JPH07163888A - ハニカムヒーター - Google Patents

ハニカムヒーター

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JPH07163888A
JPH07163888A JP5313754A JP31375493A JPH07163888A JP H07163888 A JPH07163888 A JP H07163888A JP 5313754 A JP5313754 A JP 5313754A JP 31375493 A JP31375493 A JP 31375493A JP H07163888 A JPH07163888 A JP H07163888A
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peripheral surface
slit
slits
cut
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JP5313754A
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Fumio Abe
文夫 安部
Shigeharu Hashimoto
重治 橋本
Tomoharu Kondo
智治 近藤
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Original Assignee
NGK Insulators Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 導電性材料からなる隔壁に仕切られたガス流
れ方向に実質的に平行な多数の貫通孔を有し、ガス流入
側及びガス流出側の両端面と外周面を有するハニカム構
造体1と、該ハニカム構造体1に設けられた通電のため
の少なくとも2つの電極5とを含むハニカムヒーターで
あって、前記ハニカム構造体1の電極5の間に、電流流
路が長くなるように貫通孔と同一方向に複数のスリット
を形成して抵抗を調節するとともに、該スリットのそれ
ぞれの形成位置、長さ及び各スリット間の間隔のいずれ
か、あるいはそれらを組み合わせて調節することによ
り、通電時にハニカムヒーターの特定の領域が、他の領
域に比して局所的に急速加熱されるようにしたハニカム
ヒーター。 【効果】 少ない電力で、内燃機関から排出される排ガ
ス中の有害成分、特にコールドスタート時に大量発生す
るHCを効率よく浄化することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、内燃機関から排出され
る排ガス中の炭化水素(HC)、一酸化炭素(CO)、
窒素酸化物(NOx)等の有害成分、特にエンジン始動
時(コールドスタート時)に多量発生するHCを効果的
に浄化するための排ガス浄化システムにおいて好適に使
用できる通電発熱型のハニカムヒーターに関する。
【0002】
【従来の技術】従来、自動車の排ガス中のHC、CO、
NOx等の有害成分を浄化するための自動車排ガス浄化
システムの研究開発が活発に行われているが、特に近年
においては、排ガス規制の強化とともに、コールドスタ
ート時におけるこれら有害物質の浄化が重要な技術課題
となっている。すなわち、エンジン始動直後のように排
ガスの温度が低いときは、触媒がその作用温度に到達し
ていないので浄化能が低く、その上、この時期は、定常
走行時に比して多量のHCが排出される。
【0003】このような技術課題を解決するための手段
の1つとして、通電発熱型ヒーターをエンジン始動前あ
るいはエンジン始動と同時に通電し、ヒーター上に担持
させた触媒や、ヒーターの後方に近接させて配置したい
わゆるライトオフ触媒、メイン触媒等を触媒の作用温度
まで速やかに昇温する技術が注目されている。
【0004】例えば、本願出願人が先に出願した特開平
3−295184号公報には、多数の貫通孔を有するハ
ニカム構造体に、通電のための少なくとも2つの電極を
設けるとともに、該電極間にスリット等の抵抗調節機構
を設けた抵抗調節型ヒーターが開示されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開平3−295184号公報記載の抵抗調節型ヒーター
においては、ヒーター全体を加熱する場合、少量の投入
電力では昇温速度が遅いためにヒーター上に担持した触
媒を短時間で着火温度に到達させることができず、結果
的にコールドスタート時に多量発生するHCの大部分が
未浄化のまま吹き抜けてしまうことになる。一方、大き
な電力を投入してヒーターを急峻に加熱するには、大容
量のバッテリーや重装備のケーブル、制御装置が必要と
なる。本発明は、上記のような従来の事情を考慮してな
されたものであり、少ない電力で好適な浄化性能を発揮
し得るハニカムヒーターを提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明によれば、導電性材料からなる隔壁に仕切ら
れたガス流れ方向に実質的に平行な多数の貫通孔を有
し、ガス流入側及びガス流出側の両端面と外周面を有す
るハニカム構造体と、該ハニカム構造体に設けられた通
電のための少なくとも2つの電極とを含むハニカムヒー
ターであって、前記ハニカム構造体の電極間に、電流流
路が長くなるように貫通孔と同一方向に複数のスリット
を形成して抵抗を調節するとともに、該スリットのそれ
ぞれの形成位置、長さ及び各スリット間の間隔のいずれ
か、あるいはそれらを組み合わせて調節することによ
り、通電時にハニカムヒーターの特定の領域が、他の領
域に比して局所的に急速加熱されるようにしたことを特
徴とするハニカムヒーター、が提供される。
【0007】
【作用】上記のように、本発明は、抵抗を調節するため
の手段としてスリットを形成したハニカムヒーターであ
り、スリットの形成位置、長さ及びスリット間の間隔の
いずれか、あるいはそれらを組み合わせて調節すること
により、通電時にハニカムヒーターの特定の領域が、他
の領域に比して局所的に急速加熱できるようにした部分
発熱型(局所発熱型)のヒーターである。
【0008】本発明のように排ガス浄化の目的で用いら
れるハニカムヒーターは、後述するように、通常好まし
くは、基体となるハニカム構造体の隔壁上に、触媒層が
被覆担持された状態で使用されるが、上記のように局所
的に急速加熱される特定の領域(以下、この領域を「急
速加熱部」といい、他の領域を「低速加熱部」という)
を設けることにより、まず、この領域に担持された触媒
層を、比較的少ない電力で速やかに着火させることがで
き、更にこの触媒反応で得られた反応熱がハニカムヒー
ター全体の加熱、又は通常このヒーターの後流側に配設
されるライトオフ触媒やメイン触媒の加熱を加速する。
したがって、本発明のヒーターを用いれば、少ない投入
電力で排ガス中の有害成分、特にコールドスタート時に
多量発生するHCを効率よく浄化できる。
【0009】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて、ハニカム構造体を構成する導電性材料として
は、フェライト系ステンレス、オーステナイト系ステン
レス等の金属質、ペロブスカイト系、SiC等のセラミ
ック質等のいかなる材料も用いることができるが、耐熱
性、耐熱衝撃性の点でFe−Cr−Alからなるフェラ
イト系ステンレスが最も好ましい。また、隔壁自体が導
電性材質ではなく、例えばコーディエライトのような絶
縁材料にPtやサーメットからなる導電性物質を、メッ
キやスパッタリング等の手法を用いてコートし、コート
した導電生物質が通電により発熱するようにしてもよ
い。
【0010】ハニカム構造体は、金属箔を巻き取って作
製されたものでも、また、粉末冶金法による押し出し法
によって作製されたものでもよいが、構造耐久性の点、
特に過酷な条件下でのテレスコープ現象を避けるために
押し出し法によって調製されたものが好ましい。貫通孔
の断面形状(セル形状)は、特に限定されるものではな
く四角形、六角形等の多角形、円形、コルゲート形等の
各種の任意の形状を用いることができるが、耐熱衝撃性
の点から熱応力を緩和するフレキシブルなセル形状、例
えば六角形が好ましい。
【0011】次に、本発明で用いるハニカム構造体のう
ち、金属質ハニカム構造体の製造方法の例を説明する。
まず、所望の組成となるように、例えばFe粉末、Al
粉末、Cr粉末、又はこれらの合金粉末などにより金属
粉末原料を調製する。次いで、このように調製された金
属粉末原料と、メチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル等の有機バインダー、水を混合した後、この混合物を
所望のハニカム形状に押出成形する。なお、金属粉末原
料と有機バインダー、水の混合に際し、水を添加する前
に金属粉末にオレイン酸等の酸化防止剤を混合するか、
あるいは予め酸化されない処理を施した金属粉末を使用
することが好ましい。
【0012】次に、押出成形されたハニカム成形体を、
非酸化雰囲気下1000〜1400℃で焼成する。ここ
で、水素を含む非酸化雰囲気下において焼成を行うと、
有機バインダーがFe等を触媒にして分解除去されるの
で、良好な焼結体を得ることができ、好ましい。焼成温
度が1000℃未満の場合、成形体が焼結せず、焼成温
度が1400℃を超えると得られる焼結体が変形するた
め、好ましくない。
【0013】なお、望ましくは、次いで、得られた焼結
体の隔壁及び気孔の表面を耐熱性金属酸化物で被覆す
る。この耐熱性金属酸化物による被覆方法としては、下
記の方法が好ましいものとして挙げられる。 金属ハニカム構造体を酸化雰囲気中700〜1100
℃で熱処理する。 Al等を焼結体の隔壁及び気孔の表面にメッキ(例え
ば気相メッキ)し、酸化雰囲気中700〜1100℃で
熱処理する。 Al等の金属溶湯中に浸漬し、酸化雰囲気中700〜
1100℃で熱処理する。 アルミナゾル等を用い焼結体の隔壁及び気孔の表面に
被覆し、酸化雰囲気中700〜1100℃で熱処理す
る。なお、熱処理温度は、耐熱性、耐酸化性の点で、9
00〜1100℃とすることが好ましい。
【0014】上記ハニカム構造体には、通電のための少
なくとも2つの電極が取り付けられる。なお、ここでい
う電極とはアース側の電極をも含む。電極は一般にはバ
ッテリー、キャパシーター等の電源にスイッチ、制御装
置を介して接続され、通電することができる。電極の取
り付け位置は、ハニカム構造体の外周部、内部のいずれ
の位置も可能である。
【0015】ハニカム構造体の隔壁上には、触媒活性物
質を含む触媒層が被覆担持されていることが好ましい。
ハニカム構造体の隔壁上に担持する触媒層は、大きな表
面積を有する担体に触媒活性物質を担持させたものから
なる。ここで、大きな表面積を有する担体としては、例
えばγ−Al23系、TiO2系、SiO2−Al23
などやペロブスカイト系のものが代表的なものとして挙
げられる。触媒活性物質としては、例えばPt、Pd、
Rh等の貴金属、Cu、Ni、Cr、Co等の卑金属な
どを挙げることができる、上記のうち、γ−Al23
にPt、Pd、Ph等の貴金属のいずれか、又はこれら
の任意の組み合わせを担持したものが好ましい。
【0016】このようにして、構成される本発明のハニ
カムヒーターは、ガス流入側とガス流出側の端面を有
し、排ガスはガス流入側端面から、貫通孔を経由してガ
ス流出側端面に至る。ハニカムヒーターは、通常金属質
の缶体の中に、好ましくは絶縁された状態で保持され、
排ガスが缶体内のハニカムヒーターのガス流入側端面へ
導かれるように配管される。
【0017】ハニカムヒーターは通電により加熱される
が、この際、ハニカムヒーターの特定の領域、好ましく
は少なくともガス流入側端面近傍の領域を含むある特定
の領域が、ヒーターの他の領域に比して、局所的に急速
加熱するようスリットが形成されていることが必要であ
る。少なくともガス流入側端面近傍の領域を含むように
急速加熱部を設けるのが好ましい理由は、前述のとおり
ハニカムヒーター上流部を局所的に急速加熱することに
より、ハニカムヒーターの上流部の触媒層が着火して得
られた反応熱を下流部へ伝藩し、ハニカムヒーターの下
流側の触媒層あるいはハニカムヒーター下流部に配設す
るライトオフ触媒等を加熱することができるからであ
る。逆にガス流出側端面近傍の領域だけを通電加熱する
場合は、ガス流入側端面近傍が加熱されないため、ヒー
トシンクとして作用し、投入電力及び浄化効率の点で劣
る。
【0018】ガス流入側端面からガス排出側端面へガス
流れ方向に従って均一に(ガス通過断面に対しては局所
的に)急速加熱させるのも好適な態様の1つである。こ
の場合ヒーター上の触媒で発生した多量の反応熱が、通
常ヒーターの直後に配設されるライトオフ触媒又はメイ
ン触媒を早期活性化するのに役立つ。
【0019】なお、本発明において、「局所的に急速加
熱される」とは、急速加熱部と低速加熱部(非発熱部を
含む)が、ヒーター内部にそれぞれ1箇所又は複数箇所
存在し、急速加熱部が触媒着火温度に到達した時、低速
加熱部が触媒着火温度より50℃以上、好ましくは10
0℃以上低い温度を示すように加熱されることをいう。
50℃未満の温度差では、ヒーターが全体発熱に近づく
ために、目的とする投入電力の低減に対する効果は小さ
い。100℃以上の温度差がある場合は、比較的小さな
投入電力で好適な浄化能を示す。
【0020】更に「触媒着火温度」とは、触媒が吹き消
えずに継続的に反応が起こるときの温度をいい、350
℃以上の温度が一つの目安となる。触媒は長時間の耐久
によって劣化し、さらには局所発熱型ヒーターの場合、
低速加熱部の熱引きの問題もあるので、500℃以上の
温度であれば確実に触媒着火温度に到達したと考えてよ
い。
【0021】次に、本発明の実施態様のいくつかを図面
を参照して説明する。まず、第1の実施態様としては、
図1に示すように、ハニカム構造体1の外周面を2つの
電極5でそれぞれ対向する第一外周面a−a’と第二外
周面b−b’に区分したとき、第一外周面a−a’を切
断するが第二外周面b−b’を切断しない第一スリット
10と、第二外周面b−b’を切断するが第一外周面a
−a’を切断しない第二スリット11とを、電極に近接
したスリットを除いて各々2本ずつ交互に配設したヒー
ターが挙げられる。交互に配設する第一スリット10及
び第二スリット11の本数は2本より多く、例えば3本
ずつとしてもよいが、いたずらにスリット本数を増やす
ことになるだけで、本質的な効果は変わらない。
【0022】このような構成においては、第一スリット
10と第二スリット11とに挟まれた領域に電流が流
れ、一方、第一スリット10同士あるいは第二スリット
11同士で挟まれた領域にはほとんど電流が流れないた
め、図1(a)の平面図及び(b)の正面図に斜線で示した
ように、第一スリット10と第二スリット11とに挟ま
れた領域に帯状に急速加熱部が形成される。
【0023】なお、図16は本願出願人が先に出願した
特開平3−295184号公報に実施例として記載され
た従来公知のスリット入り抵抗調節型ヒーターを示すも
ので、ハニカム構造体1の外周面を2つの電極5でそれ
ぞれ対向する第一外周面a−a’と第二外周面b−b’
に区分したとき、第一外周面a−a’を切断するが第二
外周面b−b’を切断しない第一スリット60と、第二
外周面b−b’を切断するが第一外周面a−a’を切断
しない第二スリット61とが交互にほぼ等間隔で配設さ
れたものである。このような構成では、各スリット間に
挟まれた領域にほぼ均等に電流が流れ、図16(a)の平
面図及び(b)の正面図に斜線で示したように、ほとんど
ヒーター全体が均等に加熱されるため、少ない電力での
急速加熱が困難である。
【0024】本発明の第2の実施態様は、図2に示すよ
うに、ハニカム構造体1の外周面を2つの電極5でそれ
ぞれ対向する第一外周面a−a’と第二外周面b−b’
に区分したとき、第一外周面a−a’を切断するが第二
外周面b−b’を切断しない第一スリット12と、第二
外周面b−b’を切断するが第一外周面a−a’を切断
しない第二スリット13とを交互に配設し、かつ第一ス
リット12と第二スリット13の間の間隔の広さが不均
等になるようにしたものである。
【0025】すなわち、第一スリット12と第二スリッ
ト13を交互に配設した点では、図16に示す従来公知
のヒーターと同様であるが、第一スリット12と第二ス
リット13の間隔を均等とせず、2種以上の広さの異な
るスリット間隔が形成されるようにしたことにより、比
較的狭い間隔の領域は広い間隔の領域に比して電流流路
の断面積が小さくなり(電流密度が高くなり)、優先的
に加熱されることになる。したがって、図2(a)の平面
図及び(b)の正面図に斜線で示したように、スリット間
の間隔が比較的狭い領域に帯状に急速加熱部が形成され
る。なお、図2の例では、スリット間の間隔が狭い領域
と広い領域が互い違いに形成されるようにしているが、
このように間隔が狭い領域と広い領域を互い違いにせ
ず、任意の組み合わせで特定の領域を急速加熱させるこ
とができる。また、第一スリット12と第二スリット1
3の間の間隔を任意に変えることも可能である。
【0026】第3の実施態様は、図3に示すように、ハ
ニカム構造体1の外周面を2つの電極5でそれぞれ対向
する第一外周面a−a’と第二外周面b−b’に区分し
たとき、第一外周面a−a’を切断するが第二外周面b
−b’を切断しない第一スリット14と、第二外周面b
−b’を切断するが第一外周面a−a’を切断しない第
二スリット15とを交互に配設し、かつ第一スリット1
4と第二スリット15の間隔の広さが不均等になるとと
もに、比較的狭い間隔をなす第一スリットと第二スリッ
ト間に挟まれた領域が点在し、その断面積が比較的小さ
くなるようにしたものである。
【0027】すなわち、第一スリット14と第二スリッ
ト15の間隔を均等とせず、2種以上の広さの異なるス
リット間隔が形成されるようにした点は、上記第2の実
施態様と同じであるが、比較的狭い間隔をなす第一スリ
ット14と第二スリット15の長さを調節して、これら
に挟まれる領域が点在し、かつその領域の断面積が比較
的小さくなるようにしている。したがって、上記第2の
実施態様では帯状に急速加熱部が形成されるのに対し、
図3の平面図に斜線で示したように、第3の実施態様で
は急速加熱部が点在して形成される。なお、本実施態様
においても、上記第2の実施態様と同様に、第一スリッ
ト14と第二スリット15の間の間隔を任意に変えて、
任意の位置に急速加熱部を点在させることができる。
【0028】第4の実施態様は、図4に示すように、ハ
ニカム構造体1の外周面を2つの電極5でそれぞれ対向
する第一外周面a−a’と第二外周面b−b’に区分し
たとき、第一外周面a−a’を切断するが第二外周面b
−b’を切断しない第一スリット16と、第二外周面b
−b’を切断するが第一外周面a−a’を切断しない第
二スリット17とを交互に配設し、更に第一スリット1
6と第二スリット17に交差する第三スリット30を配
設したものである。
【0029】すなわち、第一スリット16と第二スリッ
ト17を交互に配設した点では、図16に示す従来公知
のヒーターと同様であるが、更にこれらに交差する第三
スリットを配設したことにより、第一スリット16と第
二スリット17の間を流れる電流の流路が狭い領域(高
抵抗領域)ができ、この領域が優先的に加熱されること
になる。したがって、図4の平面図に斜線で示したよう
に、この電流の流路が狭い領域に急速加熱部が点在して
形成される。なお、第三スリットは、第一スリット、第
二スリットと直交するよう配設するのが好ましい。ま
た、第三スリットは、ガス流れ方向にハニカム構造体を
貫通していてもよいし、未貫通であってもよい。
【0030】第5の実施態様は、図5に示すように、ハ
ニカム構造体1の外周面を2つの電極5でそれぞれ対向
する第一外周面a−a’と第二外周面b−b’に区分し
たとき、第一外周面a−a’を切断するが第二外周面b
−b’を切断しない第一スリット18と、第二外周面b
−b’を切断するが第一外周面a−a’を切断しない第
二スリット19とを交互に配設し、かつ、これら第一ス
リット18及び第二スリット19の少なくとも一部を、
ガス流入側端面6の側で短く、ガス流出側端面7の側で
長くなるように形成したものである。
【0031】すなわち、第一スリット16と第二スリッ
ト17を交互に配設した点では、図16に示す従来公知
のヒーターと同様であるが、図5(a)の平面図を、それ
ぞれA−A断面、B−B断面で表した図5(b)及び図5
(c)を見ればわかるように、第一スリット18あるいは
第二スリット19を配設することによってハニカム構造
体1の内部に形成されたスリット平面40は、ガス流れ
方向に対して、ガス流入側端面6の側で短く、ガス流出
側端面7の側で長くなる。したがって、図5(b)及び
(c)の断面図に斜線で示したように、第一スリット18
及び第二スリット19で形成される電流流路が短いガス
流入側の領域が優先的に加熱され、急速加熱部となる。
【0032】第6の実施態様は、図6に示すように、ハ
ニカム構造体1の外周面を2つの電極5でそれぞれ対向
する第一外周面a−a’と第二外周面b−b’に区分し
たとき、第一外周面a−a’を切断するが第二外周面b
−b’を切断しない第一スリット20と、第二外周面b
−b’を切断するが第一外周面a−a’を切断しない第
二スリット21とを交互に配設し、かつ、これら第一ス
リット20及び第二スリット21の少なくとも一部を、
ガス流入側端面6より若干内部に入ったところで最も短
くなるように形成したものである。
【0033】すなわち、本実施態様は上記第5の実施態
様と基本的に同様の構成よりなるが、図6(a)の平面図
を、それぞれA−A断面、B−B断面で表した図6(b)
及び図6(c)を見ればわかるように、第一スリット20
あるいは第二スリット21を配設することによってハニ
カム構造体1の内部に形成されたスリット平面40は、
ガス流れ方向に対して、ガス流入側端面6より若干内部
に入ったところで最も短くなる。したがって、図6(b)
及び(c)の断面図に斜線で示したように、第一スリット
20及び第二スリット21で形成される電流流路が最も
短いガス流入側端面6より若干内部に入った領域が優先
的に加熱され、急速加熱部となる。
【0034】第7の実施態様は、図7に示すように、ハ
ニカム構造体1の外周面の2つの電極5の間からハニカ
ム構造体1のほぼ中心部を通って対向する外周面を切断
しないように伸びる第一スリット22と、第一スリット
22と交差し、外周面に向けて外周面を切断しないよう
に伸びる第二スリット23と、外周面から第一スリット
22に向けて第一スリット22及び第二スリット23と
接触しないように伸びる第三スリット31とを配設した
ものである。本実施態様においては、図7の平面図に斜
線で示したように、第二スリット23と第三スリット3
1で挟まれた電流流路の狭い領域が優先的に加熱され、
急速加熱部となる。
【0035】第8の実施態様は、図8に示すように、ハ
ニカム構造体1の外周面の2つの電極5の間からハニカ
ム構造体1の中心部まで伸びる第一スリット24と、第
一スリット24の先端から外周面に向けて外周面を切断
しないよう放射状に伸びる第二スリット25と、ハニカ
ム構造体1の外周面から中心部に向けて第一スリット2
4及び第二スリット25と接触しないように伸びる第三
スリット32とを配設したものである。本実施態様にお
いては、図8の平面図に斜線で示したように、第二スリ
ット25又は第一スリット24と第三スリット32とで
挟まれた電流流路の狭い領域が優先的に加熱され、急速
加熱部となる。
【0036】以上説明した第1〜第8の実施態様におけ
る各種のスリットは、任意に組み合わせて用いることも
できる。例えば、図9は第1の実施態様の概念と第2の
実施態様の概念を組み合わせたものであり、ハニカム構
造体1の外周面を2つの電極5でそれぞれ対向する第一
外周面a−a’と第二外周面b−b’に区分したとき、
第一外周面a−a’を切断するが第二外周面b−b’を
切断しない第一スリット26と、第二外周面b−b’を
切断するが第一外周面a−a’を切断しない第二スリッ
ト27とを、電極に近接したスリットを除いて各々3本
ずつ交互に配設し、かつ、第1スリット26同士あるい
は第2スリット27同士の間の間隔よりも、第1スリッ
ト26と第2スリット27の間の間隔が狭くなるようし
ている。
【0037】なお、上記の実施態様は単なる一例であっ
て、本発明においては、ハニカムヒーターの特定の領域
が、他の領域に比して局所的に急速加熱されるような構
成となる限りにおいて、上記実施態様以外の種々の構成
をとるこができ、更に従来公知の各種の抵抗調節手段を
組み合わせることもできる。
【0038】例えば、図10(a)の平面図及びその部分
拡大図である(b)、(c)に示すように、ハニカム構造体
1の隔壁41の厚さを部分的に変化させ、電流密度が高
くなる隔壁の薄い領域を加熱しやすくする抵抗調節手段
や、図11(a)の平面図及びその部分拡大図である
(b)、(c)、(d)に示すように、ハニカム構造体1のセ
ル密度を部分的に変化させたり、部分的に隔壁41が途
切れた領域を形成し、電流密度が高くなるセル密度の低
い領域又は隔壁が途切れた領域を加熱しやすくする抵抗
調節手段が知られているが、これらに加えて更にスリッ
ト34を配設する場合、上記第1〜第8の実施態様ある
いはそれ以外の各種のスリットを併用することができ
る。
【0039】また、図12は、本願出願人が特開平3−
295184号公報において開示した抵抗調節型ヒータ
ーの一実施例で、ハニカム構造体1の対向する外周面か
ら互いにスリット35とスリット36を交互に中央部付
近まで形成し、斜線で示したスリット35とスリット3
6で挟まれる中央部の領域が優先的に加熱されるように
したものであるが、この実施例の概念に上記第1〜第8
の実施態様における各種のスリットを併用することによ
り、中央部のさらにある特定の領域を局所的に急速加熱
することができる。
【0040】更に、本願出願人が先に出願した特願平5
−299464号には、図13〜15に平面図(a)、正
面図(b)及び側面図(c)として示すように、ハニカム構
造体1の対向する外周面から交互に配設されたスリット
37に加えて、ガス流出側端面7からガス流入側端面6
に向けてガス流入側端面6まで貫通しないような、孔
(凹部)51(図13参照)や間隙52(図14参
照)、間隙53(図15参照)を形成し、斜線で示した
これら孔51、間隙52、間隙53の上方の領域が急速
加熱部となるようなハニカムヒーターが記載されている
が、これらにおいても、スリット37の代わりに上記第
1〜第8の実施態様における各種のスリットを用いるこ
とで、さらに特定の領域を局所的に急速加熱することが
できる。
【0041】なお、本発明においては、急速加熱部の面
積をガス通過断面積の5〜50%の範囲とすることが好
ましい。急速加熱部の面積がガス通過断面積の5%未満
では、低速加熱部でのガスの吹き抜けが大きくなると同
時に、急速加熱部の触媒による反応熱があまり期待でき
ず浄化効率が低下する。一方、50%を超えると、急速
加熱部の質量も大きくなるので、投入電力を大きくする
必要が発生し、電力の削減効果が小さくなる。なお、ガ
ス通過断面積に対する急速加熱部の面積の割合のより好
ましい範囲としては10〜40%であり、これにより、
ガス通過断面のほとんど全部が均等に発熱する全体発熱
型のヒーターを加熱するのに要する投入電力に対し30
%以上の電力が削減でき、同程度の浄化効率を示す。
【0042】急速加熱部の面積は、簡易的には、例えば
次の手法で求められる。すなわち、まず、大気無風下で
サーモビジョンを用い温度発熱特性を評価する。次い
で、このハニカムヒーターを実車評価するに際し、熱電
対を多数セットし、FTP(Federal Test Procedure)
試験時に通電加熱しながら温度を測定し、サーモビジョ
ンの温度分布と実際のヒーターの昇温特性より急速加熱
部の面積を規定できる。
【0043】また、本発明のハニカムヒーターは低電力
型を目的とするため、比較的小型のヒーターとすること
が好ましい。具体的には、ガス通過部分の体積は30〜
300cc程度の大きさとする。30cc未満の場合は、ヒ
ーターの機械的強度が問題となると同時に、ヒーター上
の触媒の有効面積が小さくなるので、そこから得られる
反応熱は小さくなり、所望の浄化能が得られない。逆に
300ccを超えると局所発熱型になるとはいえ、ヒータ
ーの質量が大きくなるので、投入電力は大きなものとな
る。好ましいヒーター体積としては40〜150ccであ
り、ヒーターの搭載位置にも依存するが、3kW未満の
低電力で効果的に浄化できる。
【0044】なお、ここでいう「低電力」とは、(ワッ
ト)×(時間)ができる限り小さいことを意味するが、
高ワットで短時間通電するよりも、低ワットで長時間通
電する方が好ましい。すなわち、高ワットで通電するた
めには、高電圧にするか、及び/又は高電流にする必要
があり、前者の場合、電源系とその制御システムが煩雑
となること、後者の場合、ケーブル等を異常に太くする
必要があることから、ガソリン車の場合、12Vのバッ
テリー電源と200A以下の電流になるよう調整するこ
とが好ましい。この場合、バッテリーや制御システム等
の内部抵抗を考慮するとヒーターには2kW以下のパワ
ーが投入されることになる。電源については、バッテリ
ー以外、オルタネーター、ウルトラキャパシターなどが
好適に使用できる。
【0045】ハニカムヒーターの長さについては、ハニ
カムヒーターの断面積にも依存するが、一般には、6〜
40mmの長さのものを用いる。長さが6mm未満のも
のを用いると高温時のクリープによる変形が問題とな
り、一方、40mmを超えるとヒーター内部に発生する
熱応力による変形が問題となる。急速加熱部のガス流れ
方向の長さは、25mm以内でヒーターの長さと同じか
それ未満とする。25mmを超えると、急速加熱部の熱
容量が大きくなるので、投入電力の点で問題が発生す
る。ハニカムヒーターの隔壁の厚さは40〜300μm
程度のもの、セル密度については150〜600セル/
平方インチのものが好適に用いられる。
【0046】上記した本発明のハニカムヒーターを用い
て、排ガス中の有害物質、特にコールドスタート時に多
量発生するHCを効率よく浄化するためには、コールド
スタート時から20秒以内に急速加熱部が触媒着火温度
に到達するように通電することが好ましい。
【0047】ヒーターへの通電方法としては、エンジン
クランク前に通電を開始するプレヒートと、エンジンク
ランク直後に通電を開始するポストヒート、及びプレヒ
ートとポストヒートを組み合わせる方法など任意の方法
が可能であり、また通電は連続的又は間欠的に実施する
ことができる。制御システムの簡潔さより、ポストヒー
トが好ましく、また、コールドスタート時に1回連続的
にパワーを投入する方法が好ましい。
【0048】急速加熱部の温度が500℃以上にできる
だけ早く到達することが好ましく、FTP試験のBag
1において、20秒以内(アイドリング時)に到達する
ことが一つの目安である。この時、急速加熱部の温度の
上限は1000℃以下とすることが好ましい。1000
℃を超えると低速加熱部との温度差によって発生した熱
応力により、ハニカムヒーターが変形や破損するおそれ
がある。
【0049】本発明のようなハニカムヒーターを用いて
排ガス浄化システムを構成する場合、ハニカムヒーター
の後流側には、通常いわゆるライトオフ触媒やメイン触
媒が配設される。ハニカムヒーターは低電力で作動させ
るために比較的小型のものを用いるので、それ自体でコ
ールドスタート時に排出される全HCを浄化するには不
十分であり、通常比較的小型(0.2〜1.2l程度)
のライトオフ触媒をハニカムヒーターの後流側に配置す
る。更に、定常運転の時(例えばBag2)の浄化能を
向上させるためにはライトオフ触媒の後流側に比較的大
型(1〜3l程度)のいわゆるメイン触媒を配置する。
【0050】これとは別の搭載方法としては、例えば比
較的小型(例えば0.2〜1.2l程度)のライトオフ
触媒を排ガス流路の最上流に配置し、次いでハニカムヒ
ーターを配置し、更に後流にライトオフ触媒やメイン触
媒を配置する方法もある。この場合、ハニカムヒーター
への投入電力の点では、最上流にハニカムヒーターを配
置する場合に比し、若干量多く必要となるが、最上流の
ライトオフ触媒が熱衝撃緩衝材として作用するため、ハ
ニカムヒーターの耐久性の不安が解消される。
【0051】なお、「ライトオフ触媒」、「メイン触
媒」とは俗称であり、要は内燃機関から排出される排ガ
スを浄化できる触媒をもった触媒体であればよく、通常
はセラミック質やメタル質からなるハニカム構造体に触
媒能をもつ触媒活性物質が触媒層として被覆担持された
構造体が一般に用いられる。
【0052】ハニカムヒーターの搭載位置については、
排気熱を活用できる点からエンジン排気孔近傍のいわゆ
るマニホールド位置に搭載するのが好ましいが、この場
合、特に過酷な排ガス条件下に曝されることになるの
で、前述のとおり押し出し法によって調製されたハニカ
ムヒーターが好適に用いられる。このようにマニホール
ド位置に搭載した場合には、1kW以下の電力で好適な
浄化能を示す。
【0053】なお、コールドスタート時は、通常燃料リ
ッチの状態で運転されるが、かかる状態ではハニカムヒ
ーターがいかに急速に昇温されようとも、HCの浄化能
は不十分であるため、二次空気を導入するか、エンジン
クランク後、燃料の量と空気の量を調節して、排ガス組
成をストイキオ近傍又は若干リーン側にシフトさせるよ
うな手法を用いることが好ましい。
【0054】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
【0055】実施例1:以下に示すような製造法にて、
上述した第1の実施態様のハニカムヒーターを作製し
た。なお、第一スリットと第二スリットの本数は5本ず
つとし(電極に近接したスリットも含む)、それぞれ2
本ずつが交互に配設されるようにした。また、各スリッ
ト間のセル数は6個とし、各スリットの先端から対向す
る外周面までの距離(スリット延長線上の距離)は7m
mとした。
【0056】〔ハニカムヒーターの製造法〕平均粒径4
4μm以下のFe粉末、Cr−30Al粉末(重量
%)、Fe−50Al粉末(重量%)、Fe−20B粉
末(重量%)及びY23粉末をFe−16Cr−8Al
−0.05B−0.5Y23という組成となるように添
加、混合した。この混合物100gあたり、メチルセル
ロース4gを有機バインダーとして、また、オレイン酸
1gを酸化防止剤として添加し、混合した。このように
坏土を調製した後、円柱形状のハニカム成形体を押出成
形により得た。このハニカム成形体を大気中、90℃で
16時間乾燥した後、水素雰囲気下で1325℃に2時
間保持して焼結した。次いで、空気中、1150℃で3
0分間、熱処理を行った。
【0057】上記方法により外径93mmφ、厚さ12
mm、隔壁厚さ0.1mm、六角セルよりなるセル密度
が450セル/平方インチのハニカム構造体を得た。な
お、このハニカム構造体の多孔度は2%(ほぼ非多孔
質)で、表層にはAl23質の保護層が形成されてい
た。このハニカム構造体に前述したようにスリットを配
設し、急速加熱部が形成されるようにした。
【0058】スリットを配設した後、γ−Al23とC
eO2とが重量比で70:30となるように、両者の粉
末を調製し、これらの粉末に水と微量の硝酸を添加し、
湿式法で粉砕して、担持スラリーを調製した。この担持
スラリーを用い、ディップ法により、ウォッシュコート
層を形成した。次いで、このウォッシュコート層を乾燥
した後、500℃で焼成し、γ−Al23とCeO2
を被覆した。ついで、PdとPtとRhとをモル比で
6:5:1となり、かつ、総担持量が80g/ft3になる
ように、硝酸パラジウムと塩化白金酸と硝酸ロジウムと
からなる水溶液に、約20分含浸させ、触媒組成物を担
持した。次いで、外周上に2箇所電極ボルトを溶接しハ
ニカムヒーターとした。このハニカムヒーターの外周部
を絶縁材を介して、金属質の缶体で保持した。
【0059】実施例2:実施例1に準じた製造法を用い
て、上述した第2の実施態様のハニカムヒーターを作製
した。なお、第一スリットと第二スリットの本数は5本
ずつで、狭い間隔と広い間隔とが互い違いになるように
し、狭い方の間隔を形成するスリット間のセル数は4
個、広い方の間隔を形成するスリット間のセル数は8個
とした。また、各スリットの先端から対向する外周面ま
での距離(スリット延長線上の距離)は7mmとした。
【0060】実施例3:実施例1に準じた製造法を用い
て、上述した第3の実施態様のハニカムヒーターを作製
した。なお、急速加熱部は、第一スリット及び第二スリ
ットの長さを調節することによって5箇所に点在させて
形成した。また、急速加熱部となる狭い方の間隔を形成
するスリット間のセル数は3個、広い方の間隔を形成す
るスリット間のセル数は9個とした。急速加熱部となる
狭い方の間隔を形成するスリット間に挟まれた領域は、
3mm幅×15mm長であった。
【0061】実施例4:実施例1に準じた製造法を用い
て、上述した第4の実施態様のハニカムヒーターを作製
した。なお、第一スリットと第二スリットの本数は5本
ずつ、各スリット間のセル数は6個とし、各スリットの
先端から対向する外周面までの距離(スリット延長線上
の距離)は7mmとした。また、第三スリットは第一ス
リット、第二スリットに直交するよう15mm間隔で配
設し、その長さは第一スリット又は第2スリットから左
右にセル2個分とした。
【0062】実施例5:実施例1に準じた製造法を用い
て、上述した第5の実施態様のハニカムヒーターを作製
した。なお、第一スリット及び第2スリットの先端から
対向する外周面までの距離(スリット延長線上の距離)
は、ガス流入側端面で25mm、ガス流出側端面で7m
mとした。また、各スリット間のセル数は6個とした。
【0063】実施例6:実施例1に準じた製造法を用い
て、上述した第6の実施態様のハニカムヒーターを作製
した。なお、第一スリット及び第2スリットの先端から
対向する外周面までの距離(スリット延長線上の距離)
は、ガス流入側端面で20mm、ガス流出側端面で7m
m、ガス流入側端面から5mm内部に入ったところで2
5mmとなるようにした。また、各スリット間のセル数
は6個とした。
【0064】実施例7:実施例1に準じた製造法を用い
て、上述した第7の実施態様のハニカムヒーターを作製
した。なお、第一スリットはハニカム構造体の中心部を
通り、その先端から対向する外周面までの距離(スリッ
ト延長線上の距離)が15mmとなるようにした。第二
スリットは第一スリットと直交するように5本配設し、
その両端から外周面までの距離(スリット延長線上の距
離)が15mmとなるようにした。第三スリットはその
先端から第一スリットまでの距離(スリット延長線上の
距離)が10mmとなるよう8本(第一スリットの両側
から4本ずつ)配設した。
【0065】実施例8:実施例1に準じた製造法を用い
て、上述した第8の実施態様のハニカムヒーターを作製
した。なお、第一スリットはその先端がハニカム構造体
の中心点に来るように配設した。第二スリットは第一ス
リットの先端から外周面に向けて、その先端から外周面
までの距離(スリット延長線上の距離)が15mmとな
るように3本配設し、第二スリットと第一スリット及び
第二スリット同士のなす角度が90゜となるようにし
た。第三スリットはハニカム構造体の外周面から中心点
(第一スリットの先端)に向けて、その先端から中心点
までの距離が15mmとなるよう4本配設し、第三スリ
ットの延長線と第二スリット又は第一スリットのなす角
度が45゜となるようにした。
【0066】実施例9:ハニカム構造体を押出成形する
際に口金を調節して、中心部の隔壁が薄く、その外周部
の隔壁が厚くなるようにし、これを実施例1と同様に乾
燥、焼結及び熱処理して、中心部の直径50mmφの領
域における隔壁の厚さが0.1mm、その外周部の領域
における隔壁の厚さが0.14mmであるハニカム構造
体(外径93mmφ、厚さ12mm、六角セル、セル密
度450セル/平方インチ)を得た。これに、対向する
外周面から5本ずつ交互にスリットを配設し、その先端
から外周面までの距離(スリット延長線上の距離)が7
mmとなるようにした。このハニカム構造体に、実施例
1と同様にして触媒組成物の担持、電極ボルトの溶接及
び缶体での保持を実施し、ハニカムヒーターを作製し
た。
【0067】実施例10:ハニカム構造体を押出成形す
る際に口金を調節して、中心部のセル密度が低く、その
外周部のセル密度が高くなるようにし、これを実施例1
と同様に乾燥、焼結及び熱処理して、中心部の直径50
mmφの領域におけるセル密度が350セル/平方イン
チ、その外周部の領域におけるセル密度が450セル/
平方インチであるハニカム構造体(外径93mmφ、厚
さ12mm、六角セル、隔壁厚さ0.1mm)を得た。
なお、中心部と外周部の境界領域では連続的にセル密度
を変化させた。これに、対向する外周面から5本ずつ交
互にスリットを配設し、その先端から外周面までの距離
(スリット延長線上の距離)が7mmとなるようにし
た。このハニカム構造体に、実施例1と同様にして触媒
組成物の担持、電極ボルトの溶接及び缶体での保持を実
施し、ハニカムヒーターを作製した。
【0068】比較例:実施例1に準じた製造法を用い
て、図16に示すように、対向する外周面から第一スリ
ット60と第二スリット61とが1本ずつ交互にほぼ等
間隔で配設された、従来公知の抵抗調節型ヒーターを作
製した。なお、第一スリットと第二スリットの本数は5
本ずつとした。また、各スリット間のセル数は6個と
し、各スリットの先端から対向する外周面までの距離
(スリット延長線上の距離)は7mmとした。
【0069】[FTP試験]上記のようにして得られた
実施例1〜10及び比較例のハニカムヒーターを用い、
その直後に0.9lのライトオフ触媒を、さらに後流側
に1.7lのメイン触媒を配置して、図17に示す排気
システムを構成した。図中の符号100はハニカムヒー
ター、101はライトオフ触媒、102はメイン触媒、
103はエンジンをそれぞれ示している。エンジンは排
気量2000cc、L4型のものを用いた。また、ハニ
カムヒーター、ライトオフ触媒、メイン触媒はすべて、
入口温度が850℃のストイキオの排ガスにさらし、1
分毎に5秒間燃料カットされたモードで加速耐久して、
劣化させたものを用いた。
【0070】FTP(Federal Test Procedure)に準じ
てBagエミッションを測定し、各々のコールドスター
ト特性を評価した。なお、この測定に際しては、ハニカ
ムヒーターの上流側から二次空気を120l/minでエン
ジン始動時から100秒間導入した。また、通電は定電
圧発生装置を用い、1kWになるよう電圧を調整した。
通電時間はエンジンクランク後から30秒間とした。
【0071】
【表1】
【0072】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
少ない電力で、内燃機関から排出される排ガス中の有害
成分、特にコールドスタート時に大量発生するHCを効
率よく浄化することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施態様の一例を示す説明図である。
【図2】本発明の実施態様の一例を示す説明図である。
【図3】本発明の実施態様の一例を示す説明図である。
【図4】本発明の実施態様の一例を示す説明図である。
【図5】本発明の実施態様の一例を示す説明図である。
【図6】本発明の実施態様の一例を示す説明図である。
【図7】本発明の実施態様の一例を示す説明図である。
【図8】本発明の実施態様の一例を示す説明図である。
【図9】本発明の実施態様の一例を示す説明図である。
【図10】本発明と併用することができる従来公知の抵
抗調節手段を示す説明図である。
【図11】本発明と併用することができる従来公知の抵
抗調節手段を示す説明図である。
【図12】本発明と併用することができる従来公知の抵
抗調節手段を示す説明図である。
【図13】本発明と併用することができる従来公知の抵
抗調節手段を示す説明図である。
【図14】本発明と併用することができる従来公知の抵
抗調節手段を示す説明図である。
【図15】本発明と併用することができる従来公知の抵
抗調節手段を示す説明図である。
【図16】従来公知のスリット入り抵抗調節型ヒーター
の説明図である。
【図17】実施例においてヒーターの性能を評価するた
めに用いたシステム(Manifold System)の概要図であ
る。
【符号の説明】
1…ハニカム構造体、、5…電極、6…ガス流入側端
面、7…ガス流出側端面、10…第一スリット、11…
第二スリット、12…第一スリット、13…第二スリッ
ト、14…第一スリット、15…第二スリット、16…
第一スリット、17…第二スリット、18…第一スリッ
ト、19…第二スリット、20…第一スリット、21…
第二スリット、22…第一スリット、23…第二スリッ
ト、24…第一スリット、25…第二スリット、26…
第一スリット、27…第二スリット、30…第三スリッ
ト、31…第三スリット、32…第三スリット、34…
スリット、35…スリット、36…スリット、40…ス
リット平面、41…隔壁、51…孔、52…間隙、52
…間隙、60…第一スリット、61…第二スリット、1
00…ハニカムヒーター、101…ライトオフ触媒、1
02…メイン触媒、103…エンジン

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 導電性材料からなる隔壁に仕切られたガ
    ス流れ方向に実質的に平行な多数の貫通孔を有し、ガス
    流入側及びガス流出側の両端面と外周面を有するハニカ
    ム構造体と、該ハニカム構造体に設けられた通電のため
    の少なくとも2つの電極とを含むハニカムヒーターであ
    って、 前記ハニカム構造体の電極間に、電流流路が長くなるよ
    うに貫通孔と同一方向に複数のスリットを形成して抵抗
    を調節するとともに、該スリットのそれぞれの形成位
    置、長さ及び各スリット間の間隔のいずれか、あるいは
    それらを組み合わせて調節することにより、通電時にハ
    ニカムヒーターの特定の領域が、他の領域に比して局所
    的に急速加熱されるようにしたことを特徴とするハニカ
    ムヒーター。
  2. 【請求項2】 ハニカム構造体の隔壁上に触媒層が被覆
    担持された請求項1記載のハニカムヒーター。
  3. 【請求項3】 局所的に急速加熱される特定の領域の面
    積がガス通過断面積の5〜50%の範囲にある請求項1
    又は2に記載のハニカムヒーター。
  4. 【請求項4】 局所的に急速加熱される特定の領域が少
    なくともガス流入側端面近傍の領域を含む請求項1ない
    し3のいずれかに記載のハニカムヒーター。
  5. 【請求項5】 ハニカム構造体の外周面を2つの電極で
    それぞれ対向する第一外周面と第二外周面に区分したと
    き、第一外周面を切断するが第二外周面を切断しない第
    一スリットと、第二外周面を切断するが第一外周面を切
    断しない第二スリットとを、電極に近接したスリットを
    除いて各々少なくとも2個ずつ交互に配設した請求項1
    ないし4のいずれかに記載のハニカムヒーター。
  6. 【請求項6】 ハニカム構造体の外周面を2つの電極で
    それぞれ対向する第一外周面と第二外周面に区分したと
    き、第一外周面を切断するが第二外周面を切断しない第
    一スリットと、第二外周面を切断するが第一外周面を切
    断しない第二スリットとを交互に配設し、かつ第一スリ
    ットと第二スリット間の間隔の広さが不均等になるよう
    にした請求項1ないし4のいずれかに記載のハニカムヒ
    ーター。
  7. 【請求項7】 ハニカム構造体の外周面を2つの電極で
    それぞれ対向する第一外周面と第二外周面に区分したと
    き、第一外周面を切断するが第二外周面を切断しない第
    一スリットと、第二外周面を切断するが第一外周面を切
    断しない第二スリットとを交互に配設し、かつ第一スリ
    ットと第二スリット間の間隔の広さが不均等になるとと
    もに、比較的狭い間隔をなす第一スリットと第二スリッ
    ト間に挟まれた領域が点在し、その断面積が比較的小さ
    くなるようにした請求項1ないし4のいずれかに記載の
    ハニカムヒーター。
  8. 【請求項8】 ハニカム構造体の外周面を2つの電極で
    それぞれ対向する第一外周面と第二外周面に区分したと
    き、第一外周面を切断するが第二外周面を切断しない第
    一スリットと、第二外周面を切断するが第一外周面を切
    断しない第二スリットとを交互に配設し、更に第一スリ
    ットと第二スリットに交差する第三スリットを配設した
    請求項1ないし4のいずれかに記載のハニカムヒータ
    ー。
  9. 【請求項9】 ハニカム構造体の外周面を2つの電極で
    それぞれ対向する第一外周面と第二外周面に区分したと
    き、第一外周面を切断するが第二外周面を切断しない第
    一スリットと、第二外周面を切断するが第一外周面を切
    断しない第二スリットとを交互に配設し、かつこれら第
    一スリット及び第二スリットの少なくとも一部を、ガス
    流入側端面の側で短く、ガス流出側端面の側で長くなる
    ように形成した請求項1ないし4のいずれかに記載のハ
    ニカムヒーター。
  10. 【請求項10】 ハニカム構造体の外周面を2つの電極
    でそれぞれ対向する第一外周面と第二外周面に区分した
    とき、第一外周面を切断するが第二外周面を切断しない
    第一スリットと、第二外周面を切断するが第一外周面を
    切断しない第二スリットとを交互に配設し、かつこれら
    第一スリット及び第二スリットの少なくとも一部を、ガ
    ス流入側端面より若干内部に入ったところで最も短くな
    るように形成した請求項1ないし4のいずれかに記載の
    ハニカムヒーター。
  11. 【請求項11】 ハニカム構造体の外周面の2つの電極
    間からハニカム構造体のほぼ中心部を通って対向する外
    周面を切断しないように伸びる第一スリットと、第一ス
    リットと交差し、外周面に向けて外周面を切断しないよ
    うに伸びる第二スリットと、外周面から第一スリットに
    向けて第一スリット及び第二スリットと接触しないよう
    に伸びる第三スリットとを配設した請求項1ないし4の
    いずれかに記載のハニカムヒーター。
  12. 【請求項12】 ハニカム構造体の外周面の2つの電極
    間からハニカム構造体の中心部まで伸びる第一スリット
    と、第一スリットの先端から外周面に向けて外周面を切
    断しないよう放射状に伸びる第二スリットと、ハニカム
    構造体外周面から中心部に向けて第一スリット及び第二
    スリットと接触しないように伸びる第三スリットとを配
    設した請求項1ないし4のいずれかに記載のハニカムヒ
    ーター。
  13. 【請求項13】 請求項5ないし請求項12に記載のハ
    ニカムヒーターにおける各種スリットのうちの2以上を
    組み合わせて配設した請求項1ないし4のいずれかに記
    載のハニカムヒーター。
  14. 【請求項14】 更に、ハニカム構造体の隔壁厚を部分
    的に変化させた請求項1ないし13のいずれかに記載の
    ハニカムヒーター。
  15. 【請求項15】 更に、ハニカム構造体のセル密度を部
    分的に変化させた請求項1ないし14のいずれかに記載
    のハニカムヒーター。
  16. 【請求項16】 更に、ハニカム構造体の隔壁が部分的
    に途切れた領域を形成した請求項1ないし15のいずれ
    かに記載のハニカムヒーター。
  17. 【請求項17】 更に、ガス流出側端面からガス流入側
    端面に向けてガス流入側端面まで貫通しないような孔が
    形成された請求項1ないし16のいずれかに記載のハニ
    カムヒーター。
  18. 【請求項18】更に、ガス流出側端面からガス流入側端
    面に向けてガス流入側端面まで貫通しないような間隙が
    形成された請求項1ないし17のいずれかに記載のハニ
    カムヒーター。
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DE (2) DE69428380T2 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5800787A (en) * 1995-03-30 1998-09-01 Ngk Insulators, Ltd. Electrically heatable honeycomb body
US6696131B1 (en) 1999-08-11 2004-02-24 Denso Corporation Ceramic honeycomb structure
JP2008045435A (ja) * 2006-08-11 2008-02-28 Suzuki Motor Corp 電気加熱触媒装置

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3345222B2 (ja) * 1995-07-21 2002-11-18 日本碍子株式会社 通電発熱用ハニカム体およびハニカムユニット
JPH09103684A (ja) * 1995-10-13 1997-04-22 Ngk Insulators Ltd 並列発熱型ハニカムヒーター
JPH1193649A (ja) * 1997-09-18 1999-04-06 Ngk Insulators Ltd ヒータユニット
US5987885A (en) * 1998-01-29 1999-11-23 Chrysler Corporation Combination catalytic converter and heat exchanger that maintains a catalyst substrate within an efficient operating temperature range for emmisions reduction
US5983628A (en) * 1998-01-29 1999-11-16 Chrysler Corporation System and method for controlling exhaust gas temperatures for increasing catalyst conversion of NOx emissions
US6242712B1 (en) * 1999-05-11 2001-06-05 Phillips & Temro Industries Inc. Air heater with perforated resistance element
DE10226206A1 (de) * 2002-06-13 2003-12-24 Volkswagen Ag Katalysatorsystem
US20070007274A1 (en) * 2003-09-11 2007-01-11 Christophe Aloup Heating resistive element and heating assembly comprising same
DE102007009824A1 (de) * 2006-03-03 2007-09-27 Ford Global Technologies, LLC, Dearborn System und Verfahren zum Erfassen von Reduktionsmittelspeicherung
JP5883299B2 (ja) * 2011-03-24 2016-03-09 日本碍子株式会社 潤滑系流体の加熱用ヒーター
JP6060078B2 (ja) * 2012-03-22 2017-01-11 日本碍子株式会社 ヒーター
DE102012109391A1 (de) 2012-10-02 2014-04-03 Emitec Gesellschaft Für Emissionstechnologie Mbh Elektrisch beheizbarer, aus keramischem Material extrudierter Wabenkörper
JP6815908B2 (ja) * 2017-03-15 2021-01-20 日本碍子株式会社 ハニカム構造体
US11215096B2 (en) 2019-08-21 2022-01-04 Corning Incorporated Systems and methods for uniformly heating a honeycomb body
CN112923559A (zh) * 2019-12-06 2021-06-08 M·A·克罗 电空间加热器
FR3111944B1 (fr) * 2020-06-30 2023-03-24 Faurecia Systemes Dechappement Dispositif de chauffage, dispositif de purification, ligne d’échappement, procédé de fabrication du dispositif de chauffage
JP7422635B2 (ja) * 2020-09-23 2024-01-26 日本碍子株式会社 電気加熱式担体、排気ガス浄化装置及び電気加熱式担体の製造方法
FR3114350A1 (fr) * 2020-09-23 2022-03-25 Faurecia Systmes D'echappement Dispositif de chauffage de gaz d’échappement à élément chauffant en mousse métallique

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69102808T3 (de) * 1990-04-12 2000-11-16 Ngk Insulators Ltd Heizgerät und Katalysatoreinrichtung.
JP2931362B2 (ja) * 1990-04-12 1999-08-09 日本碍子株式会社 抵抗調節型ヒーター及び触媒コンバーター
US5229079A (en) * 1990-06-29 1993-07-20 Ngk Insulators, Ltd. Catalytic converter for use in automotive exhaust emission control
JP3034913B2 (ja) * 1990-07-04 2000-04-17 日本碍子株式会社 触媒コンバーターの操作方法
CA2045812C (en) * 1990-07-04 1994-11-01 Fumio Abe Resistance adjusting type heater, catalytic converter and method of operating catalytic converter
US5234668A (en) * 1990-07-25 1993-08-10 Ngk Insulators, Ltd. Catalytic converter for use in automotive exhaust emissions control
JP2915586B2 (ja) * 1991-01-16 1999-07-05 日本碍子株式会社 抵抗調節型ヒーター
JP2919987B2 (ja) * 1991-03-05 1999-07-19 日本碍子株式会社 抵抗調節型ヒーター
US5254840A (en) * 1991-12-12 1993-10-19 Corning Incorporated Mounting for metal honeycomb structures
JP3058995B2 (ja) * 1992-08-18 2000-07-04 日本碍子株式会社 ハニカムヒーター
US5393586A (en) * 1992-10-27 1995-02-28 Corning Incorporated Localized electrical heating of honeycomb structures

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5800787A (en) * 1995-03-30 1998-09-01 Ngk Insulators, Ltd. Electrically heatable honeycomb body
US6696131B1 (en) 1999-08-11 2004-02-24 Denso Corporation Ceramic honeycomb structure
JP2008045435A (ja) * 2006-08-11 2008-02-28 Suzuki Motor Corp 電気加熱触媒装置

Also Published As

Publication number Publication date
EP0875668B1 (en) 2001-09-19
DE69417861T2 (de) 1999-09-16
EP0875668A3 (en) 1999-05-06
EP0661097B1 (en) 1999-04-14
DE69417861D1 (de) 1999-05-20
DE69428380D1 (de) 2001-10-25
US5651088A (en) 1997-07-22
DE69428380T2 (de) 2002-07-04
EP0875668A2 (en) 1998-11-04
EP0661097A1 (en) 1995-07-05

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