JPH07150030A - マルチブロック共重合体の配合物の使用により改善された伸び及び可撓性を示すポリフェニレンエーテル樹脂含有熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
マルチブロック共重合体の配合物の使用により改善された伸び及び可撓性を示すポリフェニレンエーテル樹脂含有熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH07150030A JPH07150030A JP6192970A JP19297094A JPH07150030A JP H07150030 A JPH07150030 A JP H07150030A JP 6192970 A JP6192970 A JP 6192970A JP 19297094 A JP19297094 A JP 19297094A JP H07150030 A JPH07150030 A JP H07150030A
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- ethylene
- polyphenylene ether
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
- C08L71/123—Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ハロゲン含有添加剤を排除し乍らも、良好な
伸び及び可撓性を示すポリフェニレンエーテル樹脂含有
熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【構成】 熱可塑性樹脂組成物を、ポリフェニレンエー
テル樹脂、及び、該樹脂と当該エラストマー状ブロック
共重合体との合計重量に基づいて約10〜50重量％のエラ
ストマー状ブロック共重合体、の混合物から構成し、且
つ、上記エラストマー状ブロック共重合体が約75〜25重
量％のＡ−Ｂ−Ａ’型の水素添加構造のトリブロック共
重合体、および、それに対応して約25〜75重量％のＡ−
Ｂ型の水素添加構造のジブロック共重合体の混合物（式
中、Ａ及びＡ’は独立的に重合体状ビニル芳香族炭化水
素ブロックから選んだブロック；Ｂは独立的にエチレン
−アルキレンブロックから選んだブロック）を含ませ
る。
伸び及び可撓性を示すポリフェニレンエーテル樹脂含有
熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【構成】 熱可塑性樹脂組成物を、ポリフェニレンエー
テル樹脂、及び、該樹脂と当該エラストマー状ブロック
共重合体との合計重量に基づいて約10〜50重量％のエラ
ストマー状ブロック共重合体、の混合物から構成し、且
つ、上記エラストマー状ブロック共重合体が約75〜25重
量％のＡ−Ｂ−Ａ’型の水素添加構造のトリブロック共
重合体、および、それに対応して約25〜75重量％のＡ−
Ｂ型の水素添加構造のジブロック共重合体の混合物（式
中、Ａ及びＡ’は独立的に重合体状ビニル芳香族炭化水
素ブロックから選んだブロック；Ｂは独立的にエチレン
−アルキレンブロックから選んだブロック）を含ませ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は一般的にいえばポリフェ
ニレンエーテル樹脂及びエラストマー状マルチブロック
共重合体を含有する熱可塑性組成物に関し、より特定的
にいえばマルチブロック共重合体の配合物及びそれから
製造された製品に関するものである。
ニレンエーテル樹脂及びエラストマー状マルチブロック
共重合体を含有する熱可塑性組成物に関し、より特定的
にいえばマルチブロック共重合体の配合物及びそれから
製造された製品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンエーテル樹脂（“ＰＰ
Ｅ”としても知られており、以下においてはＰＰＥと呼
ぶ）は高い耐熱性及び寸法安定性のような望ましい物理
的及び化学的性質をもつのでプラスチックス工業におい
て広範囲に受け入れられるようになってきた。ＰＰＥは
それ自体で誘電体であり、また幾分難燃性を示す。かゝ
る利点はある種の製品におけるその使用、たとえば電線
用の絶縁材としての使用を助長する。
Ｅ”としても知られており、以下においてはＰＰＥと呼
ぶ）は高い耐熱性及び寸法安定性のような望ましい物理
的及び化学的性質をもつのでプラスチックス工業におい
て広範囲に受け入れられるようになってきた。ＰＰＥは
それ自体で誘電体であり、また幾分難燃性を示す。かゝ
る利点はある種の製品におけるその使用、たとえば電線
用の絶縁材としての使用を助長する。
【０００３】これらの絶縁材としての用途へのＰＰＥ基
組成物はしばしばポリオレフィンを含有し、改善された
衝撃強さ及び耐薬品性を示す。これらに関しては、本出
願人自身の１９８９年６月２３日付の米国特許出願Ｓ
Ｎ．３７２，２１８号（Ｇ．Ｌｅｅ，Ｊｒ．及びＪ．Ｙ
ａｔｅｓ III）及び１９８９年８月１８日付の米国特許
出願ＳＮ．３９５，８３１号（Ｇ．Ｌｅｅ，Ｊｒ．）明
細書に記載されている。
組成物はしばしばポリオレフィンを含有し、改善された
衝撃強さ及び耐薬品性を示す。これらに関しては、本出
願人自身の１９８９年６月２３日付の米国特許出願Ｓ
Ｎ．３７２，２１８号（Ｇ．Ｌｅｅ，Ｊｒ．及びＪ．Ｙ
ａｔｅｓ III）及び１９８９年８月１８日付の米国特許
出願ＳＮ．３９５，８３１号（Ｇ．Ｌｅｅ，Ｊｒ．）明
細書に記載されている。
【０００４】しかしながら、オレフィン性成分を含有さ
せると組成物全体としての難燃性の低下を招くおそれが
あり、そのためにこの重要な性質の回復に特別の添加剤
の添加が必要となる。一例として、米国特許第４，８０
８，６４７号明細書（Ｖ．Ａｂｏｌｉｎｓら）には有機
ホスフェート及び臭素化物質、たとえばテトラブロムビ
スフェノール−Ａのオリゴマー状ポリカーボネートを含
有する多成分難燃性組成物の使用が開示されている。
せると組成物全体としての難燃性の低下を招くおそれが
あり、そのためにこの重要な性質の回復に特別の添加剤
の添加が必要となる。一例として、米国特許第４，８０
８，６４７号明細書（Ｖ．Ａｂｏｌｉｎｓら）には有機
ホスフェート及び臭素化物質、たとえばテトラブロムビ
スフェノール−Ａのオリゴマー状ポリカーボネートを含
有する多成分難燃性組成物の使用が開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記引用したＡｂｏｌ
ｉｎｓらの特許明細書に記載される組成物は多くの用途
に適する優れた性質を示すが、ある種の製品用に意図さ
れた組成物への臭素又は他のハロゲン含有添加剤の使用
を最小限に抑制し又は排除することがしばしば望まし
い。たとえば、上述した電線絶縁用組成物はしばしばハ
ロゲン含有添加剤を含有し得ない。その理由は、かゝる
組成物は高温に暴露されると腐食性化合物を形成するお
それがあり、それによってその周囲にある電気機器に著
しい損傷を与えるからである。それにもかかわらず、か
ゝる絶縁組成物のいかなる変性も、きわめて耐久性の製
品に必要な他の重要な性質、たとえば可撓性及び“スト
レッチ性”（伸び）の有意な減少をもたらしてはならな
い。
ｉｎｓらの特許明細書に記載される組成物は多くの用途
に適する優れた性質を示すが、ある種の製品用に意図さ
れた組成物への臭素又は他のハロゲン含有添加剤の使用
を最小限に抑制し又は排除することがしばしば望まし
い。たとえば、上述した電線絶縁用組成物はしばしばハ
ロゲン含有添加剤を含有し得ない。その理由は、かゝる
組成物は高温に暴露されると腐食性化合物を形成するお
それがあり、それによってその周囲にある電気機器に著
しい損傷を与えるからである。それにもかかわらず、か
ゝる絶縁組成物のいかなる変性も、きわめて耐久性の製
品に必要な他の重要な性質、たとえば可撓性及び“スト
レッチ性”（伸び）の有意な減少をもたらしてはならな
い。
【０００６】１９９２年５月１５日付米国特許出願Ｓ
Ｎ．０７／８８３，４４６号（出願人処理番号：8CN853
5 ）及び１９９２年１２月２３日付の米国特許出願Ｓ
Ｎ．０７／９９６，３５６号（出願人処理番号：8CN862
6 ）明細書（ともにＧ．Ｌｅｅ，Ｊｒ．）には、ＰＰＥ
樹脂とある特定のエラストマー状マルチブロック共重合
体及びその他の添加剤、たとえばシロキサン油、ポリオ
レフィン、難燃化剤、安定化剤、充填剤及び補強剤を組
み合わせてなる組成物が開示されている。上記米国特許
出願明細書に記載されているごときこれらの組成物は改
善された可撓性及び伸びを有する。
Ｎ．０７／８８３，４４６号（出願人処理番号：8CN853
5 ）及び１９９２年１２月２３日付の米国特許出願Ｓ
Ｎ．０７／９９６，３５６号（出願人処理番号：8CN862
6 ）明細書（ともにＧ．Ｌｅｅ，Ｊｒ．）には、ＰＰＥ
樹脂とある特定のエラストマー状マルチブロック共重合
体及びその他の添加剤、たとえばシロキサン油、ポリオ
レフィン、難燃化剤、安定化剤、充填剤及び補強剤を組
み合わせてなる組成物が開示されている。上記米国特許
出願明細書に記載されているごときこれらの組成物は改
善された可撓性及び伸びを有する。
【０００７】したがって、難燃性をもち、さらにより改
善された可撓性、伸び及び無腐食性を具備するポリフェ
ニレンエーテル基組成物に対する要求は依然として存在
することは明らかである。特に、使用される難燃化添加
剤がハロゲンを含有しないものであるという条件で難燃
性であり、しかも現在一般に使用されている電線被覆組
成物よりも改善された引張伸び及び改善された可撓性を
示す電線被覆組成物に対する要求が存在する。
善された可撓性、伸び及び無腐食性を具備するポリフェ
ニレンエーテル基組成物に対する要求は依然として存在
することは明らかである。特に、使用される難燃化添加
剤がハロゲンを含有しないものであるという条件で難燃
性であり、しかも現在一般に使用されている電線被覆組
成物よりも改善された引張伸び及び改善された可撓性を
示す電線被覆組成物に対する要求が存在する。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上述した要求は本発明に
よって満足に達成された。すなわち、本発明の一実施態
様はポリフェニレンエーテル樹脂及び水素添加Ａ−Ｂ−
Ａ’型構造をもつエラストマー状ブロック共重合体及び
水素添加Ａ−Ｂ型構造をもつエラストマー状ブロック共
重合体を含有する配合物約１０ないし約５０重量％を含
有してなる熱可塑性組成物にある。該Ａ−Ｂ−Ａ’型構
造をもつエラストマー状ブロック共重合体はＡ及びＡ’
が重合体状ビニル芳香族炭化水素ブロックでありそして
Ｂがエチレン−アルキレンブロックであるトリブロック
共重合体である。該Ａ−Ｂエラストマー状ブロック共重
合体はＡが重合体状ビニル芳香族炭化水素ブロックであ
りそしてＢがエチレン−アルキレンブロックであるジブ
ロック共重合体である。該組成物中で使用されるトリブ
ロック及びジブロック共重合体の割合は該エラストマー
状ブロック共重合体の全配合物の重量に基づいて約７５
重量％ないし２５重量％のトリブロック成分及びそれに
対応して約２５重量％ないし約７５重量％のジブロック
成分の範囲であり得る。ＰＰＥ及びエラストマー状ブロ
ック共重合体の組成についての重量％はＰＰＥ及びブロ
ック共重合体の組成物の合計重量に基づくものである。
さらに後述するように、該共重合体のブロックの分子量
は特定の範囲内にあることが好ましい。
よって満足に達成された。すなわち、本発明の一実施態
様はポリフェニレンエーテル樹脂及び水素添加Ａ−Ｂ−
Ａ’型構造をもつエラストマー状ブロック共重合体及び
水素添加Ａ−Ｂ型構造をもつエラストマー状ブロック共
重合体を含有する配合物約１０ないし約５０重量％を含
有してなる熱可塑性組成物にある。該Ａ−Ｂ−Ａ’型構
造をもつエラストマー状ブロック共重合体はＡ及びＡ’
が重合体状ビニル芳香族炭化水素ブロックでありそして
Ｂがエチレン−アルキレンブロックであるトリブロック
共重合体である。該Ａ−Ｂエラストマー状ブロック共重
合体はＡが重合体状ビニル芳香族炭化水素ブロックであ
りそしてＢがエチレン−アルキレンブロックであるジブ
ロック共重合体である。該組成物中で使用されるトリブ
ロック及びジブロック共重合体の割合は該エラストマー
状ブロック共重合体の全配合物の重量に基づいて約７５
重量％ないし２５重量％のトリブロック成分及びそれに
対応して約２５重量％ないし約７５重量％のジブロック
成分の範囲であり得る。ＰＰＥ及びエラストマー状ブロ
ック共重合体の組成についての重量％はＰＰＥ及びブロ
ック共重合体の組成物の合計重量に基づくものである。
さらに後述するように、該共重合体のブロックの分子量
は特定の範囲内にあることが好ましい。
【０００９】同じく後述するように、ＰＰＥ樹脂とこれ
ら特定のエラストマー状ブロック共重合体配合物、すな
わちトリブロック及びジブロックの配合物、との特定の
組み合わせは、驚くべきことに、トリブロックエラスト
マー状共重合体のみを含有するＰＰＥ組成物と比較して
きわめて顕著に優れた重要な性質を示す組成物を与え
た。
ら特定のエラストマー状ブロック共重合体配合物、すな
わちトリブロック及びジブロックの配合物、との特定の
組み合わせは、驚くべきことに、トリブロックエラスト
マー状共重合体のみを含有するＰＰＥ組成物と比較して
きわめて顕著に優れた重要な性質を示す組成物を与え
た。
【００１０】本発明の別の実施態様はＰＰＥ樹脂及び上
記したエラストマー状ブロック共重合体の配合物から形
成されたきわめて耐久性かつ可撓性の被覆物質を含有す
る改善された電気導体製品にある。該被覆物質は電気導
体の表面上に施すことができ、あるいは別の電線絶縁物
質上に施されるジャケット層として使用することもでき
る。
記したエラストマー状ブロック共重合体の配合物から形
成されたきわめて耐久性かつ可撓性の被覆物質を含有す
る改善された電気導体製品にある。該被覆物質は電気導
体の表面上に施すことができ、あるいは別の電線絶縁物
質上に施されるジャケット層として使用することもでき
る。
【００１１】本発明のさらに別の実施態様は改善された
可撓性及び改善された伸びをもち、しかも難燃性、特に
成形製品にかゝる性質が要求される場合に、難燃性をも
つ改善された成形製品にある。
可撓性及び改善された伸びをもち、しかも難燃性、特に
成形製品にかゝる性質が要求される場合に、難燃性をも
つ改善された成形製品にある。
【００１２】
【実施例】ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）は合成重
合体樹脂の周知の一群であり、それらの製造法もまた周
知である。ポリフェニレンエーテルの代表的なものは
式：
合体樹脂の周知の一群であり、それらの製造法もまた周
知である。ポリフェニレンエーテルの代表的なものは
式：
【００１３】
【化１】
【００１４】（式中、各Ｑ1 は独立的にハロゲン、第１
級又は第２級低級アルキル基、フェニル基、ハロアルキ
ル基、アミノアルキル基、炭化水素オキシ基、又は少な
くとも２個の炭素原子によってハロゲン原子及び酸素原
子を分離する構造のハロ炭化水素オキシ基であり；そし
て各Ｑ2 は独立的に水素、ハロゲン、第１級又は第２級
低級アルキル基、フェニル基、ハロアルキル基、炭化水
素オキシ基又はＱ1 について定義したごときハロ炭化水
素オキシ基である）をもつ多数の反復連鎖構造単位を含
むものである。
級又は第２級低級アルキル基、フェニル基、ハロアルキ
ル基、アミノアルキル基、炭化水素オキシ基、又は少な
くとも２個の炭素原子によってハロゲン原子及び酸素原
子を分離する構造のハロ炭化水素オキシ基であり；そし
て各Ｑ2 は独立的に水素、ハロゲン、第１級又は第２級
低級アルキル基、フェニル基、ハロアルキル基、炭化水
素オキシ基又はＱ1 について定義したごときハロ炭化水
素オキシ基である）をもつ多数の反復連鎖構造単位を含
むものである。
【００１５】用語“ハロゲン”は、本明細書において使
用する場合、塩素、臭素、フッ素又はヨウ素を意味する
ものとする。第１級低級アルキル基の例はメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−アミ
ル、イソアミル、２−メチルブチル、ｎ−ヘキシル、
２，３−ジメチルブチル、２−、３−又は４−メチルブ
チル、２−、３−又は４−メチルペンチル、及び対応す
るヘプチル基である。第２級低級アルキル基の例はイソ
プロピル、第２級ブチル及び３−ペンチル基である。す
べてのアルキル基は分岐鎖よりも直鎖であることが好ま
しい。多くの場合、各Ｑ1 はアルキル基又はフェニル
基、特にＣ1-4 アルキル基でありそして各Ｑ2 は水素で
ある。
用する場合、塩素、臭素、フッ素又はヨウ素を意味する
ものとする。第１級低級アルキル基の例はメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−アミ
ル、イソアミル、２−メチルブチル、ｎ−ヘキシル、
２，３−ジメチルブチル、２−、３−又は４−メチルブ
チル、２−、３−又は４−メチルペンチル、及び対応す
るヘプチル基である。第２級低級アルキル基の例はイソ
プロピル、第２級ブチル及び３−ペンチル基である。す
べてのアルキル基は分岐鎖よりも直鎖であることが好ま
しい。多くの場合、各Ｑ1 はアルキル基又はフェニル
基、特にＣ1-4 アルキル基でありそして各Ｑ2 は水素で
ある。
【００１６】ポリフェニレンエーテルの単独重合体及び
共重合体をいずれも本発明において使用し得る。代表的
な単独重合体はたとえば２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレンエーテル単位を含有するものである。代表的な
共重合体はかゝる単位を（たとえば）２，３，６−トリ
メチル−１，４−フェニレンエーテル単位との組み合わ
せで含有するランダム共重合体を包含する。多くの適当
なランダム共重合体は単独重合体と共に特許文献に記載
されている。たとえば、こゝに参考文献として引用する
Ｈａｙの米国特許第３，３０６，８７４号、同第３，３
０６，８７５号及び同第３，４３２，４６９号明細書；
Ｇｅｌｎ Ｓｔａａｌｏｆｆの米国特許第３，２５７，
３５７号及び同第３，２５７，３５８号明細書；Ｖａｎ
Ｄｏｒｔの米国特許第３，３６５，４２２号明細書；
Ｂｅｎｎｅｔｔ及びＣｏｏｐｅｒの米国特許第３，６３
９，６５６号、同第３，６４２，６９９号、同第３，７
３３，２９９号、同第３，８３８，１０２号、同第３，
６６１，８４８号及び同第４，０９２，２９４号明細
書；Ｏｌａｎｄｅｒの米国特許第４，０８３，８３８号
明細書；Ｗｈｉｔｅらの米国特許第４，８０６，６０２
号明細書；及びＢｒｏｗｎらの米国特許第４，８０６，
２９７号明細書の記載を参照されたい。
共重合体をいずれも本発明において使用し得る。代表的
な単独重合体はたとえば２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレンエーテル単位を含有するものである。代表的な
共重合体はかゝる単位を（たとえば）２，３，６−トリ
メチル−１，４−フェニレンエーテル単位との組み合わ
せで含有するランダム共重合体を包含する。多くの適当
なランダム共重合体は単独重合体と共に特許文献に記載
されている。たとえば、こゝに参考文献として引用する
Ｈａｙの米国特許第３，３０６，８７４号、同第３，３
０６，８７５号及び同第３，４３２，４６９号明細書；
Ｇｅｌｎ Ｓｔａａｌｏｆｆの米国特許第３，２５７，
３５７号及び同第３，２５７，３５８号明細書；Ｖａｎ
Ｄｏｒｔの米国特許第３，３６５，４２２号明細書；
Ｂｅｎｎｅｔｔ及びＣｏｏｐｅｒの米国特許第３，６３
９，６５６号、同第３，６４２，６９９号、同第３，７
３３，２９９号、同第３，８３８，１０２号、同第３，
６６１，８４８号及び同第４，０９２，２９４号明細
書；Ｏｌａｎｄｅｒの米国特許第４，０８３，８３８号
明細書；Ｗｈｉｔｅらの米国特許第４，８０６，６０２
号明細書；及びＢｒｏｗｎらの米国特許第４，８０６，
２９７号明細書の記載を参照されたい。
【００１７】本発明の組成物中に使用されるポリフェニ
レンエーテルには、さらに分子量、溶融粘度及び／又は
衝撃強さのような性質を改善する分子部分を含むポリフ
ェニレンエーテルも包含される。かゝる重合体は特許文
献中に記載されておりかつポリフェニレンエーテル上に
アクリロニトリル及びビニル芳香族化合物（たとえばス
チレン）のようなビニル単量体、又はポリスチレン及び
類似の重合体のような重合体を既知の方法でグラフト化
させることによって製造し得る。かく得られる生成物は
グラフト化分子部分及び非グラフト化分子部分の両者を
含有し得る。他の適当な重合体はカップル化ポリフェニ
レンエーテル、すなわちカップリング剤を２個のポリフ
ェニレンエーテル鎖のヒドロキシル基と既知の方法で反
応させて製造される、実質的割合の遊離のヒドロキシル
基はそのまゝ残留するという条件で該ヒドロキシル基と
該カップリング剤との反応生成物を含有するより高い分
子量の重合体である。代表的なカップリング剤は低分子
量ポリカーボネート、キノン類、複素環式化合物、及び
ホルマール類である。
レンエーテルには、さらに分子量、溶融粘度及び／又は
衝撃強さのような性質を改善する分子部分を含むポリフ
ェニレンエーテルも包含される。かゝる重合体は特許文
献中に記載されておりかつポリフェニレンエーテル上に
アクリロニトリル及びビニル芳香族化合物（たとえばス
チレン）のようなビニル単量体、又はポリスチレン及び
類似の重合体のような重合体を既知の方法でグラフト化
させることによって製造し得る。かく得られる生成物は
グラフト化分子部分及び非グラフト化分子部分の両者を
含有し得る。他の適当な重合体はカップル化ポリフェニ
レンエーテル、すなわちカップリング剤を２個のポリフ
ェニレンエーテル鎖のヒドロキシル基と既知の方法で反
応させて製造される、実質的割合の遊離のヒドロキシル
基はそのまゝ残留するという条件で該ヒドロキシル基と
該カップリング剤との反応生成物を含有するより高い分
子量の重合体である。代表的なカップリング剤は低分子
量ポリカーボネート、キノン類、複素環式化合物、及び
ホルマール類である。
【００１８】ポリフェニレンエーテルはゲル透過クロマ
トグラフィーによって測定して約３，０００−４０，０
００の範囲内の数平均分子量（Ｍｎ）及び約２０，００
０−８０，０００の範囲内の重量平均分子量（Ｍｗ）を
もつ。それらの固有粘度はクロロホルム中で２５℃で測
定して多くの場合約０．１５−０．６ｄｌ／ｇの範囲で
ある。
トグラフィーによって測定して約３，０００−４０，０
００の範囲内の数平均分子量（Ｍｎ）及び約２０，００
０−８０，０００の範囲内の重量平均分子量（Ｍｗ）を
もつ。それらの固有粘度はクロロホルム中で２５℃で測
定して多くの場合約０．１５−０．６ｄｌ／ｇの範囲で
ある。
【００１９】ポリフェニレンエーテルは典型的には少な
くとも一種の対応するモノヒドロキシ芳香族化合物の酸
化的カップリングによって製造される。特に有用なしか
も容易に入手し得るモノヒドロキシ芳香族化合物は２，
６−キシレノール（各Ｑ1 がメチル基であり各Ｑ2 が水
素である場合）及び２，３，６−トリメチルフェノール
（各Ｑ1 及び一方のＱ2 がメチル基であり、他方のＱ2
が水素である場合）であり、これらから得られる重合体
は前者がポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン
エーテル）そして後者がポリ（２，３，６−トリメチル
−１，４−フェニレンエーテル）である。
くとも一種の対応するモノヒドロキシ芳香族化合物の酸
化的カップリングによって製造される。特に有用なしか
も容易に入手し得るモノヒドロキシ芳香族化合物は２，
６−キシレノール（各Ｑ1 がメチル基であり各Ｑ2 が水
素である場合）及び２，３，６−トリメチルフェノール
（各Ｑ1 及び一方のＱ2 がメチル基であり、他方のＱ2
が水素である場合）であり、これらから得られる重合体
は前者がポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン
エーテル）そして後者がポリ（２，３，６−トリメチル
−１，４−フェニレンエーテル）である。
【００２０】酸化的カップリングによるポリフェニレン
エーテルの製造のために使用される種々の触媒系は既知
である。触媒の選定については何等特別の制限はなく、
既知の任意の触媒を使用し得る。大抵の場合、これらの
触媒は銅、マンガン又はコバルト化合物のような少なく
とも一種の重金属化合物を、通常は種々の他の物質との
組み合わせで、含有する。
エーテルの製造のために使用される種々の触媒系は既知
である。触媒の選定については何等特別の制限はなく、
既知の任意の触媒を使用し得る。大抵の場合、これらの
触媒は銅、マンガン又はコバルト化合物のような少なく
とも一種の重金属化合物を、通常は種々の他の物質との
組み合わせで、含有する。
【００２１】好ましい触媒系の第一群は銅化合物を含有
する触媒系からなる。かゝる触媒はたとえばこゝに参考
文献として引用する米国特許第３，３０６，８７４号、
同第３，３０６，８７５号、同第３，９１４，２６６号
及び同第４，０２８，３４１号明細書に開示されてい
る。これらの触媒は通常第一銅又は第二銅イオン、ハラ
イド（すなわちクロライド、ブロマイド又はヨーダイ
ド）イオン及び少なくとも一種のアミンの組み合わせで
ある。
する触媒系からなる。かゝる触媒はたとえばこゝに参考
文献として引用する米国特許第３，３０６，８７４号、
同第３，３０６，８７５号、同第３，９１４，２６６号
及び同第４，０２８，３４１号明細書に開示されてい
る。これらの触媒は通常第一銅又は第二銅イオン、ハラ
イド（すなわちクロライド、ブロマイド又はヨーダイ
ド）イオン及び少なくとも一種のアミンの組み合わせで
ある。
【００２２】マンガン化合物を含有する触媒系は第二の
好ましい触媒群を構成する。これらの触媒は一般に二価
のマンガンをハライド、アルコキシド又はフェノキシド
のようなアニオンと組み合わせたアルカリ性の触媒系で
ある。多くの場合、マンガンは一種又はそれ以上の錯化
剤及び／又はキレート化剤、たとえばジアルキルアミ
ン、アルカノールアミン、アルキレンジアミン、ｏ−ヒ
ドロキシ芳香族アルデヒド、ｏ−ヒドロキシアゾ化合
物、ω−ヒドロキシオキシム（単量体状及び重合体
状）、ｏ−ヒドロキシアリールオキシム及びβ−ジケト
ン、との錯体として存在する。同様に、既知のコバルト
含有触媒系も有用である。ポリフェニレンエーテルの製
造のために適当なマンガン及びコバルト含有触媒系は当
該技術において周知である。
好ましい触媒群を構成する。これらの触媒は一般に二価
のマンガンをハライド、アルコキシド又はフェノキシド
のようなアニオンと組み合わせたアルカリ性の触媒系で
ある。多くの場合、マンガンは一種又はそれ以上の錯化
剤及び／又はキレート化剤、たとえばジアルキルアミ
ン、アルカノールアミン、アルキレンジアミン、ｏ−ヒ
ドロキシ芳香族アルデヒド、ｏ−ヒドロキシアゾ化合
物、ω−ヒドロキシオキシム（単量体状及び重合体
状）、ｏ−ヒドロキシアリールオキシム及びβ−ジケト
ン、との錯体として存在する。同様に、既知のコバルト
含有触媒系も有用である。ポリフェニレンエーテルの製
造のために適当なマンガン及びコバルト含有触媒系は当
該技術において周知である。
【００２３】別の例として、カップリング剤を２個のＰ
ＰＥ鎖のヒドロキシル基と反応させることによって製造
されたより高い分子量の重合体からなるカップル化ＰＰ
Ｅ重合体を使用することもできる。上述したところか
ら、本発明の組成物に使用することを意図するポリフェ
ニレンエーテルは構造単位又は付随的な化学的特性の如
何にかかわらず、現在既知のすべてのポリフェニレンエ
ーテルを包含することは当業者には明らかであろう。
ＰＥ鎖のヒドロキシル基と反応させることによって製造
されたより高い分子量の重合体からなるカップル化ＰＰ
Ｅ重合体を使用することもできる。上述したところか
ら、本発明の組成物に使用することを意図するポリフェ
ニレンエーテルは構造単位又は付随的な化学的特性の如
何にかかわらず、現在既知のすべてのポリフェニレンエ
ーテルを包含することは当業者には明らかであろう。
【００２４】本発明のいくつかの実施態様においては、
ポリスチレン単独重合体又はランダム共重合体樹脂を組
成物中に含有せしめ得る。ＰＰＥ重合体ときわめて相溶
性であるこれらの物質は当該技術において既知であり、
たとえばこゝに参考文献として引用する米国特許第３，
３８３，４３５号、同第４，１８９，４１１号及び同第
４，２４２，３６３号明細書に記載されている。この型
の代表的な樹脂はポリスチレン、ポリ−α−メチルスチ
レン、ポリ−ｐ−メチルスチレン、ポリクロルスチレ
ン、臭素化重合体（たとえばジブロムスチレン単量体か
ら形成されるもの）、ならびに天然又は合成エラストマ
ー状物質、たとえばポリブタジエン、ポリイソプレン、
ブチルゴム、ＥＰＤＭゴム、等との混合又は相互重合
（ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）によって
変性されたスチレン重合体である。さらに、スチレン−
アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ）、アクリレート−
スチレン−アクリロニトリル三元共重合体（ＡＳＡ）、
及びスチレン−アクリロニトリル−ブタジエン三元共重
合体（ＡＢＳ）も使用し得る。ＰＰＥの加工性及び衝撃
強さを改善するためにしばしばＰＰＥとともに使用され
るゴム変性スチレン重合体（“耐衝撃性ポリスチレ
ン”）を特に挙げることができる。これらの耐衝撃性ポ
リスチレンは一般にポリブタジエン及びスチレン単量体
の共重合によって製造される。
ポリスチレン単独重合体又はランダム共重合体樹脂を組
成物中に含有せしめ得る。ＰＰＥ重合体ときわめて相溶
性であるこれらの物質は当該技術において既知であり、
たとえばこゝに参考文献として引用する米国特許第３，
３８３，４３５号、同第４，１８９，４１１号及び同第
４，２４２，３６３号明細書に記載されている。この型
の代表的な樹脂はポリスチレン、ポリ−α−メチルスチ
レン、ポリ−ｐ−メチルスチレン、ポリクロルスチレ
ン、臭素化重合体（たとえばジブロムスチレン単量体か
ら形成されるもの）、ならびに天然又は合成エラストマ
ー状物質、たとえばポリブタジエン、ポリイソプレン、
ブチルゴム、ＥＰＤＭゴム、等との混合又は相互重合
（ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）によって
変性されたスチレン重合体である。さらに、スチレン−
アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ）、アクリレート−
スチレン−アクリロニトリル三元共重合体（ＡＳＡ）、
及びスチレン−アクリロニトリル−ブタジエン三元共重
合体（ＡＢＳ）も使用し得る。ＰＰＥの加工性及び衝撃
強さを改善するためにしばしばＰＰＥとともに使用され
るゴム変性スチレン重合体（“耐衝撃性ポリスチレ
ン”）を特に挙げることができる。これらの耐衝撃性ポ
リスチレンは一般にポリブタジエン及びスチレン単量体
の共重合によって製造される。
【００２５】スチレン樹脂が存在する場合、その量（す
なわち単独重合体、共重合体又は前述したような混合物
の量）は通常全組成物の重量に基づいて約１重量％ない
し約５０重量％、好ましくは約２重量％ないし約３０重
量％である。さきに述べたとおり、本発明のエラストマ
ー状共重合体成分はＡ−Ｂ−Ａ’ブロック共重合体（ト
リブロック）及びＡ−Ｂブロック共重合体（ジブロッ
ク）の配合物である。本発明のＡ−Ｂ−Ａ’トリブロッ
ク共重合体構造において、Ａ及びＡ’は重合体状ビニル
芳香族炭化水素ブロックでありそしてＢは少なくとも一
種の重合体状共役ジエンから誘導されたエチレン−アル
キレンブロックである。好ましい実施態様においては、
これらのブロック共重合体は約１５ないし５０重量％の
ビニル芳香族炭化水素ブロックを含有することが好まし
い。Ａ及びＡ’ブロックはそれぞれ約３，０００ないし
約２０，０００の範囲、好ましくは約５，０００ないし
約１５，０００の範囲の平均分子量、好ましくは数平均
分子量を有する。
なわち単独重合体、共重合体又は前述したような混合物
の量）は通常全組成物の重量に基づいて約１重量％ない
し約５０重量％、好ましくは約２重量％ないし約３０重
量％である。さきに述べたとおり、本発明のエラストマ
ー状共重合体成分はＡ−Ｂ−Ａ’ブロック共重合体（ト
リブロック）及びＡ−Ｂブロック共重合体（ジブロッ
ク）の配合物である。本発明のＡ−Ｂ−Ａ’トリブロッ
ク共重合体構造において、Ａ及びＡ’は重合体状ビニル
芳香族炭化水素ブロックでありそしてＢは少なくとも一
種の重合体状共役ジエンから誘導されたエチレン−アル
キレンブロックである。好ましい実施態様においては、
これらのブロック共重合体は約１５ないし５０重量％の
ビニル芳香族炭化水素ブロックを含有することが好まし
い。Ａ及びＡ’ブロックはそれぞれ約３，０００ないし
約２０，０００の範囲、好ましくは約５，０００ないし
約１５，０００の範囲の平均分子量、好ましくは数平均
分子量を有する。
【００２６】本発明の好ましい実施態様においては、Ａ
及びＡ’はそれぞれ独立的にスチレン、α−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキ
シレン、ビニルナフタリン、クロルスチレン、ブロムス
チレン、ジブロムスチレン及びそれらの混合物からなる
一群の単量体から誘導される重合体である。好ましい単
量体はスチレン単量体である。
及びＡ’はそれぞれ独立的にスチレン、α−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキ
シレン、ビニルナフタリン、クロルスチレン、ブロムス
チレン、ジブロムスチレン及びそれらの混合物からなる
一群の単量体から誘導される重合体である。好ましい単
量体はスチレン単量体である。
【００２７】ブロック共重合体Ａ−Ｂ−Ａ’の中央ブロ
ックＢはほとんど完全に水素添加されたものであるべき
である。すなわち、該共重合体の平均不飽和度はその元
の値の約２０％未満に減少されるべきである。より好ま
しい実施態様においては、この平均不飽和度はその元の
値の約１０％未満、もっとも好ましくは約５％未満に減
少されるであろう。Ｂブロックの水素添加を達成する方
法は当該技術において既知である。
ックＢはほとんど完全に水素添加されたものであるべき
である。すなわち、該共重合体の平均不飽和度はその元
の値の約２０％未満に減少されるべきである。より好ま
しい実施態様においては、この平均不飽和度はその元の
値の約１０％未満、もっとも好ましくは約５％未満に減
少されるであろう。Ｂブロックの水素添加を達成する方
法は当該技術において既知である。
【００２８】本発明のトリブロック共重合体のＢブロッ
ク成分はエチレン−アルキレン成分であり、それは線状
又は分岐状ブロック成分のいずれでもよい。該Ｂブロッ
ク成分は好ましくはジエン単量体又は水素添加ジエン単
量体から誘導される。かゝるエチレン−アルキレンブロ
ック成分の例はエチレン−プロピレン、エチレン−ブチ
レン、エチレン−ヘキセン、エチレン−ペンテン、等で
ある。好ましくは、該中央ブロックＢは１，３−ブタジ
エンのような少なくとも一種の共役ジエンから誘導され
る。もっとも好ましい実施態様においては、Ｂブロック
成分はポリブタジエンの後水素添加によって得られる。
該Ｂブロックの平均分子量、好ましくは数平均分子量は
約２５，０００ないし約１５０，０００の範囲、もっと
も好ましくは約３０，０００ないし約１００，０００の
範囲にあるべきである。
ク成分はエチレン−アルキレン成分であり、それは線状
又は分岐状ブロック成分のいずれでもよい。該Ｂブロッ
ク成分は好ましくはジエン単量体又は水素添加ジエン単
量体から誘導される。かゝるエチレン−アルキレンブロ
ック成分の例はエチレン−プロピレン、エチレン−ブチ
レン、エチレン−ヘキセン、エチレン−ペンテン、等で
ある。好ましくは、該中央ブロックＢは１，３−ブタジ
エンのような少なくとも一種の共役ジエンから誘導され
る。もっとも好ましい実施態様においては、Ｂブロック
成分はポリブタジエンの後水素添加によって得られる。
該Ｂブロックの平均分子量、好ましくは数平均分子量は
約２５，０００ないし約１５０，０００の範囲、もっと
も好ましくは約３０，０００ないし約１００，０００の
範囲にあるべきである。
【００２９】本発明の特に好ましいエラストマー状トリ
ブロック共重合体は上記した分子量範囲内の分子量をも
つスチレン及び後水素添加ポリブタジエンのブロックを
含んでなり、しばしば“ＳＥＢＳ”と呼ばれる。商業的
に入手し得る適当な物質の例はシェル・ケミカル社から
入手し得る線状熱可塑性ゴムである登録商標“クレイト
ン（Ｋｒａｔｏｎ）”Ｇ−１６５０又はＧ−１６５２で
ある。
ブロック共重合体は上記した分子量範囲内の分子量をも
つスチレン及び後水素添加ポリブタジエンのブロックを
含んでなり、しばしば“ＳＥＢＳ”と呼ばれる。商業的
に入手し得る適当な物質の例はシェル・ケミカル社から
入手し得る線状熱可塑性ゴムである登録商標“クレイト
ン（Ｋｒａｔｏｎ）”Ｇ−１６５０又はＧ−１６５２で
ある。
【００３０】本発明のエラストマー状ブロック共重合体
の配合物の他の部分はＡ−Ｂ構造をもつエラストマー状
ジブロック共重合体である。該ジブロック構造におい
て、Ａは約３，０００ないし約４５，０００、好ましく
は約５，０００ないし約３５，０００の平均分子量、好
ましくは数平均分子量をもつ重合体状ビニル芳香族炭化
水素ブロックである。該エラストマー状ジブロック共重
合体のＢブロック成分は約２５，０００ないし約１５
０，０００，好ましくは約３０，０００ないし約１０
０，０００の平均分子量、好ましくは数平均分子量をも
つエチレン−アルキレン共重合体である。該ジブロック
共重合体のエチレン−アルキレン成分のアルキレン部分
は線状又は分岐状ブロック成分のいずれでもよく、それ
は好ましくはジエン単量体又は水素添加ジエン単量体か
ら誘導される。かゝるジブロック共重合体の例はエチレ
ン−プロピレン、エチレン−ブチレン、エチレン−ヘキ
セン、エチレン−ペンテン、等である。
の配合物の他の部分はＡ−Ｂ構造をもつエラストマー状
ジブロック共重合体である。該ジブロック構造におい
て、Ａは約３，０００ないし約４５，０００、好ましく
は約５，０００ないし約３５，０００の平均分子量、好
ましくは数平均分子量をもつ重合体状ビニル芳香族炭化
水素ブロックである。該エラストマー状ジブロック共重
合体のＢブロック成分は約２５，０００ないし約１５
０，０００，好ましくは約３０，０００ないし約１０
０，０００の平均分子量、好ましくは数平均分子量をも
つエチレン−アルキレン共重合体である。該ジブロック
共重合体のエチレン−アルキレン成分のアルキレン部分
は線状又は分岐状ブロック成分のいずれでもよく、それ
は好ましくはジエン単量体又は水素添加ジエン単量体か
ら誘導される。かゝるジブロック共重合体の例はエチレ
ン−プロピレン、エチレン−ブチレン、エチレン−ヘキ
セン、エチレン−ペンテン、等である。
【００３１】本発明のエラストマー状ブロック共重合体
配合物は該配合物の約７５ないし約２５重量％、好まし
くは配合物の約７０ないし約３０重量％のトリブロック
成分及びそれに対応して配合物の約２５ないし約７５重
量％、好ましくは配合物の約３０ないし約７０重量％の
ジブロックエラストマー成分の混合物を含んでなる。本
発明の組成物中に存在するエラストマー状ブロック共重
合体配合物の割合は使用される個々特定の型のＰＰＥ樹
脂、製品の最終用途、かゝる製品に要求される引張伸び
の値及び組成物中に他の添加剤が存在するか否か等のよ
うな種々の因子に関係する。好ましい実施態様によれ
ば、本発明の組成物はポリフェニレンエーテル樹脂及び
エラストマー状ブロック共重合体配合物の混合物を含有
してなり、しかも該エラストマー状ブロック共重合体配
合物をＰＰＥ及びエラストマー状ブロック共重合体配合
物の合計重量に基づいて約１０重量％ないし約５０重量
％の範囲の割合で含有する。より好ましい実施態様にお
いては、該エラストマー状ブロック共重合体配合物の割
合はＰＰＥ及びエラストマー状ブロック共重合体配合物
の合計重量に基づいて約１５ないし約４０重量％、もっ
とも好ましくは約２０ないし約３０重量％である。
配合物は該配合物の約７５ないし約２５重量％、好まし
くは配合物の約７０ないし約３０重量％のトリブロック
成分及びそれに対応して配合物の約２５ないし約７５重
量％、好ましくは配合物の約３０ないし約７０重量％の
ジブロックエラストマー成分の混合物を含んでなる。本
発明の組成物中に存在するエラストマー状ブロック共重
合体配合物の割合は使用される個々特定の型のＰＰＥ樹
脂、製品の最終用途、かゝる製品に要求される引張伸び
の値及び組成物中に他の添加剤が存在するか否か等のよ
うな種々の因子に関係する。好ましい実施態様によれ
ば、本発明の組成物はポリフェニレンエーテル樹脂及び
エラストマー状ブロック共重合体配合物の混合物を含有
してなり、しかも該エラストマー状ブロック共重合体配
合物をＰＰＥ及びエラストマー状ブロック共重合体配合
物の合計重量に基づいて約１０重量％ないし約５０重量
％の範囲の割合で含有する。より好ましい実施態様にお
いては、該エラストマー状ブロック共重合体配合物の割
合はＰＰＥ及びエラストマー状ブロック共重合体配合物
の合計重量に基づいて約１５ないし約４０重量％、もっ
とも好ましくは約２０ないし約３０重量％である。
【００３２】本発明において使用される型のエラストマ
ー状ブロック共重合体、すなわちトリブロック又はジブ
ロック共重合体の製造は当該技術において既知である。
たとえば、一方法は所要の単量体を溶液中で炭化水素モ
ノリチウム開始剤の存在下で逐次重合することからな
る。これらの重合体の製造についてのそれ以上の詳細は
たとえばこゝに参考文献として引用する欧州特許第９
５，０９８号明細書；米国特許第３，１１３，９８６
号；同第３，４３１，３２３号；同第３，７００，６３
３号；及び同第４，１６７，５０７号明細書；Ｃｈｒｉ
ｓｔｉａｎ Ｂａｉｌｌｙ及びＷｉｌｌｉａｍ Ｒ．Ｈ
ａａｆの１９８９年９月１５日付米国特許出願ＳＮ．４
０７，６００号明細書；ドイツ国特許出願公開第１，２
２２，２６０号明細書；及びドイツ国特許第２，０１
３，２６３号明細書に記載されている。
ー状ブロック共重合体、すなわちトリブロック又はジブ
ロック共重合体の製造は当該技術において既知である。
たとえば、一方法は所要の単量体を溶液中で炭化水素モ
ノリチウム開始剤の存在下で逐次重合することからな
る。これらの重合体の製造についてのそれ以上の詳細は
たとえばこゝに参考文献として引用する欧州特許第９
５，０９８号明細書；米国特許第３，１１３，９８６
号；同第３，４３１，３２３号；同第３，７００，６３
３号；及び同第４，１６７，５０７号明細書；Ｃｈｒｉ
ｓｔｉａｎ Ｂａｉｌｌｙ及びＷｉｌｌｉａｍ Ｒ．Ｈ
ａａｆの１９８９年９月１５日付米国特許出願ＳＮ．４
０７，６００号明細書；ドイツ国特許出願公開第１，２
２２，２６０号明細書；及びドイツ国特許第２，０１
３，２６３号明細書に記載されている。
【００３３】さらに、ポリオルガノシロキサンもこゝで
使用し得ることは本発明の範囲内である。ポリオルガノ
シロキサンは周知の合成重合体の一群であり、それらは
たとえばこゝに参考文献として引用する米国特許第２，
４６９，８８８号；同第２，４６９，８９０号；及び同
第３，７３７，４７９号明細書に記載される方法のよう
な方法によって製造し得る。本発明の組成物の成分とし
て使用されるポリオルガノシロキサンは通常“フェニル
シロキサン油”と呼ばれている。
使用し得ることは本発明の範囲内である。ポリオルガノ
シロキサンは周知の合成重合体の一群であり、それらは
たとえばこゝに参考文献として引用する米国特許第２，
４６９，８８８号；同第２，４６９，８９０号；及び同
第３，７３７，４７９号明細書に記載される方法のよう
な方法によって製造し得る。本発明の組成物の成分とし
て使用されるポリオルガノシロキサンは通常“フェニル
シロキサン油”と呼ばれている。
【００３４】フェニルシロキサン油は１００，０００ま
での重量平均分子量（Ｍｗ）、好ましくは８００−５，
０００のＭｗを有し得る。これらのフェニルシロキサン
油は本発明の配合物を製造するためにポリフェニレンエ
ーテルと配合し得る。これらのフェニルシロキサン油は
周知の物質であり、“Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉ
ｎｅｅｒｉｎｇ“、第１５巻、第２５８−２６４頁（ニ
ューヨーク在、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄＳｏｎｓ
（１９８９）発行）に示されている。たとえば、本発明
のフェニルシロキサン油はつぎのごとく製造し得る。す
なわち、まずジメチルシリコーン原料（加水分解生成物
又は蒸留された環式化合物）及びトリメチルシロキシ単
位のような連鎖停止剤源を平衡化させる。フェニル置換
基をもつシロキシ単位はジフェニルシロキサン又はメチ
ルフェニルシロキサンとして導入し得る。多くの場合、
平衡化されたシリコーン油は触媒を失活させた後、加熱
及び減圧条件下で脱蔵される。フェニル置換、たとえば
ジメチルシロキサン主鎖に平衡化されるメチルフェニル
シロキシ単位は得られるポリジオルガノシロキサンの熱
及び酸化安定性を増加することが認められた。ジメチル
シロキサンとある種のメチルフェニルシロキサンとの共
重合体はその嵩高の基がメチル重合体の結晶化を妨害す
るためにより低い流動点をもつことが認められた。
での重量平均分子量（Ｍｗ）、好ましくは８００−５，
０００のＭｗを有し得る。これらのフェニルシロキサン
油は本発明の配合物を製造するためにポリフェニレンエ
ーテルと配合し得る。これらのフェニルシロキサン油は
周知の物質であり、“Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉ
ｎｅｅｒｉｎｇ“、第１５巻、第２５８−２６４頁（ニ
ューヨーク在、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄＳｏｎｓ
（１９８９）発行）に示されている。たとえば、本発明
のフェニルシロキサン油はつぎのごとく製造し得る。す
なわち、まずジメチルシリコーン原料（加水分解生成物
又は蒸留された環式化合物）及びトリメチルシロキシ単
位のような連鎖停止剤源を平衡化させる。フェニル置換
基をもつシロキシ単位はジフェニルシロキサン又はメチ
ルフェニルシロキサンとして導入し得る。多くの場合、
平衡化されたシリコーン油は触媒を失活させた後、加熱
及び減圧条件下で脱蔵される。フェニル置換、たとえば
ジメチルシロキサン主鎖に平衡化されるメチルフェニル
シロキシ単位は得られるポリジオルガノシロキサンの熱
及び酸化安定性を増加することが認められた。ジメチル
シロキサンとある種のメチルフェニルシロキサンとの共
重合体はその嵩高の基がメチル重合体の結晶化を妨害す
るためにより低い流動点をもつことが認められた。
【００３５】それゆえ、一般に、本発明の組成物中の成
分として使用されるフェニルシロキサン油は式：
分として使用されるフェニルシロキサン油は式：
【００３６】
【化２】
【００３７】（式中、各Ｒ1 はアルキル、ハロアルキ
ル、アリール、アラルキル、アルカリール、アルコキ
シ、アリールオキシ基、及び前記アリール、アラルキ
ル、アルカリール、アルコキシ、又はアリールオキシ基
のハロゲン化誘導体であり；各Ｒ2 及びＲ3 はメチル、
フェニル、又はフェニルエチル基であり；そしてｍ1 、
ｍ2 、ｍ3 ・・・等は該ポリシロキサンが室温で液体で
あるようなＲ2 及びＲ3 の種々の組み合わせについての
整数である）をもち、そして好ましくは式： （ａ） （Ｃ6 Ｈ5 ）2 ＳｉＯ （ｂ） ＣＨ3 （Ｃ6 Ｈ5 ）ＳｉＯ 及び （ｃ） （ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ の化学結合単位を、該フェニルシロキサン油中に
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計モル数に基づいて
（ａ）を２０−４０モル％、又は（ｂ）を４０−８０モ
ル％、そして（ａ）＋（ｂ）を合計で２１−７９モル％
の割合で含有してなるものである。
ル、アリール、アラルキル、アルカリール、アルコキ
シ、アリールオキシ基、及び前記アリール、アラルキ
ル、アルカリール、アルコキシ、又はアリールオキシ基
のハロゲン化誘導体であり；各Ｒ2 及びＲ3 はメチル、
フェニル、又はフェニルエチル基であり；そしてｍ1 、
ｍ2 、ｍ3 ・・・等は該ポリシロキサンが室温で液体で
あるようなＲ2 及びＲ3 の種々の組み合わせについての
整数である）をもち、そして好ましくは式： （ａ） （Ｃ6 Ｈ5 ）2 ＳｉＯ （ｂ） ＣＨ3 （Ｃ6 Ｈ5 ）ＳｉＯ 及び （ｃ） （ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ の化学結合単位を、該フェニルシロキサン油中に
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計モル数に基づいて
（ａ）を２０−４０モル％、又は（ｂ）を４０−８０モ
ル％、そして（ａ）＋（ｂ）を合計で２１−７９モル％
の割合で含有してなるものである。
【００３８】本発明のいくつかの実施態様はポリオレフ
ィン樹脂、たとえばこゝに参考文献として引用する前記
のＧｉｍ Ｌｅｅ及びＪｏｈｎ Ｙａｔｅｓの米国特許
出願ＳＮ．３７２，２１８号明細書に記載されるポリオ
レフィン樹脂を含有する。適当なポリオレフィンの例は
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エ
チレン及びプロピレンの共重合体、エチレン及び有機エ
ステルの共重合体、たとえばエチレン−酢酸ビニル、エ
チレン−エチルアクリレート、エチレン−メチルアクリ
レート等の共重合体ならびに任意のポリオレフィンの混
合物である。これらの物質それ自体はそれらの製造法と
共に当該技術において既知である。
ィン樹脂、たとえばこゝに参考文献として引用する前記
のＧｉｍ Ｌｅｅ及びＪｏｈｎ Ｙａｔｅｓの米国特許
出願ＳＮ．３７２，２１８号明細書に記載されるポリオ
レフィン樹脂を含有する。適当なポリオレフィンの例は
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エ
チレン及びプロピレンの共重合体、エチレン及び有機エ
ステルの共重合体、たとえばエチレン−酢酸ビニル、エ
チレン−エチルアクリレート、エチレン−メチルアクリ
レート等の共重合体ならびに任意のポリオレフィンの混
合物である。これらの物質それ自体はそれらの製造法と
共に当該技術において既知である。
【００３９】好ましいポリオレフィンはポリエチレン、
ポリプロピレン、及びポリブチレンである。特に好まし
いポリオレフィンは低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、
極低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン（ＬＬ
ＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポ
リエチレン（ＨＤＰＥ）、耐衝撃性（共重合体）ポリプ
ロピレン、又は上記したものの任意の混合物である。
ポリプロピレン、及びポリブチレンである。特に好まし
いポリオレフィンは低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、
極低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン（ＬＬ
ＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポ
リエチレン（ＨＤＰＥ）、耐衝撃性（共重合体）ポリプ
ロピレン、又は上記したものの任意の混合物である。
【００４０】ポリオレフィンの適当な配合割合は全組成
物の重量に基づいて約１重量％ないし約３０重量％であ
る。好ましい割合は同一基準で約１重量％ないし約２０
重量％、もっとも好ましくは約１重量％ないし約１５重
量％である。本発明のいくつかの実施態様においては、
可塑剤を組成物中に含有させる。かゝる可塑剤の例はホ
スフェート化合物；鉱油；フタレート−、アジペート
−、及びセバケート−エステル；エチレングリコールの
ようなポリオール；等ならびにこれらの物質の任意の混
合物である。アリールホスフェート、アルキル化アリー
ルホスフェート、及びこれらのホスフェートの任意の混
合物がしばしば好ましい。これらの多くはまた本発明の
組成物にある程度の難燃性を与え得る。
物の重量に基づいて約１重量％ないし約３０重量％であ
る。好ましい割合は同一基準で約１重量％ないし約２０
重量％、もっとも好ましくは約１重量％ないし約１５重
量％である。本発明のいくつかの実施態様においては、
可塑剤を組成物中に含有させる。かゝる可塑剤の例はホ
スフェート化合物；鉱油；フタレート−、アジペート
−、及びセバケート−エステル；エチレングリコールの
ようなポリオール；等ならびにこれらの物質の任意の混
合物である。アリールホスフェート、アルキル化アリー
ルホスフェート、及びこれらのホスフェートの任意の混
合物がしばしば好ましい。これらの多くはまた本発明の
組成物にある程度の難燃性を与え得る。
【００４１】適当な有機ホスフェートの例はフェニルビ
スドデシルホスフェート、エチルジフェニルホスフェー
ト、トリ−（ノニルフェニル）ホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリフ
ェニルホスフェートのアルキル化誘導体、ジブチルフェ
ニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホス
フェート、ならびにこれらの物質の任意の混合物を包含
する。ジホスフェート及びポリホスフェート化合物も使
用可能であり、また場合によっては好ましいものであ
る。かゝる化合物の例はこゝに参考文献として引用する
ＷｉｌｌｉａｍＨａａｆらの英国特許出願ＧＢ２，０４
３，０８３Ａ号明細書、及びＶ．Ａｂｏｌｉｎｓ，Ｊ．
Ｂｅｔｔｓ，及びＦ．Ｈｏｌｕｂの１９８９年１０月３
０日付米国特許出願ＳＮ．４２９，１６５号の継続出願
として１９９０年７月１１日付で出願された米国特許出
願ＳＮ． 号（出願人処理番号：8CN-852
5,335-2239 ）に記載されている。これらの物質の例は
レゾルシノール又はハイドロキノンのビスジフェニルホ
スフェートならびにかゝるホスフェートを含有する混合
物である。他の適当なホスフェートはこゝに参考文献と
して引用するＶ．Ａｂｏｌｉｎｓらの米国特許第４，９
００，７６９号明細書に教示されている。トリアリール
ホスフェートとアルキル化アリールホスフェートとの混
合物がしばしば好ましい。しかしながら、もっとも好ま
しいホスフェートはレゾルシノールジホスフェートであ
る。
スドデシルホスフェート、エチルジフェニルホスフェー
ト、トリ−（ノニルフェニル）ホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリフ
ェニルホスフェートのアルキル化誘導体、ジブチルフェ
ニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホス
フェート、ならびにこれらの物質の任意の混合物を包含
する。ジホスフェート及びポリホスフェート化合物も使
用可能であり、また場合によっては好ましいものであ
る。かゝる化合物の例はこゝに参考文献として引用する
ＷｉｌｌｉａｍＨａａｆらの英国特許出願ＧＢ２，０４
３，０８３Ａ号明細書、及びＶ．Ａｂｏｌｉｎｓ，Ｊ．
Ｂｅｔｔｓ，及びＦ．Ｈｏｌｕｂの１９８９年１０月３
０日付米国特許出願ＳＮ．４２９，１６５号の継続出願
として１９９０年７月１１日付で出願された米国特許出
願ＳＮ． 号（出願人処理番号：8CN-852
5,335-2239 ）に記載されている。これらの物質の例は
レゾルシノール又はハイドロキノンのビスジフェニルホ
スフェートならびにかゝるホスフェートを含有する混合
物である。他の適当なホスフェートはこゝに参考文献と
して引用するＶ．Ａｂｏｌｉｎｓらの米国特許第４，９
００，７６９号明細書に教示されている。トリアリール
ホスフェートとアルキル化アリールホスフェートとの混
合物がしばしば好ましい。しかしながら、もっとも好ま
しいホスフェートはレゾルシノールジホスフェートであ
る。
【００４２】可塑剤の適切な使用割合を過度の実験を行
うことなしに決定することは当業者には容易であり、そ
して適当量の可塑剤は難燃化剤としても作用し得るもの
である。通常、可塑剤又は難燃化剤は個々の場合に応じ
て組成物を可塑化するに足る量で又は組成物を難燃化す
るに足る量で存在させる。しかしながら、それはこれら
の二重の目的に使用し得るものである。該可塑剤は全組
成物の重量に基づいて好ましくは約１ないし約２５重量
％の割合で、より好ましくは約５ないし約１５重量％の
範囲の割合で存在させる。
うことなしに決定することは当業者には容易であり、そ
して適当量の可塑剤は難燃化剤としても作用し得るもの
である。通常、可塑剤又は難燃化剤は個々の場合に応じ
て組成物を可塑化するに足る量で又は組成物を難燃化す
るに足る量で存在させる。しかしながら、それはこれら
の二重の目的に使用し得るものである。該可塑剤は全組
成物の重量に基づいて好ましくは約１ないし約２５重量
％の割合で、より好ましくは約５ないし約１５重量％の
範囲の割合で存在させる。
【００４３】本発明のある種の実施態様では、組成物は
さらに一種又はそれ以上のホスファイト化合物を含有す
る。これらのホスファイト化合物はしばしばこれらの組
成物から製造される物質の引張伸びを増加しかつ本発明
のための安定化剤としても作用する。本発明において使
用されるホスファイト化合物はアルキルホスファイト、
アリールホスファイト、アルキルアリールホスファイ
ト、ジホスファイト、ポリホスファイト、及びチオホス
ファイトのような種々の型のものであり得る。これら多
くのホスファイトはこゝに参考文献として引用する米国
特許第４，６５９，７６０号及び同第４，４７２，５４
６号明細書に開示されている。適当なホスファイトの例
はトリフェニルホスファイト、ジフェニルホスファイ
ト、トリメシチルホスファイト、ジメシチル−フェニル
ホスファイト、トリネオペンチルホスファイト、ジデシ
ルフェニルホスファイト、ジクロルエチルホスファイ
ト、トリブチルホスファイト、トリラウリルホスファイ
ト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシ
ルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、トリ
クレジルホスファイト、トリイソオクチルホスファイ
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスファイト、トリオク
タデシルホスファイト、チオホスファイト、フェニルジ
エチルホスファイト、フェニル−ジ−（２−エチルヘキ
シル）ホスファイト、イソオクチルジフェニルホスファ
イト、ジイソオクチルモノフェニルホスファイト、ジス
テアリルペンタエリトリットジホスファイト、ビス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリッ
トジホスファイト（登録商標“アルトラノックス（Ｕｌ
ｔｒａｎｏｘ）”６２６又は“アルトラノックス”６２
４として商業的に入手し得る）、ジフェニルイソオクチ
ルホスファイト、ジイソオクチルホスファイト、ジステ
アリルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイ
ト、ジイソデシルペンタエリトリットジホスファイト、
ポリ（ジプロピレングリコール）フェニルホスファイ
ト、及びトリラウリルトリチオホスファイト、ならびに
上記のホスファイトの任意の混合物である。
さらに一種又はそれ以上のホスファイト化合物を含有す
る。これらのホスファイト化合物はしばしばこれらの組
成物から製造される物質の引張伸びを増加しかつ本発明
のための安定化剤としても作用する。本発明において使
用されるホスファイト化合物はアルキルホスファイト、
アリールホスファイト、アルキルアリールホスファイ
ト、ジホスファイト、ポリホスファイト、及びチオホス
ファイトのような種々の型のものであり得る。これら多
くのホスファイトはこゝに参考文献として引用する米国
特許第４，６５９，７６０号及び同第４，４７２，５４
６号明細書に開示されている。適当なホスファイトの例
はトリフェニルホスファイト、ジフェニルホスファイ
ト、トリメシチルホスファイト、ジメシチル−フェニル
ホスファイト、トリネオペンチルホスファイト、ジデシ
ルフェニルホスファイト、ジクロルエチルホスファイ
ト、トリブチルホスファイト、トリラウリルホスファイ
ト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシ
ルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、トリ
クレジルホスファイト、トリイソオクチルホスファイ
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスファイト、トリオク
タデシルホスファイト、チオホスファイト、フェニルジ
エチルホスファイト、フェニル−ジ−（２−エチルヘキ
シル）ホスファイト、イソオクチルジフェニルホスファ
イト、ジイソオクチルモノフェニルホスファイト、ジス
テアリルペンタエリトリットジホスファイト、ビス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリッ
トジホスファイト（登録商標“アルトラノックス（Ｕｌ
ｔｒａｎｏｘ）”６２６又は“アルトラノックス”６２
４として商業的に入手し得る）、ジフェニルイソオクチ
ルホスファイト、ジイソオクチルホスファイト、ジステ
アリルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイ
ト、ジイソデシルペンタエリトリットジホスファイト、
ポリ（ジプロピレングリコール）フェニルホスファイ
ト、及びトリラウリルトリチオホスファイト、ならびに
上記のホスファイトの任意の混合物である。
【００４４】該ホスファイト化合物の有効量は通常全組
成物の重量に基づいて約０．０１重量％ないし約１０重
量％の範囲であり、約０．１重量％ないし約１重量％の
割合がもっとも好ましい。最適の範囲は種々の因子、た
とえば製品の意図する最終用途、ならびに存在する他の
成分の個々の種類に応じて決定し得る。種々の他の添加
剤を本発明の組成物中に配合することができ、それらの
使用は勿論一部は該組成物について意図された最終用途
に関係する。これらの添加剤の非限定的な例は補強剤又
は充填剤、たとえば繊維質ガラス、グラファイトホイス
カー、二酸化チタン、シリカ、ガラス繊維、炭化ケイ素
ホイスカー、炭素繊維、クレー、タルク、雲母及び炭酸
カルシウム；酸化防止剤；離型剤；顔料；染料；熱安定
剤；光安定剤；加工安定剤；耐摩耗性化合物；等ならび
に付加的難燃化剤及び／又は可塑剤を包含する。これら
の添加剤は通常全組成物の約１−５０重量％の範囲の有
効量で含有される。
成物の重量に基づいて約０．０１重量％ないし約１０重
量％の範囲であり、約０．１重量％ないし約１重量％の
割合がもっとも好ましい。最適の範囲は種々の因子、た
とえば製品の意図する最終用途、ならびに存在する他の
成分の個々の種類に応じて決定し得る。種々の他の添加
剤を本発明の組成物中に配合することができ、それらの
使用は勿論一部は該組成物について意図された最終用途
に関係する。これらの添加剤の非限定的な例は補強剤又
は充填剤、たとえば繊維質ガラス、グラファイトホイス
カー、二酸化チタン、シリカ、ガラス繊維、炭化ケイ素
ホイスカー、炭素繊維、クレー、タルク、雲母及び炭酸
カルシウム；酸化防止剤；離型剤；顔料；染料；熱安定
剤；光安定剤；加工安定剤；耐摩耗性化合物；等ならび
に付加的難燃化剤及び／又は可塑剤を包含する。これら
の添加剤は通常全組成物の約１−５０重量％の範囲の有
効量で含有される。
【００４５】本発明の組成物は慣用の配合技術、たとえ
ば所要成分の溶融配合処理によって製造し得る。好まし
い一方法においては、所要成分のいくつかを別途予備混
合配合物として混合し、ついで一軸又は二軸スクリュー
押出機上で溶融配合処理しかつ押出す。たとえば、ポリ
フェニレンエーテル及びフェニルシロキサン油の配合物
はこれらの成分をローラー混合又は撹拌し、その後にこ
の予備配合物をエラストマー及び任意の残りの随意成分
とともに溶融押出処理して加工性の配合物を得る。これ
らの成分の圧縮成形も使用し得る。
ば所要成分の溶融配合処理によって製造し得る。好まし
い一方法においては、所要成分のいくつかを別途予備混
合配合物として混合し、ついで一軸又は二軸スクリュー
押出機上で溶融配合処理しかつ押出す。たとえば、ポリ
フェニレンエーテル及びフェニルシロキサン油の配合物
はこれらの成分をローラー混合又は撹拌し、その後にこ
の予備配合物をエラストマー及び任意の残りの随意成分
とともに溶融押出処理して加工性の配合物を得る。これ
らの成分の圧縮成形も使用し得る。
【００４６】別の好ましい方法においては、随意成分を
含む所要成分をまず一緒に予備配合する。ついで、この
予備配合組成物を一軸又は二軸スクリュー押出機から溶
融押出しする。この押出体をついで冷却し（例えば水で
クェンチ処理する）、その後にペレット化する。本発明
の別の実施態様は前記した成分を含有してなる被覆物質
をもつ改善された電気導体製品を包含する。たとえば、
電気導体組成物は（１）約９０ないし約５０重量％、好
ましくは約８５ないし約７０重量％のポリフェニレンエ
ーテル樹脂、（２）スチレン−（エチレン−ブチレン）
−スチレントリブロック共重合体約６５重量％及びスチ
レン−（エチレン−ブチレン）ジブロック共重合体約３
５重量％の配合物を含有してなる約１０ないし約５０重
量％、好ましくは約１５ないし約３０重量％のエラスト
マー状ブロック共重合体、たゞし該ポリフェニレンエー
テル樹脂及びエラストマー状ブロック共重合体配合物の
重量％表示はＰＰＥ樹脂及びエラストマー共重合体配合
物の合計重量に基づくものとする、（３）約１ないし約
２５重量％の難燃化剤、（４）約０．０１ないし約１０
重量％のホスファイト、及び（５）約１ないし約３０重
量％のポリオレフィン、の混合物を含んでなる。より特
定的にいえば、上記の電気導体組成物において、難燃化
剤はレゾルシノールジホスフェートであり；ホスファイ
トはビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエ
リトリットジホスファイトであり；そしてポリオレフィ
ンは線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）である。特
に示さない限り、上記のすべての重量％は組成物の合計
重量に基づくものである。
含む所要成分をまず一緒に予備配合する。ついで、この
予備配合組成物を一軸又は二軸スクリュー押出機から溶
融押出しする。この押出体をついで冷却し（例えば水で
クェンチ処理する）、その後にペレット化する。本発明
の別の実施態様は前記した成分を含有してなる被覆物質
をもつ改善された電気導体製品を包含する。たとえば、
電気導体組成物は（１）約９０ないし約５０重量％、好
ましくは約８５ないし約７０重量％のポリフェニレンエ
ーテル樹脂、（２）スチレン−（エチレン−ブチレン）
−スチレントリブロック共重合体約６５重量％及びスチ
レン−（エチレン−ブチレン）ジブロック共重合体約３
５重量％の配合物を含有してなる約１０ないし約５０重
量％、好ましくは約１５ないし約３０重量％のエラスト
マー状ブロック共重合体、たゞし該ポリフェニレンエー
テル樹脂及びエラストマー状ブロック共重合体配合物の
重量％表示はＰＰＥ樹脂及びエラストマー共重合体配合
物の合計重量に基づくものとする、（３）約１ないし約
２５重量％の難燃化剤、（４）約０．０１ないし約１０
重量％のホスファイト、及び（５）約１ないし約３０重
量％のポリオレフィン、の混合物を含んでなる。より特
定的にいえば、上記の電気導体組成物において、難燃化
剤はレゾルシノールジホスフェートであり；ホスファイ
トはビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエ
リトリットジホスファイトであり；そしてポリオレフィ
ンは線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）である。特
に示さない限り、上記のすべての重量％は組成物の合計
重量に基づくものである。
【００４７】該被覆組成物は電気導体、たとえば銅又は
アルミニウム電線又はケーブルの表面上に施用される。
（場合によっては、該電気導体はまず別の物質、たとえ
ば酸化を抑制又は阻止する物質、で被覆される。）既知
の施用法、たとえば押出及びその後の冷却のような方法
が適当である。かくして、該被覆は金属に対する優れた
電気絶縁体を構成する。所望ならば、この被覆上に一又
はそれ以上の外層又は“ジャケット層”を形成し得る。
これらの層もまた、しばしば重合体状物質、たとえばポ
リ塩化ビニル、ポリブチレンテレフタレートのようなポ
リエステル又はポリアミド、から形成され、そして同様
にタンデム押出のような押出法によって施用し得る。
アルミニウム電線又はケーブルの表面上に施用される。
（場合によっては、該電気導体はまず別の物質、たとえ
ば酸化を抑制又は阻止する物質、で被覆される。）既知
の施用法、たとえば押出及びその後の冷却のような方法
が適当である。かくして、該被覆は金属に対する優れた
電気絶縁体を構成する。所望ならば、この被覆上に一又
はそれ以上の外層又は“ジャケット層”を形成し得る。
これらの層もまた、しばしば重合体状物質、たとえばポ
リ塩化ビニル、ポリブチレンテレフタレートのようなポ
リエステル又はポリアミド、から形成され、そして同様
にタンデム押出のような押出法によって施用し得る。
【００４８】別の場合には、本発明の被覆組成物はそれ
自体、ポリ塩化ビニルのような電線絶縁用物質上に施さ
れるジャケット層として使用することができる。さら
に、本発明による改良された組成物は被覆物質としての
使用に限定されない。これらの組成物は優れた引張伸び
及び／又は難燃性ならびに可撓性が要求される任意の型
の造形製品（たとえば成形［射出又は圧縮成形］、カレ
ンダー加工又は押出加工製品）の製造のために使用し得
る。
自体、ポリ塩化ビニルのような電線絶縁用物質上に施さ
れるジャケット層として使用することができる。さら
に、本発明による改良された組成物は被覆物質としての
使用に限定されない。これらの組成物は優れた引張伸び
及び／又は難燃性ならびに可撓性が要求される任意の型
の造形製品（たとえば成形［射出又は圧縮成形］、カレ
ンダー加工又は押出加工製品）の製造のために使用し得
る。
【００４９】つぎに本発明の種々の実施態様を具体的に
説明するための実施例を示す。たゞし、これらの実施例
は単に例証を目的とするものであって、本発明をそこに
記載されたある特定の物質又は特定の条件に限定するも
のとみなすべきではない。実施例１−１１ ：以下の実施例において成分として使用
された物質はつぎのとおりである。ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ） ：クロロホルム中で
２５℃で測定して０．４６ｄｌ／ｇの固有粘度をもつポ
リ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル登録商標“クレイトン（Ｋｒａｔｏｎ）”Ｇ−１６５２
（ＫＧ−１６５２） ：シェル・ケミカル社から入手し得
る、それぞれが約７，７００の平均分子量をもつスチレ
ンブロック及び約３５，０００の平均分子量をもつエチ
レン−ブチレンブロックをもち、全平均分子量約５０，
４００をもつ線状スチレン−（エチレン−ブチレン）−
スチレントリブロックゴム共重合体登録商標“クレイトン”Ｇ−１６５７（ＫＧ−１６５
７） ：全ポリスチレン対全ゴムの比が１４／８６であ
り、各スチレンブロックが約５，０００の平均分子量を
もち、そして各エチレン−ブチレンブロックが約７０，
０００の平均分子量をもつ、線状スチレン−（エチレン
−ブチレン）−スチレントリブロック共重合体及びスチ
レン−（エチレン−ブチレン）ジブロック共重合体の６
５／３５比の混合物登録商標“クレイトン”Ｇ−１７２６（ＫＧ−１７２
６） ：混合物がトリブロック対ジブロックの比が３０／
７０でありかつ全ポリスチレン対全ゴムの比が２９／７
１である以外は“クレイトン”Ｇ−１６５７と同一であ
る混合物。各スチレンブロックは約７，７００の平均分
子量をもちそしてゴムブロックは約３０，０００の平均
分子量をもつ。可塑剤（７１−Ｂ） ：米国特許第４，９４５，０１８号
明細書に記載されるごときトリ（アリール）ホスフェー
ト及びそのアルキル化誘導体の混合物可塑剤（ＲＤＰ） ：レゾルシノールジホスフェートポリオレフィンＰＥ（ＧＲ−８３２０） ：メルトインデ
ックス２０をもつポリエチレン樹脂シロキサン油（ＳＦ−１２６５） ：ジフェニルシロキサ
ン単位及びジメチルシロキサン単位を約４０：６０のモ
ル比で含有してなるシリコーン（線状ポリフェニルシロ
キサン油；ゼネラル・エレクトリック社製）。このシリ
コーン油は典型的には４００−６００センチストークス
の粘度、約１，６００のＭｗ、約４００のＭｎ及びトリ
メチルシロキシ末端をもつ。ホスファイト（登録商標“アルトラノックス”Ｕ−６２
６） ：ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタ
エリトリットジホスファイト（ＧＥ・スペシャルティー
・ケミカルズ社製） 後記の試験結果はつぎの物理的試験法により行ったもの
である。引張性能 ：引張伸び試験は押出フィルムから切断した試
験片について２０インチ／分で行った。
説明するための実施例を示す。たゞし、これらの実施例
は単に例証を目的とするものであって、本発明をそこに
記載されたある特定の物質又は特定の条件に限定するも
のとみなすべきではない。実施例１−１１ ：以下の実施例において成分として使用
された物質はつぎのとおりである。ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ） ：クロロホルム中で
２５℃で測定して０．４６ｄｌ／ｇの固有粘度をもつポ
リ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル登録商標“クレイトン（Ｋｒａｔｏｎ）”Ｇ−１６５２
（ＫＧ−１６５２） ：シェル・ケミカル社から入手し得
る、それぞれが約７，７００の平均分子量をもつスチレ
ンブロック及び約３５，０００の平均分子量をもつエチ
レン−ブチレンブロックをもち、全平均分子量約５０，
４００をもつ線状スチレン−（エチレン−ブチレン）−
スチレントリブロックゴム共重合体登録商標“クレイトン”Ｇ−１６５７（ＫＧ−１６５
７） ：全ポリスチレン対全ゴムの比が１４／８６であ
り、各スチレンブロックが約５，０００の平均分子量を
もち、そして各エチレン−ブチレンブロックが約７０，
０００の平均分子量をもつ、線状スチレン−（エチレン
−ブチレン）−スチレントリブロック共重合体及びスチ
レン−（エチレン−ブチレン）ジブロック共重合体の６
５／３５比の混合物登録商標“クレイトン”Ｇ−１７２６（ＫＧ−１７２
６） ：混合物がトリブロック対ジブロックの比が３０／
７０でありかつ全ポリスチレン対全ゴムの比が２９／７
１である以外は“クレイトン”Ｇ−１６５７と同一であ
る混合物。各スチレンブロックは約７，７００の平均分
子量をもちそしてゴムブロックは約３０，０００の平均
分子量をもつ。可塑剤（７１−Ｂ） ：米国特許第４，９４５，０１８号
明細書に記載されるごときトリ（アリール）ホスフェー
ト及びそのアルキル化誘導体の混合物可塑剤（ＲＤＰ） ：レゾルシノールジホスフェートポリオレフィンＰＥ（ＧＲ−８３２０） ：メルトインデ
ックス２０をもつポリエチレン樹脂シロキサン油（ＳＦ−１２６５） ：ジフェニルシロキサ
ン単位及びジメチルシロキサン単位を約４０：６０のモ
ル比で含有してなるシリコーン（線状ポリフェニルシロ
キサン油；ゼネラル・エレクトリック社製）。このシリ
コーン油は典型的には４００−６００センチストークス
の粘度、約１，６００のＭｗ、約４００のＭｎ及びトリ
メチルシロキシ末端をもつ。ホスファイト（登録商標“アルトラノックス”Ｕ−６２
６） ：ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタ
エリトリットジホスファイト（ＧＥ・スペシャルティー
・ケミカルズ社製） 後記の試験結果はつぎの物理的試験法により行ったもの
である。引張性能 ：引張伸び試験は押出フィルムから切断した試
験片について２０インチ／分で行った。
【００５０】各実施例においては、後記の表に記録され
るとおり、所要成分をまず実験室用配合機中で約３０秒
間乾式配合した。各配合物を別々にウェルナー・プライ
デラー型の３０ｍｍ二軸スクリュー押出機中で押出処理
した。各実施例の溶融配合押出体を水中で室温でクエン
チ処理し、ついでペレットに形成した。かく製造された
各実施例のペレットを、ついで、後記の表に示されるご
とく、種々の温度でダイオリフィスを通じて厚さ１０ミ
ルの薄いフィルムに押出した。各実施例について種々の
温度で押出されたフィルムをついで約５インチの長さの
“犬の骨”の形状をもつ試験片に切断して、インストロ
ン引張試験機を用いる引張降伏（ＴＹ）、引張強さ（Ｔ
Ｓ）及び引張伸び（ＴＥ）の試験に供した。
るとおり、所要成分をまず実験室用配合機中で約３０秒
間乾式配合した。各配合物を別々にウェルナー・プライ
デラー型の３０ｍｍ二軸スクリュー押出機中で押出処理
した。各実施例の溶融配合押出体を水中で室温でクエン
チ処理し、ついでペレットに形成した。かく製造された
各実施例のペレットを、ついで、後記の表に示されるご
とく、種々の温度でダイオリフィスを通じて厚さ１０ミ
ルの薄いフィルムに押出した。各実施例について種々の
温度で押出されたフィルムをついで約５インチの長さの
“犬の骨”の形状をもつ試験片に切断して、インストロ
ン引張試験機を用いる引張降伏（ＴＹ）、引張強さ（Ｔ
Ｓ）及び引張伸び（ＴＥ）の試験に供した。
【００５１】試験結果を、各実施例についての組成物の
処方及び押出温度とともに、次表に示す。
処方及び押出温度とともに、次表に示す。
【００５２】
【表１】 表 １ 実 施 例 番 号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 成 分 PPE 51 51 51 51 51 51 51 51 51 51 51 トリブロック／ 242 322 242 63 123 183 244 ジブロック (83/17)(65/35)(48/52)(30/70) トリブロック 241 321 241 241 PE(GR-8320) 8 8 8 8 8 8 8 8 8 ホスファイト 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Ｕ６２６ 71B 17 17 17 17 RDP 17 17 17 17 17 17 17 フィルム、270 ℃ TY(KPSI)5 1.9 TS(KPSI) 4.3 2.2 4.6 2.7 5.5 1.9 5.5 5.5 4.7 2.8 2.6 TE(%伸び) 231 269 96 324 170 197 175 174 154 90 58 フィルム、230 ℃ TY(KPSI) TS(KPSI) 5.9 3.1 TE(%伸び) 91 154 注： １．登録商標“クレイトン”Ｇ−１６５２ ２．登録商標“クレイトン”Ｇ−１６５７ ３．“クレイトン”Ｇ−１６５２及び“クレイトン”Ｇ
−１７２６の配合物−−トリブロック対ジブロックの比
は実施例８−１１の各々の（）内に示したとおりであ
る。
−１７２６の配合物−−トリブロック対ジブロックの比
は実施例８−１１の各々の（）内に示したとおりであ
る。
【００５３】４．登録商標“クレイトン”Ｇ−１７２６ ５．ＫＰＳＩ−−キロポンド／平方インチ 上記の実施例から認め得るごとく、エラストマー状マル
チブロック共重合体の配合物、すなわちトリブロック共
重合体及びジブロック共重合体の配合物、を使用する場
合には、トリブロック共重合体のみを使用する実施例
（比較例）と比較して顕著により良好な可撓性及び伸び
が得られる。実施例２、４、６、８、９、１０及び１１
と比較のための実施例１、３、５及び７とを比較された
い。各々の場合に、引張強さ（ＴＳ）及び引張伸び（Ｔ
Ｅ）の値によって実証されるごとく、本発明の組成物を
使用して改善された可撓性が得られた。
チブロック共重合体の配合物、すなわちトリブロック共
重合体及びジブロック共重合体の配合物、を使用する場
合には、トリブロック共重合体のみを使用する実施例
（比較例）と比較して顕著により良好な可撓性及び伸び
が得られる。実施例２、４、６、８、９、１０及び１１
と比較のための実施例１、３、５及び７とを比較された
い。各々の場合に、引張強さ（ＴＳ）及び引張伸び（Ｔ
Ｅ）の値によって実証されるごとく、本発明の組成物を
使用して改善された可撓性が得られた。
【００５４】また、７１Ｂの代わりにレゾルシノールジ
ホスフェート（ＲＤＰ）を使用した場合にも、良好な結
果が得られた。ＲＤＰの使用は、難燃化剤として７１Ｂ
の代わりに使用した場合、発煙及び臭気を顕著に低減す
る。上述した様に、本発明によれば、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂及びトリブロック共重合体Ａ−Ｂ−Ａ’及び
ジブロック共重合体Ａ−Ｂ（但しＡ及びＡ’はスチレン
のような重合体状ビニル芳香族炭化水素ブロックであり
そしてＢはエチレン−ブチレンのようなエチレン−アル
キレンブロックである）の混合物を含有してなるエラス
トマー状ブロック共重合体の混合物を含んでなる熱可塑
性樹脂組成物が提供される。本発明の組成物はさらにシ
ロキサン油、難燃化剤、ポリオレフィン、及びホスフェ
ート、ならびに充填剤、等のような他の添加剤も含有し
得る。さらに本発明はかゝる組成物の製造法及びそれか
ら製造される製品、たとえば電気導体製品又は成形製品
を提供する。本発明の組成物は改善された可撓性及び伸
びを与える。
ホスフェート（ＲＤＰ）を使用した場合にも、良好な結
果が得られた。ＲＤＰの使用は、難燃化剤として７１Ｂ
の代わりに使用した場合、発煙及び臭気を顕著に低減す
る。上述した様に、本発明によれば、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂及びトリブロック共重合体Ａ−Ｂ−Ａ’及び
ジブロック共重合体Ａ−Ｂ（但しＡ及びＡ’はスチレン
のような重合体状ビニル芳香族炭化水素ブロックであり
そしてＢはエチレン−ブチレンのようなエチレン−アル
キレンブロックである）の混合物を含有してなるエラス
トマー状ブロック共重合体の混合物を含んでなる熱可塑
性樹脂組成物が提供される。本発明の組成物はさらにシ
ロキサン油、難燃化剤、ポリオレフィン、及びホスフェ
ート、ならびに充填剤、等のような他の添加剤も含有し
得る。さらに本発明はかゝる組成物の製造法及びそれか
ら製造される製品、たとえば電気導体製品又は成形製品
を提供する。本発明の組成物は改善された可撓性及び伸
びを与える。
【００５５】本発明の種々の変形は上述したところから
当業者には自明であろうが、任意の斯かる変形は当然特
許請求の範囲内に包含されるものであることを理解すべ
きである。
当業者には自明であろうが、任意の斯かる変形は当然特
許請求の範囲内に包含されるものであることを理解すべ
きである。
Claims (26)
- 【請求項１】 ポリフェニレンエーテル樹脂、及び、該
ポリフェニレンエーテル樹脂と当該エラストマー状ブロ
ック共重合体との合計重量に基づいて約１０重量％ない
し約５０重量％のエラストマー状ブロック共重合体の混
合物を含有して成り、 該エラストマー状ブロック共重合体が約７５重量％ない
し約２５重量％のＡ−Ｂ−Ａ’型の水素添加構造をもつ
トリブロック共重合体、及び、それに対応して約２５重
量％ないし約７５重量％のＡ−Ｂ型の水素添加構造をも
つジブロック共重合体の混合物（式中、Ａ及びＡ’は独
立的に重合体状ビニル芳香族炭化水素ブロックから選ん
だブロックでありそしてＢは独立的にエチレン−アルキ
レンブロックから選んだブロックである）を含んで成
る、熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】 Ａ及びＡ’が独立的に約３，０００ない
し約２０，０００の平均分子量の重合体状ビニル芳香族
炭化水素ブロックから選んだブロックである請求項１記
載の組成物。 - 【請求項３】 Ｂが独立的に約２５，０００ないし約１
５０，０００の平均分子量のエチレン−アルキレン水素
添加ブロック共重合体から選んだブロックである請求項
１記載の組成物。 - 【請求項４】 該エチレン−アルキレンブロック共重合
体が独立的に線状及び分岐状エチレン−アルキレンブロ
ック共重合体からなる群から選ばれる請求項３記載の組
成物。 - 【請求項５】 該ブロック共重合体Ｂが約３０，０００
ないし約１００，０００の平均分子量をもつエチレン−
ブチレンブロック共重合体である請求項４記載の組成
物。 - 【請求項６】 ポリフェニレンエーテル樹脂及びエラス
トマー状ブロック共重合体のほかに、該組成物に難燃性
を付与するに足る量の難燃化添加剤を含有してなる請求
項１記載の組成物。 - 【請求項７】 ポリフェニレンエーテル樹脂及びエラス
トマー状ブロック共重合体のほかに、約８００ないし約
１００，０００の平均分子量をもつフェニルシロキサン
油を含有してなる請求項１記載の組成物。 - 【請求項８】 ポリフェニレンエーテル樹脂、エラスト
マー状ブロック共重合体及び難燃化剤のほかに、約８０
０ないし約１００，０００の平均分子量をもつフェニル
シロキサン油を含有してなる請求項６記載の組成物。 - 【請求項９】 該エラストマー状ブロック共重合体が６
５重量％のスチレン−（エチレン−ブチレン）−スチレ
ントリブロック共重合体及び３５重量％のスチレン−
（エチレン−ブチレン）ジブロック共重合体の混合物か
ら本質的になり（該重量％は該エラストマー状配合物の
重量に基づくものである）、しかも該熱可塑性樹脂組成
物はさらに（１）約１ないし約２５重量％の難燃化剤、
（２）約０．０１ないし約１０重量％のホスファイト、
及び（３）約１ないし約３０重量％のポリオレフィン
（成分（１）、（２）及び（３）の該重量％は該熱可塑
性樹脂組成物の全重量に基づくものである）を混合して
なるものである請求項１記載の組成物。 - 【請求項１０】 該難燃化剤がレゾルシノールジホスフ
ェートである請求項９記載の組成物。 - 【請求項１１】 該ホスファイトがビス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリットジホスファイ
トである請求項９記載の組成物。 - 【請求項１２】 該ポリオレフィンが線状低密度ポリエ
チレンである請求項９記載の組成物。 - 【請求項１３】 該難燃化剤がレゾルシノールジホスフ
ェートであり、該ホスファイトがビス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ペンタエリトリットジホスファイト
であり、そして該ポリオレフィンが線状低密度ポリエチ
レンである請求項９記載の組成物。 - 【請求項１４】 該トリブロック共重合体成分が約８
０，０００の平均分子量をもつスチレン−（エチレン−
ブチレン）−スチレン共重合体であり、そして該ジブロ
ック共重合体成分が約７５，０００の平均分子量をもつ
スチレン−（エチレン−ブチレン）ブロック共重合体で
ある請求項９記載の組成物。 - 【請求項１５】 ポリフェニレンエーテル樹脂、及び、
該ポリフェニレンエーテル樹脂及び当該エラストマー状
ブロック共重合体の合計重量に基づいて約１０重量％な
いし約５０重量％のエラストマー状ブロック共重合体の
混合物から本質的に成り、 該エラストマー状ブロック共重合体が約７５重量％ない
し約２５重量％のＡ−Ｂ−Ａ’型の水素添加構造をもつ
トリブロック共重合体及びそれに対応して約２５重量％
ないし約７５重量％のＡ−Ｂ型の水素添加構造をもつジ
ブロック共重合体の混合物（式中、Ａ及びＡ’は独立的
に重合体状ビニル芳香族炭化水素ブロックから選んだブ
ロックでありそしてＢは独立的にエチレン−アルキレン
ブロックから選んだブロックである）を含んで成る、熱
可塑性樹脂組成物。 - 【請求項１６】 該エラストマー状ブロック共重合体が
トリブロック共重合体及びジブロック共重合体の混合物
から本質的になるものである請求項１５記載の組成物。 - 【請求項１７】 ポリフェニレンエーテル樹脂及びエラ
ストマー状ブロック共重合体に加えて、該組成物に難燃
性を付与するに足る量の難燃化添加剤から本質的になる
請求項１５記載の組成物。 - 【請求項１８】 目的とする熱可塑性樹脂組成物の所要
成分を予備配合し、斯く得られる予備配合物を押出機に
供給して該配合成分を溶融配合処理し、斯く溶融配合さ
れた組成物をダイオリフィスを通じて押出し、該押出体
を冷却し、ついで該押出体をペレットに切断する工程を
含んでなる請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物の製造
法。 - 【請求項１９】 請求項１８記載の方法により製造され
た請求項９記載の生成物。 - 【請求項２０】 請求項１８記載の方法により製造され
た請求項１３記載の生成物。 - 【請求項２１】 被覆をもつ電気導体を含んでなり、該
被覆が請求項１記載の組成物を含有してなるものである
ことを特徴とする電気導体製品。 - 【請求項２２】 該被覆が請求項９記載の組成物を含有
してなる請求項２１記載の電気導体製品。 - 【請求項２３】 該被覆が請求項１３記載の組成物を含
有してなる請求項２１記載の電気導体製品。 - 【請求項２４】 請求項９記載の組成物の被覆が電気導
体の表面に施された絶縁層を覆ってなる請求項２１記載
の電気導体製品。 - 【請求項２５】 形成された成形製品の組成が請求項１
記載の組成物を含んでなるものである成形製品。 - 【請求項２６】形成された成形製品の組成物が請求項９
記載の組成物を含んでなるものである成形製品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/108,966 US5397822A (en) | 1993-08-18 | 1993-08-18 | Thermoplastic compositions containing polyphenylene ether resin and characterized by improved elongation and flexibility employing a blend of multiblock copolymers |
| US108966 | 1993-08-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07150030A true JPH07150030A (ja) | 1995-06-13 |
| JP3062402B2 JP3062402B2 (ja) | 2000-07-10 |
Family
ID=22325093
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6192970A Expired - Lifetime JP3062402B2 (ja) | 1993-08-18 | 1994-08-17 | マルチブロック共重合体の配合物の使用により改善された伸び及び可撓性を示すポリフェニレンエーテル樹脂含有熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5397822A (ja) |
| EP (1) | EP0639620B1 (ja) |
| JP (1) | JP3062402B2 (ja) |
| CN (1) | CN1061068C (ja) |
| DE (1) | DE69417819T2 (ja) |
| ES (1) | ES2130360T3 (ja) |
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