JPH0696471A - Optical recording medium - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain an optical recording medium having high light stability by forming a light absorbing layer on the light incident side from a recording layer and using a thin film of one or more kinds of light absorbing compds. each having the absorption max. at the outside of the wavelength region of laser used for recording and reproduction as the light absorbing layer. CONSTITUTION:A recording layer is formed on a transparent substrate and recording and reproduction are carried out by irradiation with laser light through the transparent substrate. A light absorbing layer is further formed on the light incident side from the recording layer. The light absorbing layer is made of a thin film of one or more kinds of compds. each having the absorption max. at the outside of the wavelength region of laser used for recording and reproduction. A UV absorber such as a metallic complex of an arom. or unsatd. aliphatic diamine, a UV stabilizer such as a hindered amine, etc., are used as the light absorbing compds. The thin film is formed in 0.5-50mum thickness by vacuum deposition, spin coating or other method.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、レ−ザ−光線によっ
て、情報を書き込んだり、読み取ったりすることが可能
な光学記録媒体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical recording medium in which information can be written and read by a laser beam.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、レ−ザ−光線を用いて情報を記録
する媒体には種々のものがあるが、その一つにレ−ザ−
光線を基板上の記録層に照射することによって、照射部
分を局部的に加熱し、融解、蒸発または分解等の物理的
あるいは化学的変化を起こさせ情報を記録するものがあ
る。これまで基板上の記録層として、Ａｓ、Ｔｅ、Ｓ
ｅ、Ｔｉ等の金属やこれらを主成分とする合金の薄膜が
使用されてきた。このような記録層を有する記録媒体
は、一般に比較的書き込み感度が高く、また記録再生の
光学系が小型にできる半導体レ−ザ−にも適用すること
ができるが、熱伝導率が大きい等の理由で記録時にレ−
ザ−光線のエネルギ−を効率よく利用できない。またこ
れらの記録層は化学的に不安定であり、空気中で劣化さ
れることが問題であった。2. Description of the Related Art Conventionally, there are various media for recording information using a laser beam, and one of them is a laser.
By irradiating a recording layer on a substrate with a light beam, the irradiated portion is locally heated to cause physical or chemical changes such as melting, evaporation or decomposition to record information. Until now, As, Te, S have been used as the recording layer on the substrate.
Thin films of metals such as e and Ti and alloys containing these as the main components have been used. A recording medium having such a recording layer generally has a relatively high writing sensitivity and can be applied to a semiconductor laser capable of making a recording / reproducing optical system small, but has a large thermal conductivity. When recording for reasons
The energy of the light beam cannot be used efficiently. Further, these recording layers are chemically unstable and deteriorated in the air, which is a problem.

【０００３】このため、特開昭５７−８２０９３号公
報、特開昭５８−５６８２９号公報、特開昭６０−８９
８４２号公報、特開昭６０−１５０２４３号公報や米国
特許４４９２７５０等により、記録層として有機薄膜層
を用い、比較的長波長の、例えば７８０ｎｍ以上のレ−
ザ−光線により情報の書き込みや読み取りを行なう光学
記録媒体が提案された。このような光学記録媒体では、
記録再生系の小型化が可能な半導体レ−ザ−による融
解、蒸発、分解などによって、有機薄膜層に容易に微小
な凹部（ピット）を形成させることができる。For this reason, JP-A-57-82093, JP-A-58-56829 and JP-A-60-89.
According to Japanese Patent Laid-Open No. 842, JP-A-60-150243, US Pat.
An optical recording medium has been proposed in which information is written and read by the light beam. In such an optical recording medium,
Fine recesses (pits) can be easily formed in the organic thin film layer by melting, evaporation, decomposition, etc. by a semiconductor laser capable of miniaturizing the recording / reproducing system.

【０００４】しかしながら、現在このような光学記録媒
体において、一般に有機薄膜層に用いられている化合物
の多くは光安定性が悪いため、特にコンパクトディスク
（ＣＤ）対応またはコンパクトディスク−ＲＯＭ（ＣＤ
−ＲＯＭ）対応の追記型光ディスクや光カ−ドのような
単板構成で直接太陽光にさらされるような使用条件下で
は、記録の信頼性に問題が生じる可能性がある。またレ
−ザ−ディスク（ＬＤ）対応の追記型光ディスクやフォ
トＣＤ対応の追記型光ディスク等、極めて高い信頼性が
要求される次世代の光学記録媒体に応用するのは困難で
ある可能性がある。However, in such an optical recording medium, many of the compounds generally used for the organic thin film layer are poor in light stability, so that they are particularly compatible with compact discs (CD) or compact disc-ROM (CD).
Under a use condition in which a single-plate structure such as a write-once optical disc compatible with (-ROM) or an optical card is directly exposed to sunlight, there is a possibility that the reliability of recording may be problematic. Further, it may be difficult to apply it to a next-generation optical recording medium that requires extremely high reliability, such as a write-once optical disc compatible with a laser disc (LD) or a write-once optical disc compatible with a photo CD. .

【０００５】このため、特開平４−１６２２２５号公報
等により、基板の光入射側に、放射線硬化型の化合物に
光吸収化合物を相溶させ、塗布、硬化させたハ−ドコ−
ト層を設けることにより光学記録媒体の光安定性を向上
させる方法が提案されている。Therefore, according to Japanese Patent Laid-Open No. 4-162225 and the like, a hard coater in which a light-absorbing compound is made compatible with a radiation-curable compound on the light-incident side of a substrate, and the mixture is applied and cured.
A method of improving the optical stability of an optical recording medium by providing a coating layer has been proposed.

【０００６】しかしながら、このようなハ−ドコ−ト層
においては、放射線硬化型化合物と光吸収化合物を均一
に相溶させることが難しく、またハ−ドコ−ト層を均一
に良好な成膜状態で塗布することも難しくなるため、こ
のようにして作製した光学記録媒体は、ハ−ドコ−ト層
を有さない光学記録媒体と比較して、記録特性が低下す
る可能性がある。However, in such a hard coat layer, it is difficult to make the radiation-curable compound and the light absorbing compound compatible with each other, and the hard coat layer is uniformly formed in a good state. Since it is also difficult to apply the composition by the method described above, the recording characteristics of the optical recording medium thus produced may be lower than those of the optical recording medium having no hard coat layer.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明はレ−ザ−光線
により高感度で記録、再生できる良好な記録特性を有
し、物理的、化学的に安定で、さらに極めて高い光安定
性を有する光学記録媒体を提供するものである。The present invention has good recording characteristics such that recording and reproduction can be performed with high sensitivity by laser light, is physically and chemically stable, and has extremely high light stability. An optical recording medium is provided.

【０００８】[0008]

【課題を解決する手段】本発明者らは、鋭意検討を行な
った結果、良好な記録特性と極めて高い光安定性を有す
る光学記録媒体を開発し、本発明を完成するに至った。
第一の発明は、透明基板および記録層を有し、透明基板
を通してレ−ザ−光を照射することにより記録、再生を
行う光学記録媒体において、少なくとも記録層より光入
射側に光吸収層を有し、その光吸収層が記録、再生に用
いるレ−ザ−波長領域以外に吸収極大を有する少なくと
も１種以上の光吸収化合物の薄膜からなることを特徴と
する光学記録媒体である。第二の発明は、透明基板を有
し、その光入射側表面に光吸収層を有し、さらにその上
に保護層を有することを特徴とする第一の発明に記載の
光学記録媒体である。As a result of intensive studies, the present inventors have developed an optical recording medium having good recording characteristics and extremely high light stability, and completed the present invention.
A first invention is an optical recording medium which has a transparent substrate and a recording layer, and performs recording and reproduction by irradiating laser light through the transparent substrate, and at least a light absorbing layer on the light incident side from the recording layer. The optical recording medium is characterized in that the light absorbing layer is composed of a thin film of at least one light absorbing compound having an absorption maximum outside the laser wavelength region used for recording and reproduction. A second invention is the optical recording medium according to the first invention, which has a transparent substrate, a light-absorbing layer on a light-incident side surface thereof, and a protective layer further thereon. .

【０００９】本発明の光学記録媒体の例としては、光吸
収層／透明基板／記録層／反射層／保護層の構成を有す
るＣＤまたはＣＤ−ＲＯＭ対応の追記型光ディスク、光
吸収層／透明基板／記録層を有する２枚の光ディスクを
記録層が内側になるように貼り合わせた構造を有するエ
ア−サンドイッチ型追記型光ディスク、光吸収層／透明
基板／記録層／接着剤層／透明基板の構成を有する光カ
−ド等を挙げることができるが、これらに限定されるも
のではない。Examples of the optical recording medium of the present invention include a CD or CD-ROM compatible write-once type optical disk having a structure of light absorption layer / transparent substrate / recording layer / reflection layer / protection layer, light absorption layer / transparent substrate. / Air-sandwich write-once optical disc having a structure in which two optical discs each having a recording layer are attached so that the recording layers are inside, and a structure of a light absorbing layer / transparent substrate / recording layer / adhesive layer / transparent substrate However, the present invention is not limited to these.

【００１０】本発明の光吸収層は多くの有機化合物を劣
化、変質させる有害な光、特に紫外線を吸収し、記録層
に到達するのを防ぐと共に、そのエネルギ−を主として
無害な熱エネルギ−として再輻射し、また光吸収層自身
はなんら変質しないことにより、記録層に用いた化合物
の光劣化を防止し、記録層に極めて高い光安定性をもた
らす。また、光吸収層として、ポリマ−等のバインダ−
を含有しない光吸収化合物のみからなる薄膜を有するこ
とにより、光吸収層を設けることによる記録特性の低下
を防ぐことができる。The light absorbing layer of the present invention absorbs harmful light, particularly ultraviolet rays, which deteriorates and changes many organic compounds, and prevents the light from reaching the recording layer, and at the same time, its energy is converted into harmless heat energy. It re-radiates and the light absorbing layer itself does not change in quality, so that the compound used in the recording layer is prevented from being deteriorated by light, and the recording layer is provided with extremely high light stability. Further, as the light absorption layer, a binder such as a polymer is used.
By having a thin film composed only of a light-absorbing compound that does not contain, it is possible to prevent deterioration of recording characteristics due to the provision of the light-absorbing layer.

【００１１】本発明の光吸収層に用いられる化合物の例
としては、芳香族または不飽和脂肪族ジアミン系金属錯
体、芳香族または不飽和脂肪族ジチオ−ル系金属錯体、
チオカテコ−ル系金属錯体、サリシルアルデヒドオキシ
ム系金属錯体、チオビスフェノレ−ト系金属錯体、フタ
ロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、スクアリ
ウム化合物、アゾ化合物、シアニン化合物、ナフトキノ
ン化合物、アントラキノン化合物、トリフェニルメタン
化合物、ピリリウムないしチアピリリウム塩化合物等の
光吸収色素、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾ
トリアゾ−ル系、シアノアクリレ−ト系等の紫外線吸収
剤、ヒンダ−ドアミン系等の紫外線安定剤等を挙げるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。Examples of the compound used in the light absorbing layer of the present invention include aromatic or unsaturated aliphatic diamine metal complexes, aromatic or unsaturated aliphatic dithiol metal complexes,
Thiocatechol metal complex, salicylaldehyde oxime metal complex, thiobisphenolate metal complex, phthalocyanine compound, naphthalocyanine compound, squarylium compound, azo compound, cyanine compound, naphthoquinone compound, anthraquinone compound, triphenylmethane compound, pyrylium Or light absorbing dyes such as thiapyrylium salt compounds, salicylic acid-based, benzophenone-based, benzotriazole-based, cyanoacrylate-based UV absorbers, hindered amine-based UV stabilizers, and the like. It is not limited.

【００１２】本発明の光学記録媒体において、光吸収層
を成膜する方法としては、ドライプロセス、例えば、真
空蒸着法、スパッタリング法によっても可能であるが、
ウエットプロセス、例えば、スピンコ−ト法、ディップ
法、スプレ−法、ロ−ルコ−ト法あるいはＬＢ（ラング
ミュア−ブロジェット）法によっても可能である。光吸
収層に含有される光吸収化合物が、汎用の有機溶媒、例
えば、アルコ−ル系、ケトン系、セロソルブ系、ハロゲ
ン化炭化水素系、フロン系溶媒等に溶解する場合には、
生産性および光吸収層の均一性からスピンコ−ト法によ
り成膜する方法が好ましい。In the optical recording medium of the present invention, as a method for forming the light absorption layer, a dry process such as a vacuum deposition method or a sputtering method can be used.
A wet process such as a spin coat method, a dip method, a spray method, a roll coat method or an LB (Langmuir-Blodgett) method is also possible. When the light-absorbing compound contained in the light-absorbing layer is dissolved in a general-purpose organic solvent, for example, alcohol-based, ketone-based, cellosolve-based, halogenated hydrocarbon-based, freon-based solvent, or the like,
From the viewpoint of productivity and uniformity of the light absorption layer, a method of forming a film by a spin coat method is preferable.

【００１３】光吸収層の最適膜厚は、光吸収化合物の種
類および組合わせにより異なるため特に制限はないが、
０．５〜５０ミクロンの範囲が好ましい。The optimum thickness of the light absorbing layer is not particularly limited because it depends on the type and combination of light absorbing compounds.
The range of 0.5 to 50 microns is preferred.

【００１４】本発明において用いられる透明基板として
は、信号の書き込みや読み出しを行なうために光の透過
率が好ましくは８５％以上であり、かつ光学異方性の小
さいものが望ましい。例えば、ガラスまたはアクリル樹
脂、ポリカ−ボネ−ト樹脂、ポリエステル樹脂、ポリア
ミド樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリビニルエステル系樹
脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（例え
ばポリ−４−メチルペンテン等）、ポリエ−テルスルホ
ン樹脂等の熱可塑性樹脂やエポキシ樹脂、アリル樹脂等
の熱硬化性樹脂を用いた基板が挙げられる。これらの中
で、成型のしやすさ、案内溝やアドレス信号等の付与の
しやすさなどから前記した熱可塑性樹脂が好ましい。The transparent substrate used in the present invention preferably has a light transmittance of 85% or more for writing and reading signals and has a small optical anisotropy. For example, glass or acrylic resin, polycarbonate resin, polyester resin, polyamide resin, vinyl chloride resin, polyvinyl ester resin, polystyrene resin, polyolefin resin (for example, poly-4-methylpentene, etc.), polyester Substrates using a thermoplastic resin such as tersulphone resin or a thermosetting resin such as an epoxy resin or an allyl resin may be mentioned. Among these, the above-mentioned thermoplastic resins are preferable because of their ease of molding and the ease of providing guide grooves and address signals.

【００１５】本発明においては、これらの透明基板の厚
さは特に制限がなく、板状でもフィルム状でもよい。ま
たその形状は円形やカ−ド状でもよく、その大きさには
特に制限はない。つまり一般の光ディスクという円盤状
のものに限定されるものではなく、光カ−ドやテ−プ状
あるいはシ−ト状の記録媒体でもよい。また本発明の透
明基板には、記録および読み出しの際の位置制御のため
の案内溝やアドレス信号や各種マ−ク等のプレフォ−マ
ット用の凹凸を通常有しているが、これらの凹凸は前記
したような熱可塑性樹脂を成形（射出成形、圧縮成形）
する際にスタンパ−などを用いて付与する方法が好まし
いが、フォトポリマ−樹脂を用いるいわゆる２Ｐ法によ
っても行なうことができる。In the present invention, the thickness of these transparent substrates is not particularly limited and may be plate-like or film-like. The shape may be circular or card-like, and the size is not particularly limited. In other words, it is not limited to a disc-shaped recording medium such as a general optical disc, and may be an optical card, a tape-shaped recording medium, or a sheet-shaped recording medium. The transparent substrate of the present invention usually has guide grooves for position control at the time of recording and reading and unevenness for pre-formatting such as address signals and various marks. Molding thermoplastic resin as described above (injection molding, compression molding)
It is preferable to use a stamper or the like for the application, but a so-called 2P method using a photopolymer resin can also be used.

【００１６】本発明の案内溝の形状については特に制限
はなく、短形、台形、Ｕ字形であってもよい。また案内
溝の寸法については、記録層に用いられる材料の種類お
よび組合せ等により最適値はそれぞれ異なるが、平均溝
幅（溝深さの１／２の位置の幅）が０．３〜０．６ミク
ロン、また溝深さが５００〜２０００オングストロ−ム
の範囲が好ましい。The shape of the guide groove of the present invention is not particularly limited, and may be a short shape, a trapezoidal shape, or a U-shape. Regarding the dimensions of the guide groove, the optimum values differ depending on the type and combination of the materials used for the recording layer, but the average groove width (width at half the groove depth) is 0.3 to 0. It is preferably 6 microns and the groove depth is in the range of 500 to 2000 angstroms.

【００１７】本発明の光学記録媒体において、記録層に
用いられる材料の例としては、Ａｓ、Ｔｅ、Ｓｅ、Ｔｉ
等の金属やこれらを主成分とする合金、希土類金属化合
物、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、
スクアリウム化合物、アゾ化合物、シアニン化合物、ナ
フトキノン化合物、アントラキノン化合物、トリフェニ
ルメタン化合物、ピリリウムないしチアピリリウム塩化
合物、金属錯体色素化合物等の光吸収色素を挙げること
ができるが、これらに限定されるものではない。In the optical recording medium of the present invention, examples of materials used for the recording layer include As, Te, Se and Ti.
Such as metals and alloys containing these as the main components, rare earth metal compounds, phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds,
Examples thereof include light absorbing dyes such as a squarylium compound, an azo compound, a cyanine compound, a naphthoquinone compound, an anthraquinone compound, a triphenylmethane compound, a pyrylium or thiapyrylium salt compound, and a metal complex dye compound, but are not limited thereto. .

【００１８】本発明の光学記録媒体において、記録層を
成膜するには、ドライプロセス、例えば、真空蒸着法、
スパッタリング法によっても可能であるが、ウエットプ
ロセス、例えば、スピンコ−ト法、ディップ法、スプレ
−法、ロ−ルコ−ト法あるいはＬＢ（ラングミュア−ブ
ロジェット）法によっても可能である。本発明の光学記
録媒体の記録層に含有される記録材料が、汎用の有機溶
媒、例えば、アルコ−ル系、ケトン系、セロソルブ系、
ハロゲン化炭化水素系、フロン系溶媒等に溶解する場合
は、生産性および記録膜の均一性からスピンコ−ト法に
より成膜する方法が好ましい。In the optical recording medium of the present invention, in order to form a recording layer, a dry process such as a vacuum evaporation method,
Although it is possible to use the sputtering method, it is also possible to use a wet process such as a spin coat method, a dip method, a spray method, a roll coat method or an LB (Langmuir-Blodgett) method. The recording material contained in the recording layer of the optical recording medium of the present invention is a general-purpose organic solvent, for example, alcohol-based, ketone-based, cellosolve-based,
When it is dissolved in a halogenated hydrocarbon-based or fluorocarbon-based solvent, a method of forming a film by a spin coat method is preferable from the viewpoint of productivity and uniformity of a recording film.

【００１９】このように、いわゆる塗布法で成膜する場
合には、必要に応じて高分子バインダ−を加えてもよ
い。高分子バインダ−としてはアクリル樹脂、ポリカ−
ボネ−ト樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、塩
化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ニトロセルロ−
ス、フェノ−ル樹脂などが挙げられるが、これらに限定
されるものではない。高分子バインダ−の混合比として
は特に制限はないが、記録材料に対して３０重量％以下
が好ましい。As described above, when the film is formed by the so-called coating method, a polymer binder may be added if necessary. Acrylic resin and polycarbonate as the polymer binder
Bone resin, polyester resin, polyamide resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, nitrocellulose
However, the present invention is not limited to these. The mixing ratio of the polymer binder is not particularly limited, but is preferably 30% by weight or less with respect to the recording material.

【００２０】本発明の記録層には、記録層の光安定性、
耐環境性、繰り返し再生の安定性をさらに向上させる目
的で、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、酸素クエンチャ−
等の添加剤を加えてもよい。The recording layer of the present invention includes the light stability of the recording layer,
UV absorbers, UV stabilizers, oxygen quenchers for the purpose of further improving environmental resistance and stability of repeated regeneration.
You may add additives, such as.

【００２１】記録層の最適膜厚は、記録材料の種類およ
び組合せにより異なるため特に制限はなく、５００〜３
０００オングストロ−ムが好ましく、さらに１０００〜
２５００オングストロ−ムが最適膜厚範囲である。The optimum film thickness of the recording layer is not particularly limited because it varies depending on the type and combination of recording materials, and is in the range of 500 to 3
000 angstrom is preferable, and 1000 to
2500 angstrom is the optimum film thickness range.

【００２２】本発明の光学記録媒体が反射層を有する場
合には、反射層の材料としては、金、銀、銅、白金、ア
ルミニウム、コバルト、スズ等の金属およびこれらを主
成分とした合金、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ等の金属酸化
物、ＳｉＮ₄ 、ＡｌＮ、ＴｉＮ等の窒化物等が挙げられ
るが、絶対反射率が高く安定性に優れている点から金が
最適である。このように、反射層の材料としては金が最
適であるが、金は高価であるため、安価な光学記録媒体
を得ることが困難となる問題点がある。この問題点を解
決する目的で、金の膜厚を最小限に小さくし、膜厚不足
分を他の金属、金属酸化物（例えば、アルミニウム、
銀、ＺｎＯ等）で補うような積層膜を反射層に用いるこ
とも可能である。なお、この場合、絶対反射率を金単独
膜とほぼ同等にするためには、積層する下層の金膜厚は
最低２００オングストロ−ム以上必要であり、反射層の
厚みは５００〜２５００オングストロ−ムが最適であ
る。また場合によっては有機系の高反射膜を使用するこ
ともできる。このような反射層の成膜方法としては、ド
ライプロセス例えば真空蒸着法、スパッタリング法が最
も好ましいが、これに限定されるものではない。反射層
の最適膜厚については、特に制限はないが４００〜１３
００オングストロ−ムの範囲が好ましい。When the optical recording medium of the present invention has a reflective layer, the material of the reflective layer is a metal such as gold, silver, copper, platinum, aluminum, cobalt or tin, or an alloy containing these as the main components. Examples thereof include metal oxides such as MgO, ZnO, and SnO, and nitrides such as SiN ₄ , AlN, and TiN. Gold is most preferable because it has a high absolute reflectance and excellent stability. Thus, gold is the most suitable material for the reflective layer, but since gold is expensive, it is difficult to obtain an inexpensive optical recording medium. In order to solve this problem, the gold film thickness is reduced to the minimum, and the insufficient film thickness is reduced by another metal or metal oxide (for example, aluminum,
It is also possible to use a laminated film supplemented with silver, ZnO, etc.) for the reflective layer. In this case, in order to make the absolute reflectance almost equal to that of the gold single film, the gold film thickness of the lower layer to be laminated must be at least 200 angstroms or more, and the thickness of the reflection layer is 500 to 2500 angstroms. Is the best. In some cases, an organic high reflection film can be used. As a method for forming such a reflective layer, a dry process such as a vacuum deposition method or a sputtering method is most preferable, but the method is not limited to this. The optimum thickness of the reflective layer is not particularly limited, but 400 to 13
A range of 00 Angstroms is preferred.

【００２３】本発明の光学記録媒体は、媒体の化学的劣
化（例えば酸化、吸水等）および物理的劣化（傷、けず
れ等）を防ぐ目的で媒体を保護するための保護層を設け
てもよい。保護層用の材料としては、紫外線硬化型樹脂
を用いて、スピンコ−トにより塗布し、紫外線照射によ
り硬化させる方法が好ましいがこれに限定されるもので
はない。保護層の最適膜厚については、薄い場合には、
保護の効果が低下し、厚い場合には樹脂の硬化時の収縮
により媒体のそり等の機械特性の悪化の原因になるた
め、２〜２０ミクロンの範囲で成膜することが好まし
い。The optical recording medium of the present invention may be provided with a protective layer for protecting the medium in order to prevent chemical deterioration (for example, oxidation, water absorption, etc.) and physical deterioration (scratches, slippage, etc.) of the medium. Good. As a material for the protective layer, a method in which an ultraviolet curable resin is used and applied by spin coating and cured by ultraviolet irradiation is preferable, but the material is not limited thereto. Regarding the optimum thickness of the protective layer, if it is thin,
Since the effect of protection is lowered and when the resin is thick, shrinkage during curing of the resin causes deterioration of mechanical properties such as warpage of the medium, it is preferable to form a film within a range of 2 to 20 μm.

【００２４】[0024]

【実施例】以下の実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。なお例中、部とは重量部を表わす。The present invention will be described in detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the following examples. In the examples, “part” means “part by weight”.

【００２５】実施例１ ジアミノアントラキノン化合物（ａ）２５部を、２，
２，３，３−テトラフルオロプロパノ−ル５０部に溶解
させ、０．２ミクロンのフィルタ−を通して塗液を調整
した。得られた塗液用いて、深さ１０００オングストロ
−ム、幅０．４０ミクロン、ピッチ１．６ミクロンの案
内溝を有する厚さ１．２０ｍｍ、外径１２０ｍｍ、内径
１５ｍｍのポリカ−ボネ−トディスク基板の裏面（案内
溝が形成されていない側）に、スピンコ−タ−により膜
厚１０ミクロンに光吸収層を成膜した。次に、フタロシ
アニン化合物（ａ）６０ｍｇに対してジアセトンアルコ
−ル１ｍｌの濃度で溶解し、０．２ミクロンのフィルタ
−を通して調整した塗液を用いて、ポリカ−ボネ−トデ
ィスク基板の表側（案内溝が形成されている側）にスピ
ンコ−タ−により膜厚１５００オングストロ−ムに記録
層を成膜した。さらに、このようにして得た記録層の上
にスパッタリングにより金膜を厚さ１０００オングスト
ロ−ムに成膜した。さらに、この上に紫外線硬化樹脂に
より保護層を５ミクロンの膜厚で設けて、ＣＤ対応の追
記型光ディスクを作成した。同様にして、光吸収層のみ
有さず、他は全く同一の構成のＣＤ対応の追記型光ディ
スクを作成した。このようにして作成した光ディスクの
反射率および波長７８５ｎｍの半導体レ−ザ−を使用し
て線速度１．４ｍ／ｓｅｃで、ＥＦＭ−ＣＤフォ−マッ
ト信号を記録したときの最適記録レ−ザ−パワ−を表１
に示す。この信号をＣＤプレ−ヤ−によりレ−ザ−パワ
−０．５ｍＷで再生を行ったところ、いずれのディスク
についても得られた信号は良好であり、市販のＣＤプレ
−ヤ−に十分かかるレベルであった。次にこのようにし
て作成した光ディスクを紫外線照射装置を用い、ディス
ク基板裏面より１００時間紫外線照射した。照射後のデ
ィスクについてＣＤプレ−ヤ−によりレ−ザ−パワ−
０．５ｍＷで再生を行なったところ、いずれのディスク
についても得られた信号は良好であり、市販のＣＤプレ
−ヤ−に十分かかるレベルであったが、光吸収層を有し
ていないディスクは反射率が若干低下し、またビットエ
ラ−レ−トが若干高くなる傾向が観測された。これに対
して光吸収層を有するディスクは、反射率の低下は観測
されず、ビットエラ−レ−トも変化は見られなかった
（紫外線照射後の反射率も表１に示した）。Example 1 25 parts of the diaminoanthraquinone compound (a) was added to 2,
It was dissolved in 50 parts of 2,3,3-tetrafluoropropanol and a coating solution was prepared through a 0.2-micron filter. Using the obtained coating liquid, a polycarbonate bonded disk having a depth of 1000 angstroms, a width of 0.40 μm, a guide groove having a pitch of 1.6 μm, a thickness of 1.20 mm, an outer diameter of 120 mm, and an inner diameter of 15 mm. A light absorption layer having a film thickness of 10 μm was formed on the back surface of the substrate (on the side where the guide groove was not formed) by a spin coater. Next, using a coating solution prepared by dissolving 60 mg of the phthalocyanine compound (a) in a concentration of 1 ml of diacetone alcohol and adjusting it through a 0.2-micron filter, the front side of the polycarbonate disk substrate ( A recording layer having a film thickness of 1500 angstrom was formed by a spin coater on the side where the guide groove was formed. Further, a gold film having a thickness of 1000 angstrom was formed on the recording layer thus obtained by sputtering. Further, a protective layer having a film thickness of 5 μm was formed on this by an ultraviolet curable resin, and a write-once optical disc compatible with CD was prepared. In the same manner, a write-once optical disc corresponding to a CD having only the light absorption layer and having the same structure as the others was prepared. An optimum recording laser for recording an EFM-CD format signal at a linear velocity of 1.4 m / sec using a semiconductor laser having a reflectance of 785 nm and an optical disk thus prepared. Table 1 for power
Shown in. When this signal was reproduced by a CD player at a laser power of 0.5 mW, the obtained signal was good for all discs, and the level was sufficiently high for a commercially available CD player. Met. Next, the optical disk thus prepared was irradiated with ultraviolet rays from the back surface of the disk substrate for 100 hours using an ultraviolet irradiation device. Laser power on the disc after irradiation by a CD player
When reproduced at 0.5 mW, the obtained signal was good for all the discs, which was a level sufficiently high for a commercially available CD player, but for the disc having no light absorbing layer. It was observed that the reflectance slightly decreased and the bit error rate slightly increased. On the other hand, in the disk having the light absorbing layer, no decrease in reflectance was observed and no change in bit error rate was observed (the reflectance after irradiation with ultraviolet rays is also shown in Table 1).

【００２６】フタロシアニン化合物（ａ）Phthalocyanine compound (a)

【化１】 [Chemical 1]

【００２７】ジアミノアントラキノン化合物（ａ）Diaminoanthraquinone compound (a)

【化２】 [Chemical 2]

【００２８】[0028]

【表１】 [Table 1]

【００２９】実施例２ アゾ化合物（ａ）１５部を、エチルセロソルブ１５部、
シクロヘキサノン６０部に溶解させ塗液を調整した。得
られた塗液用いて、深さ１０００オングストロ−ム、幅
０．４０ミクロン、ピッチ１．６ミクロンの案内溝を有
する厚さ１．２０ｍｍ、外径１２０ｍｍ、内径１５ｍｍ
のポリオレフィンディスク基板の裏面（案内溝が形成さ
れていない側）に、スピンコ−タ−により膜厚２０ミク
ロンに光吸収層を成膜した。次に、フタロシアニン化合
物（ｂ）２０ｍｇに対してエチルセロソルブ１ｍｌの濃
度で溶解し、０．２ミクロンのフィルタ−を通して調整
した塗液を用いて、ポリオレフィン基板の表側（案内溝
が形成されている側）にスピンコ−タ−により膜厚１２
００オングストロ−ムに記録層を成膜した。さらに、こ
のようにして得た記録層の上に真空蒸着により金膜を厚
さ８００オングストロ−ムに成膜した。さらに、この上
に紫外線硬化樹脂により保護層を５ミクロンの膜厚で設
けて、ＣＤ対応の追記型光ディスクを作成した。同様に
して、光吸収層のみ有さず、他は全く同一の構成のＣＤ
対応の追記型光ディスクを作成した。このようにして作
成した光ディスクの反射率および波長７８５ｎｍの半導
体レ−ザ−を使用して線速度１．４ｍ／ｓｅｃで、ＥＦ
Ｍ−ＣＤフォ−マット信号を記録したときの最適記録レ
−ザ−パワ−を表１に示す。この信号をＣＤプレ−ヤ−
によりレ−ザ−パワ−０．５ｍＷで再生を行ったとこ
ろ、いずれのディスクについても得られた信号は良好で
あり、市販のＣＤプレ−ヤ−に十分かかるレベルであっ
た。次にこのようにして作成した光ディスクを紫外線照
射装置を用い、ディスク基板裏面より１００時間紫外線
照射した。照射後のディスクについてＣＤプレ−ヤ−に
よりレ−ザ−パワ−０．５ｍＷで再生を行なったとこ
ろ、いずれのディスクについても得られた信号は良好で
あり、市販のＣＤプレ−ヤ−に十分かかるレベルであっ
たが、光吸収層を有していないディスクは反射率が若干
低下し、またビットエラ−レ−トが若干高くなる傾向が
観測された。これに対して光吸収層を有するディスク
は、反射率の低下は観測されず、ビットエラ−レ−トも
変化は見られなかった（紫外線照射後の反射率も表１に
示した）。Example 2 15 parts of azo compound (a), 15 parts of ethyl cellosolve,
A coating solution was prepared by dissolving it in 60 parts of cyclohexanone. Using the obtained coating liquid, a depth of 1000 angstrom, a width of 0.40 micron, a thickness of 1.20 mm having a guide groove with a pitch of 1.6 micron, an outer diameter of 120 mm, and an inner diameter of 15 mm.
A light absorption layer having a film thickness of 20 μm was formed on the back surface (the side on which the guide groove is not formed) of the polyolefin disk substrate of 1) by a spin coater. Next, using a coating solution prepared by dissolving 20 mg of the phthalocyanine compound (b) in a concentration of 1 ml of ethyl cellosolve and adjusting it through a 0.2-micron filter, the front side of the polyolefin substrate (the side where the guide groove is formed) is used. ) Is spin-coated to a film thickness of 12
A recording layer was formed to a thickness of 00 angstrom. Further, a gold film having a thickness of 800 angstrom was formed on the recording layer thus obtained by vacuum vapor deposition. Further, a protective layer having a film thickness of 5 μm was formed on this by an ultraviolet curable resin, and a write-once optical disc compatible with CD was prepared. Similarly, a CD having exactly the same structure without the light absorption layer
A corresponding write-once optical disc was created. Using a semiconductor laser having a reflectance of 785 nm and an optical disc having a wavelength of 785 nm, the EF was measured at a linear velocity of 1.4 m / sec.
Table 1 shows the optimum recording laser power when an M-CD format signal is recorded. This signal is sent to the CD player
When reproduced with a laser power of 0.5 mW, the obtained signal was good for all the discs, and the level was sufficiently high for a commercially available CD player. Next, the optical disk thus prepared was irradiated with ultraviolet rays from the back surface of the disk substrate for 100 hours using an ultraviolet irradiation device. When the discs after irradiation were reproduced by a laser power of 0.5 mW by a CD player, the obtained signals were good for all the discs, which was sufficient for a commercially available CD player. Although it was at such a level, it was observed that the disk having no light absorption layer had a slightly lower reflectance and a slightly higher bit error rate. On the other hand, in the disk having the light absorbing layer, no decrease in reflectance was observed and no change in bit error rate was observed (the reflectance after irradiation with ultraviolet rays is also shown in Table 1).

【００３０】フタロシアニン化合物（ｂ）Phthalocyanine compound (b)

【化３】 [Chemical 3]

【００３１】アゾ化合物（ａ）Azo compound (a)

【化４】 [Chemical 4]

【００３２】実施例３ ベンゾフェノン系紫外線吸収剤１２ｍｇ、ヒンダ−ドア
ミン系紫外線安定剤１２ｍｇに対して、ジアセトンアル
コ−ル１ｍｌの濃度で溶解させ塗液を調整した。 得ら
れた塗液用いて、深さ８００オングストロ−ム、幅０．
４０ミクロン、ピッチ１．６ミクロンの案内溝を有する
厚さ１．２０ｍｍ、外径１３０ｍｍ、内径１５ｍｍのポ
リカ−ボネ−トディスク基板の裏面（案内溝が形成され
ていない側）に、スピンコ−タ−により膜厚５ミクロン
に光吸収層を成膜した。次に、フタロシアニン化合物
（ｃ）５０ｍｇに対して２，２，３，３−テトラフルオ
ロプロパノ−ル１ｍｌの濃度で溶解し、０．２ミクロン
のフィルタ−を通して調整した塗液を用いて、ポリカ−
ボネ−トディスク基板の表側（案内溝が形成されている
側）にスピンコ−タ−により膜厚１０００オングストロ
−ムに記録層を成膜し、記録媒体を作成した。同様にし
て、光吸収層のみ有さず、他は同じ構成の記録媒体を作
成した。このようにして作成した記録媒体の最大吸収波
長および８３０ｎｍの波長の光に対する反射率（記録層
側からの入射）を表２に示した。得られた記録媒体をタ
−ンテ−ブルに取り付け、１８００ｒｐｍで回転させな
がら１．０ミクロンに収束した８３０ｎｍの半導体レ−
ザ−光５．０ｍＷ、８ＭＨｚで照射して記録を行なっ
た。記録を行なった記録媒体表面を走査型電子顕微鏡で
観察したところ、鮮明なピットの形成が認められた。ま
た、これらの記録媒体に７８０ｎｍ、０．４ｍＷの半導
体レ−ザ−光を照射し、反射光の検出を行ったときのＣ
／Ｎ比を表２に示した。次にこのようにして作成した記
録媒体を紫外線照射装置を用い、ディスク基板裏面より
１００時間紫外線照射した。照射後の記録媒体について
の８３０ｎｍの波長の光に対する反射率（記録層側から
の入射）および７８０ｎｍ、０．４ｍＷの半導体レ−ザ
−光を照射し、反射光の検出を行なったときのＣ／Ｎ比
を表２に示した。光吸収層を有していない記録媒体は反
射率が若干低下し、またＣ／Ｎ比が若干低くなる傾向が
観測された。これに対して光吸収層を有する記録媒体
は、反射率の低下は観測されず、Ｃ／Ｎ比も変化は見ら
れなかった。Example 3 A coating solution was prepared by dissolving 12 mg of a benzophenone type ultraviolet absorber and 12 mg of a hindered amine type ultraviolet stabilizer at a concentration of 1 ml of diacetone alcohol. Using the obtained coating liquid, a depth of 800 Å and a width of 0.
A spin coater is provided on the back surface (side where guide grooves are not formed) of a polycarbonate disk disk substrate having a guide groove of 40 microns and a pitch of 1.6 microns, a thickness of 1.20 mm, an outer diameter of 130 mm and an inner diameter of 15 mm. The light absorption layer was formed into a film having a thickness of 5 μm by using −. Next, the phthalocyanine compound (c) was dissolved in 50 mg of 2,2,3,3-tetrafluoropropanol at a concentration of 1 ml, and a coating solution prepared by passing through a 0.2-micron filter was used to apply a polycarbonate solution. −
A recording layer having a film thickness of 1000 angstrom was formed on the front side (the side where the guide groove is formed) of the bone disk substrate by a spin coater to prepare a recording medium. In the same manner, a recording medium having the same structure as the others except that the light absorbing layer was not formed was prepared. Table 2 shows the maximum absorption wavelength and the reflectance (incident from the recording layer side) of light having a wavelength of 830 nm of the recording medium thus prepared. The obtained recording medium was attached to a turntable and rotated at 1800 rpm, and a semiconductor laser of 830 nm converged to 1.0 micron.
The recording was performed by irradiating the light with 5.0 mW and 8 MHz. When the surface of the recorded recording medium was observed with a scanning electron microscope, clear pit formation was observed. Further, C when the semiconductor laser light of 780 nm and 0.4 mW is irradiated to these recording media and the reflected light is detected.
The / N ratio is shown in Table 2. Next, the recording medium thus prepared was irradiated with ultraviolet rays from the back surface of the disk substrate for 100 hours using an ultraviolet irradiation device. The reflectance of the recording medium after the irradiation with respect to the light having the wavelength of 830 nm (incident from the recording layer side) and C when the semiconductor laser light of 780 nm and 0.4 mW was irradiated and the reflected light was detected The / N ratio is shown in Table 2. It was observed that the recording medium having no light absorbing layer had a slightly lowered reflectance and a slightly lower C / N ratio. On the other hand, in the recording medium having the light absorption layer, no decrease in reflectance was observed and the C / N ratio was not changed.

【００３３】フタロシアニン化合物（ｃ）Phthalocyanine compound (c)

【化５】 [Chemical 5]

【００３４】[0034]

【表２】 [Table 2]

【００３５】[0035]

【発明の効果】本発明の構成により光学記録媒体を作成
することにより、レ−ザ−光線により高感度で記録、再
生できる良好な記録特性を有し、物理的、化学的に安定
で、さらに極めて高い光安定性を有する光学記録媒体を
提供することができる。また極めて高い光安定性を有す
ることにより、ＣＤまたはＣＤ−ＲＯＭ対応の追記型光
ディスク、光カ−ド、ＬＤ対応の追記型光ディスク、フ
ォトＣＤ対応の追記型光ディスク等への応用が可能であ
る。By producing an optical recording medium having the constitution of the present invention, it has good recording characteristics that it can be recorded and reproduced with high sensitivity by a laser beam, is physically and chemically stable, and It is possible to provide an optical recording medium having extremely high light stability. Further, since it has extremely high optical stability, it can be applied to a write-once optical disc for CD or CD-ROM, an optical card, a write-once optical disc for LD, a write-once optical disc for photo CD, and the like.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】透明基板および記録層を有し、透明基板を
通してレ−ザ−光を照射することにより記録、再生を行
う光学記録媒体において、少なくとも記録層より光入射
側に光吸収層を有し、その光吸収層が記録、再生に用い
るレ−ザ−波長領域以外に吸収極大を有する少なくとも
１種以上の光吸収化合物の薄膜からなることを特徴とす
る光学記録媒体。1. An optical recording medium having a transparent substrate and a recording layer, and recording and reproducing by irradiating laser light through the transparent substrate, having a light absorbing layer at least on the light incident side of the recording layer. The optical recording medium is characterized in that the light absorbing layer is made of a thin film of at least one light absorbing compound having an absorption maximum outside the laser wavelength range used for recording and reproduction. 【請求項２】透明基板を有し、その光入射側表面に光吸
収層を有し、さらにその上に保護層を有することを特徴
とする請求項１記載の光学記録媒体。2. The optical recording medium according to claim 1, further comprising a transparent substrate, a light absorbing layer on a light incident side surface thereof, and a protective layer formed thereon.