JPH0717948A - クロロメチルピリジンを製造する方法 - Google Patents
クロロメチルピリジンを製造する方法Info
- Publication number
- JPH0717948A JPH0717948A JP6165756A JP16575694A JPH0717948A JP H0717948 A JPH0717948 A JP H0717948A JP 6165756 A JP6165756 A JP 6165756A JP 16575694 A JP16575694 A JP 16575694A JP H0717948 A JPH0717948 A JP H0717948A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chloride
- pyridine
- aminomethylpyridine
- formula
- chloro
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/26—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明は、一般式（Ｉ）
【化１】
式中、ｎは数０、１、２または３を表し、そしてＸはハ
ロゲンを表す、のクロロメチルピリジンを製造する方法
であって、一般式（ＩＩ） 【化２】 式中、ｎは前述の意味を有し、そしてＸはアミノまたは
ハロゲンを表す、のアミノメチルピリジンをニトロソ化
剤またはジアゾ化剤と、希釈剤の存在下にそして必要に
応じて塩化水素の存在下に−２０℃〜＋５０℃の温度に
おいて反応させ、次いで普通の方法で仕上げることを特
徴とする新規な方法に関する。 【効果】 本発明の方法は、一般式（Ｉ）のクロロメチ
ルピリジンをすぐれた収率で生成する。本発明の方法に
より製造される式（Ｉ）のクロロメチルピリジンは、生
物学的に活性な化合物、例えば、殺昆虫剤の製造のため
の中間体として使用することができる。
ロゲンを表す、のクロロメチルピリジンを製造する方法
であって、一般式（ＩＩ） 【化２】 式中、ｎは前述の意味を有し、そしてＸはアミノまたは
ハロゲンを表す、のアミノメチルピリジンをニトロソ化
剤またはジアゾ化剤と、希釈剤の存在下にそして必要に
応じて塩化水素の存在下に−２０℃〜＋５０℃の温度に
おいて反応させ、次いで普通の方法で仕上げることを特
徴とする新規な方法に関する。 【効果】 本発明の方法は、一般式（Ｉ）のクロロメチ
ルピリジンをすぐれた収率で生成する。本発明の方法に
より製造される式（Ｉ）のクロロメチルピリジンは、生
物学的に活性な化合物、例えば、殺昆虫剤の製造のため
の中間体として使用することができる。
Description
【０００１】本発明は、クロロメチルピリジンの新規な
製造方法に関する。
製造方法に関する。
【０００２】クロロメチルピリジンはヒドロキシメチル
ピリジンと塩化チオニルとの反応により得ることができ
ることは知られている（参照、Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃ
ｌ．Ｃｈｅｍ．１６（１９７９）、３３３−３３７；ま
た、参照、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第３７３４６４
号）。
ピリジンと塩化チオニルとの反応により得ることができ
ることは知られている（参照、Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃ
ｌ．Ｃｈｅｍ．１６（１９７９）、３３３−３３７；ま
た、参照、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第３７３４６４
号）。
【０００３】また、クロロメチルピリジンは、酸受容体
または遊離基形成剤の存在下にかつ不活性希釈剤の存在
下に、０℃〜１００℃の温度において、メチルピリジン
を塩素化することによって得られることは知られている
（参照、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第２６０４８５号、
また、参照、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第４５８１０９
号）。
または遊離基形成剤の存在下にかつ不活性希釈剤の存在
下に、０℃〜１００℃の温度において、メチルピリジン
を塩素化することによって得られることは知られている
（参照、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第２６０４８５号、
また、参照、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第４５８１０９
号）。
【０００４】さらに、アルコキシメチルピリジンはまた
適当な塩素化剤との反応によりクロロメチルピリジンに
変換できることは知られている（参照、欧州特許出願
（ＥＰ−Ａ）第３９３４５３号）。
適当な塩素化剤との反応によりクロロメチルピリジンに
変換できることは知られている（参照、欧州特許出願
（ＥＰ−Ａ）第３９３４５３号）。
【０００５】今回、一般式（Ｉ）
【０００６】
【化３】
【０００７】式中、ｎは数０、１、２または３を表し、
そしてＸはハロゲンを表す、のクロロメチルピリジン
は、一般式（ＩＩ）
そしてＸはハロゲンを表す、のクロロメチルピリジン
は、一般式（ＩＩ）
【０００８】
【化４】
【０００９】式中、ｎは前述の意味を有し、そしてＸは
アミノまたはハロゲンを表す、のアミノメチルピリジン
をニトロソ化剤またはジアゾ化剤と、希釈剤の存在下に
そして必要に応じて塩化水素の存在下に−２０℃〜＋５
０℃の温度において反応させ、次いで普通の方法で仕上
げることによって、すぐれた収率で得られることが発見
された。
アミノまたはハロゲンを表す、のアミノメチルピリジン
をニトロソ化剤またはジアゾ化剤と、希釈剤の存在下に
そして必要に応じて塩化水素の存在下に−２０℃〜＋５
０℃の温度において反応させ、次いで普通の方法で仕上
げることによって、すぐれた収率で得られることが発見
された。
【００１０】驚くべきことには、一般式（Ｉ）のクロロ
メチルピリジンは本発明の方法によりすぐれた収率で得
ることができる。
メチルピリジンは本発明の方法によりすぐれた収率で得
ることができる。
【００１１】本発明の方法は、好ましくは、式中、ｎが
数０、１または２を表し、そしてＸがフッ素、塩素また
は臭素を表す、式（Ｉ）の化合物に関する。
数０、１または２を表し、そしてＸがフッ素、塩素また
は臭素を表す、式（Ｉ）の化合物に関する。
【００１２】とくに、本発明の方法は、３−クロロメチ
ル−ピリジン、２−クロロ−５−クロロメチル−ピリジ
ンおよび２，３−ジクロロ−５−クロロメチル−ピリジ
ンに関する。
ル−ピリジン、２−クロロ−５−クロロメチル−ピリジ
ンおよび２，３−ジクロロ−５−クロロメチル−ピリジ
ンに関する。
【００１３】例えば、３−アミノメチル−ピリジンおよ
び塩化ニトロシルを出発物質として使用すると、本発明
による方法の反応の過程は次の反応式により例示するこ
とができる：
び塩化ニトロシルを出発物質として使用すると、本発明
による方法の反応の過程は次の反応式により例示するこ
とができる：
【００１４】
【化５】
【００１５】本発明の方法において出発物質として使用
するアミノメチルピリジンは、一般に、式（ＩＩ）によ
り定義される。式（ＩＩ）において、ｎは好ましくは式
（Ｉ）のクロロメチルピリジンの説明に関してｎについ
て好ましいとして既に与えた意味を有し、そしてＸは好
ましくはアミノ、フッ素、塩素または臭素を表す。
するアミノメチルピリジンは、一般に、式（ＩＩ）によ
り定義される。式（ＩＩ）において、ｎは好ましくは式
（Ｉ）のクロロメチルピリジンの説明に関してｎについ
て好ましいとして既に与えた意味を有し、そしてＸは好
ましくはアミノ、フッ素、塩素または臭素を表す。
【００１６】式（ＩＩ）の出発物質の述べることのでき
る例は、次の通りである：３−アミノメチル−ピリジ
ン、２−クロロ−アミノメチル−ピリジン、２−アミノ
−５−アミノメチル−ピリジンおよび２，３−ジクロロ
−５−アミノメチル−ピリジン。
る例は、次の通りである：３−アミノメチル−ピリジ
ン、２−クロロ−アミノメチル−ピリジン、２−アミノ
−５−アミノメチル−ピリジンおよび２，３−ジクロロ
−５−アミノメチル−ピリジン。
【００１７】式（ＩＩ）の出発物質は既知でありおよび
／またはそれ自体既知の方法により調製することができ
る（ドイツ国公開明細書３７２６９９３号およびＷＯ９
２／１３８４０号）。
／またはそれ自体既知の方法により調製することができ
る（ドイツ国公開明細書３７２６９９３号およびＷＯ９
２／１３８４０号）。
【００１８】式（Ｉ）のクロロメチルピリジンを製造す
る本発明の方法は、ニトロソ化剤またはジアゾ化剤を使
用して実施する。適当なニトロソ化剤またはジアゾ化剤
は、とくに、ニトロシル基（ＮＯ）として容易に切り放
すことができる成分を含有する化合物である。これら
は、好ましくは、塩化ニトロシル、硫酸ニトロシルおよ
び三酸化二窒素および、また、亜硝酸アルキル、例え
ば、亜硝酸メチル、亜硝酸エチル、亜硝酸プロピルおよ
び亜硝酸ブチルを包含する。本発明の方法のためのニト
ロソ化剤／ジアゾ化剤として使用するために、塩化ニト
ロシルはとくに好ましい。
る本発明の方法は、ニトロソ化剤またはジアゾ化剤を使
用して実施する。適当なニトロソ化剤またはジアゾ化剤
は、とくに、ニトロシル基（ＮＯ）として容易に切り放
すことができる成分を含有する化合物である。これら
は、好ましくは、塩化ニトロシル、硫酸ニトロシルおよ
び三酸化二窒素および、また、亜硝酸アルキル、例え
ば、亜硝酸メチル、亜硝酸エチル、亜硝酸プロピルおよ
び亜硝酸ブチルを包含する。本発明の方法のためのニト
ロソ化剤／ジアゾ化剤として使用するために、塩化ニト
ロシルはとくに好ましい。
【００１９】本発明の方法は希釈剤の存在下に実施す
る。適当な希釈剤は、次の通りである：普通の有機溶
媒、例えば、（塩素化されていてもよい）炭化水素、例
えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シク
ロヘキサン、メチルシクロヘキサン、石油エーテル、ベ
ンジン、リグロイン、塩化メチレン、塩化エチレン、ク
ロロホルム、テトラクロロメタン、クロロベンゼンおよ
びｏ−ジクロロベンゼン、エーテル、例えば、ジエチル
エーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、ジブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、メチル
ｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエー
テル、テトラヒドロフランおよびジオキサン、ケトン、
例えば、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソプロピ
ルケトンおよびメチルイソプロピルケトン、エステル、
例えば、酢酸メチルおよび酢酸エチル、ニトリル、例え
ば、アセトニトリルおよびプロピオニトリル、アミド、
例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアセトアミド、
Ｎ，Ｎ−ジブチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキ
シルアセトアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、さらにまたＮ−メチルピロリドン、テトラメチル尿
素、ジメチルスルホキシド、テトラメチルスルホン、液
状二酸化硫黄および水。
る。適当な希釈剤は、次の通りである：普通の有機溶
媒、例えば、（塩素化されていてもよい）炭化水素、例
えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シク
ロヘキサン、メチルシクロヘキサン、石油エーテル、ベ
ンジン、リグロイン、塩化メチレン、塩化エチレン、ク
ロロホルム、テトラクロロメタン、クロロベンゼンおよ
びｏ−ジクロロベンゼン、エーテル、例えば、ジエチル
エーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、ジブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、メチル
ｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエー
テル、テトラヒドロフランおよびジオキサン、ケトン、
例えば、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソプロピ
ルケトンおよびメチルイソプロピルケトン、エステル、
例えば、酢酸メチルおよび酢酸エチル、ニトリル、例え
ば、アセトニトリルおよびプロピオニトリル、アミド、
例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアセトアミド、
Ｎ，Ｎ−ジブチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキ
シルアセトアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、さらにまたＮ−メチルピロリドン、テトラメチル尿
素、ジメチルスルホキシド、テトラメチルスルホン、液
状二酸化硫黄および水。
【００２０】水および前述の有機溶媒の２相系は、実際
に水不混和性であるかぎり、また、希釈剤として使用す
ることができ、この場合において転相触媒は使用するこ
とが好ましい。述べることのできるこのような触媒の例
は、次の通りである：テトラオクチルアンモニウムブロ
ミド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラオ
クチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニ
ウム水素サルフェート、メチルトリオクチルアンモニウ
ムクロライド、ヘキサデシル−トリメチルアンモニウム
クロライド、ヘキサデシル−トリメチルアンモニウムブ
ロミド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、
ベンジル−トリエチルアンモニウムクロライド、ベンジ
ル−トリメチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジル−
トリエチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジル−トリ
ブチルアンモニウムクロライド、ベンジル−トリブチル
ホスホニウムブロミド、テトラブチルホスホニウムクロ
ライド、トリブチル−ヘキサデシルホスホニウムブロミ
ド、ブチル−トリフェニルフェニルクロライド、エチル
−トリオクチルホスホニウムブロミド、テトラフェニル
フェニルブロミド。
に水不混和性であるかぎり、また、希釈剤として使用す
ることができ、この場合において転相触媒は使用するこ
とが好ましい。述べることのできるこのような触媒の例
は、次の通りである：テトラオクチルアンモニウムブロ
ミド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラオ
クチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニ
ウム水素サルフェート、メチルトリオクチルアンモニウ
ムクロライド、ヘキサデシル−トリメチルアンモニウム
クロライド、ヘキサデシル−トリメチルアンモニウムブ
ロミド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、
ベンジル−トリエチルアンモニウムクロライド、ベンジ
ル−トリメチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジル−
トリエチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジル−トリ
ブチルアンモニウムクロライド、ベンジル−トリブチル
ホスホニウムブロミド、テトラブチルホスホニウムクロ
ライド、トリブチル−ヘキサデシルホスホニウムブロミ
ド、ブチル−トリフェニルフェニルクロライド、エチル
−トリオクチルホスホニウムブロミド、テトラフェニル
フェニルブロミド。
【００２１】本発明の方法における反応温度は実質的な
範囲内で変化することができる。この方法は一般に−２
０℃〜＋５０℃、好ましくは−１０℃〜＋４０℃の温度
において実施する。
範囲内で変化することができる。この方法は一般に−２
０℃〜＋５０℃、好ましくは−１０℃〜＋４０℃の温度
において実施する。
【００２２】本発明の方法は一般に大気圧またはわずか
に増加したまたはわずかに低下した圧力において、一般
に０．１〜１０バールにおいて実施する。
に増加したまたはわずかに低下した圧力において、一般
に０．１〜１０バールにおいて実施する。
【００２３】本発明の方法は、式（ＩＩ）のアミノメチ
ル−ピリジンの１モル当たり、一般に１〜５モル、好ま
しくは２〜３モルのニトロソ化剤またはジアゾ化剤を使
用して実施する。
ル−ピリジンの１モル当たり、一般に１〜５モル、好ま
しくは２〜３モルのニトロソ化剤またはジアゾ化剤を使
用して実施する。
【００２４】本発明の方法の好ましい態様において、式
（ＩＩ）のアミノメチルピリジンを最初に前述の希釈剤
の１つの中に供給し、そして前述の希釈剤の１つ中のニ
トロソ化剤またはジアゾ化剤の溶液を撹拌しながら計量
して入れる。次いで反応混合物を反応が終わるまで撹拌
する；この混合物を次いで普通の方法で仕上げる。
（ＩＩ）のアミノメチルピリジンを最初に前述の希釈剤
の１つの中に供給し、そして前述の希釈剤の１つ中のニ
トロソ化剤またはジアゾ化剤の溶液を撹拌しながら計量
して入れる。次いで反応混合物を反応が終わるまで撹拌
する；この混合物を次いで普通の方法で仕上げる。
【００２５】本発明の方法のさらに好ましい態様におい
て、ニトロソ化剤またはジアゾ化剤を最初に前述の希釈
剤の１つのの中に、必要に応じて塩化水素の存在下に、
供給し、そして前述の希釈剤の１つ中のアミノメチルピ
リジンの溶液を撹拌しながら計量して入れる。次いで反
応混合物を反応が終わるまで撹拌する；この混合物を次
いで普通の方法で仕上げる。
て、ニトロソ化剤またはジアゾ化剤を最初に前述の希釈
剤の１つのの中に、必要に応じて塩化水素の存在下に、
供給し、そして前述の希釈剤の１つ中のアミノメチルピ
リジンの溶液を撹拌しながら計量して入れる。次いで反
応混合物を反応が終わるまで撹拌する；この混合物を次
いで普通の方法で仕上げる。
【００２６】仕上げは普通の方法により実施することが
できる。例えば、反応混合物を、必要に応じて濃縮した
後、水で希釈し、水酸化ナトリウム溶液または炭酸水素
ナトリウムで中和し、そして必要に応じて有機相を水と
実際に水不混和性の有機溶媒、例えば、塩化メチレンで
希釈する。震盪後、有機相を分離し、乾燥し、乾燥しそ
して濾過する。次いで有機溶媒を濾液から減圧下に蒸留
除去し、式（Ｉ）の生成物は油状残留物として得られ、
これをさらに普通の方法により精製することができる。
できる。例えば、反応混合物を、必要に応じて濃縮した
後、水で希釈し、水酸化ナトリウム溶液または炭酸水素
ナトリウムで中和し、そして必要に応じて有機相を水と
実際に水不混和性の有機溶媒、例えば、塩化メチレンで
希釈する。震盪後、有機相を分離し、乾燥し、乾燥しそ
して濾過する。次いで有機溶媒を濾液から減圧下に蒸留
除去し、式（Ｉ）の生成物は油状残留物として得られ、
これをさらに普通の方法により精製することができる。
【００２７】本発明の方法に従い製造すべき式（Ｉ）の
クロロメチルピリジンは、生物学的に活性な化合物、例
えば、殺昆虫剤の製造のための中間体として使用するこ
とができる（参照、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第１６３
８５５号および欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第１９２０６
０号）。
クロロメチルピリジンは、生物学的に活性な化合物、例
えば、殺昆虫剤の製造のための中間体として使用するこ
とができる（参照、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第１６３
８５５号および欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第１９２０６
０号）。
【００２８】製造例
【００２９】
【実施例１】
【００３０】
【化６】
【００３１】５０ｍｌの塩化メチレン中の９．２ｇ（１
４１ミリモル）の塩化ニトロシルの溶液を、２００ｍｌ
の塩化メチレン中の１０．０ｇ（７０ミリモル）の２−
クロロ−５−アミノメチル−ピリジンの溶液に、１０℃
において撹拌しながら約９０分かけて滴々添加する。次
いでこの混合物を２０℃においてさらに２時間撹拌す
る。１００ｍｌの水を引き続いて添加し、そして炭酸水
素ナトリウムの添加によりｐＨを７にに調節する。次い
で有機相を分離し、そして水性相をさらに各回５０ｍｌ
の塩化メチレンで２回抽出する。次いで溶媒を一緒にし
た有機相から水ポンプの減圧下に蒸留除去する。
４１ミリモル）の塩化ニトロシルの溶液を、２００ｍｌ
の塩化メチレン中の１０．０ｇ（７０ミリモル）の２−
クロロ−５−アミノメチル−ピリジンの溶液に、１０℃
において撹拌しながら約９０分かけて滴々添加する。次
いでこの混合物を２０℃においてさらに２時間撹拌す
る。１００ｍｌの水を引き続いて添加し、そして炭酸水
素ナトリウムの添加によりｐＨを７にに調節する。次い
で有機相を分離し、そして水性相をさらに各回５０ｍｌ
の塩化メチレンで２回抽出する。次いで溶媒を一緒にし
た有機相から水ポンプの減圧下に蒸留除去する。
【００３２】残留物は、ガスクロマトグラフィーにより
分析に従うと、６．８ｇ（理論値の６０％）の２−クロ
ロ−５−クロロメチル−ピリジンおよび３．５ｇ（理論
値の３５％）の２−クロロ−５−ヒドロキシメチル−ピ
リジンを含有する。
分析に従うと、６．８ｇ（理論値の６０％）の２−クロ
ロ−５−クロロメチル−ピリジンおよび３．５ｇ（理論
値の３５％）の２−クロロ−５−ヒドロキシメチル−ピ
リジンを含有する。
【００３３】副生物として得られた２−クロロ−５−ヒ
ドロキシメチル−ピリジンを含有する。
ドロキシメチル−ピリジンを含有する。
【００３４】副生物として得られた２−クロロ−５−ヒ
ドロキシメチル−ピリジンは普通の方法により分離し、
そして既知の方法（参照、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第
３７３４６４号）により２−クロロ−５−クロロメチル
−ピリジンに変換することができる。
ドロキシメチル−ピリジンは普通の方法により分離し、
そして既知の方法（参照、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第
３７３４６４号）により２−クロロ−５−クロロメチル
−ピリジンに変換することができる。
【００３５】
【実施例２】
【００３６】
【化７】
【００３７】２５ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
を２０℃において塩化水素で飽和させる。この溶液をさ
らに２００ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドで希釈
しそして、−１０℃に冷却した後、２０ｍｌの前以て冷
却した塩化ニトロシルを添加する。この混合物の温度を
０℃にさせそしてこの温度において、１００ｍｌのＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド中の１７．３ｇ（１２２ミリ
モル）の２−アミノ−５−アミノメチル−ピリジンを滴
々添加する。次いで反応混合物を室温（２０℃）させ、
そしてこの温度においてさらに１時間撹拌する。引き続
いて、それを水ポンプの減圧下に濃縮し、５０ｍｌの水
性０．２Ｎ水酸化ナトリウム溶液の添加により中和し、
そして１５０ｍｌの塩化メチレンとともに震盪する。有
機相を分離し、硫酸ナトリウムで乾燥し、そして濾過す
る。溶媒を注意して水ポンプの減圧下に濾液から蒸留除
去する。
を２０℃において塩化水素で飽和させる。この溶液をさ
らに２００ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドで希釈
しそして、−１０℃に冷却した後、２０ｍｌの前以て冷
却した塩化ニトロシルを添加する。この混合物の温度を
０℃にさせそしてこの温度において、１００ｍｌのＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド中の１７．３ｇ（１２２ミリ
モル）の２−アミノ−５−アミノメチル−ピリジンを滴
々添加する。次いで反応混合物を室温（２０℃）させ、
そしてこの温度においてさらに１時間撹拌する。引き続
いて、それを水ポンプの減圧下に濃縮し、５０ｍｌの水
性０．２Ｎ水酸化ナトリウム溶液の添加により中和し、
そして１５０ｍｌの塩化メチレンとともに震盪する。有
機相を分離し、硫酸ナトリウムで乾燥し、そして濾過す
る。溶媒を注意して水ポンプの減圧下に濾液から蒸留除
去する。
【００３８】１４ｇの油が得られ、これは、1Ｈ ＮＭ
Ｒスペクトルに従うと、８５％の２−クロロ−５−クロ
ロメチル−ピリジン（理論値の６０％）を含有する。
Ｒスペクトルに従うと、８５％の２−クロロ−５−クロ
ロメチル−ピリジン（理論値の６０％）を含有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス−ヨアヒム・デイール ドイツ42329ブツペルタール・ヘーエ35
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、 ｎは数０、１、２または３を表し、そしてＸはハロゲン
を表す、のクロロメチルピリジンを製造する方法であっ
て、一般式（ＩＩ） 【化２】 式中、 ｎは前述の意味を有し、そしてＸはアミノまたはハロゲ
ンを表す、のアミノメチルピリジンをニトロソ化剤また
はジアゾ化剤と、希釈剤の存在下にそして必要に応じて
塩化水素の存在下に−２０℃〜＋５０℃の温度において
反応させることを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4322054A DE4322054A1 (de) | 1993-07-02 | 1993-07-02 | Verfahren zur Herstellung von Chlormethylpyridinen |
| DE4322054.1 | 1993-07-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0717948A true JPH0717948A (ja) | 1995-01-20 |
| JP3488930B2 JP3488930B2 (ja) | 2004-01-19 |
Family
ID=6491797
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16575694A Expired - Fee Related JP3488930B2 (ja) | 1993-07-02 | 1994-06-27 | クロロメチルピリジンを製造する方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5442072A (ja) |
| EP (1) | EP0632025B1 (ja) |
| JP (1) | JP3488930B2 (ja) |
| KR (1) | KR100329100B1 (ja) |
| CN (1) | CN1085662C (ja) |
| BR (1) | BR9402614A (ja) |
| DE (2) | DE4322054A1 (ja) |
| ES (1) | ES2150960T3 (ja) |
| HU (1) | HU213626B (ja) |
| TW (1) | TW253884B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011111831A1 (ja) | 2010-03-12 | 2011-09-15 | 日本曹達株式会社 | ピリジン環含有化合物、及びハロゲン化ピコリン誘導体及びテトラゾリルオキシム誘導体の製造方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102603620B (zh) * | 2012-01-13 | 2014-10-29 | 江苏中邦制药有限公司 | 一种氯甲基吡啶或其吡啶衍生物盐酸盐的合成方法 |
| CN105622494B (zh) * | 2015-10-15 | 2019-01-15 | 南京红太阳生物化学有限责任公司 | 一种2-氯-5-甲基吡啶的制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4111215A1 (de) * | 1991-04-06 | 1992-10-08 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 2-chlorpyridinen |
| JP3078631B2 (ja) * | 1991-12-26 | 2000-08-21 | 広栄化学工業株式会社 | クロロメチルハロゲノピリジン類の製造方法 |
-
1993
- 1993-07-02 DE DE4322054A patent/DE4322054A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-06-01 TW TW083105001A patent/TW253884B/zh active
- 1994-06-21 ES ES94109544T patent/ES2150960T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-21 DE DE59409558T patent/DE59409558D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-06-21 EP EP94109544A patent/EP0632025B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-24 US US08/265,526 patent/US5442072A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-27 JP JP16575694A patent/JP3488930B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-06-29 KR KR1019940015243A patent/KR100329100B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-07-01 HU HU9401981A patent/HU213626B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-07-01 BR BR9402614A patent/BR9402614A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-07-02 CN CN94108119A patent/CN1085662C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011111831A1 (ja) | 2010-03-12 | 2011-09-15 | 日本曹達株式会社 | ピリジン環含有化合物、及びハロゲン化ピコリン誘導体及びテトラゾリルオキシム誘導体の製造方法 |
| EP2719687A1 (en) | 2010-03-12 | 2014-04-16 | Nippon Soda Co., Ltd. | Process to make a bromopicoline derivative |
| EP2719688A1 (en) | 2010-03-12 | 2014-04-16 | Nippon Soda Co., Ltd. | Process for producing tetrazolyloxime derivatives |
| EP2719686A1 (en) | 2010-03-12 | 2014-04-16 | Nippon Soda Co., Ltd. | Process to halogenate a picoline derivative |
| US8841458B2 (en) | 2010-03-12 | 2014-09-23 | Nippon Soda Co., Ltd. | Compound containing pyridine ring and method for producing halogenated picoline derivative and tetrazolyloxime derivative |
| US8962848B2 (en) | 2010-03-12 | 2015-02-24 | Nippon Soda Co., Ltd. | Compound containing pyridine ring and method for producing halogenated picoline derivative and tetrazolyloxime derivative |
| US9000178B2 (en) | 2010-03-12 | 2015-04-07 | Nippon Soda Co., Ltd. | Compound containing pyridine ring and method for producing halogenated picoline derivative and tetrazolyloxime derivative |
| US9012653B2 (en) | 2010-03-12 | 2015-04-21 | Nippon Soda Co., Ltd. | Compound containing pyridine ring and method for producing halogenated picoline derivative and tetrazolyloxime derivative |
| US9018385B2 (en) | 2010-03-12 | 2015-04-28 | Nippon Soda Co., Ltd. | Compound containing pyridine ring and method for producing halogenated picoline derivative and tetrazolyloxime derivative |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1085662C (zh) | 2002-05-29 |
| KR100329100B1 (ko) | 2002-08-13 |
| US5442072A (en) | 1995-08-15 |
| BR9402614A (pt) | 1995-04-04 |
| HUT67669A (en) | 1995-04-28 |
| JP3488930B2 (ja) | 2004-01-19 |
| DE4322054A1 (de) | 1995-01-12 |
| CN1098405A (zh) | 1995-02-08 |
| TW253884B (ja) | 1995-08-11 |
| EP0632025B1 (de) | 2000-10-25 |
| KR950003273A (ko) | 1995-02-16 |
| HU213626B (en) | 1997-08-28 |
| ES2150960T3 (es) | 2000-12-16 |
| DE59409558D1 (de) | 2000-11-30 |
| HU9401981D0 (en) | 1994-09-28 |
| EP0632025A1 (de) | 1995-01-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3007190B2 (ja) | ２−クロロ−５−メチルピリジンの製造法 | |
| JPS6368565A (ja) | ５−クロロメチルピリジンの製法 | |
| JP2806998B2 (ja) | 置換された‐２‐クロロ‐ピリジン類の製造方法 | |
| JPH09176140A (ja) | ２−クロロ−５−クロロメチルチアゾールの製造方法 | |
| JP3186886B2 (ja) | ２−クロロ−５−メチル−ピリジンの製造方法 | |
| JP2505557B2 (ja) | ２―クロロ―５―メチルピリジンの製造方法 | |
| JP3488930B2 (ja) | クロロメチルピリジンを製造する方法 | |
| US7459563B2 (en) | Process for the preparation of isonicotinic acid derivatives | |
| JP3145822B2 (ja) | ５−置換された２−クロロピリジン類の製造方法 | |
| US5502194A (en) | Process for the preparation of 2-halogeno-pyridine derivatives | |
| EP0973704B1 (en) | Process for the manufacture of arylsulfonyl chloride | |
| JP2003286262A (ja) | ２−ハロゲンアルキルニコチン酸および２−ハロゲンアルキルニコチン酸誘導体を製造するための方法および中間生成物、およびこの種の化合物 | |
| HU205901B (en) | Process for producing 2-chloro-5-metnyl-pyridine | |
| JP3240201B2 (ja) | クロロピラジン類の製造法 | |
| JPH08259538A (ja) | ５−置換 ２−クロロピリジンの製造法 | |
| JP3186897B2 (ja) | ２−アミノ−５−メチル−ピリジンの製造方法 | |
| JPS6236366A (ja) | ２−シアノアミノ−ピリミジン誘導体の製造方法 | |
| HUT67563A (en) | Process for producing of 2-halogen-pyridine derivatives | |
| JPH06298684A (ja) | 新規な４−（２−置換）フェニルベンジルブロミド類の製造法 | |
| JPH07206821A (ja) | α位に塩素原子を有するピリジン類の製造方法 | |
| JPH11140062A (ja) | ２−置換５−ホルミルチアゾール類の製造方法 | |
| JPH0812658A (ja) | シドノン類の製造法 | |
| JPH06122676A (ja) | ５−ハロメチルチアゾリジン−２−オン及びその誘導体 | |
| JPH09309872A (ja) | Ｎ−ベンゾイルヒダントイン酸類及びその製法 | |
| JP2000226371A (ja) | ５−アミノ−２−ハロゲノピリジンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |