JPH07114191A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 導電性支持体上に形成された感光層は、電荷
発生材料、電荷輸送材料、構造式（Ｉ） 【化１】 で示されるポリアリレート、構造式（II） 【化２】 で示されるポリカーボネート及び構造式（III) 【化３】 で示されるポリジメチルシロキサンを含有することを特
徴とする電子写真感光体。 【効果】 ゆず肌がなく平滑で、残留電位の上昇や帯電
電位の低下がなく、かつ繰り返し使用しても安定性に優
れている電子写真感光体が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、表面の平滑性に優れた
電子写真感光体に関し、本発明の電子写真感光体は種々
の印刷機、複写機等に用いられる。

【０００２】

【従来の技術】現在、実用化されている電子写真感光体
は、無機系材料を用いた無機感光体と、有機系材料を用
いた有機感光体とに分類される。無機感光体の代表的な
ものとしては、例えば、アモルファスセレン（ａ−Ｓ
ｅ）もしくはアモルファスセレンひ素（ａ−Ａｓ_２ Ｓ
ｅ₃ ）などからなるセレン系の感光体や色素増感した酸
化亜鉛（ＺｎＯ）もしくは硫化カドミウム（ＣｄＳ）を
バインダー樹脂中に分散した感光体、およびアモルファ
スシリコン（ａ−Ｓｉ）を使用した感光体などがある。

【０００３】しかし、前記無機系感光体において、セレ
ン系の感光体および硫化カドミウムを使用した感光体
は、耐熱性および保存安定性に問題があり、また、これ
らの感光体は、人体に対して毒性を有する材料が含まれ
ているために簡単に廃棄することができず、回収しなけ
ればならないという制約がある。また、前記酸化亜鉛樹
脂分散系感光体は、低感度であり、かつ耐久性が低いと
いう点から、現在ほとんど使用されていない。さらに、
前記アモルファスシリコン系感光体は、高感度および高
耐久性などの長所を有しているが、その製造プロセスの
複雑さに起因して画像欠陥が生じるなどの欠点を有して
いる。

【０００４】一方、前記有機感光体の代表的なものとし
ては、例えば、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレ
ノン（ＴＮＦ）とポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）と
の電荷移動錯体を使用した感光体や、光を照射したとき
に電荷担体を発生する電荷発生材料を含む電荷発生層と
電荷発生層で発生した電荷担体を受け入れ、それを輸送
する電荷輸送材料を含む電荷輸送層とを有する機能分離
型の感光体などがある。これらの有機感光体は、無機材
料よりも多種存在する有機材料から感光体に最適な材料
を適宜選択することにより保存安定性および毒性のない
感光体を製造することができ、かつ低コストにて製造し
うるとともに、近年、耐久性の向上が図られていること
により、最も重要な感光体の一つとして注目されてい
る。

【０００５】前記ＰＶＫ−ＴＮＦ電荷移動錯体系有機感
光体は、いままでにさまざまな改良が加えられてきてい
るが、まだ十分な感度を有するまでに至っていないのが
現状である。また、前記機能分離型の有機感光体は、比
較的優れた感度を有し、現在実用化されている有機感光
体の主流を占めている。

【０００６】このような機能分離型の有機感光体として
は、例えば、クロロダイアンブルーの有機アミン溶液を
塗布して形成した電荷発生層とヒドラゾン化合物を含有
した電荷輸送層とからなる感光体（特公昭５５−４２３
８０号公報）や、ジスアゾ化合物を含有した電荷発生層
とヒドラゾン化合物を含有した電荷輸送層とからなる感
光体（特開昭５９−２１４０３５号公報）、もしくは、
アズレニウム塩化合物を含有した電荷発生層とヒドラゾ
ン化合物などを含有した電荷輸送層とからなる感光体
（特開昭５９−５３８５０号公報）などが知られてい
る。また、電荷発生材料として顔料の一種であるアンサ
ンスロンやキノン系化合物を用いた感光体の提案もなさ
れている（米国特許第３８７７９３５号明細書）。

【０００７】これらの有機感光体は、一般に、シート
状、もしくはドラム状の導電性支持体上に感光層を形成
して製造されている。前記シート状の導電性支持体上に
感光層を形成する方法としては、ベーカーアプリケータ
ー、バーコーターなどを使用する方法が知られている。
また、前記ドラム状の支持体の場合は、スプレー法、垂
直型リング法、浸漬塗工法が知られており、これらのう
ち装置が簡便であることから一般に浸漬塗工法が採用さ
れている。これらの方法において導電性支持体上に感光
層を形成する過程は、導電性支持体上に感光層形成用塗
布液を塗布して塗布膜を形成し、この塗布膜を乾燥する
ことにより感光層を形成しているが、この過程では塗布
膜中に含まれている溶媒が乾燥により蒸発するので、そ
の際に塗布膜内にうず対流が発生し、乾燥後の表面に凹
凸が発生し表面の平滑性が失われる現象があり、これを
一般に「ユズ肌」と呼んでいる。

【０００８】従来、このユズ肌の発生を抑制するため
に、蒸発速度の遅い溶媒を用いる方法が知られている。
しかしながら、この方法を、特にドラム状の導電性支持
体に使用すると、乾燥中に塗布膜がタレて上下の膜厚ム
ラが発生し、また、乾燥に時間がかかり生産性も低下
し、実用上使用することができず、従って、この方法で
はユズ肌の防止に不適当である。

【０００９】塗料分野では、従来から表面の平滑性を得
るためにポリシロキサン（いわゆるシリコーンオイル）
を塗料に添加している。また、シリコーンオイルは、シ
ルキング、クレタリング防止に効果があることも知られ
ている。そこで、電子写真感光体の製造においても、感
光層形成用塗布液にこのシリコーンオイルを添加する試
みがなされ、ユズ肌防止に効果があることが見いだされ
てる（特公昭４９−１５２２０号公報、特開昭５５−１
４０８４９号公報、特開昭５７−５０５０号公報、特開
昭５７−２１２４５３号公報、特開平４−１９９１５４
号公報など）。しかしながら、これらは同時に残留電位
の上昇を招き感光体特性を低下させるという問題点があ
る。

【００１０】また、特開平１−２３４８５４には、４-
１０-ジブロムアンスアンスロン顔料、ポリカーボネー
ト、ジクロルエタンからなる分散液を樹脂中間層に塗布
して電荷発生層を形成し、その上にポリカーボネート、
メチルフェニルシリコーン、１，２-ジクロルエタンか
らなる塗布液を塗布して電荷輸送層を形成した電子写真
感光体が開示されているが、感度の劣化は少ないもの
の、残留電位の上昇が大きいなど問題点があり、満足す
べきものではない。

【００１１】また、感光体特性を損なうことなく、表面
の平滑性に優れた電子写真感光体を得るために、特定の
バインダー樹脂と特定のポリシロキサンとを組み合せて
感光層を形成する試みもなされている（特開平６−８３
０８０、特開平６−８９０３８）。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、表面の平滑性に優れ、繰り返し使用しても感光
体特性が低下することのない電子写真感光体を提供する
ことにある。

【００１３】本発明者らは、感光層形成用の特定のバイ
ンダー樹脂と特定のポリシロキサンとの組み合わせによ
り感光体特性が向上した電子写真感光体を得ることに成
功し、本発明を完成するに至った。

【００１４】すなわち、本発明の電子写真感光体は、導
電性支持体上に感光層を積層してなる電子写真感光体に
おいて、該感光層は少なくとも電荷発生材料、電荷輸送
材料、構造式（Ｉ）

【化７】 で示されるポリアリレート、構造式（II）

【化８】 で示されるポリカーボネートおよび構造式（III)

【化９】 で示されるポリジメチルシロキサンを含有することを特
徴とするものである。

【００１５】前記導電性支持体と前記感光層との間に、
厚さ０．２〜１０μｍの下引き層を設けることが好まし
い。

【００１６】前記感光層は、バインダー樹脂総量に対し
て、ポリアリレート１０重量％以上、ポリカーボネート
１０重量％以上およびポリジメチルシロキサン０．０１
５以上２重量％未満を含有するのが好ましい。

【００１７】また、本発明の電子写真感光体は、導電性
支持体上に電荷発生層と電荷輸送層とを積層してなる電
子写真感光体において、前記電荷輸送層は、少なくとも
構造式（Ｉ）

【化１０】 で示されるポリアリレート、構造式（II）

【化１１】 で示されるポリカーボネートおよび構造式（ＩＩＩ）

【化１２】 で示されるポリジメチルシロキサンを含有することを特
徴とするものである。

【００１８】前記導電性支持体と前記電荷発生層との間
に、厚さ０．２〜１０μｍの下引き層を設けるのが好ま
しい。

【００１９】前記電荷発生層の膜厚が０．０５〜５μｍ
であり、かつ前記電荷輸送層の膜厚が５〜５０μｍであ
るのが好ましい。

【００２０】前記電荷輸送層は、バインダー樹脂総量に
対して、ポリアリレート１０重量％以上、ポリカーボネ
ート１０重量％以上およびポリジメチルシロキサン０．
０１５以上２重量％未満を含有するのが好ましい。

【００２１】本発明の感光体は、後述する感光体の形態
に応じて相違する面はあるが、基本的には、光導電性材
料である電荷発生材料および電荷輸送材料と、前記構造
式（Ｉ）で示されるポリアリレート、前記構造式（II）
で示されるポリカーボネートおよび前記構造式（III)で
示されるポリジメチルシロキサンを含有するバインダー
樹脂とを有機溶剤中に溶解、または分散して塗布液と
し、この塗布液を導電性支持体上に塗布、乾燥して感光
層を形成することにより製造する。

【００２２】本発明の電子写真感光体を模式的に図１〜
３で説明する。図１は、導電性支持体１上に電荷発生層
２と電荷輸送層３との二層からなる感光層４を形成した
機能分離型の感光体である。図２は、図１の導電性支持
体１と感光層４との間に下引き層５を設けた感光体であ
り、下引き層５は、塗工性の改善、支持体の平滑性の向
上、機械的な保護、電気特性の安定化のために設けられ
る。図３は、導電性支持体１上に電荷発生材料６を電荷
輸送層３中に分散して感光層４を形成した単層型の感光
体である。

【００２３】上記図１〜３で例示される本発明の感光体
における導電性支持体としては、支持体自体が導電性を
有するものであればよく、例えば、アルミニウム、アル
ミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、ニッケル、チタ
ンなどからなる導電性を有する金属、もしくは、プラス
チックや紙にアルミニウム、金、銀、銅、亜鉛、ニッケ
ル、チタン、酸化インジウム、酸化錫などの導電性金属
膜を蒸着したもの、さらに、導電性粒子を含有したプラ
スチックや紙、および導電性ポリマーを含有したプラス
チックを用いることができる。これらの支持体の形状
は、例えば、ドラム状、シート状、シームレスベルト状
などとすることができる。

【００２４】次に、上記導電性支持体上に形成する感光
層について、図１〜３の感光層の形態ごとに説明する。
図１に示される機能分離型感光体は、感光層の電荷発生
層に電荷発生材料が含有されるているものである。該電
荷発生材料としては、セレンおよびその合金、ヒ素−セ
レン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、アモルファスシリコ
ン、その他の無機光導電体、フタロシアニン、アゾ化合
物、キナクリドン、多環キノン、ペリレンなどの有機顔
料、チアピリリウム塩、スクアリリウム塩などの有機染
料が用いられる。

【００２５】上記電荷発生材料は、可視領域から近赤外
領域に吸収があり、光を吸収してキャリアを発生させ、
耐久性がある。これらのうち、上記有機顔料が、感光体
の作製が容易である、様々な吸収波長の材料が選択でき
るという点で、好ましい。

【００２６】また、当該電荷発生層には、化学増感剤と
して電子受容性材料、例えば、テトラシアノエチレン、
７，７，８，８−テトラシアノキノジメタンなどのシア
ノ化合物、アントラキノン、ｐ−ベンゾキノンなどのキ
ノン類、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，
４，５，７−テトラニトロフルオレノンなどのニトロ化
合物、または、光学増感剤として、キサンテン系色素、
チアジン色素、トリフェニルメタン系色素などの色素な
どを含有することができる。

【００２７】電荷発生層の形成方法としては、真空蒸着
法、スパッタリング、化学蒸着法（ＣＶＤ）などの気相
堆積法を用いることができ、また、上記電荷発生材料を
溶剤に溶解し、またはボールミル、サンドグラインダ
ー、ペイントシェイカー、超音波分散機などによって粉
砕、分散、必要に応じてバインダー樹脂を加えて塗布液
とし、この塗布液を、シート状の支持体上に塗布する場
合にはベーカーアプリケーター、バーコーター、キャス
ティング、スピンコートなどにより塗布し、また、ドラ
ム状の支持体上に塗布する場合にはスプレー法、垂直型
リング法、浸漬塗工法により塗布して電荷発生層を形成
する。

【００２８】電荷発生層を形成するのに必要に応じて添
加されるバインダー樹脂としては、ポリアリレート、ポ
リビニルブチラール、ポリカーボネート、ポリエステ
ル、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩
化ビニル、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン
樹脂などが用いられる。

【００２９】溶剤としては、アセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチル、
酢酸ブチルなどのエステル類、テトラヒドロフラン、ジ
オキサンなどのエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどの芳香族炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシドなどの非プロトン性極性
溶媒などを用いることができる。

【００３０】電荷発生層の膜厚としては、０．０５〜５
μｍ、好ましくは、０．０８〜１μｍである。電荷発生
層の膜厚が０．０５μｍ未満であると、感度が悪くな
り、電荷発生層の膜厚が５μｍを超えると帯電性が悪く
なる。

【００３１】電荷発生層に積層される電荷輸送層には、
電荷輸送材料が含有される。該電荷輸送材料としては、
ポリビニルカルバゾール、ポリシランなどの高分子化合
物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、オキサジア
ゾール化合物、スチルベン化合物、トリフェニルメタン
化合物、トリフェニルアミン化合物、スチリル化合物、
エナミン化合物などの低分子化合物が用いられる。上記
化合物は、可視領域から近赤外領域に吸収がなく、キャ
リアの移動度が高く、耐久性があるので、電荷輸送材料
として好ましい。

【００３２】電荷輸送層の形成方法としては、前記電荷
輸送材料を溶剤に溶解し、構造式（Ｉ）で示されるポリ
アリレート、構造式（II）で示されるポリカーボネート
および構造式（III)で示されるポリジメチルシロキサン
を加えて塗布液とし、この塗布液をシート状の支持体に
塗布する場合にはベーカーアプリケーター、バーコータ
ー、キャスティング、スピンコートなどにより塗布し、
また、ドラム状の支持体に塗布する場合にはスプレー
法、垂直型リング法、浸漬塗工法により塗布して電荷発
生層上に電荷輸送層を形成する。なお、電荷発生層と電
荷輸送層の積層順は、上述のように、電荷発生層の上に
電荷輸送層を積層するのが好ましい。

【００３３】ポリジメチルシロキサンの分子量は、２０
０〜１０，０００、特に、１，０００〜１０，０００の
ものが望ましい。また、添加量はバインダー樹脂総量に
対して、０．０１５以上２重量％未満、好ましくは０．
０２〜１重量％である。ポリジメチルシロキサンの添加
量が、バインダー樹脂総量に対して、０．０１５重量％
未満になると、ユズ肌防止効果がなくなり、ポリジメチ
ルシロキサンの添加量が、バインダー樹脂総量に対し
て、２重量％以上になると、残留電位の上昇が大きくな
る。

【００３４】ポリアリレートの混合比率は、バインダー
樹脂総量に対して１０重量％以上であることが望まし
い。ポリアリレートの添加量が、バインダー樹脂総量に
対して１０重量％未満であると、残留電位の上昇が大き
くなる。また、ポリカーボネートの混合比率も、バイン
ダー樹脂総量に対して１０重量％以上であることが望ま
しい。ポリカーボネートの添加量が、バインダー樹脂総
量に対して１０重量％未満であると、帯電性の低下が大
きくなる。

【００３５】電荷輸送層を形成するのに用いられるバイ
ンダー樹脂には、上記ポリアリレートとポリカーボネー
トを混合したものに、更に、ポリエステル、ポリスチレ
ン、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、フェ
ノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などを加え
てもよい。

【００３６】溶剤としては、ジクロロメタン、１，２−
ジクロロエタンなどのハロゲン系溶剤、アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、酢
酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、テトラヒドロ
フラン、ジオキサンなどのエーテル類、ベンゼン、トル
エン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの非プロ
トン性極性溶媒などを用いることもできる。なお、蒸発
速度の遅い溶剤を用いるとタレなどが生じる場合がある
ので、特にジクロロメタン、アセトン、テトラヒドロフ
ランなどの溶剤を用いることが望ましい。

【００３７】電荷輸送層の膜厚としては、５〜５０μ
ｍ、好ましくは１０〜４０μｍである。電荷輸送層の膜
厚が、５μｍ未満になると、帯電性が悪くなり、電荷輸
送層の膜厚が、５０μｍを超えると、均一な膜の作製が
困難になる。

【００３８】電荷発生層または電荷輸送層には、更に添
加剤として酸化防止剤を加えてもよい。該酸化防止剤と
しては、ビタミンＥ、ハイドロキノン、ヒンダードアミ
ン、ヒンダードフェノール、パラフェニレンジアミン、
アリールアルカンおよびそれらの誘導体、有機硫黄化合
物、有機燐化合物などが用いられる。

【００３９】図２に示される下引き層は、塗工性の改
善、支持体の平滑性の向上、機械的な保護、電気特性の
安定化のために設けられるものであり、例えば、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルブチラール、カゼイン、Ｎ
−メトキシメチル化ナイロンなどが用いられる。また、
下引き層の膜厚は、０．２〜１０μｍが好ましい。下引
き層の膜厚が０．２μｍ未満になると、下引き層を設け
るメリットが現れず、下引き層の膜厚が１０μｍを超え
ると、感度が悪くなる。

【００４０】図３に示される単層型の感光体は、導電性
支持体上に前記電荷発生材料および前記電荷輸送材料を
電荷輸送層中に分散して感光層を形成したものである。

【００４１】この単層型の感光体を形成するには、前記
電荷発生材料、前記電荷輸送材料ならびに前記構造式
（Ｉ）、（II）、（III)で示される樹脂などを含有する
バインダー樹脂を前記溶剤中に溶解または分散して塗布
液とし、これを前述の形成方法により導電性支持体上に
塗布、乾燥して製造する。

【００４２】なお、本発明の電子写真感光体は、図１〜
３に示す感光体に限定されるものではなく、種々の形態
にすることができ、例えば、感光層表面にさらに表面保
護層を設けてもよいものである。

【００４３】

【作用】導電性支持体上に形成せしめた感光層中に、構
造式（Ｉ）で示されるポリアリレート、構造式（II）で
示されるポリカーボネートおよび構造式（III)で示され
るポリジメチルシロキサンの三成分を含有せしめると、
ゆず肌がなく平滑で、残留電位の上昇や帯電電位の低下
がなくなる。この点に関しては、後述する比較例等にお
いて更に詳しく説明する。

【００４４】

【実施例】次に、本発明の感光体を実施例、比較例によ
り更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより、なん
ら限定されるものではない。

【００４５】実施例、比較例で得られた感光体につい
て、下記の評価を行った。 感度の測定：自作のドラム評価装置で測定した。該感度
は、干渉フィルターで分光した５５０ｎｍ、１０μＷ／
cm² の光を照射した時、帯電電位が１／２になるのに要
した光エネルギーの逆数で評価した。

【００４６】帯電電位（Ｖ_o ）と残留電位（Ｖ_r ）の測
定：得られた電子写真感光体を市販の複写機（ＳＦ８２
６０：シャープ社製）に搭載し、画像を確認後、繰り返
し使用時の電位変動として、初期及び１０，０００回使
用後の帯電電位（Ｖ_o ）と残留電位（Ｖ_r ）を測定し
た。

【００４７】ユズ肌の測定：感光層の表面を目視で評価
し、ユズ肌のないものを○、ユズ肌のあるものを×とし
て評価した。なお、実施例１１、１２、１４の感度およ
び帯電電位などの測定については、測定内容が若干相違
するので、各実施例欄に該測定内容を補足して説明す
る。

【００４８】本実施例において用いられるジメチルシリ
コーンオイル（ＳＨ２００ ５０cs：トーレシリコーン
社製）は、前記構造式(III)に示されるポリジメチルシ
ロキサンに相当するものである。

【００４９】実施例１（機能分離型感光体） 電荷発生材料として、式

【化１３】 で示される多環キノン系顔料２重量部とフェノキシ樹脂
（ＰＫＨＨ：ユニオンカーバイド社製）１重量部と１，
４−ジオキサン９７重量部とをボールミル分散機で１２
時間分散して分散液を調製した。この分散液をタンクに
満たし、直径８０mm、長さ３４０mmのアルミ製円筒状支
持体（アルミドラム）をタンクに浸漬した後、引き上げ
て塗工し室温にて１時間乾燥を行い、厚さ１μｍの電荷
発生層を形成した。

【００５０】一方、電荷輸送材料として、式

【化１４】 で示されるヒドラゾン系化合物１００重量部と、バイン
ダ樹脂としてポリアリレート（Ｕ−１００：ユニチカ社
製）５０重量部とポリカーボネート（Ｓ−２０００：三
菱瓦斯化学社製）５０重量部とジメチルシリコーンオイ
ル（ＳＨ２００５０cs：トーレシリコーン社製）０．０
２重量部とをジクロロメタン８００重量部に溶解し、電
荷輸送層塗工用塗布液を調製した。

【００５１】該塗布液を前記支持体に形成した電荷発生
層上に浸漬塗工して、８０℃で１時間乾燥を行って、厚
さ２０μｍの電荷輸送層を形成して、図１に示すような
機能分離型の感光体を作製した。得られた感光体につい
て前記評価を行い、それらの結果を表１に示す。

【００５２】実施例２〜９（機能分離型感光体） 表１に示すようにポリアリレートとポリカーボネートの
比率、ジメチルシリコーンオイルの添加量を変えた以外
は、実施例１と同様にして図１に示すような感光体を作
製し評価した。その結果を表１に示す。

【００５３】比較例１ （ジメチルシリコーンオイルのみが含有されない機能分
離型感光体）ジメチルシリコーンオイルを添加しないほ
かは実施例１と同様にして図１に示すような感光体を作
製し特性を評価した。その結果を表１に示す。該感光体
は、残留電位の上昇はほとんど見られなかったが、感光
層一面にゆず肌が見られ、得られた画像もザラザラした
様子であった。

【００５４】比較例２ （ポリアリレート樹脂のみが含有されない機能分離型感
光体）電荷輸送層のバインダー樹脂にポリアリレートを
用いず、ポリカーボネート（Ｓ−２０００：三菱瓦斯化
学社製）１００重量部とジメチルシリコーンオイル（Ｓ
Ｈ２００ ５０cs：トーレシリコーン社製）０．１重量
部としたほかは実施例１と同様にして図１に示すような
感光体を作製し特性を評価した。その結果を表１に示
す。該感光体は、感光層表面にゆず肌は見られず、きれ
いな画像が得られたが、繰り返し使用すると残留電位が
上昇した。

【００５５】比較例３ （ポリカーボネート樹脂のみが含有されない機能分離型
感光体）電荷輸送層のバインダー樹脂にポリカーボネー
トを用いず、ポリアリレート（Ｕ−１００：ユニチカ社
製）１００重量部とジメチルシリコーンオイル（ＳＨ２
００ ５０cs：トーレシリコーン社製）０．１重量部と
したほかは実施例１と同様にして図１に示すような感光
体を作製し特性を評価した。その結果を表１に示す。該
感光体は感光層表面にゆず肌は見られず、きれいな画像
が得られたが、繰り返し使用すると帯電電位が低下し
た。

【００５６】実施例１０（機能分離型感光体） 電荷発生材料として、式

【化１５】 で示されるクロロダイアンブルー４重量部をエチレンジ
アミン２５７重量部に溶解し、４５分間かくはんした。
さらにｎ−ブチルアミン２４７重量部を加え４５分間か
くはんして塗布液を調製した。この分散液をタンクに満
たし、直径８０mm、長さ３４０mmのアルミ製円筒状支持
体を該タンクに浸漬した後、引き上げて塗工し室温にて
１時間乾燥を行い、厚さ０．１μｍの電荷発生層を形成
した。

【００５７】一方、電荷輸送材料として、式

【化１６】 で示されるヒドラゾン系化合物１００重量部と、バイン
ダー樹脂としてポリアリレート（Ｕ−１００：ユニチカ
社製）５０重量部とポリカーボネート（Ｋ−１３００：
帝人化成社製）５０重量部とジメチルシリコーンオイル
（ＳＨ２００ ５０cs：トーレシリコーン社製）０．０
５重量部とをジクロロメタン８００重量部に溶解し、電
荷輸送層塗工用塗布液を調製した。該塗布液を前記支持
体に形成した電荷発生層上に浸漬塗工して、８０℃で１
時間乾燥を行い、厚さ２０μｍの電荷輸送層を形成して
図１に示すような感光体を作製し評価した。その結果を
表１に示す。

【００５８】実施例１１（下引き層を介在した機能分離
型感光体） 共重合ナイロン（アミランＣＭ８０００：東レ社製）６
重量部をメチルアルコール４７重量部とクロロホルム４
７重量部の混合溶剤に溶解し、これをタンクに満たし、
直径３０mm、長さ２５５mmのアルミ製円筒状支持体を該
タンクに浸漬した後、引き上げて塗工し１１０℃にて１
０分間乾燥を行い約２μｍの下引き層を設けた。

【００５９】次に、電荷発生材料として、式

【化１７】 で示されるＸ型無金属フタロシアニン２重量部とポリビ
ニルブチラール（エスレックＢＭＳ：積水化学社製）１
重量部とジクロルエタン９７重量部とをボールミル分散
機で１２時間分散して分散液を調製した。この分散液を
タンクに満たし、前記下引き層を設けたアルミ製円筒状
支持体を該タンクに浸漬した後、引き上げて塗工し室温
にて１時間乾燥を行い、厚さ０．２μｍの電荷発生層を
形成した。

【００６０】一方、電荷輸送材料として、式

【化１８】 で示されるスチリル系化合物１００重量部とバインダー
としてポリアリレート（Ｕ−１００：ユニチカ社製）７
０重量部とポリカーボネート（ノバレックス７０２５
Ａ：三菱化成社製）３０重量部とジメチルシリコーンオ
イル（ＳＨ２００５０cs：トーレシリコーン社製）０．
０３重量部とをクロロホルム８００重量部に溶解し、電
荷輸送層塗工用塗布液を調製した。該塗布液を前記支持
体に形成した電荷発生層上に浸漬塗工し、１００℃で１
時間乾燥を行い、厚さ２０μｍの電荷輸送層を形成して
図２に示すような感光体を作製した。

【００６１】この感光体を自作のドラム評価装置で７８
０nmの光を使用した他は実施例１と同様に感度を測定
し、次いで市販のレーザービームプリンター（ＪＸ９５
００：シャープ社製）に搭載した。画像を確認後、繰り
返し使用時の電位変動として、初期及び１００００回使
用後の帯電電位（Ｖ_o ）と残留電位（Ｖ_r ）とを測定し
た。これらの結果を表１に示す。

【００６２】実施例１２（単層型感光体） 電荷発生材料として、式

【化１９】 で示されるペリレン顔料２重量部と１，２−ジクロロエ
タン９８重量部をペイントシェイカーで分散して分散液
を調製した。

【００６３】この分散液に電荷輸送材料として、式

【化２０】 で示されるヒドラゾン系化合物１００重量部とバインダ
ーとしてポリアリレート（Ｕ−１００：ユニチカ社製）
５０重量部とポリカーボネート（Ｋ−１３００：帝人化
成社製）５０重量部、ジメチルシリコーンオイル（ＳＨ
２００ ２０cs：トーレシリコーン社製）０．０３重量
部をジクロロメタン７００重量部に溶解したものを加
え、感光層塗工用塗布液を調製した。

【００６４】この塗布液を、直径８０mm、長さ３４０mm
のアルミ製円筒状支持体上に浸漬塗工し、１００℃で１
時間乾燥を行い、厚さ１５μｍの感光層を形成して図３
に示すような感光体を作製した。この感光体を実施例１
と同様な自作のドラム評価装置で感度を測定し、次い
で、市販の複写機（ＳＦ８１００：シャープ社製）を正
帯電用に改造した実験機に搭載し、画像を確認後、繰り
返し使用時の電位変動として、初期及び１００００回使
用後の帯電電位（Ｖ_o ）と残留電位（Ｖ_r ）とを測定し
た。これらの結果を表１に示す。

【００６５】実施例１３（機能分離型感光体） 電荷発生材料として、式

【化２１】 で示されるビスアゾ顔料２重量部とポリビニルブチラー
ル（ＸＹＨＬ：ユニオンカーバイド社製）１重量部とシ
クロヘキサノン９７重量部とをボールミルで分散して分
散液を調製した。この分散液をタンクに満たし、直径８
０mm、長３４０mmのアルミ製円筒状支持体を該タンクに
浸漬した後、、引き上げて塗工し１１０℃にて１０分間
乾燥を行い、厚さ０．８μｍの電荷発生層を形成した。

【００６６】一方、電荷輸送材料として、式

【化２２】 で示されるヒドラゾン系化合物１００重量部とバインダ
としてポリアリレート（Ｕ−１００：ユニチカ社製）４
０重量部とポリカーボネート（Ｃ−１４００：帝人化成
社製）４０重量部とポリエステル樹脂（Ｖ２９０：東洋
紡社製）２０重量部とジメチルシリコーンオイル（ＳＨ
２００ ５０cs：トーレシリコーン社製）０．０２重量
部をジクロロメタン８００重量部に溶解し、電荷輸送層
塗工用塗布液を調製した。

【００６７】該塗布液を前記支持体に形成した電荷発生
層上に浸漬塗工し、８０℃で１時間乾燥を行い、厚さ２
０μｍの電荷輸送層を形成して図１に示すような感光体
を作製し前記実施例１と同様にして評価した。その結果
を表１に示す。

【００６８】実施例１４（機能分離型感光体） 電荷発生材料として、式

【化２３】 で示されるペリレン顔料２重量部とフェノキシ樹脂（Ｐ
ＫＨＨ：ユニオンカーバイド社製）１重量部と１，４ジ
オキサン９７重量部とをボールミル分散機で１２時間分
散して分散液を調製した。この分散液をポリエチレンテ
レフタレートの表面に蒸着法によりアルミニウム層が形
成された導電性支持体上にアプリケーターを用いて塗布
し室温にて乾燥を行い、厚さ１μｍの電荷発生層を形成
した。

【００６９】一方、電荷輸送材料として、式

【化２４】 で示されるヒドラゾン系化合物１００重量部とバインダ
ーとしてポリアリレート（Ｕ−１００：ユニチカ社製）
３０重量部とポリカーボネート（Ｃ−１４００：帝人化
成社製）３０重量部とポリエステル樹脂（Ｖ−２９０：
東洋紡社製）４０重量部とジメチルシリコーンオイル
（ＳＨ２００ ５０cs：トーレシリコーン社製）０．０
２重量部をジクロロメタン８００重量部に溶解し、電荷
輸送層塗工用塗布液を調製した。

【００７０】該塗布液を前記支持体に形成した電荷発生
層上にアプリケーターにて塗工し、８０℃で１時間乾燥
を行い、厚さ２０μｍの電荷輸送層を形成して図１に示
すような感光体を作製した。この感光体を、直径８０m
m、長さ３４０mmのアルミ製円筒状支持体上に導電性テ
ープで張り付け、自作のドラム評価装置で感度を測定
し、次いで、市販の複写機（ＳＦ８２６０：シャープ社
製）に搭載した。画像を確認後、繰り返し使用時の電位
変動として、初期及び１００００回使用後の帯電電位
（Ｖ_o）と残留電位（Ｖ_r）とを測定した。これらの結果
を表１に示す。

【００７１】実施例１５（下引き層を介在した機能分離
型感光体） 酸化チタン（TTO-55(A)：石原産業社製）８重量部と共
重合ナイロン（アミランCM8000：東レ社製）２重量部を
メチルアルコール４５重量部とクロロホルム４５重量部
を混合したものを、ペイントシェイカーで８時間分散し
下引き層用塗布液を作製し、これをタンクに満たし、直
径８０mm長さ３４０mmのアルミ製円筒状支持体を浸漬、
引き上げて塗工し１１０℃にて１０分間乾燥を行い１μ
ｍの下引き層を設けた。

【００７２】次に、電荷発生材料として式

【化２５】 で示される電荷発生材料であるビスアゾ顔料２重量部と
エポキシ樹脂（リカレジンBPO-20E：新日本理化社製）
１重量部とジメトキシエタン９７重量部をボールミル分
散機で１２時間分散して分散液を作製し、これをタンク
に満たし、前述の下引き層を設けたアルミ製円筒状支持
体を浸漬、引き上げて塗工し室温にて１時間乾燥を行
い、厚さ０．２μｍの電荷発生層を形成した。

【００７３】一方、電荷輸送材料として式

【化２６】 で示されるビスヒドラゾン化合物７０重量部と、式

【化２７】 で示されるヒドラゾン化合物３０重量部を用い、バイン
ダー樹脂としてポリアリレート（U-100：ユニチカ社
製）４０重量部とポリカーボネート（C-1400：帝人化成
社製）４０重量部とポリエステル樹脂（V-290：東洋紡
社製）２０重量部とジメチルシリコーンオイル（SH200
50cs：トーレシリコーン社製）０．０２重量部をジクロ
ロメタン８００重量部に溶解し、電荷輸送層塗工用塗布
液を作製し、上記で形成された電荷発生層上に浸漬塗工
し、８０℃で１時間乾燥を行い、厚さ２０μｍの電荷輸
送層を形成した。こうして図２に示すような感光体を作
製した。得られた感光体の表面はゆず肌のない平滑な塗
膜であった。得られた感光体について前記評価を行い、
それらの結果を表１に示す。

【００７４】実施例１６（下引き層を介在した機能分離
型感光体） 酸化チタン（TA-300：富士チタン社製）８重量部とメト
キシメチル化ナイロン（EF30T：帝国化学社製）２重量
部をメチルアルコール２８重量部と１，２‐ジクロロエ
タン５２重量部を混合したものを、ペイントシェイカー
で８時間分散し下引き層用塗布液を作製し、これをタン
クに満たし、直径８０mm長さ３４０mmのアルミ製円筒状
支持体を浸漬、引き上げて塗工し１１０℃にて１０分間
乾燥を行い１．５μｍの下引き層を設けた。

【００７５】次に、電荷発生材料として式

【化２８】 で示されるビスアゾ顔料２重量部とフェノキシ樹脂（PK
HJ：ユニオンカーバイト社製）１重量部と１，４‐ジオ
キサン９７重量部とをペイントシェイカーで５時間分散
して分散液を作製し、これをタンクに満たし、前述の下
引き層を設けたアルミ製円筒状支持体を浸漬、引き上げ
て塗工し室温にて１時間乾燥を行い、厚さ０．２μｍの
電荷発生層を形成した。

【００７６】一方、電荷輸送材料として式

【化２９】 で示されるビスヒドラゾン化合物９０重量部と、式

【化３０】 で示されるヒドラゾン化合物１０重量部を用い、バイン
ダー樹脂としてポリアリレート（クリスタレートA-80
1：鐘淵化学社製）３０重量部とポリカーボネート（L-1
225：帝人化成社製）４０重量部とポリエステル樹脂（V
-200：東洋紡社製）３０重量部とジメチルシリコーンオ
イル（SH200 100cs：トーレシリコーン社製）０．０２
重量部をジクロロメタン８００重量部に溶解し、電荷輸
送層塗工用塗布液を作製し、上記で形成された電荷発生
層上に浸漬塗工し、８０℃で１時間乾燥を行い、厚さ２
０μｍの電荷輸送層を形成した。こうして図２に示すよ
うな感光体を作製した。得られた感光体の表面はゆず肌
のない平滑な塗膜であった。得られた感光体について前
記評価を行い、それらの結果を表１に示す。

【００７７】実施例１７（下引き層を介在した機能分離
型感光体） 酸化チタン（TTO-55(A)：石原産業社製）８重量部とメ
トキシメチル化ナイロン（EF30T：帝国化学社製）２重
量部をメチルアルコール２８重量部と１，２‐ジクロロ
エタン５２重量部を混合したものを、ペイントシェイカ
ーで８時間分散し下引き層用塗布液を作製し、これをタ
ンクに満たし、直径８０mm長さ３４０mmのアルミ製円筒
状支持体を浸漬、引き上げて塗工し１１０℃にて１０分
間乾燥を行い１μｍの下引き層を設けた。

【００７８】次に、電荷発生材料として式

【化３１】 で示されるビスアゾ顔料２重量部とフェノキシ樹脂（PK
HJ：ユニオンカーバイト社製）１重量部とテトラヒドラ
フラン９７重量部とをペイントシェイカーで５時間分散
して分散液を作製し、これをタンクに満たし、前述の下
引き層を設けたアルミ製円筒状支持体を浸漬、引き上げ
て塗工し室温にて１時間乾燥を行い、厚さ０．２μｍの
電荷発生層を形成した。

【００７９】一方、電荷輸送材料として式

【化３２】 で示されるエナミン化合物１００重量部と、バインダー
樹脂としてポリアリレート（U-100：ユニチカ社製）４
０重量部とポリカーボネート（C-1400：帝人化成社製）
４０重量部とポリエステル（V-290：東洋紡社製）２０
重量部とジメチルシリコーンオイル（SH200 50cs：トー
レシリコーン社製）０．０２重量部をジクロロメタン８
００重量部に溶解し、電荷輸送層塗工用塗布液を作製
し、上記で形成された電荷発生層上に浸漬塗工し、８０
℃で１時間乾燥を行い、厚さ２０μｍの電荷輸送層を形
成した。こうして図２に示すような感光体を作製した。
得られた感光体の表面はゆず肌のない平滑な塗膜であっ
た。得られた感光体について前記評価を行い、それらの
結果を表１に示す。

【００８０】実施例１８（下引き層を介在した機能分離
型感光体） 酸化チタン（TTO-55(A)：石原産業社製）８重量部とメ
トキシメチル化ナイロン（EF30T：帝国化学社製）２重
量部をメチルアルコール２８重量部と１，２‐ジクロロ
エタン５２重量部を混合したものを、ペイントシェイカ
ーで８時間分散し下引き層用塗布液を作製し、これをタ
ンクに満たし、直径８０mm長さ３４０mmのアルミ製円筒
状支持体を浸漬、引き上げて塗工し１１０℃にて１０分
間乾燥を行い１．５μｍの下引き層を設けた。

【００８１】次に、電荷発生材料として式

【化３３】 で示されるビスアゾ顔料２重量部とフェノキシ樹脂（PK
HJ：ユニオンカーバイト社製）１重量部と１，４‐ジオ
キサン９７重量部とをボールミルで２０時間分散して分
散液を作製し、これをタンクに満たし、前述の下引き層
を設けたアルミ製円筒状支持体を浸漬、引き上げて塗工
し室温にて１時間乾燥を行い、厚さ０．３μｍの電荷発
生層を形成した。

【００８２】一方、電荷輸送材料として式

【化３４】 で示されるエナミン化合物１００重量部と、バインダー
樹脂としてポリアリレート（U-100：ユニチカ社製）５
０重量部とポリカーボネート（C-1400：帝人化成社製）
５０重量部とビタミンＥ（DL-α-トコフェロール）２重量部と
ジメチルシリコーンオイル（SH200 20cs：トーレシリコ
ーン社製）1重量部をジクロロメタン８００重量部に溶
解し、電荷輸送層塗工用塗布液を作製し、上記で形成さ
れた電荷発生層上に浸漬塗工し、８０℃で１時間乾燥を
行い、厚さ２０μｍの電荷輸送層を形成した。こうして
図２に示すような感光体を作製した。得られた感光体の
表面はゆず肌のない平滑な塗膜であった。得られた感光
体について前記評価を行い、それらの結果を表１に示
す。

【００８３】比較例４（機能分離型感光体） ジメチルシリコーンオイル（SH200 50cs：トーレシリコ
ーン社製）を０．０１重量部添加したほかは実施例１と
同様にしてサンプルを作製し特性を評価した。結果を表
１に示す。得られた感光体の一面にゆず肌が見られ、得
られた画像もザラザラした様子であった。残留電位の上
昇はほとんど見られなかった。

【００８４】比較例５（機能分離型感光体） ジメチルシリコーンオイル（SH200 50cs：トーレシリコ
ーン社製）を２重量部を添加したほかは実施例１と同様
にしてサンプルを作製し特性を評価した。結果を表１に
示す。得られた感光体の表面にゆず肌は見られず、きれ
いな画像が得られた。しかし、繰り返し使用すると残留
電位が上昇した。

【００８５】

【表１】

【００８６】表１に示した結果から明らかなように、ポ
リアリレート、ポリカーボネートおよびポリジメチルシ
ロキサンの三成分を含有する感光体、すなわち、実施例
１〜１８の感光体は、ゆず肌がなく、残留電位の上昇や
帯電電位の低下もほとんどない。これに対し、比較例１
〜５に示すように、本願発明の範囲外の感光体では、ゆ
ず肌の発生や残留電位の上昇、帯電電位の低下が生ず
る。

【００８７】

【効果】本発明の電子写真感光体は、ゆず肌がなく平滑
で、残留電位の上昇や帯電電位の低下がなく、かつ、繰
り返し使用しても安定性に優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は感光層が機能分離型の電子写真感光体を
示す模式的な断面図である。

【図２】図２は図１に下引き層が介在する電子写真感光
体を示す模式的な断面図である。

【図３】図３は感光層が単層型の電子写真感光体を示す
模式的な断面図である。

【符号の説明】

１ 導電性支持体 ２ 電荷発生層 ３ 電荷輸送層 ４ 感光層 ５ 下引き層 ６ 電荷発生材料

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小島 義己 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 藤田 悦昌 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 西垣 敏 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 榎本 和弘 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に感光層を積層してなる
   電子写真感光体において、該感光層は少なくとも電荷発
   生材料、電荷輸送材料、構造式（Ｉ） 【化１】 で示されるポリアリレート、構造式（II） 【化２】 で示されるポリカーボネートおよび構造式（III) 【化３】 で示されるポリジメチルシロキサンを含有することを特
   徴とする電子写真感光体。
2. 【請求項２】 前記導電性支持体と前記感光層との間
   に、厚さ０．２〜１０μｍの下引き層を設けた請求項１
   記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 前記感光層は、バインダー樹脂総量に対
   して、ポリアリレート１０重量％以上、ポリカーボネー
   ト１０重量％以上およびポリジメチルシロキサン０．０
   １５以上２重量％未満を含有する請求項１記載の電子写
   真感光体。
4. 【請求項４】 導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送
   層とを積層してなる電子写真感光体において、前記電荷
   輸送層は、少なくとも構造式（Ｉ） 【化４】 で示されるポリアリレート、構造式（II） 【化５】 で示されるポリカーボネートおよび構造式（ＩＩＩ） 【化６】 で示されるポリジメチルシロキサンを含有することを特
   徴とする電子写真感光体。
5. 【請求項５】 前記導電性支持体と前記電荷発生層との
   間に、厚さ０．２〜１０μｍの下引き層を設けた請求項
   ４記載の電子写真感光体。
6. 【請求項６】 前記電荷発生層の膜厚が０．０５〜５μ
   ｍであり、かつ前記電荷輸送層の膜厚が５〜５０μｍで
   ある請求項４記載の電子写真感光体。
7. 【請求項７】 前記電荷輸送層は、バインダー樹脂総量
   に対して、ポリアリレート１０重量％以上、ポリカーボ
   ネート１０重量％以上およびポリジメチルシロキサン
   ０．０１５以上２重量％未満を含有する請求項４記載の
   電子写真感光体。