンの配合量
はEPM,EPDM成分100重量部に対して１重量部末満とする
と耐熱性が不充分となる場合があり、100重量部を超え
るとこの組成物か得られるゴム成形体が強度の弱いもの
となる場合があるので、１〜100重量部の範囲とするこ
とができるが、この好ましい範囲は５〜70重量部とされ
る。

このEPMまたはEPDMとオルガノポリシロキサンとの混合
物にはこのものの物性を改良するために補強性のシリカ
微粉末を添加することが望ましく、これは比表面積が50
m²/g以上である煙霧質シリカまたは沈降性シリカとすれ
ばよいが、このシリカ微粉末の添加量は前記したEPM、E
PDM成分100重量部に対して10重量部未満では充分な補強
効果が得られない場合があり、150重量部を超えるとこ
の組成物から得られるゴム成形体の物性が低下する場合
があるので10〜150重量部の範囲とすることができる
が、この好ましい範囲は30〜80重量部とされる。なお、
このシリカ微粉末は必要に応じ各種シラン、低分子シロ
キサンからなる湿潤剤と共に混練りするようにしてもよ
い。

また、このEPM、EPDMまたはこれとシリコーンゴムとの
混合物はゴムホースとするためには加硫する必要がある
ので、これは有機過酸化物、いおう、いおう化合物など
の加硫剤を添加したのち圧縮成形、トランスファー成
形、射出成形、押し出し成形、カレンダー成形など任意
の手段で加熱、加圧して成形品とすればよいが、この有
機過酸化物としてはジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−
ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイ
ド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキシン、1,1−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−
3,3,5−トリメチルシクロヘキサンなどが例示される。

本発明の自動車用二重ゴムホースは前記したように外側
がエチレン−プロピレン系ゴムまたはエチレン−プロピ
レン−ジエン系ゴムとオルガノポリシロキサンの混合物
から作られたものとされ、内側がシリコーンゴム、エチ
レン−プロピレン系ゴムまたはエチレン−プロピレン−
ジエン系ゴムから作られたものとされるが、これは上記
したエチレン−プロピレン系ゴムまたはエチレン−プロ
ピレン−ジエン系ゴムとオルガノポリシロキサンとの混
合物に所定量の補強性シリカ充填剤と加硫剤を添加し、
ロール、ニーダー、バンバリーミキサーなどで均一に混
練した組成物と、シリコーンゴム、エチレン−プロピレ
ン系ゴムまたはエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムに
所定量の補強性充填剤と加硫剤を添加し、ロール、ニー
ダー、バンバリーミキサーなどで均一に混練した組成物
を作り、これらを例えば押し出し成形機に供給し、所定
の温度、圧力で押し出し成形することによって作ればよ
いが、この成形に当っては予じめ100℃以上の温度で、1
0分間以上加熱処理して水分を含む低沸点物を除去して
おくことがよいし、この組成物に適宜の顔料、離型剤、
酸化防止剤、加硫促進剤、紫外線吸収剤、プロセスオイ
ルなどを添加することは任意とされる。

（実施例）つぎに本発明の実施例、比較例をあげるが、例中の部は
重量部を示したものである。

実施例１〜2,比較例１〜２エチレン−プロピレン系ゴム・エスプレン567［住友化
学工業（株）製商品名］70部に、（CH₃）₂SiO単位99.5
モル％（CH₃）（CH₂＝CH）SiO単位0.5モル％からなる平
均重合度が8,000のメチルビニルポリシロキサン生ゴム3
0部、比表面積が230m²/gである沈降性シリカ・ニプシル
LP［日本シリカ（株）製商品名］50部、プロセスオイル
・サンパー2280［日本サン石油（株）製商品名］20部、
亜鉛華５部およびステアリン酸１部を添加し、加圧ニー
ダーで混練りしてコンパウンドＩを作った。

また、エチレン−プロピレン系ゴム・EPT3045［三井石
油化学工業（株）製商品名］100部にカーボンブラック
・HAFカーボン旭＃70［旭カーボン社製商品名］70部、
プロセスオイルサンパー2280（前出）40部、亜鉛華５部
およびステアリン酸１部を添加し、加圧ニーダーで混練
りしてコンパウンドIIを作り、さらにコンパウンドIII
としてシリコーンゴム・KE550u［信越化学工業（株）製
商品名］を用いた。

ついで、このコンパウンドI 100部にジクミルパーオキ
サイド1.6部を添加し均一に混練してコンパウンドＡを
作ると共にコンパウンドII 100部にいおう1.0部、テト
ラメチルチウラムモノサルファイド1.0部および２−メ
ルカプトベンゾチアゾール0.4部を加え均一に混練して
コンパウンドＢを作り、さらにコンパウンドIII 100部
にジクミルパーオキサイド0.5部を加え均一に混練して
コンパウンドＣを作った。

つぎにこのコンパウンドA,B,Cの２種を第１表に示した
ように組合せ選択して押出機に供給し、70℃の条件で押
出し、7kgf/cm²のスチーム中で30分加硫して二重ホース
を作り、このようにして得たホースの内側、外側からそ
れぞれ厚さ22mmの試験片を切り出し、JIS K−6301に準
じた方法で引張って強度を測定すると共に、このホース
を180℃のオーブン中で120時間加熱したときの耐熱性を
しらべたところ、第２表に示したとおりの結果が得られ
たが、加熱後のホースはいずれも内側と外側のゴム層の
間に界面剥離は認められなかった。

また、このことから実施例１の組合せによる２層ゴムホ
ースは外部雰囲気の温度が高く、内部圧力が高くなるラ
ジエーターホースとして有利であり、実施例２の組合せ
による２層ゴムホースは内部流動空気の温度が高くな
り、ホース外層の強度が必要とされる自動車部品として
のエアーホースとして有用とされることが確認された。

（比較例３〜４）実施例で用いたコンパウンドB,Cを用いて、内側にコン
パウンドB,外側にコンパウンドＣの組合せ（比較例
３）、内側にコンパウンドC,外側にコンパウンドＢの組
合せ（比較例４）で実施例と同様の条件で２層ゴムホー
スを加硫成型し、同様の耐熱試験を行なったところ、い
ずれの組合せにおいても２層ゴムホースの内側と外側の
ゴム層同志は界面剥離を生じた。

（発明の効果）本発明は前記したように、外側をエチレン−プロピレン
系ゴムまたはエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムとオ
ルガノポリシロキサンとの混合物で作られたものとし、
内側をシリコーンゴム、エチレン−プロピレン系ゴムま
たはエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムからなる自動
車用の二重構造のゴムホースに関するものであるが、こ
のゴムホースは内外層が共に耐熱性のすぐれたものとな
るし、外側は強度の強いものとなるので、自動車のラジ
エーターホースやエアーホースとして特に有用とされる
という工業的有利性をもつものとなる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平１−99294（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−247556（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−207644（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−14949（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】二重構造のゴムホースの外側をエチレン−
プロピレン系ゴムまたはエチレン−プロピレン−ジエン
系ゴムとオルガノポリシロキサンとの混合物で作られた
ものとし、内側をシリコーンゴム、エチレン−プロピレ
ン系ゴムまたはエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムか
らなるものとしてなることを特徴とする自動車用二重ゴ
ムホース。