JPH07114723A - 磁気記録媒体用ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】走行性、繰り返し使用による走行耐久性、パン
ケーキの巻き特性ならびにスリット特性に優れ、かつ高
画質化の要求にも合致した磁気記録媒体用ベースフィル
ムとして有用なポリエステルフィルムを提供することに
ある。 【構成】ポリエステル中に体積平均粒径が０．１〜２．
０μｍであり、相対標準偏差が０．５を越える球状シリ
カ粒子を０．００５〜５．０重量％含有し、かつ下記
（２）〜（５）式を同時に満足することを特徴とする磁
気記録媒体用ポリエステルフィルム。 ΔＮ ＜ １５３０−８７５４×Ｆ ‥‥‥‥‥‥‥（２） ΔＮ ＞ １４１３−８３２７×Ｆ ‥‥‥‥‥‥‥（３） −２０＜ΔＮ＜３０ ‥‥‥‥‥‥‥（４） Ｆ−５（ＴＤ）＞１２．５ ‥‥‥‥‥‥‥（５） ［ここで、ΔＮ＝（ＮMD−ＮTD）×1000、Ｆ＝（ＮMD＋
ＮTD）／２−ｎｚ、ただしＮMDは、フィルム長手方向の
屈折率、ＮTDは、フィルム巾方向の屈折率、ｎｚは、フ
ィルム厚み方向の屈折率、Ｆ−５（ＴＤ）は、フィルム
の巾方向のＦ−５値を示す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体用ポリエス
テルフィルムに関するものであり、特に走行耐久性、ス
リット性に優れたビデオテープに好適なポリエステルフ
ィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフィルムを用いた磁気記録
媒体は、製造工程での磁性体塗布・カレンダー工程など
での工程速度の増大にともない、接触するロールなどに
よってポリエステルフィルム表面に傷がつくという欠点
が最近問題となっている。さらに、ビデオテ−プにおい
ては、一般家庭での利用頻度の増大や録画済みの市販ソ
フトテープの普及により、ビデオレコーダー（ＶＴＲ）
内での繰り返し再生や録画を繰り返すことが多くなり、
テ−プカセット内のガイドピンなどとの接触摩擦により
フィルム表面に傷が付いたり、あるいは接触摩擦に伴っ
てフィルムより発生した粉状物の脱落などにより映像を
悪化させるなどの問題が発生している。また、磁気記録
媒体、特にはビデオテープなどの磁気テープ製造工程の
最終工程となるスリット時に、フィルムの切り口断面よ
り切り粉が発生し磁気記録時のドロップアウト増大をも
たらしている。これらの問題の解決のためには、フィル
ム表面に傷がつきにくくするとともに、フィルム表面を
粗くして摩擦係数を小さくすることでフィルムの走行性
を良くすることが必要であるが、一方で高画質、長時間
録画化の要求からフィルム表面を平滑にして電磁変換特
性を向上させるとともにより薄く寸法安定性に優れたフ
ィルムへの要求が高まっている。さらには、上記スリッ
ト時の切れ味をフィルム特性に付与することも必要にな
っている。これらの相反するフィルム表面特性のジレン
マならびに諸特性に対して従来より多くの検討がなされ
ており、たとえば、特開昭５９−１７１６２３号公報や
特開昭６３−２３４０３８号公報では球状シリカ粒子を
含有せしめることが、特開昭６１−５４３１号公報に
は、コロイダルシリカ等の不活性無機粒子を含有せしめ
ることが、特開昭６２−１９８４３９号公報には、フィ
ルムの厚み方向の屈折率、平均屈折率ならびに長手方向
の強度を規定したポリエステルフィルムなどが提案され
ている。しかしながら、このような公知の方法をもって
しても上記問題点をすべて満足させることは難しいとい
うのが実情である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる問題
点を改善し、表面が傷つきにくく（以下、耐スクラッチ
性という）、繰り返し使用による走行耐久性に優れ、か
つ磁気記録媒体製造工程におけるスリット特性の改良さ
らには高画質化の要求にも合致した磁気記録媒体用ポリ
エステルフィルムを提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、ポリエ
ステル中に体積平均粒径が０．１〜２．０μｍであり、
かつ下記（１）式で定義される相対標準偏差が０．５を
越える球状シリカ粒子を０．００５〜５．０重量％含有
し、かつ下記（２）〜（５）式を同時に満足することを
特徴とする磁気記録媒体用ポリエステルフィルムによっ
て達成できる。

【０００５】

【数２】 ΔＮ ＜ １５３０−８７５４×Ｆ ‥‥‥‥‥‥‥（２） ΔＮ ＞ １４１３−８３２７×Ｆ ‥‥‥‥‥‥‥（３） −２０＜ΔＮ＜３０ ‥‥‥‥‥‥‥（４） Ｆ−５（ＴＤ）＞１２．５ ‥‥‥‥‥‥‥（５） ［ここで、ΔＮ＝（ＮMD−ＮTD）×1000、Ｆ＝（ＮMD＋
ＮTD）／２−ｎｚ、ただしＮMDは、フィルム長手方向の
屈折率、ＮTDは、フィルム巾方向の屈折率、ｎｚは、フ
ィルム厚み方向の屈折率、Ｆ−５（ＴＤ）は、フィルム
の巾方向のＦ−５値を示す。］ 本発明において適用されるポリエステルは芳香族ジカル
ボン酸あるいはそのアルキルエステル等の２官能性成分
とグリコール成分として重縮合反応によって製造される
ものである。特にこの中でポリエチレンテレフタレート
を主成分とするものが好ましい。

【０００６】また、本発明のポリエステルフィルムの基
本特性を阻害しない程度の少量のコポリエステルが混合
されていてもよい。該コポリエステルの共重合成分の例
としては２，６−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル
酸等のジカルボン酸成分、Ｐ−オキシエトキシ安息香酸
等のオキシカルボン酸成分、およびテトラメチレングリ
コール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ポリオキシアルキレングリコール、Ｐ−キシリレン
グリコール、１、４−シクロヘキサンジメタノール、ポ
リエチレングリコール、５−ナトリウムスルホレゾルジ
ン等のジオール成分が挙げられる。特にこのなかでポリ
エチレングリコール等のジオール成分を共重合したコポ
リエステルとするのがフィルムの磁気バインダーとの接
着性を向上させたり、静電気等による帯電性を低く保つ
ために好ましい。

【０００７】また、本発明のポリエステルフィルムなど
の生産段階で発生する非製品部分などを主体とする回収
ポリエステルを含んでいても良い。さらに、これらのポ
リエステルは、固有粘度が０．５以上であることが好ま
しく、さらには０．５５以上であることが好ましい。

【０００８】本発明における球状シリカ粒子は、アルコ
キシド法、水ガラス法などで製造される合成シリカであ
り、例えば水ガラス（ケイ酸ナトリウム水溶液）を出発
原料とするイオン交換法やアルコキシシリケートを出発
原料とする加水分解法等によって合成することができ
る。特に本発明の課題の１つであるスリット性の改良の
ためには、水ガラスを出発原料とする合成シリカの方が
好ましく、さらには、該球状シリカ粒子の２０重量％エ
チレングリコールスラリーの２５℃における屈折率が、
１．４３０、好ましくは１．４３５以上であるとポリエ
ステル中での粒子周りのボイドの発生が少なくなるだけ
でなく、スリット性の改良効果も顕著となるのでより望
ましい。

【０００９】また、本発明で言う球状とは、粒子の投影
面における最大径と最小径の粒径比（最大径／最小径）
が１．０〜１．３であるものが好ましく、さらには１．
０〜１．１であるものが好ましい。ここで、該粒径比が
１．０の場合は真球であることを示している。該粒径の
範囲を外れると金属ガイド／フィルム間における摩擦が
大きくなり、該ビデオテープをＶＴＲ中で繰り返し使用
した場合に走行性が悪化し易くなり、テープ鳴きを起こ
したり、ＶＴＲ中で走行が止まったりすることがある。
従って、特に、走行時の耐久性を要求されるようなビデ
オテープ用途、たとえば映画等の録画済み市販テープ用
ベースフィルムとしては前記範囲の粒子であることが好
ましい。

【００１０】また、球状シリカ粒子の粒径分布の広がり
の尺度となる相対標準偏差は、０．５を越えることが必
要であり、好ましくは０．６を越えること、さらには
０．７を越えることが好ましい。また、上限は特に定め
ないが、３以内であることが、フィルム表面のうねりを
良好に保つ上で好ましい。

【００１１】ここにいう相対標準偏差は、粒子の面積円
相当径から個数単位で求めた標準偏差と数平均径の比で
次式（１）で表わされる。

【００１２】

【数３】 相対標準偏差が０．５を越える球状シリカ粒子を用いる
と、スリット性、特には連続スリット性が向上し、ビデ
オテープなどの磁気テープ製造工程の最終工程となるス
リット時において長時間スリット刃を替えなくともフィ
ルム切り口から発生する切り粉あるいは削れ粉がきわめ
て少なく、またフィルム切り口の端部断面の盛り上がり
も少なくなる。本効果の発現は、該工程におけるスリッ
ト刃の摩耗が極めて少なくなることによってもたらされ
るものと考える。

【００１３】本発明において、球状シリカ粒子の体積平
均粒径は、０．１〜２．０μｍであることが必要であ
り、好ましくは０．１５〜１．０μｍが望ましい。該粒
子の体積平均粒径が０．１μｍより小さいと摩擦が大き
くなり、ビデオテープとした場合の走行特性が悪くな
る。逆に、２．０μｍよりも大きいとビデオテープに代
表される磁気記録媒体の電磁変換特性が不良となる。ま
た、上記球状シリカ粒子の含有量は、前記ポリエステル
に対して０．００５〜５．０重量％とすることが必要で
あり、好ましくは０．０１〜２．０重量％、さらには
０．０５〜１．０重量％であることが好ましい。該粒子
の含有量が０．００５重量％より小さいと摩擦が大きく
なり、ビデオテープとした場合の走行特性が悪くなる。
逆に、５．０重量％よりも大きいとビデオテープに代表
される磁気記録媒体の電磁変換特性が不良となる。

【００１４】本発明において、前記球状シリカ粒子をポ
リエステルに含有せしめる方法は特に限定されないが、
一般には、ポリエステル製造時に球状シリカ粒子のスラ
リーを添加するのが好ましい。添加方法、添加時期は、
従来公知の方法、時期が用いられるが、添加方法におい
ては、特に該ポリエステルの合成原料であるエチレング
リコールのスラリーとして添加する方法が好ましい。こ
の際のスラリー濃度としてはＳｉＯ₂ 重量％として０．
５〜４０重量％とするのが好ましく、さらには１〜２０
重量％の範囲とするのが、ポリエステル中での粒子分散
性が良くなり好ましい。さらに添加時のスラリーのグリ
コール中の含有水分量は、１重量％以下、さらには０．
５重量％以下とする方がポリエステル中での粒子分散性
が向上するので好ましい。添加時期は任意でよく、モノ
マー仕込み時、エステル交換反応時あるいはその前後に
添加してもよい。また、該粒子のスラリーをポリマー製
造後一軸または二軸のベント式押出し機などを用いて添
加混練により分散させてもよい。

【００１５】また、本発明の球状シリカ粒以外にフィル
ム表面のキズ付き難さ、すなわち耐スクラッチ特性を付
与する目的で微細な凝集微粒子を併用して含有せしめる
ことができる。かかる凝集微粒子は５〜５０ｎｍの一次
粒子径を有する多数の粒子からなる凝集体であり、例え
ば酸化ジルコニウム、酸化アルミニウムなどを成分とす
るものが挙げられ、ＢＥＴ法による比表面積が１０ｍ²
／ｇ以上が好ましく、４０ｍ² ／ｇ以上がものがさらに
好ましい。また、酸化アルミニウムからなる凝集体微粒
子には、アルファ型、ガンマ型、デルタ型、シータ型な
ど種種の結晶構造が知られているが、特にシータ型、デ
ルタ型の結晶構造を有する酸化アルミニウムを含有する
と特に優れた耐スクラッチ性が得られる。この理由につ
いては不明であるが、シータ型、デルタ型の結晶構造を
有する酸化アルミニウム粒子がポリエステルとの親和性
が高く、さらにフィルム表面の耐削れ強度を高める働き
があるのではないかと考えられる。

【００１６】シータ型の結晶構造を有する酸化アルミニ
ウムは、例えばみょうばんを炭酸塩中和後熱分解する方
法、アルミニウムアルコキシド法からの熱分解法などで
生成でき、とくに熱処理時間、温度などの条件をコント
ロ−ルすることにより得られる。またデルタ型の結晶構
造を有する酸化アルミニウムは、例えば塩化アルミニウ
ムを加水分解する方法などで生成できる。

【００１７】該凝集体微粒子の併用にあたっては本発明
の効果を阻害しないように、凝集体二次粒子径が０．５
μｍ以下、望ましくは０．３μｍ以下の凝集体微粒子を
０．５重量％以下、好ましくは０．３重量％以下、さら
に好ましくは０．２重量％以下添加することが望まし
い。

【００１８】また、該凝集体微粒子は、例えば１〜２０
重量％のエチレングリコールスラリ−とした後、サンド
グラインダなどによる分散処理、遠心分級処理などによ
る分級処理、および濾過処理などを必要により採用する
ことにより得ることができる。さらに界面活性剤などの
分散剤を併用しても良い。

【００１９】また、本発明の効果を阻害しない範囲内で
あれば、他の不活性粒子たとえば炭酸カルシウム、二酸
化チタン、一酸化チタン、窒化チタン、カオリン、タル
クなどの無機粒子、架橋ポリスチレンなどの有機粒子
や、内部析出粒子、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収
剤などの添加剤が通常添加される程度に含有されていて
もよい。ここで、前記内部析出粒子は、たとえばポリエ
ステル合成時に添加したカルシウム化合物、マグネシウ
ム化合物、マンガン化合物、リチウム化合物の少なくと
も一種の化合物とポリエステル構成成分とが結合して生
成した粒子などが挙げられる。また、該内部析出粒子中
に本発明の効果を阻害しない範囲内でリン元素および微
量の他の金属成分、例えば、亜鉛、コバルト、アンチモ
ン、ゲルマニウム、チタン等が含まれていてもよい。

【００２０】本発明の目的を達成するためには、面配向
指数Ｆ、ΔＮならびにＦ−５値（ＴＤ）が下記（２）〜
（５）式を同時に満足する範囲内にあることが必要であ
る。ポリエステルフィルムの面配向指数Ｆ、ΔＮならび
にＦ−５値（ＴＤ）が前記範囲を満足しない範囲では、
スリット性と繰り返し走行時の摩耗特性を同時に満足す
ることが難しく、またビデオテープとして繰り返し使用
した時に、テープの端部がワカメ状になり易くなりオー
ディオ特性が著しく悪化する。 ΔＮ ＜ １５４０−８７５４×Ｆ ‥‥‥‥‥‥‥（２） ΔＮ ＞ １４２０−８３２７×Ｆ ‥‥‥‥‥‥‥（３） −２０＜ΔＮ＜３０ ‥‥‥‥‥‥‥（４） Ｆ−５（ＴＤ）＞１２．５ ‥‥‥‥‥‥‥（５） また、本発明のポリエステルフィルムにおいて面配向指
数Ｆならびに厚み方向の屈折率ｎｚが下記（６）および
（７）式を同時に満足する範囲内にあるとスリット性が
良好なり、かつカレンダー工程での削れ性が良好となる
だけでなく、ビデオテープの磁気記録バインダー層とフ
ィルムとの接着性も向上するので好ましい。 ｎｚ ≦ １．６０３−０．６４０７×Ｆ ‥‥‥‥（６） ｎｚ ≧ １．５９５−０．６４０７×Ｆ ‥‥‥‥（７） ここで、前記ΔＮは、ＮMDを下げることによって上昇さ
せることができ、上げることによって下降させることが
できる。ＮMDは、長手方向の延伸倍率を上げることによ
って上げることができ、逆に下げることにより下げるこ
とができる。ＮTDは巾方向の延伸倍率を上げることによ
って上げることができ、逆に下げることにより下げるこ
とができる。また、ＮMDは、長手方向の延伸温度を下げ
ることにより上げることができ、逆に上げることによっ
て下げることができる。ＮTDは、巾方向の延伸温度を下
げることにより上げることができ、逆に上げることによ
って下げることができる。

【００２１】また、前記面配向度Ｆは、延伸時の面積倍
率（長手方向の延伸倍率×巾方向の延伸倍率）を上げる
ことによって上昇させることができ、逆に、下げること
によって下降させることができる。また、前記面積倍率
が同一の場合は、長手方向あるいは巾方向の延伸温度を
下げることによって上げることができ、逆に、該温度を
上げることによって下げることができる。

【００２２】また、前記厚み方向の屈折率ｎｚは、延伸
時の面積倍率（長手方向の延伸倍率×巾方向の延伸倍
率）を上げることによって大きくすることができ、逆
に、下げることによって小さくすることができる。ま
た、前記面積倍率が同一の場合は、長手方向あるいは巾
方向の延伸温度を下げることによって大きくすることが
でき、逆に、該温度を上げることによって小さくするこ
とができる。さらに、熱処理温度を高くすることによっ
て大きくすることができ、また、逆に、低くすることに
よって小さくすることができる。

【００２３】また、Ｆ−５値（ＴＤ）は、横方向のトー
タル延伸倍率を大きくすること上げることができ、逆
に、小さくすることによって下げることができる。

【００２４】本発明のポリエステルフィルムは、上記の
長手方向・巾方向の延伸倍率、延伸温度、熱処理温度を
適宜調整して製造する。◎ 特に、本発明における
（２）〜（５）式を全て満足するためには、未延伸フィ
ルムを縦方向に４〜５倍に延伸した後、横方向に２〜３
倍延伸し、再度、縦方向に１．０５〜１．２倍延伸後、
横方向に１．５〜２．５倍延伸する方法が効果的であ
る。この場合の横方向のトータルの延伸倍率は、４．５
〜６倍が好ましい。また、再延伸時の温度は、９０〜１
３０℃が上記範囲を満足する上で好ましい。

【００２５】本発明における削れ指数Ｋとは、厚み１０
〜１５μｍのフィルムをシェアカッター方式のスリッタ
ーにて５０ｍ／分のスリット速度で１／２インチにスリ
ットし、次いで１／２インチにスリット後のフィルム１
ｍを５０ｃｃの純水を入れた容器中に片側の切断面のみ
が浸積するように設置、超音波処理を行なった後、該フ
ィルムサンプルを取り除き浸積液をパーティクルカウン
ターで測定した時の３〜２０μｍの大きさの粒径を有す
る粒子の個数として定義される。本発明においては、上
記の削れ指数Ｋが６０以下、好ましくは４０以下である
ことがビデオテープ再生時のオーディオ特性が特に良好
となるので好ましい。

【００２６】本発明における磁気記録媒体用ポリエステ
ルフィルムは、常法により二軸配向されたものであり、
厚みは３〜５０μｍであることが好ましく、さらには５
〜２０μｍ、さらに好ましくは５〜１５μｍの範囲のも
のが適用される。

【００２７】本発明のポリエステルフィルムの少なくと
も片面が、中心線平均表面粗さ（Ｒａ）が８〜３０ｎ
ｍ、かつ三次元平均表面粗さ（ＳＲａ）が１３〜５０ｎ
ｍであることが好ましく、さらにはＲａが１２〜２５ｎ
ｍで、ＳＲａは１７〜４０ｎｍであるとが好ましい。表
面粗さが上記範囲内にあると摩擦係数が小さく耐削れ性
が良好で、かつ画質特性も良好がであるため好ましい。
さらに高さが２００〜４００ｎｍの突起の数が０．１ｍ
ｍ² 当たり１２００個以上、さらには１３５０個以上、
特には１５００個以上で、かつ高さが４００ｎｍ〜８０
０ｎｍの突起の数が０．１ｍｍ² 当たり４００個以下、
さらには３００個以下、特には２００個以下であること
が好ましい。高さが２００〜４００ｎｍの突起の数なら
びに高さが４００ｎｍ〜８００ｎｍの突起の数がが上記
範囲内であると使用耐久性が特に良好でかつ画質特性が
良好となる。

【００２８】本発明のポリエステルフィルムは、単層、
積層どちらのフィルムにも適用できるが、表面平坦性等
の点からは、本発明のポリエステルフィルムを少なくと
も一層配置してなる積層フィルムとすることが好まし
い。

【００２９】積層ポリエステルフィルムとした際の具体
的な構成としては次の組み合わせが望ましい。 ・Ｂ／Ａ／Ｂ ・Ｂ／Ａ／Ｃ ・Ｂ／Ａ ここで、Ａ ；基層部ポリエステルフィルム Ｂ、Ｃ；積層部ポリエステルフィルム Ｂ／Ａは基層部のポリエステルフィルムＡの片面に、Ｂ
／Ａ／Ｂは、基層部のポリエステルフィルムＡの両面に
ポリエステルＢが積層されていることを示す。

【００３０】また、Ａ〜Ｃは、上記で述べたポリエステ
ルおよび球状シリカ粒子を含んでいてもよいが、少なく
ともＡ層に前述の回収ポリエステルを利用することが可
能であり、また該回収ポリエステルとしては、末端カル
ボニル基が３０〜５０当量／トン、さらには、３０〜４
０当量／トンであることが好ましい。

【００３１】ここで、基層部のポリエステルフィルムＡ
は実質的に粒子を含まないポリエステルフィルムであっ
てもよいし、粒子を含んでいても良い。粒子種としては
特に制限されるものでなく、例えば、無機粒子として炭
酸カルシウム、シリカ、カオリン、アルミナ、硫酸バリ
ウム、酸化チタンなどポリエステルに不要な微細粒子で
も良いし、また、架橋ポリスチレンなどの有機粒子が含
まれていても良い。

【００３２】また、積層部のポリエステルフィルムＢお
よびＣは、表面を形成するものであり、本発明の効果を
実現するためには、少なくとも片面の積層部ポリエステ
ルフィルムについて本発明の粒子を含有したポリエステ
ルフィルムを積層することが好ましい。両面について積
層する場合には、反対面については、本発明の粒子を含
有したポリエステルフィルムに限定されるものではな
く、実質的に粒子を含まないものであっても良いし、本
発明外の粒子を含有するものであっても良い。さらに、
磁性剤との接着性の改良、帯電防止などのために、帯電
防止剤などの塗布層を設けても良い。

【００３３】また、基層部のポリエステルフィルムＡに
対する本発明の球状シリカ粒子を含有する積層部のポリ
エステルフィルムの厚さ比率は４０％以下であることが
望ましく、また、該球状シリカ粒子の体積平均径に対し
０．２倍から５倍の積層厚みとする場合により効果的で
ある。

【００３４】次に本発明のポリエステルフィルムの製造
方法について説明する。まず、球状シリカ粒子を所定の
ポリエステルに含有せしめる方法としては、重合前、重
合中、重合後のいずれに添加してもよいが、ポリエステ
ルのジオール成分であるエチレングリコールに、スラリ
ーとして混合、分散せしめて添加する方法が本発明にお
ける体積平均径、相対標準偏差を得るのに有効である。
また、粒子の含有量を調節する方法としては、高濃度、
好ましくは粒子含有量が１．０〜５．０重量％のマスタ
ーペレットを製膜時に稀釈する方法が本発明における相
対標準偏差、体積平均ならびに望ましい範囲の表面突起
の高さ分布を得るのに有効である。

【００３５】また、エチレングリコールのスラリーを１
４０〜２００℃、特に１８０〜２００℃の温度で３０分
〜５時間、特に１〜３時間熱処理する方法は、本発明に
おける相対標準偏差ならびに削れ指数Ｋの望ましい範囲
を得るのに有効である。

【００３６】かくして、所定量の球状シリカ粒子を含有
するペレットを十分乾燥したのち、公知の溶融押出機に
供給し、２７０〜３３０℃でスリット状のダイからシー
ト状に押出し、キャスティングロール上で冷却固化せし
めて未延伸フィルムを作る。この時、高精度２段瀘過フ
イルターをポリマ流路に設置することが、フィルムにし
たときの粗大突起を減少させる上で有効である。ここで
いう高精度２段瀘過フイルターとは、１段目を９５％カ
ットオフ粒径が４〜１０μｍ、２段目を９５％カットオ
フ粒径が１．５〜５μｍのフイルターを直列にならべた
ものであり、９５％カットオフ粒径が１段目＞２段目と
したものである。

【００３７】ここで、前記積層ポリエステルフィルムに
おいては、上記基層部のポリエステルＡの少なくとも片
面に積層部のポリエステルＢ、Ｃの少なくとも一種を共
押出により積層せしめて未延伸フィルムを作る。本発明
における積層フィルムは、該ポリエステルＡ、Ｂおよび
Ｃをそれぞれ異なる押出装置で押出し、口金から積層シ
ートを吐出する前にこれらを共押し出しにて積層するこ
とにより得ることができる。この積層は、シート状に成
形、吐出するための口金内（例えばマニホールド）で行
っても良いが、前述のごとく積層厚みが薄いことから、
口金に導入する前のポリマー配管内で行うことが好まし
い。特に、ポリマー管内の積層部を、矩形に形成してお
くと、幅方向に均一に積層できるので特に好ましい。ポ
リマー管内矩形積層部で積層された溶融ポリマーは、口
金内マニホルドでシート幅方向に所定幅まで拡幅され、
口金からシート状の未延伸フィルムが得られる。

【００３８】したがって、たとえ二軸配向後の積層ポリ
エステルフィルムが極薄であっても、ポリマー管内矩形
積層部では、積層部ポリマーをかなりの厚さで積層する
ことになるので、容易にかつ精度良く積層できる。２ま
たは３台の溶融押出機、２または３または５層用の合流
ブロックあるいは口金を用いることにより、Ｂ／Ａ／
Ｂ、Ｂ／Ａ／Ｃ、Ｂ／Ａ、Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ、Ｂ／Ａ
／Ｃ／Ａ／Ｂの積層シ−トを得ることができる。合流ブ
ロックを用いる場合は積層部分を前述のごとく矩形のも
のしておくことが本発明の積層ポリエステルフィルムを
安定して、幅方向に斑なく工業的に生産するのに有効で
ある。

【００３９】また、上記ポリエステルＢ、Ｃの製造にお
いては二軸式押出機を用いて粒子のスラリーと無粒子の
ポリエステルとを混練しながら溶融させ、該押出機に配
したベント孔より真空下でスラリー中の溶媒を留去せし
めながら分散させて本発明の粒子を含有するポリエステ
ルを製造せしめてもよい。

【００４０】このようにして得られた未延伸フィルムを
次に二軸延伸し、二軸配向せしめる。延伸方法として
は、逐次二軸延伸法または同時二軸延伸法を用いること
ができる。 ただし、最初に長手方向、次に幅方向の延
伸を行なう逐次二軸延伸法を用い、長手方向の延伸を、
２段階、特に３段階以上に分けて、（ポリマのガラス転
移点＋２０℃）〜（ポリマのガラス転移点＋７０℃）の
範囲で、かつ、１０００〜２０００００％／分の延伸速
度で４．５〜５．５倍の延伸倍率にて延伸を行なった
後、巾方向に延伸温度８０〜１６０℃で延伸倍率は２〜
３倍延伸する。次にこの延伸フィルムを再度、縦方向に
延伸温度１００〜１２０℃で延伸倍率１．０５〜１．２
倍で延伸した後、巾方向に延伸温度１４０〜１７０℃で
延伸倍率０．１〜０．５倍に延伸する方法が本発明範囲
のフィルム特性を得るのに有効である。また、熱処理条
件としては、１７０〜２４０℃、好ましくは１９０〜２
２０℃の範囲で０．５〜６０秒間が好適である。この熱
処理工程において走行方向、幅方向ともに、弛緩、微延
伸、定長下のいずれかの状態で行うことができる。

【００４１】本発明における特性値は、次の測定方法、
評価基準による。 （１）粒子含有量 フィルムをメタノールで十分洗浄し、表面付着物を取り
除き、水洗して乾燥した３００ｇのサンプルにｏ−クロ
ロフェノール２．７Kgを加えて撹拌しつつ１００℃まで
昇温させ、昇温後さらに１時間そのまま放置してポリエ
ステル部分を溶解させる。ただし、高度に、結晶化して
いる場合などでポリエステル部分が溶解しない場合は、
一度溶解させて急冷した後に前記の溶解操作を行なう。

【００４２】ついで、ポリエステル中に含有されている
ゴミなどの粗大不溶物をＧ−１ガラスフィルタ−でろ別
し、除去し、このロ上物の重量を試料重量から差し引
く。◎日立製作所分離用超遠心機４０ｐ型にローターＲ
Ｐ３０を装備し、セル１個当りに前記ガラスフィルター
ろ別後の溶液３０ｃｃを注入後、ローターを４５００ｒ
ｐｍにて回転させ、回転異常のないことを確認後、ロー
ター中を真空にし、３００００ｒｐｍに回転数を上げ、
この回転数にて粒子の遠心分離を行なう。分離の完了は
ほぼ４０分後であるが、この確認は必要あれば分離後の
液の３７５ｍμにおける光線透過率が分離前のそれに比
し、高い値の一定値になることで行なう。分離後、上澄
液を傾斜法で除去し分離粒子を得る。

【００４３】分離粒子には分離が不十分なことに起因す
るポリエステル分の混入があり得るので、採取した該粒
子に常温のｏ−クロロフェノールを加え、ほぼ均一懸濁
後、再び超遠心分離機処理を行なう。この操作は後述の
粒子を乾燥後該粒子を走差型差動熱量分析を行なって、
ポリマに相当する融解ピークが検出できなくなるまで繰
返す必要がある。最後に、このようにして得た分離粒子
を１２０℃、１６時間真空乾燥して秤量する。

【００４４】なお、前記操作で得られた分離粒子Ａにお
いてシリカ粒子と内部析出粒子を含有している場合は、
内部粒子量と球状シリカ粒子量を別個に求める必要があ
る。まず、前記分離粒子Ａについて金属分の定量分析を
行ない、Ｃａ，Ｌｉの含有量およびＣａ，Ｌｉ以外の金
属含有量を求めておく。次いで、該分離粒子Ａを３倍モ
ルのエチレングリコール中で６時間以上還流加熱した
後、２００℃以上になるようにエチレングリコールを留
去して解重合すると内部析出粒子だけが溶解する。残っ
た粒子を遠心分離して得られた分離粒子Ｂを乾燥秤量
し、球状シリカ粒子量を求める。また、最初の合計分離
粒子量から球状シリカ粒子量を引いた残りの重量を内部
析出粒子量とする。

【００４５】ここで、分離粒子Ｂが球状シリカ粒子以外
に炭酸カルシウムを含有する場合は、分離粒子Ｂを１Ｎ
の硝酸液中で６時間以上撹拌すると炭酸カルシウム粒子
だけが溶解する。残った粒子を遠心分離して得られた分
離粒子Ｃを乾燥秤量し、球状シリカ粒子の含有量とす
る。また、分離粒子Ｂの重量から分離粒子Ｃの重量を引
いて炭酸カルシウム粒子の含有量とする。

【００４６】上記分離粒子Ｃが球状シリカ粒子以外にさ
らに他の不活性粒子たとえば酸化アルミニウム等を含有
する場合は、分離粒子Ｃを水酸化ナトリウムの２０％水
溶液中で６時間以上還流加熱すると球状シリカ粒子だけ
が溶解する。残った粒子を遠心分離して得られた分離粒
子Ｄを乾燥秤量し、他の不活性粒子（たとえば酸化アル
ミニウム）の含有量とする。また、分離粒子Ｃの重量か
ら分離粒子Ｄの重量を引いて球状シリカ粒子の含有量と
する。

【００４７】なお、粒子の分離操作が完全に行なわれた
かを確認するため上記各分離操作後の分離粒子について
金属分の定量分析を行ない、これらの操作を繰返すこと
により粒子量測定精度を高めることができる。

【００４８】（２）球状シリカ粒子の粒径比 フィルムからポリエステルをプラズマ低温灰化処理法で
除去し粒子を露出させる。処理条件はポリエステルは灰
化されるが粒子はダメージを受けない条件を選択する。

【００４９】これを走査型電子顕微鏡（エリオニクス社
製ＥＳＭ３２００）で観察し、粒子の画像をイメージア
ナライザー（カールツァイス社製ＩＢＡＳ２０００）で
処理する。

【００５０】この測定において下式に示した個々の粒子
の長・短径比を求め、これらの値から粒径比「長径／短
径の平均値」を算出する。ただし、個々粒子の粒径比が
１．３以下のみを球状シリカとしてカウントし数値処理
した。 個々の粒子の長・短径比＝Ｄ1 ／Ｄ2 ここでＤ1 は、長径（最大直径）、Ｄ2 は、短径（最短
直径）を示す。 粒径比＝Σ（Ｄ1i／Ｄ2i）／Ｎ Ｄ1i、Ｄ2iは個々の粒子それぞれの長径（最大直径）、
短径（最短直径）、Ｎはカウントされた粒子数である。

【００５１】（３）球状シリカ粒子の相対標準偏差 上記（２）の測定においてカウントされた粒子について
それぞれの面積円相当径を求め、観察箇所を変えて粒子
数5,000 個以上で次の数値処理を行なうこと ここで、Ｄi は粒子の面積円相当径、Ｎはカウントした
粒子数である。 した。

【００５２】（４）球状シリカ粒子の体積平均径 上記（３）の測定においてカウントされた粒子について
下式より体積平均径Ｖを求める。

【００５３】Ｖ＝（ΣＤi ³ ／Ｎ）^1/3 ここで、Ｄi は粒子の面積円相当径、Ｎはカウントした
粒子数である。

【００５４】（５）球状シリカ粒子以外の他の不活性粒
子の体積平均径 上記（１）にておいて分離した不活性粒子をメタノール
に分散させ、遠心沈降式粒度分布測定機（堀場製作所製
ＣＡＰＡ５００）で測定して求めたストークス径の累
積分布曲線における中央累積値（５０体積％）を体積平
均径とした。

【００５５】（６）削れ指数Ｋ 厚み１１μｍのフィルムを西村製作所製シェアカッター
にてにて５０ｍ／分のスリット速度で１／２インチにス
リットし、次いで１／２インチにスリット後のフィルム
試料１ｍを５０ｃｃの純水を入れた容器中にフィルム試
料の片側の切断面のみが浸積するように設置、超音波処
理を行なった後、該フィルム試料を取り除き浸積液をパ
ーティクルカウンター（ＨＩＡＣ／ＲＯＹＣＯ；ＣＬ−
５）で測定した時の３〜２０μｍの大きさの粒子個数を
削れ指数Ｋとした。

【００５６】（７）厚さ方向の屈折率ｎｚ ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）を光源としてアッベ
屈折率計を用いて、二軸配向フイルムの厚さ方向の屈折
率ｎｚとする。マウント液にはヨウ化メチレンを用い、
２５℃、６５％ＲＨにて測定した。

【００５７】（８）面配向指数ＦおよびΔＮ ナトリウムＤ線（波長５８９nm）を光源としてアツベ屈
折率計を用いて、二軸配向フィルムの厚さ方向の屈折率
ｎｚおよびフィルム長手方向の屈折率ＮMD、フィルム巾
方向の屈折率ＮTDからΔＮ＝（ＮMD−ＮTD）×1000、Ｆ
＝（ＮMD＋ＮTD）／２−ｎｚより求めた。マウント液に
はヨウ化メチレンを用い、２５℃、６５％ＲＨにて測定
した。

【００５８】（９）フィルム表面の突起数および三次元
表面粗さ（ＳＲａ） 小坂研究所の非接触表面粗さ計ＨＩＰＯＳＳ（型式ＥＴ
−３０ＨＫ）および三次元粗さ解析装置（型式ＳＰＡ−
１１）を用いて三次元粗さを測定した。条件は下記の通
りであり、２０回の測定の平均値をもって値とした。 ・縦倍率 ：２万倍 ・横倍率 ：５００倍 ・カットオフ ：０．０８ｍｍ ・送りピッチ ：０．５μｍ ・測定長 ：５００μｍ ・測定面積 ：０．０１９４ｍｍ² ・測定速度 ：１００μｍ／秒 ・ＨＹＳＴ ：±６．２５ｎｍ ・ＣＯＵＮＴ ＭＯＤＥ：ＳＩＭＰＬＥ ・Ｚ基準 ：ＵＰＰＥＲ 突起高さは、切断面による切り口の面積率が７０％にな
る切断面を基準とし高さを算出した。上記条件で測定し
た高さ２００〜４００ｎｍおよび４００ｎｍ以上の突起
の数を、それぞれの個／０．１ｍｍ² に換算した。ＳＲ
ａは三次元表面粗さ（中心面平均粗さ）である。

【００５９】（１０）中心線平均表面粗さ（Ｒａ） ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に従い小坂研究所製触針型表面粗
さ計ＢＥ−３Ｅを用い、カットオフ０．２５ｍｍ，測定
長４ｍｍで中心線平均表面粗さ（Ｒａ）を測定した。

【００６０】（１１）画質、耐スクラッチ性、使用耐久
性 フィルムに下記組成の磁性塗料をグラビヤロールにより
塗布し、磁気配向させ、乾燥させる。さらに、小型カレ
ンダー装置（スチロール・ナイロンロール、５段）で温
度７０℃、線圧２００ｋｇ／ｃｍでカレンダー処理後、
７０℃で４８時間キュアリングする。この原反を１／２
インチにスリットし、パンケーキを作成した。このパン
ケーキをＶＴＲカセットに組み込み、ＶＴＲカセットテ
ープとした。◎（磁性塗料の組成） ・Ｃｏ含有酸化鉄（ＢＥＴ値５０ｍ² ／ｇ）：１００重
量部 ・エスレックＡ（積水化学性塩化ビニル／酢酸ビニル共
重合体）：１０重量部 ・ノッポラン２３０４（日本ウレタン性ポリウレタンエ
ラストマ）：１０重量部 ・コトネートＬ（日本ウレタン性ポリイソシアネー
ト）：５重量部 ・レシチン ：１重量部 ・メチリエチルケトン ：７５重量部 ・メチルイソブチルケトン ：７５重量部 ・トルエン ：７５重量部 ・カーボンブラック ：２重量部 ・ラウリン酸 ：１．５重量部 このテープを家庭用ＶＴＲを用いてシバソク製のテレビ
試験波形発生器（ＴＧ７／Ｕ７０６）により１００％ク
ロマ信号を記録し、その再生信号からシバソク製カラー
ノイズ測定機（９２５Ｄ／１）でクロマＳ／Ｎを測定し
画質を判定した。

【００６１】さらに、このＶＴＲカセットを家庭用ＶＴ
Ｒに組み込み、繰り返し走行（再生／高速巻き戻し）を
１００回繰り返し、同様にその再生信号からシバソク製
カラーノイズ測定機（９２５Ｄ／１）でクロマＳ／Ｎを
測定し画質を判定した。さらに繰り返し走行実施後のＶ
ＴＲカセットガイドピンへの白粉削れ、フィルム削れ量
により耐スクラッチ性を判定した。これらの判定基準は
下記の通りであり、ランク４以上であれば、実用上問題
のないレベルである。 判定ランク Ｓ／Ｎ（画質） フィルム削れ（耐スクラッチ） ５ 優良、画質極めて良好 ガイドピンの汚れほとんどなし ４ 良好、ほとんど問題なし 僅かに白粉汚れがあり ３ 画質の乱れがあり 削れ物汚れあり ２ 画質の乱れが大きい 削れ物汚れ多い １ 画質不良 削れ物汚れ、白粉付着大 （１２）スリット性の評価 厚さ１１μｍのポリエステルフイルムの片面に下記組成
の磁性塗布液を、乾燥後膜厚が３μｍとなるようにコー
ティングする。 コーティング後、直流磁場中で配向処理し、乾燥した
後、カレンダー加工を施す。このシートをシェアーカッ
ターで１／２インチ幅にスリットしてビデオテープとす
る。このシェアーカッターによるスリット箇所を目視観
察して、ヒゲや粉の発生具合の程度を次の５等級に分け
て評価する。 スリット性Ａ：ヒゲや粉の発生が非常に少ない。 〃 Ｂ： 〃 少ない。 〃 Ｃ： 〃 普通レベル。 〃 Ｄ： 〃 やや多い。 〃 Ｅ： 〃 多い。 （注）なお、現在市販されているビデオテープ用二軸配
向ポリエステルフイルムのスリット性のレベルは、ほと
んどがＣまたはＤである。

【００６２】（１３）フィルムエッジダメージの評価 上記（１２）で得られた１／２インチ幅のビデオテープ
をローダーにてＶＴＲカセットに入れ、ＶＴＲにて再生
３０分一巻戻しを３００回繰り返した後に、ビデオテー
プの端部を目視観察して、折れ、ワカメ状の伸びなどの
平面性の程度を次の４つのランクに分けて評価する。 フィルム端部に折れ、ワカメ状伸びが見られない ‥‥
‥‥◎ ややワカメ状の伸びが見られる ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥
‥‥○ ややワカメ状の伸びが見られ、折れも発生している‥‥
‥‥△ ワカメ状の伸びが大きくまた折れも大きい ‥‥‥‥‥
‥‥×

【００６３】

【実施例】本発明を実施例に基づいて説明する。 参考例 ポリエステルの調製 テレフタル酸１００重量部とエチレングリコール４３重
量部を混練しスラリーを調整した。反応器に２４５℃で
貯留したテレフタル酸５０重量部とエチレングリコール
２１．５重量部の反応物中に該スラリーを一定速度で連
続的に添加し、常圧下２４５℃でエステル交換反応を行
い生成する水を精留塔から連続的に系外に留出させた。
該スラリーの供給時間は３時間３０分で終了しエステル
交換反応は４時間で終了した。得られた反応物からテレ
フタル酸１００重量部に相当するエステル化反応物を重
合装置に移しリン酸０．０４５重量部、三酸化アンチモ
ン０．０２３重量部、および体積平均粒径０．１９μ
ｍ、粒径比１．１、相対標準偏差０．７６の水ガラス法
で合成した球状シリカ２．４重量部をエチレングリコー
ルスラリーとして添加し、常法に従って重縮合反応し
た。この際、球状シリカ粒子を含有するエチレングリコ
ールスラリーをエチレングリコールの沸点下で１０分間
加熱処理した。こうして得られたポリマーは固有粘度
０．６１５を有し、球状シリカ２重量部を含有してい
た。また、該球状シリカのエチレングリコールスラリー
中での屈折率は、１．４４０であった。（ポリエステル
Ａ）また、上記ポリエステルＡと同様の方法で球状シリ
カを添加しないで無粒子のポリマーを得た。得られたポ
リマーの固有粘度は０．６２０であった。（ポリエステ
ルＢ） 実施例１ このようにして得られたポリエステルＡ、ポリエステル
Ｂを最終的なポリエステルフィルム中の球状シリカ含有
量が０．６０重量％となるように所定量混合したペレッ
トＣを１８０℃で３時間減圧乾燥（３Torr）し、積層部
原料とした。さらに、別に基層部原料として固有粘度
０．６３のポリエチレンテレフタレ−ト原料を準備し、
積層部原料と同様に１８０℃で３時間減圧（３Torr）乾
燥した。

【００６４】基層部を押出機１に供給し３１０℃、さら
に積層部原料を押出機２に供給し２８０℃で溶融した。
これらのポリマーを矩形積層部を備えた合流ブロックで
口金に入る前に合流積層し静電印加キャスト法を用いて
表面温度４５℃のキャスティング・ドラムに巻き付けて
冷却固化し、基層部ポリエステルＡの両面にポリエステ
ルＢを積層した３層構造の未延伸フィルムを作った。こ
の時、それぞれの押出機の吐出量を調節し、総厚さおよ
び積層厚さを調節した。

【００６５】この未延伸フィルムを図１のロール温度を
ロール１およびロール２を７５℃、ロール３およびロー
ル４を１１５℃、ロール５を１１５℃、ロール６を１２
７℃、ロール７を１１０℃とし、ロール５／ロール６間
で１．４倍、ロール６／ロール７間で１．４倍、ロール
７／ロール８間で２．５５倍となるように各ロールの周
速差を調整し縦方向に延伸した。

【００６６】この一軸フィルムをステンタ内で１２０℃
の熱風下に横方向に２．８倍延伸し、さらに延伸温度１
１５℃、延伸倍率１．１倍で縦方向に再延伸した後、横
方向に延伸温度１６０℃で延伸倍率０．３５倍で延伸し
た後、１．０３倍の微延伸下で、２０５℃の熱風にて５
秒間熱処理し、厚さ１１μｍの二軸配向フィルムを得
た。この時の二軸配向フィルムの最終の走行速度は１４
０ｍ／分であった。

【００６７】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表１に示した。表１においてΔＮは１２、面
配向指数Ｆは０．１７２０、厚み方向の屈折率ｎｚは
１．４８９ＭＤ方向（フィルムの長手方向）のＦ−５値
は１３．８ｋｇ／ｍｍ² であり、また削れ指数Ｋは３
８、平均表面粗さＲａは、１８ｎｍであり、いずれも本
発明の範囲内にあった。また、表１の結果から明らかな
ようにＳ／Ｎ比（画質）特性、フィルム削れ、スリット
性、フィルムエッジダメージのいずれにも優れているこ
とがわかる。

【００６８】実施例２〜３ 球状シリカのポリエステルフィルム中の含有量を０．８
０重量％（実施例２）、１．５重量％（実施例３）とし
た以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエス
テルフィルムを得た。得られた二軸配向フィルムの特性
の測定・評価結果を表１に示した。表１の結果から明ら
かなように実施例２〜３の各フィルムは、Ｓ／Ｎ比（画
質）特性、フィルム削れ、スリット性、フィルムエッジ
ダメージのいずれにも優れていることがわかる。

【００６９】実施例４〜５ 図１のロール５およびロール６の温度をそれぞれ１２０
℃、１３０℃とし、ロール５／ロール６間の延伸倍率を
１．４倍（実施例４）、１．２倍（実施例５）とした以
外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエステル
フィルムを得た。得られた二軸配向フィルムの特性の測
定・評価結果を表１に示した。表１の結果から明らかな
ように実施例４〜５の各フィルムは、Ｓ／Ｎ比（画質）
特性、フィルム削れ、スリット性、フィルムエッジダメ
ージのいずれにも優れていることがわかる。

【００７０】実施例６ 体積平均粒径０．５５μｍ、粒径比１．１、相対標準偏
差０．６１の水ガラス法で合成した球状シリカを用い、
ポリエステルフィルム中の含有量を０．２０重量％、図
１のロール５およびロール６の温度をそれぞれ１２０
℃、１３１℃とした以外は、実施例１と同様の方法にて
二軸配向ポリエステルフィルムを得た。

【００７１】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表１に示した。表１の結果から明らかなよう
に実施例６のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画質）特性、フィ
ルム削れ、スリット性、フィルムエッジダメージのいず
れにも優れていることがわかる。

【００７２】実施例７ 体積平均粒径０．８９μｍ、粒径比１．０５、相対標準
偏差０．７８の水ガラス法で合成した球状シリカを用
い、ポリエステルフィルム中の含有量を０．１５重量％
図１のロール５／ロール６間の延伸倍率を１．２倍とし
た以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエス
テルフィルムを得た。得られた二軸配向フィルムの特性
の測定・評価結果を表１に示した。表１の結果から明ら
かなように実施例７のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画質）特
性、フィルム削れ、スリット性、フィルムエッジダメー
ジのいずれにも優れていることがわかる。

【００７３】実施例８ 再タテ延伸時の倍率が１．０６倍となるように調整する
以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエステ
ルフィルムを得た。得られた二軸配向フィルムの特性の
測定・評価結果を表１に示した。表１の結果から明らか
なように実施例８のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画質）特
性、フィルム削れ、スリット性、フィルムエッジダメー
ジのいずれにも優れていることがわかる。

【００７４】実施例９ 内部析出粒子を併用し球状シリカのポリエステルフィル
ム中の含有量を０．３０重量％、する以外は、実施例１
と同様の方法にて二軸配向ポリエステルフィルムを得
た。得られた二軸配向フィルムの特性の測定・評価結果
を表１に示した。表１の結果から明らかなように実施例
９のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画質）特性、フィルム削
れ、スリット性、フィルムエッジダメージのいずれにも
優れていることがわかる。

【００７５】比較例１ 体積平均粒径０．１８μｍ、粒径比１．１、相対標準偏
差０．１７のアルコキシド法で合成した球状シリカを用
いる以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエ
ステルフィルムを得た。また、該球状シリカの２５℃に
おけるエチレングリコールスラリー中での屈折率は、
１．４２６であった。得られた二軸配向フィルムの特性
の測定・評価結果を表２に示した。表２の結果から明ら
かなように比較例１のフィルムは、スリット性に劣って
いることがわかる。

【００７６】比較例２ 体積平均粒径０．５５μｍ、粒径比１．１、相対標準偏
差０．１９のアルコキシド法で合成した球状シリカを用
いる以外は、実施例６と同様の方法にて二軸配向ポリエ
ステルフィルムを得た。また、該球状シリカのエチレン
グリコールスラリー中での屈折率は、１．４２７であっ
た。得られた二軸配向フィルムの特性の測定・評価結果
を表２に示した。表２の結果から明らかなように比較例
２のフィルムは、スリット性に劣っていることがわか
る。

【００７７】比較例３ 再タテ延伸時の倍率が１．０３倍となるように調整する
以外は、実施例６と同様の方法にて二軸配向ポリエステ
ルフィルムを得た。得られた二軸配向フィルムの特性の
測定・評価結果を表２に示した。表２の結果から明らか
なように比較例３のフィルムは、フィルムエッジダメー
ジに劣っていることがわかる。

【００７８】比較例４ 体積平均粒径０．８５の炭酸カルシウム粒子を用い、ポ
リエステルフィルム中の含有量を０．２５重量％する以
外は、実施例６と同様の方法にて二軸配向ポリエステル
フィルムを得た。得られた二軸配向フィルムの特性の測
定・評価結果を表２に示した。表２の結果から明らかな
ように比較例４のフィルムは、フィルム削れ、スリット
性のいずれも劣っていることがわかる。

【００７９】比較例５ 体積平均粒径２．２μｍ、粒径比１．０５、相対標準偏
差０．６９の水ガラス法で合成した球状シリカを用いる
以外は、実施例６と同様の方法にて二軸配向ポリエステ
ルフィルムを得た。得られた二軸配向フィルムの特性の
測定・評価結果を表２に示した。表２の結果から明らか
なように比較例５のフィルムは、電磁変換特性（Ｓ／Ｎ
比）、フィルム削れ（耐スクラッチ）のいずれも劣って
いることがわかる。

【００８０】比較例６ 体積平均粒径０．０９μｍ、粒径比１．１、相対標準偏
差０．７８の水ガラス法で合成した球状シリカを用い、
ポリエステルフィルム中の含有量を０．３０重量％とす
る以外は、実施例６と同様の方法にて二軸配向ポリエス
テルフィルムを得た。得られた二軸配向フィルムの特性
の測定・評価結果を表２に示した。表２の結果から明ら
かなように比較例６のフィルムは、フィルム削れ（耐ス
クラッチ）、フィルムエッジダメージのいずれも劣って
いることがわかる。

【００８１】比較例７ 体積平均粒径０．５５μｍ、粒径比１．１、相対標準偏
差０．６８の水ガラス法で合成した球状シリカを用い、
ポリエステルフィルム中の含有量を５．２重量％とする
以外は、実施例６と同様の方法にて二軸配向ポリエステ
ルフィルムを得た。ただし、参考例における球状シリカ
粒子添加量を６．０重量部とした。得られた二軸配向フ
ィルムの特性の測定・評価結果を表２に示した。表２の
結果から明らかなように比較例７のフィルムは、電磁変
換特性（Ｓ／Ｎ比）、フィルム削れ（耐スクラッチ）、
スリット性のいずれも劣っていることがわかる。

【００８２】比較例８ ポリエステルフィルム中の含有量を０．００４重量％と
する以外は、実施例７と同様の方法にて二軸配向ポリエ
ステルフィルムを得た。得られた二軸配向フィルムの特
性の測定・評価結果を表２に示した。表２の結果から明
らかなように比較例８のフィルムは、フィルム削れ（耐
スクラッチ）が劣っていることがわかる。

【００８３】

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【００８４】

【発明の効果】本発明は、特定範囲の球状シリカ粒子を
用い、かつ面配向指数ＦおよびΔＮを特定範囲とするこ
とで耐スクラッチ性、耐スリット性がともに優れ、かつ
繰り返し走行時のドロップアウトの増加が極めて小さい
ポリエステルフイルムが得られたものであり、高速で走
行してもフイルムに傷がつきにくいため、各用途でのフ
イルム加工速度の増大に対応できるものである。また、
ビデオテープとした時、繰り返し使用してもＳ／Ｎ、す
なわち、画質が低下しにくいフイルムが得られたもので
ある。本発明の磁気記録媒体用ポリエステルフイルムの
用途は特に限定されないが、加工工程でのフィルム表面
の傷が製品性能上特に問題となるバックコートのない長
時間録画用のビデオテープ用ベースフィルム、さらにビ
デオソフトの普及にともなう長時間録画用パンケーキ用
ベースフィルムとして特に有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】縦延伸装置の概略を示す断面図である。 １：硬質クロムメッキ金属ロール、 ２〜６：シリコーンゴム被覆の金属ロール、 ７：鏡面仕上げのセラミックロール、 ８および９：硬質クロムメッキ金属ロール、 １１および１４：ゴムロール、 １２および１３：シリコーンゴム被覆の金属ロール、 １０：フィルム。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ３２Ｂ 27/36 7421−4Ｆ Ｂ２９Ｋ 67:00 105:16

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリエステル中に体積平均粒径が０．１〜
   ２．０μｍであり、かつ下記（１）式で定義される相対
   標準偏差が０．５を越える球状シリカ粒子を０．００５
   〜５．０重量％含有し、かつ下記（２）〜（５）式を同
   時に満足することを特徴とする磁気記録媒体用ポリエス
   テルフィルム。 【数１】 ΔＮ ＜ １５３０−８７５４×Ｆ ‥‥‥‥‥‥‥（２） ΔＮ ＞ １４１３−８３２７×Ｆ ‥‥‥‥‥‥‥（３） −２０＜ΔＮ＜３０ ‥‥‥‥‥‥‥（４） Ｆ−５（ＴＤ）＞１２．５ ‥‥‥‥‥‥‥（５） ［ここで、ΔＮ＝（ＮMD−ＮTD）×1000、Ｆ＝（ＮMD＋
   ＮTD）／２−ｎｚ、ただしＮMDは、フィルム長手方向の
   屈折率、ＮTDは、フィルム巾方向の屈折率、ｎｚは、フ
   ィルム厚み方向の屈折率、Ｆ−５（ＴＤ）は、フィルム
   の巾方向のＦ−５値を示す。］
2. 【請求項２】削れ指数Ｋが６０以下であることを特徴と
   する請求項１記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィル
   ム。
3. 【請求項３】厚み方向の屈折率ｎｚならびに面配向指数
   Ｆが下記（６）および（７）式を満足することを特徴と
   する請求項１または２記載の磁気記録媒用ポリエステル
   フィルム。 ｎｚ ≦ １．６０３−０．６４０７×Ｆ ‥‥‥‥（６） ｎｚ ≧ １．５９５−０．６４０７×Ｆ ‥‥‥‥（７） ［ここで、面配向指数Ｆとは、Ｆ＝（ＮMD＋ＮTD）／２
   −ｎｚで定義され、ＮMDは、フィルム長手方向の屈折
   率、ＮTDは、フィルム巾方向の屈折率、ｎｚは、フィル
   ムの厚み方向の屈折率を示す。］
4. 【請求項４】請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリ
   エステルフィルムを少なくとも一層配置してなる磁気記
   録媒体用積層ポリエステルフィルム。