JPH07196867A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH07196867A JPH07196867A JP33765193A JP33765193A JPH07196867A JP H07196867 A JPH07196867 A JP H07196867A JP 33765193 A JP33765193 A JP 33765193A JP 33765193 A JP33765193 A JP 33765193A JP H07196867 A JPH07196867 A JP H07196867A
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- resin composition
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 (A) 特定構造のポリアリールエーテルスルホ
ン95〜 5重量％と(B) α，β−不飽和環状イミドの繰り
返し単位および芳香族ビニル化合物の繰り返し単位とを
含有する共重合体 5〜95重量％とからなることを特徴と
する熱可塑性樹脂組成物。 【効果】 耐熱性、成形性及び耐衝撃性のバランスに優
れた熱可塑性樹脂を提供する。
ン95〜 5重量％と(B) α，β−不飽和環状イミドの繰り
返し単位および芳香族ビニル化合物の繰り返し単位とを
含有する共重合体 5〜95重量％とからなることを特徴と
する熱可塑性樹脂組成物。 【効果】 耐熱性、成形性及び耐衝撃性のバランスに優
れた熱可塑性樹脂を提供する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、成形性及び耐
衝撃性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物に関す
る。
衝撃性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術及びその問題点】ポリスルホンあるいはポ
リエーテルスルホンなどのスルホン系ポリマーは耐熱性
に優れたエンジニアプラスチックとして知られている。
しかし、耐衝撃性が必ずしも大きくなく、また成形加工
時 300℃以上の高温を必要とするなど成形加工性が不充
分であることが知られている。その改良方法として、ア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（以下、Ａ
ＢＳ樹脂と略）などのゴムグラフトスチレン共重合体を
ブレンドすることが知られている。
リエーテルスルホンなどのスルホン系ポリマーは耐熱性
に優れたエンジニアプラスチックとして知られている。
しかし、耐衝撃性が必ずしも大きくなく、また成形加工
時 300℃以上の高温を必要とするなど成形加工性が不充
分であることが知られている。その改良方法として、ア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（以下、Ａ
ＢＳ樹脂と略）などのゴムグラフトスチレン共重合体を
ブレンドすることが知られている。
【０００３】例えば、特公昭46-37896号公報、特公昭49
-27668号公報、あるいは特開昭 56-167752号公報にはＡ
ＢＳ樹脂とポリエーテルスルホンとの組成物、特開昭56
-16552号公報にはＡＢＳ樹脂、ポリスルホン、および有
機ケイ素化合物との組成物、特開昭56-16552号公報には
ＡＢＳ樹脂、ポリアリーレンポリスルホン、およびポリ
カーボネートとの組成物、特開昭 63-305152号公報には
ＡＢＳ樹脂、ポリスルホン、およびポリエーテルイミド
との組成物などが開示されている。また、特開昭61-667
50号公報には、ビニル芳香族単量体とマレイミド単量体
の繰り返し単位を有する共重合体とポリエーテルスルホ
ン樹脂との組成物が開示されている。
-27668号公報、あるいは特開昭 56-167752号公報にはＡ
ＢＳ樹脂とポリエーテルスルホンとの組成物、特開昭56
-16552号公報にはＡＢＳ樹脂、ポリスルホン、および有
機ケイ素化合物との組成物、特開昭56-16552号公報には
ＡＢＳ樹脂、ポリアリーレンポリスルホン、およびポリ
カーボネートとの組成物、特開昭 63-305152号公報には
ＡＢＳ樹脂、ポリスルホン、およびポリエーテルイミド
との組成物などが開示されている。また、特開昭61-667
50号公報には、ビニル芳香族単量体とマレイミド単量体
の繰り返し単位を有する共重合体とポリエーテルスルホ
ン樹脂との組成物が開示されている。
【０００４】しかし、これらの組成物は、耐衝撃性を改
良するためにゴム状ポリマーの添加量を多くする必要が
あり、そのため耐熱性の低下を伴うことが避けられな
い。すなわち、耐熱性および耐衝撃性などの物性のバラ
ンスが必ずしも満足のいくものではなく、改善が求めら
れている。
良するためにゴム状ポリマーの添加量を多くする必要が
あり、そのため耐熱性の低下を伴うことが避けられな
い。すなわち、耐熱性および耐衝撃性などの物性のバラ
ンスが必ずしも満足のいくものではなく、改善が求めら
れている。
【０００５】
【本発明の目的】本発明は、耐熱性及び耐衝撃性のバラ
ンスに優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的
とする。
ンスに優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的
とする。
【０００６】
【問題点を解決するための技術的手段】本発明者らは、
特定の構造を有するポリアリールエーテルスルホンと
α，β−不飽和環状イミドの繰り返し単位および芳香族
ビニル化合物の繰り返し単位とを含有する共重合体とか
らなる熱可塑性樹脂組成物が、耐熱性、成形性及び耐衝
撃性のバランスに優れていることを見出した。本発明
は、(A) 下記の式(I) 及び(II)の反復単位からなり、
特定の構造を有するポリアリールエーテルスルホンと
α，β−不飽和環状イミドの繰り返し単位および芳香族
ビニル化合物の繰り返し単位とを含有する共重合体とか
らなる熱可塑性樹脂組成物が、耐熱性、成形性及び耐衝
撃性のバランスに優れていることを見出した。本発明
は、(A) 下記の式(I) 及び(II)の反復単位からなり、
【０００７】
【化２】
【０００８】反復単位(I) と反復単位(II)の比率が10〜
70：30〜90（モル％）である構造を有するポリアリール
エーテルスルホン95〜 5重量％と(B) α，β−不飽和環
状イミドの繰り返し単位および芳香族ビニル化合物の繰
り返し単位とを含有する共重合体 5〜95重量％とからな
ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物に関する。
70：30〜90（モル％）である構造を有するポリアリール
エーテルスルホン95〜 5重量％と(B) α，β−不飽和環
状イミドの繰り返し単位および芳香族ビニル化合物の繰
り返し単位とを含有する共重合体 5〜95重量％とからな
ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００９】本発明の組成物の(A) 成分は、下記の式
(I) 及び(II)の反復単位からなり、
(I) 及び(II)の反復単位からなり、
【００１０】
【化３】
【００１１】反復単位(I) と反復単位(II)の比率が10〜
70：30〜90（モル％）である構造を有するポリアリール
エーテルスルホンである。
70：30〜90（モル％）である構造を有するポリアリール
エーテルスルホンである。
【００１２】その製造方法としては、有機極性溶媒中、
アルカリ金属化合物の存在下、ジハロゲノジフェニルス
ルホン化合物と二価フェノール化合物との重縮合反応、
あるいは、あらかじめ合成した二価フェノールのアルカ
リ金属二塩とジハロゲノジフェニルスルホン化合物との
重縮合反応において、二価フェノール化合物としてハイ
ドロキノンおよび 4,4'-ビフェノールを所定の割合で用
いることにより製造できる。
アルカリ金属化合物の存在下、ジハロゲノジフェニルス
ルホン化合物と二価フェノール化合物との重縮合反応、
あるいは、あらかじめ合成した二価フェノールのアルカ
リ金属二塩とジハロゲノジフェニルスルホン化合物との
重縮合反応において、二価フェノール化合物としてハイ
ドロキノンおよび 4,4'-ビフェノールを所定の割合で用
いることにより製造できる。
【００１３】二価フェノール化合物のハイドロキノンお
よび 4,4'-ビフェノールは、それらのベンゼン環の水素
の少なくとも一つが、適当な置換基（例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基などの低級アルキル基、ある
いは、メトキシ基、エトキシ基などの低級アルコキシ基
などの置換基）で置換されたものを用いてもよい。
よび 4,4'-ビフェノールは、それらのベンゼン環の水素
の少なくとも一つが、適当な置換基（例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基などの低級アルキル基、ある
いは、メトキシ基、エトキシ基などの低級アルコキシ基
などの置換基）で置換されたものを用いてもよい。
【００１４】反復単位(I) と反復単位(II)の比率は、そ
れぞれハイドロキノンと 4,4'-ビフェノールの重縮合反
応における仕込み比率により調整することができる。本
発明の組成物においては、ポリアリールエーテルスルホ
ンの反復単位(I) と反復単位(II)の比率は、10〜70：30
〜90（モル％）である。上記の範囲を外れると、組成物
の物性のバランスが崩れ好ましくない。
れぞれハイドロキノンと 4,4'-ビフェノールの重縮合反
応における仕込み比率により調整することができる。本
発明の組成物においては、ポリアリールエーテルスルホ
ンの反復単位(I) と反復単位(II)の比率は、10〜70：30
〜90（モル％）である。上記の範囲を外れると、組成物
の物性のバランスが崩れ好ましくない。
【００１５】本発明の組成物においては、ポリアリール
エーテルスルホンの分子量は特に限定されないが、N-メ
チル-2- ピロリドンを溶媒とした0.5g/100ml濃度の溶液
について30℃で測定した還元粘度（ηsp/c）が、 0.2〜
1.0のものが好ましく、 0.4〜 0.6のものが特に好まし
く使用される。
エーテルスルホンの分子量は特に限定されないが、N-メ
チル-2- ピロリドンを溶媒とした0.5g/100ml濃度の溶液
について30℃で測定した還元粘度（ηsp/c）が、 0.2〜
1.0のものが好ましく、 0.4〜 0.6のものが特に好まし
く使用される。
【００１６】本発明の組成物の(B) 成分は、α，β−不
飽和環状イミドの繰り返し単位および芳香族ビニル化合
物の繰り返し単位とを含有する共重合体である。α，β
−不飽和環状イミドとしては、マレイミド、N-メチルマ
レイミド、N-エチルマレイミド、N-プロピルマレイミ
ド、N-t-ブチルマレイミド、N-ラウロイルマレイミドな
どのアルキル置換マレイミド、N-フェニルマレイミド、
N-( トリル）マレイミド、N-(2,6- ジメチルフェニル）
マレイミド、N-(p- クロロフェニル）マレイミド、N-(o
- クロロフェニル）マレイミド、N-(p- ブロモフェニ
ル）マレイミドなどの芳香族マレイミド、N-シクロヘキ
シルマレイミドなどを挙げることができる。これらのう
ちでも、マレイミド、N-フェニルマレイミド、N-シクロ
ヘキシルマレイミドなどが好ましく用いることができ
る。上記のα，β−不飽和環状イミドは、二種以上混合
して用いることもできる。
飽和環状イミドの繰り返し単位および芳香族ビニル化合
物の繰り返し単位とを含有する共重合体である。α，β
−不飽和環状イミドとしては、マレイミド、N-メチルマ
レイミド、N-エチルマレイミド、N-プロピルマレイミ
ド、N-t-ブチルマレイミド、N-ラウロイルマレイミドな
どのアルキル置換マレイミド、N-フェニルマレイミド、
N-( トリル）マレイミド、N-(2,6- ジメチルフェニル）
マレイミド、N-(p- クロロフェニル）マレイミド、N-(o
- クロロフェニル）マレイミド、N-(p- ブロモフェニ
ル）マレイミドなどの芳香族マレイミド、N-シクロヘキ
シルマレイミドなどを挙げることができる。これらのう
ちでも、マレイミド、N-フェニルマレイミド、N-シクロ
ヘキシルマレイミドなどが好ましく用いることができ
る。上記のα，β−不飽和環状イミドは、二種以上混合
して用いることもできる。
【００１７】芳香族ビニル化合物としては、スチレン、
α−メチルスチレン、p-メチルスチレン、p-クロルスチ
レン、p-t-ブチルスチレン、スチレンスルフォン酸など
のスチレンおよびスチレン誘導体を挙げることができ
る。
α−メチルスチレン、p-メチルスチレン、p-クロルスチ
レン、p-t-ブチルスチレン、スチレンスルフォン酸など
のスチレンおよびスチレン誘導体を挙げることができ
る。
【００１８】上記の成分以外に、シアン化ビニル化合物
を共重合させてもよい。シアン化ビニル化合物として
は、アクリロニトリル、メタクリロニトリルを挙げるこ
とができる。また、さらに、アクリル酸、メタクリル
酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などのα，β−不
飽和酸無水物、およびそれらのメチル−、プロピル−、
n-ブチル−、フェニル−、シクロヘキシル−などのエス
テルあるいはジエステルを共重合させてもよい。
を共重合させてもよい。シアン化ビニル化合物として
は、アクリロニトリル、メタクリロニトリルを挙げるこ
とができる。また、さらに、アクリル酸、メタクリル
酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などのα，β−不
飽和酸無水物、およびそれらのメチル−、プロピル−、
n-ブチル−、フェニル−、シクロヘキシル−などのエス
テルあるいはジエステルを共重合させてもよい。
【００１９】上記の各成分を単量体として含む共重合体
としては、N-フェニルマレイミド−アクリロニトリル−
スチレン共重合体、N-フェニルマレイミド−アクリロニ
トリル−α−メチルスチレン共重合体、N-フェニルマレ
イミド−スチレン共重合体、N-フェニルマレイミド−α
−メチルスチレン共重合体などが好ましく用いることが
できる。
としては、N-フェニルマレイミド−アクリロニトリル−
スチレン共重合体、N-フェニルマレイミド−アクリロニ
トリル−α−メチルスチレン共重合体、N-フェニルマレ
イミド−スチレン共重合体、N-フェニルマレイミド−α
−メチルスチレン共重合体などが好ましく用いることが
できる。
【００２０】上記の(B) 成分の共重合体の各成分組成
は、特に限定されないが、α，β−不飽和環状イミド
は、 5〜50モル％が好ましい。芳香族ビニル化合物は、
50〜95モル％が好ましい。
は、特に限定されないが、α，β−不飽和環状イミド
は、 5〜50モル％が好ましい。芳香族ビニル化合物は、
50〜95モル％が好ましい。
【００２１】上記の(B) 成分の共重合体の分子量は、特
に限定されないが、10,000〜 200,000が好ましく、特に
30,000〜 150,000が好ましい。
に限定されないが、10,000〜 200,000が好ましく、特に
30,000〜 150,000が好ましい。
【００２２】本発明の組成物における(A) 成分と(B) 成
分との混合割合は、(A) 成分が 5〜95重量％であり、
(B) 成分が95〜 5重量％である。好ましくは、(A) 成分
が20〜90重量％であり、(B) 成分が80〜10重量％であ
る。
分との混合割合は、(A) 成分が 5〜95重量％であり、
(B) 成分が95〜 5重量％である。好ましくは、(A) 成分
が20〜90重量％であり、(B) 成分が80〜10重量％であ
る。
【００２３】混合割合は、耐熱性、成形性及び機械的性
質などの特性のバランスに関係しており、割合が上記の
範囲を外れるとこれらの特性のバランスが崩れる。
質などの特性のバランスに関係しており、割合が上記の
範囲を外れるとこれらの特性のバランスが崩れる。
【００２４】すなわち、(A) 成分の割合が95重量％を越
えると、成形性の改良効果が小さく、 5重量％より小さ
いと、耐熱性が低下する。
えると、成形性の改良効果が小さく、 5重量％より小さ
いと、耐熱性が低下する。
【００２５】本発明の組成物は、上記の各成分に加え
て、ゴム状重合体を加えても良い。ゴム状重合体として
は、例えばポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン
共重合体ゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エ
チレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム、スチレン−
ブタジエン共重合体ゴム、無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸などの酸変性ゴム、グリシジルメタクリレート、グ
リシジルアクリレートなどのグリシジル基変性ゴムなど
を挙げることができる。また、アクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合体ゴム、塩素化ポリエチレン、アクリルゴ
ム、スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体ゴム（Ｓ
Ｂ、ＳＢＳ）、スチレンイソプレン系ブロック共重合体
ゴム（ＳＩ、ＳＩＳ）およびこれらの水添物（ＳＥＢ、
ＳＥＢＳ、ＳＥＰ、ＳＥＰＳ）およびこれらの官能基変
性物、あるいは、これらのゴム状重合体にスチレン及び
／又はアクリロニトリル、メチルメタクリレートをグラ
フトしたグラフト共重合体、スチレン−ブタジエン共重
合体ゴムとスチレン−アクリロニトリル樹脂などとのブ
レンド体、あるいはこれらの組合わせからなるＡＢＳ樹
脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＭＢＳ樹
脂、ＭＡＳ樹脂などを挙げることができる。その製造方
法としては、公知の製造方法、例えば、乳化重合法、懸
濁重合法、溶液重合法、塊状重合法等を挙げることがで
きる。上記のゴム状樹脂を加えることにより、組成物の
耐衝撃性（ノッチ付アイゾット強度）などの物性がより
向上する。
て、ゴム状重合体を加えても良い。ゴム状重合体として
は、例えばポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン
共重合体ゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エ
チレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム、スチレン−
ブタジエン共重合体ゴム、無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸などの酸変性ゴム、グリシジルメタクリレート、グ
リシジルアクリレートなどのグリシジル基変性ゴムなど
を挙げることができる。また、アクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合体ゴム、塩素化ポリエチレン、アクリルゴ
ム、スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体ゴム（Ｓ
Ｂ、ＳＢＳ）、スチレンイソプレン系ブロック共重合体
ゴム（ＳＩ、ＳＩＳ）およびこれらの水添物（ＳＥＢ、
ＳＥＢＳ、ＳＥＰ、ＳＥＰＳ）およびこれらの官能基変
性物、あるいは、これらのゴム状重合体にスチレン及び
／又はアクリロニトリル、メチルメタクリレートをグラ
フトしたグラフト共重合体、スチレン−ブタジエン共重
合体ゴムとスチレン−アクリロニトリル樹脂などとのブ
レンド体、あるいはこれらの組合わせからなるＡＢＳ樹
脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＭＢＳ樹
脂、ＭＡＳ樹脂などを挙げることができる。その製造方
法としては、公知の製造方法、例えば、乳化重合法、懸
濁重合法、溶液重合法、塊状重合法等を挙げることがで
きる。上記のゴム状樹脂を加えることにより、組成物の
耐衝撃性（ノッチ付アイゾット強度）などの物性がより
向上する。
【００２６】本発明の組成物の特性を損なわない範囲に
おいて、さらに、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体、ブタジエン・アクリレート
・スチレン共重合体、アクリレート系弾性共重合体、ポ
リ塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド
系樹脂等の熱可塑性樹脂や、フェノール樹脂、メラミン
樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹
脂、ガラス繊維、カーボン繊維、ボロン繊維、炭化ケイ
素繊維、アスベスト繊維、金属繊維などの補強剤、クレ
ー、マイカ、シリカ、グラファイト、ガラスビーズ、炭
酸カルシウム、タルク等の充填剤、あるいは酸化防止
剤、熱安定剤、紫外線防止剤、難燃剤、顔料、帯電防止
剤、着色剤等を 1種又は 2種以上添加してもよい。
おいて、さらに、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体、ブタジエン・アクリレート
・スチレン共重合体、アクリレート系弾性共重合体、ポ
リ塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド
系樹脂等の熱可塑性樹脂や、フェノール樹脂、メラミン
樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹
脂、ガラス繊維、カーボン繊維、ボロン繊維、炭化ケイ
素繊維、アスベスト繊維、金属繊維などの補強剤、クレ
ー、マイカ、シリカ、グラファイト、ガラスビーズ、炭
酸カルシウム、タルク等の充填剤、あるいは酸化防止
剤、熱安定剤、紫外線防止剤、難燃剤、顔料、帯電防止
剤、着色剤等を 1種又は 2種以上添加してもよい。
【００２７】ポリアリールエーテルスルホンとα，β−
不飽和環状イミドの繰り返し単位および芳香族ビニル化
合物の繰り返し単位とを含有する共重合体の分散性を向
上させるために、新たに、相溶化剤を添加してもよい。
不飽和環状イミドの繰り返し単位および芳香族ビニル化
合物の繰り返し単位とを含有する共重合体の分散性を向
上させるために、新たに、相溶化剤を添加してもよい。
【００２８】本発明の各成分を配合する方法については
特に制限はないが、通常の混練機を用いた混練により配
合することができる。例えば、一軸押出機、二軸押出
機、ミキシングロール、バンバリーミキサー等を用い溶
融混練し、ペレットとして得ることができる。このペレ
ットは射出成形、ブロー成形、押出成形等によってフィ
ルム、パイプ、チューブなどの任意の形状に成形され
る。
特に制限はないが、通常の混練機を用いた混練により配
合することができる。例えば、一軸押出機、二軸押出
機、ミキシングロール、バンバリーミキサー等を用い溶
融混練し、ペレットとして得ることができる。このペレ
ットは射出成形、ブロー成形、押出成形等によってフィ
ルム、パイプ、チューブなどの任意の形状に成形され
る。
【００２９】
【発明の効果】本発明における特定の構造単位を有する
ポリアリールエーテルスルホンとα，β−不飽和環状イ
ミドの繰り返し単位および芳香族ビニル化合物の繰り返
し単位とを含有する共重合体からなる組成物は、成形性
が改良され、また従来知られているスルホン系ポリマー
を用いた組成物と比較して、高い耐衝撃性が得られ、耐
熱性の低下が抑制される。すなわち、本発明の組成物
は、成形性、耐熱性及び耐衝撃性などの物性のバランス
が優れた熱可塑性樹脂組成物であり、自動車の各種部
品、電子電気部品、機械部品、メディカルや食器分野の
材料として利用することができる。
ポリアリールエーテルスルホンとα，β−不飽和環状イ
ミドの繰り返し単位および芳香族ビニル化合物の繰り返
し単位とを含有する共重合体からなる組成物は、成形性
が改良され、また従来知られているスルホン系ポリマー
を用いた組成物と比較して、高い耐衝撃性が得られ、耐
熱性の低下が抑制される。すなわち、本発明の組成物
は、成形性、耐熱性及び耐衝撃性などの物性のバランス
が優れた熱可塑性樹脂組成物であり、自動車の各種部
品、電子電気部品、機械部品、メディカルや食器分野の
材料として利用することができる。
【００３０】
（試験片の作成方法）試験片は組成物をペレット化した
後、住友重機社製射出成形機ネスタールSG100(型締力10
0ton) を用いて試験片を作成した。 （試験片の試験方法） (1) 荷重たわみ温度 ＡＳＴＭ Ｄ６４８によって行った。 (2) アイゾット衝撃強度（ノッチ付） ＡＳＴＭ Ｄ２５６によって行った。
後、住友重機社製射出成形機ネスタールSG100(型締力10
0ton) を用いて試験片を作成した。 （試験片の試験方法） (1) 荷重たわみ温度 ＡＳＴＭ Ｄ６４８によって行った。 (2) アイゾット衝撃強度（ノッチ付） ＡＳＴＭ Ｄ２５６によって行った。
【００３１】実施例１ 4,4'-ジクロルジフェニルスルホン 73.3g(0.255mol)、
ハイドロキノン 13.7g(0.124mol)及び 4,4'-ビフェノー
ル 23.2g(0.124mol)を、窒素雰囲気下で共沸脱水用トル
エン30ml及びN-メチル -2-ピロリドン 300mlに加え溶解
した後、窒素中で70℃で30分間加熱処理した炭酸カリウ
ム 37.9gを、窒素雰囲気下で温度 180℃、 8時間攪拌反
応し、重合溶液を得た。反応終了後、無機物を重合溶液
から分離するため、窒素圧1.5kg/cm2 で濾過し、重合溶
液を得た。重合溶液300gをエタノール2000mlに注ぎ、50
00rpm で攪拌しながら重合体を析出させ、濾過、分離し
た後、重合体を得た。この重合体 50gをエタノール 500
mlで洗浄後、90℃で乾燥し、ポリアリールエーテルスル
ホン（成分Ａ）の粉体を得た。得られたポリアリールエ
ーテルスルホンの還元粘度（ηsp/c）は0.52であり、反
復単位(I) と反復単位(II)との比率は、50:50(モル％)
であった。
ハイドロキノン 13.7g(0.124mol)及び 4,4'-ビフェノー
ル 23.2g(0.124mol)を、窒素雰囲気下で共沸脱水用トル
エン30ml及びN-メチル -2-ピロリドン 300mlに加え溶解
した後、窒素中で70℃で30分間加熱処理した炭酸カリウ
ム 37.9gを、窒素雰囲気下で温度 180℃、 8時間攪拌反
応し、重合溶液を得た。反応終了後、無機物を重合溶液
から分離するため、窒素圧1.5kg/cm2 で濾過し、重合溶
液を得た。重合溶液300gをエタノール2000mlに注ぎ、50
00rpm で攪拌しながら重合体を析出させ、濾過、分離し
た後、重合体を得た。この重合体 50gをエタノール 500
mlで洗浄後、90℃で乾燥し、ポリアリールエーテルスル
ホン（成分Ａ）の粉体を得た。得られたポリアリールエ
ーテルスルホンの還元粘度（ηsp/c）は0.52であり、反
復単位(I) と反復単位(II)との比率は、50:50(モル％)
であった。
【００３２】α，β−不飽和環状イミドの繰り返し単位
および芳香族ビニル化合物の繰り返し単位とを含有する
共重合体（成分Ｂ）としては、以下の方法により合成し
たものを用いた。スチレン80重量％、Ｎ−フェニレンマ
レイミド20重量％からなる単量体混合物を濃度20％で水
に分散させ、過酸化ベンゾイルを開始剤として、70℃で
攪拌下、5時間懸濁重合した。濾過洗浄後乾燥して粉末
状の不飽和イミド共重合体を得た。得られた共重合体の
重量平均分子量は 120,000であった。
および芳香族ビニル化合物の繰り返し単位とを含有する
共重合体（成分Ｂ）としては、以下の方法により合成し
たものを用いた。スチレン80重量％、Ｎ−フェニレンマ
レイミド20重量％からなる単量体混合物を濃度20％で水
に分散させ、過酸化ベンゾイルを開始剤として、70℃で
攪拌下、5時間懸濁重合した。濾過洗浄後乾燥して粉末
状の不飽和イミド共重合体を得た。得られた共重合体の
重量平均分子量は 120,000であった。
【００３３】前記の成分Ａを70重量％と成分Ｂを30重量
％とを混合し、この混合物をナカタニ機械社製30mmφ二
軸押出機を用いて 300℃で溶融混練して本発明の樹脂組
成物を得た。この組成物を用いて各評価実験を行った。
結果を表１に示した。
％とを混合し、この混合物をナカタニ機械社製30mmφ二
軸押出機を用いて 300℃で溶融混練して本発明の樹脂組
成物を得た。この組成物を用いて各評価実験を行った。
結果を表１に示した。
【００３４】実施例２、３ 実施例１において、成分Ａと成分Ｂとの混合割合を表１
に示した様にした以外は、実施例１と同様にして樹脂組
成物を得た。この組成物を用いて実施例１と同様にして
各評価実験を行った。結果を表１に示した。
に示した様にした以外は、実施例１と同様にして樹脂組
成物を得た。この組成物を用いて実施例１と同様にして
各評価実験を行った。結果を表１に示した。
【００３５】実施例４ 実施例１で用いたポリアリールエーテルスルホン（成分
Ａ）50重量％とα，β−不飽和環状イミドの繰り返し単
位および芳香族ビニル化合物の繰り返し単位とを含有す
る共重合体（成分Ｂ）35重量％に加えて、アクリル系弾
性体（呉羽化学工業（株）製 ＫＣＡ−３０１）15重量
％とを混練温度 300℃で混合した以外は、実施例１と同
様にして樹脂組成物を得た。この組成物を用いて実施例
１と同様にして各評価実験を行った。ノッチ付アイゾッ
ト衝撃強さは 45kgf・cm/cm 及び荷重たわみ温度は 160
℃であった。
Ａ）50重量％とα，β−不飽和環状イミドの繰り返し単
位および芳香族ビニル化合物の繰り返し単位とを含有す
る共重合体（成分Ｂ）35重量％に加えて、アクリル系弾
性体（呉羽化学工業（株）製 ＫＣＡ−３０１）15重量
％とを混練温度 300℃で混合した以外は、実施例１と同
様にして樹脂組成物を得た。この組成物を用いて実施例
１と同様にして各評価実験を行った。ノッチ付アイゾッ
ト衝撃強さは 45kgf・cm/cm 及び荷重たわみ温度は 160
℃であった。
【００３６】実施例５〜６ 下記の方法で、ゴムグラフト−アクリロニトリル−スチ
レン共重合体ゴムを合成した。エチレン−プロピレン−
エチリデンノルボルネン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ） 7kg
を含む乳化液に、アクリロニトリル1.3kg 、スチレン3.
8kg を添加し、過酸化ベンゾイル20g を加えて、60℃、
5時間攪拌下重合し、少量の硫酸で凝固させて濾過洗
浄、乾燥して、ＥＰＤＭグラフト−アクリロニトリル−
スチレン共重合体ゴムを得た。得られたゴム共重合体の
ゴム含有量は70重量％であり、ゴムの平均粒子径は 300
nmであった。
レン共重合体ゴムを合成した。エチレン−プロピレン−
エチリデンノルボルネン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ） 7kg
を含む乳化液に、アクリロニトリル1.3kg 、スチレン3.
8kg を添加し、過酸化ベンゾイル20g を加えて、60℃、
5時間攪拌下重合し、少量の硫酸で凝固させて濾過洗
浄、乾燥して、ＥＰＤＭグラフト−アクリロニトリル−
スチレン共重合体ゴムを得た。得られたゴム共重合体の
ゴム含有量は70重量％であり、ゴムの平均粒子径は 300
nmであった。
【００３７】表２に示す割合で実施例１と同様にして樹
脂組成物を得た。この組成物を用いて実施例１と同様に
て各評価実験を行った。結果を表２に示した。
脂組成物を得た。この組成物を用いて実施例１と同様に
て各評価実験を行った。結果を表２に示した。
【００３８】比較例１ 実施例２において、成分(A) のポリアリールエーテルス
ルホンに変えて、下式の構造を有するポリスルホン（Ａ
ＭＯＣＯ社製P-1700）を用いた以外は、
ルホンに変えて、下式の構造を有するポリスルホン（Ａ
ＭＯＣＯ社製P-1700）を用いた以外は、
【００３９】
【化４】
【００４０】実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。
この組成物を用いて実施例１と同様にして各評価実験を
行った。結果を表３に示した。
この組成物を用いて実施例１と同様にして各評価実験を
行った。結果を表３に示した。
【００４１】比較例２、３ 実施例１において、混合割合を表１に示した様にした以
外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。この組
成物を用いて比較例１と同様にして各評価実験を行っ
た。結果を表３に示した。
外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。この組
成物を用いて比較例１と同様にして各評価実験を行っ
た。結果を表３に示した。
【００４２】比較例４ 実施例４おいて、成分(A) のポリアリールエーテルスル
ホンに変えて、下式の構造を有するポリスルホン（ＡＭ
ＯＣＯ社製P-1700）を用いた以外は、
ホンに変えて、下式の構造を有するポリスルホン（ＡＭ
ＯＣＯ社製P-1700）を用いた以外は、
【００４３】
【化５】
【００４４】実施例４と同様にして樹脂組成物を得た。
この組成物を用いて実施例４と同様にして各評価実験を
行った。結果を表３に示した。
この組成物を用いて実施例４と同様にして各評価実験を
行った。結果を表３に示した。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】
【表３】
Claims (1)
- 【請求項１】 (A) 下記の式(I) 及び(II)の反復単位か
らなり、 【化１】 反復単位(I) と反復単位(II)の比率が10〜70：30〜90
（モル％）である構造を有するポリアリールエーテルス
ルホン95〜 5重量％と(B) α，β−不飽和環状イミドの
繰り返し単位および芳香族ビニル化合物の繰り返し単位
とを含有する共重合体 5〜95重量％とからなることを特
徴とする熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33765193A JP2949699B2 (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33765193A JP2949699B2 (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07196867A true JPH07196867A (ja) | 1995-08-01 |
| JP2949699B2 JP2949699B2 (ja) | 1999-09-20 |
Family
ID=18310665
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33765193A Expired - Lifetime JP2949699B2 (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2949699B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022096973A1 (en) * | 2020-11-05 | 2022-05-12 | 3M Innovative Properties Company | Imide addition-fragmentation agents |
| WO2023105315A1 (en) * | 2021-12-06 | 2023-06-15 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7879705B2 (en) | 2006-09-22 | 2011-02-01 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Semiconductor devices and manufacturing method thereof |
-
1993
- 1993-12-28 JP JP33765193A patent/JP2949699B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022096973A1 (en) * | 2020-11-05 | 2022-05-12 | 3M Innovative Properties Company | Imide addition-fragmentation agents |
| WO2023105315A1 (en) * | 2021-12-06 | 2023-06-15 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2949699B2 (ja) | 1999-09-20 |
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