JP2968801B2 - Optical recording medium - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、市販のコンパクトディスクドライブ（プレ
ーヤー）と互換性を有し、且つ追記することが出来る光
記録媒体に関するものであり、更に詳しくは半導体レー
ザーにより画像、音声やコードデーター等の各種情報の
記録が出来、且つこの記録した情報を市販のCDやCD−RO
Mのドライブにより読み出しが可能な光記録媒体に関す
る。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to an optical recording medium which is compatible with a commercially available compact disk drive (player) and can be additionally recorded. More specifically, the present invention relates to a semiconductor laser. Various types of information such as images, sounds and code data can be recorded, and this recorded information can be stored on commercially available CDs or CD-ROs.
The present invention relates to an optical recording medium readable by an M drive.

〔従来技術〕(Prior art)

コンパクトディス（CD）やCD−ROMは大容量、高速ア
クセスのデジタル記録媒体として音声、画像やコードデ
ーター等に大量に利用されている。しかしながらこれら
はいずれも再生専用であり、記録することは出来ない。
磁気テープの様にユーザーの好みの情報だけを記録した
り、編集したり出来る追記型で、且つCDやCD−ROMプレ
ーヤーとの互換性を有する光記録媒体が望まれている。2. Description of the Related Art Compact discs (CDs) and CD-ROMs are widely used as voice, image, and code data as large-capacity, high-speed access digital recording media. However, these are all read-only and cannot be recorded.
There is a demand for an optical recording medium such as a magnetic tape which is a write-once type that can record and edit only information desired by a user and has compatibility with a CD or a CD-ROM player.

Te等の無機薄膜やシアニン等の有機色素を記録層にし
た追記可能な光記録媒体は既に開発され、市場に供され
てはいるが、これらの追記可能な光記録媒体は反射率が
低く、従来のCDプレーヤーでは記録した情報を再生する
ことが出来ない。Write-once optical recording media having an inorganic thin film such as Te or an organic dye such as cyanine as a recording layer have already been developed and marketed, but these write-once optical recording media have low reflectance, Conventional CD players cannot reproduce recorded information.

InGeを記録層とし高反射率の記録可能な媒体が開発さ
れているが、CDの規格を完全には満足していないために
一部のCDプレーヤーでしか再生することは出来ない。又
該媒体は信頼性の欠け、記録可能な寿命は１年、再生可
能な寿命は５年しか保証しない。A high-reflectivity recording medium using InGe as a recording layer has been developed, but since it does not completely satisfy the CD standard, it can only be played back by some CD players. In addition, the medium lacks reliability and guarantees a recordable life of one year and a reproducible life of only five years.

一方、記録層に金属の反射膜を設けた高反射率の媒体
が提案されている。例えば、有機色素混合物単層膜に金
等の金属の反射層を設けてCDプレーヤーに互換性を有す
る追記可能な媒体が開発されている（オプティカル デ
ータ ストレージ テクニカル ダイジェスト シリー
ズ 第１巻P45,1989）。しかし該媒体は信号を記録した
際に波形歪が生じエラーの発生が多く、且つ耐久性、特
に耐光性に劣るという欠点を有している。一般に色素単
層膜に金属の反射層を設けた構成の媒体において65％以
上の反射率を有し、高感度な媒体にするには用いる色素
の消衰係数を実質的に0.2以下にしなければならない。
消衰係数が0.2を越える場合は、65％以上の反射率を達
成するには記録層の膜厚を薄くしなければならない。記
録層の膜厚を薄くすれば金属の反射層への熱の拡散が大
きくなり、記録層の温度が上がらず記録感度の低下をも
たらし好ましくない。このように色素層に金属の反射層
を直接設けた媒体は用いられる色素の選択の範囲が極端
に狭く、上記したような他の特性を改良するのは困難で
あった。一方、金属の反射層への熱の拡散を防止するた
めに色素層と反射層の間にポリマー等の断熱層を設けた
媒体や、又特開昭62−246783には光吸収層／補助層（変
形層）／反射層からなる媒体が開示されている。この特
許に於いては補助層に用いられる物質としては、400℃
以下好ましくは200℃以下の温度で溶融するポリマーや
有機カルボン酸が開示されている。この補助層は変形層
と金属の反射層への熱の拡散を防止する断熱層としての
役目を兼ねていると見なされるが、該特許に開示されて
いるようなポリマーや有機カルボン酸を断熱層（変形
層）として用い、且つ媒体の反射率が65％以上となるよ
うに記録層を設計しても記録感度は少し改善されるもの
のまだ満足するものではなく、且つ記録時の反射率変化
が小さくCDプレーヤーとの互換性が得られない。On the other hand, a medium having a high reflectance in which a recording layer is provided with a metal reflection film has been proposed. For example, a write-once medium that is compatible with a CD player by providing a reflective layer of a metal such as gold on a single layer film of an organic dye mixture has been developed (Optical Data Storage Technical Digest Series Vol. 1, p. 45, 1989). However, such a medium has a drawback that waveform distortion occurs when a signal is recorded, errors often occur, and durability, particularly light resistance, is poor. In general, a medium having a structure in which a metal reflective layer is provided on a dye monolayer film has a reflectance of 65% or more, and the extinction coefficient of the dye used must be substantially 0.2 or less for a highly sensitive medium. No.
If the extinction coefficient exceeds 0.2, the thickness of the recording layer must be reduced to achieve a reflectance of 65% or more. If the thickness of the recording layer is reduced, the diffusion of heat to the reflective layer of the metal increases, and the temperature of the recording layer does not rise, resulting in a decrease in recording sensitivity, which is not preferable. As described above, in the medium in which the metal reflective layer is directly provided on the dye layer, the range of selection of the dye to be used is extremely narrow, and it has been difficult to improve the other characteristics as described above. On the other hand, a medium in which a heat insulating layer such as a polymer is provided between a dye layer and a reflective layer in order to prevent diffusion of heat to a reflective layer of a metal, and a light absorbing layer / auxiliary layer are disclosed in JP-A-62-246783. A medium comprising a (deformation layer) / reflection layer is disclosed. The material used for the auxiliary layer in this patent is 400 ° C.
In the following, polymers and organic carboxylic acids that melt at a temperature of preferably 200 ° C. or lower are disclosed. This auxiliary layer is considered to also serve as a heat-insulating layer for preventing the diffusion of heat to the deformation layer and the metal reflection layer. Even if the recording layer is designed to be used as a (deformation layer) and the reflectivity of the medium is 65% or more, the recording sensitivity is slightly improved, but it is still unsatisfactory, and the change in reflectivity during recording is not satisfactory. Small and not compatible with CD players.

このようにCDプレーヤーと互換性を有し、且つ追記可
能な光記録媒体は種々の欠点を有しており、これらの欠
点を改良した光記録媒体の開発が望まれていた。As described above, an optical recording medium compatible with a CD player and recordable has various disadvantages, and development of an optical recording medium with these disadvantages improved has been desired.

〔基本的着想〕[Basic idea]

本発明者らはCDのプレーヤーと互換性を有し、且つ追
記可能な光記録媒体の前記したような欠点を改良すべく
検討を行なった結果、記録層として耐久性に優れた色素
を含有する光吸収機能を有する層と特定の光学特性を有
する色素を含有する光学変化層の二層からなる機能分離
型の記録層に金属の反射層を設けることにより本発明を
完成した。The present inventors have studied to improve the above-mentioned drawbacks of an optical recording medium which is compatible with a CD player and can be written on, and as a result, contains a dye having excellent durability as a recording layer. The present invention has been completed by providing a metal reflection layer on a function-separation type recording layer composed of two layers, a layer having a light absorption function and an optically variable layer containing a dye having specific optical characteristics.

有機色層の多層膜を記録層とする追記型の記録媒体に
関しても既に種々提案されている。例えば、特開昭64−
57431には高反射率を得るための二層の有機色素膜から
なる媒体が開示されている。しかしながら該媒体は反射
率の点でCDプレーヤーとの互換性はない。又反射率を上
げるためにこの媒体の記録層に金属の反射層を設けて
も、CDプレーヤーと互換性がとれる程の反射率は得られ
ない。Various write-once recording media using a multi-layer organic color layer as a recording layer have already been proposed. For example, Japanese Patent Application Laid-Open
57431 discloses a medium comprising two layers of organic dye films for obtaining a high reflectance. However, the media is not compatible with CD players in reflectivity. Further, even if a metal reflective layer is provided on the recording layer of this medium in order to increase the reflectivity, it is not possible to obtain a reflectivity that is compatible with a CD player.

〔発明の開示〕[Disclosure of the Invention]

本発明は、 65％以上の反射率を有し、且つ追記可能な光記録媒体
であって、透明な射出成形樹脂基板及び該基板上に設け
られた記録層及び金属の反射層から実質的に構成され、
該記録層は基板側から順次、使用半導体レーザーの発振
波長における消衰係数が0.10〜0.80を有する大環状アザ
アヌレン系色素を70重量％以上含有し、半導体レーザー
光の基板を通しての透過率が70％以上有する第一層、及
び使用半導体レーザーの発振波長における屈折率が1.7
〜2.5、且つ消衰係数が0.05以下を有する色素を70重量
％以上含有する第二層からなることを特徴とする光記録
媒体。The present invention relates to an optical recording medium having a reflectivity of 65% or more and being recordable, wherein the optical recording medium is substantially composed of a transparent injection-molded resin substrate, a recording layer provided on the substrate, and a metal reflective layer. Composed,
The recording layer contains, in order from the substrate side, a macrocyclic azaannulene-based dye having an extinction coefficient of 0.10 to 0.80 at an oscillation wavelength of the used semiconductor laser of 70% by weight or more, and a transmittance of the semiconductor laser light through the substrate of 70%. The first layer having the above, and the refractive index at the oscillation wavelength of the semiconductor laser used is 1.7
An optical recording medium comprising a second layer containing 70% by weight or more of a dye having an extinction coefficient of 0.05 to 2.5 and an extinction coefficient of 0.05 or less.

本発明の光記録媒体に於て用いられる基板としては、
信号の記録や読み出しを行うための光を透過するものが
好ましい。光の透過率としては85％以上であり、且つ光
学的異方性の小さいものが望ましい。例えばアクリル系
樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アリル系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩化ビニル系樹脂、
ポリビニルエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリオレ
フィン系樹脂等のプラスチック等が好ましい例示として
挙げられる。これらの中で基板の機械的強度、案内溝や
再生専用信号などの付与のし易さ、経済性の点からアク
リル系樹脂等の射出成形樹脂が好ましく、特にポリカー
ボネート系樹脂がより好ましい。As the substrate used in the optical recording medium of the present invention,
Those that transmit light for recording and reading signals are preferable. It is desirable that the light transmittance is 85% or more and the optical anisotropy is small. For example, acrylic resin, polycarbonate resin, allyl resin, polyester resin, polyamide resin, vinyl chloride resin,
Preferable examples include plastics such as polyvinyl ester-based resins, epoxy-based resins, and polyolefin-based resins. Among these, an injection-molded resin such as an acrylic resin is preferable, and a polycarbonate resin is more preferable, from the viewpoints of mechanical strength of the substrate, easy provision of a guide groove, a read-only signal, and the like, and economic efficiency.

これらの基板の形状は板状でもフィルム状でもよく、
又円形やカード状でもよい。もちろん基板の表面には記
録位置を表す案内溝や再生専用の情報等のためのピット
を有していてもよい。かかる案内溝やピット等は、射出
成形や注型によって基板を作る際に付与するのが好まし
いが、基板上に紫外線硬化型樹脂を塗布しスタンパーと
重ね合わせて紫外線露光を行うことによっても付与でき
る。The shape of these substrates may be plate-like or film-like,
It may be circular or card-shaped. Of course, the surface of the substrate may have guide grooves indicating recording positions and pits for read-only information. Such guide grooves and pits are preferably provided when a substrate is formed by injection molding or casting, but can also be provided by applying an ultraviolet curable resin onto the substrate, superposing the resin on a stamper, and performing ultraviolet exposure. .

本発明においては、かかる基板上に基板側から順次、
使用半導体レーザーの発振波長における消衰係数が0.10
〜0.80を有する大環状アザアヌレン系色素を70重量％以
上含有し、半導体レーザー光の基板を通しての透過率が
70％以上有する第一層、及び使用半導体レーザーの発振
波長における屈折率が1.7〜2.5、且つ消衰係数が0.05以
下を有する色素を70重量％以上含有する第二層からなる
記録層を設け、更にこの記録層の上に金属の反射層を設
ける。In the present invention, on such a substrate sequentially from the substrate side,
The extinction coefficient at the oscillation wavelength of the semiconductor laser used is 0.10
Contains at least 70% by weight of macrocyclic azaannulene-based dye having ~ 0.80, and the transmittance of semiconductor laser light through the substrate
A recording layer consisting of a first layer having 70% or more, and a second layer containing 70% by weight or more of a dye having a refractive index at the oscillation wavelength of the used semiconductor laser of 1.7 to 2.5 and an extinction coefficient of 0.05 or less, Further, a metal reflection layer is provided on the recording layer.

本発明は記録層を機能分離型の二層構成にしている
が、単層膜に比較して色素の選択の範囲を大きく出来
る。即ち消衰係数が0.8までの色素を用いることを可能
とするが、第一層に用いられる色素の消衰係数が0.8を
越える場合は光吸収層の膜厚を極端に薄くしなければな
らず、膜厚の制御が困難であり、且つ多重反射の干渉の
ために65％以上の反射率が得られにくい。この点からは
消衰係数が0.70以下が更に好ましい。一方、消衰係数が
0.10未満の場合は記録層の発熱量が充分でなく記録感度
が低い。この記録感度の点からは消衰係数が0.15以上が
更に好ましい。In the present invention, the recording layer has a function-separated type two-layer structure, but the range of dye selection can be increased as compared with a single-layer film. That is, it is possible to use a dye having an extinction coefficient of up to 0.8, but if the extinction coefficient of the dye used in the first layer exceeds 0.8, the thickness of the light absorbing layer must be extremely thin. It is difficult to control the film thickness, and it is difficult to obtain a reflectance of 65% or more due to interference of multiple reflection. From this viewpoint, the extinction coefficient is more preferably 0.70 or less. On the other hand, the extinction coefficient
If it is less than 0.10, the heat generation of the recording layer is not sufficient and the recording sensitivity is low. From the viewpoint of the recording sensitivity, the extinction coefficient is more preferably 0.15 or more.

第一層の記録層は光を吸収して熱に転換する層であ
り、光吸収特性の耐久性が重視される。この耐久性の点
からは大環状アザアヌレン系色素が好ましい。The first recording layer is a layer that absorbs light and converts it into heat, and the durability of light absorption characteristics is emphasized. From the viewpoint of durability, a macrocyclic azaannulene dye is preferable.

大環状アザアヌレン系色素の代表例としては置換フタ
ロシアニン、置換ナフタロシアニン、置換ポリフィリン
系色素が挙げられる。置換基は色素の前記した屈折率や
消衰係数を合致させるためだけでなく、記録層の成膜を
最も簡単な塗布方法を可能にするために溶剤への溶解性
を向上させる目的も有している。置換フタロシアニン、
置換ナフタロシアニン及び置換ポルフィリン系色素のよ
り具体例としては、例えば特開昭61−268487、特開昭61
−154888、特開昭62−122787等に記載の色素が挙げられ
る。Representative examples of the macrocyclic azaannulene dyes include substituted phthalocyanine, substituted naphthalocyanine, and substituted porphyrin dyes. The substituents not only match the refractive index and extinction coefficient of the dye described above, but also have the purpose of improving the solubility in a solvent in order to enable the simplest coating method for forming the recording layer. ing. Substituted phthalocyanine,
More specific examples of the substituted naphthalocyanine and substituted porphyrin dyes include, for example, JP-A-61-268487 and JP-A-61-268487.
-154888 and JP-A-62-122787.

他方、第二層目に用いられる色素は使用半導体レーザ
ーの発振波長における屈折率が1.7〜2.5、且つ消衰係数
が0.05以下で塗布法による成膜を可能にするために溶剤
に対する溶解性に優れた色素が好ましい。屈折率が1.7
未満の場合は媒体の反射率を65％以上にするには、該第
二層目の記録層の膜厚をかなり厚くしなければならず、
記録時の反射率変化が小さく好ましくない。逆に屈折率
が2.5を越える場合は第二層目の記録層の膜厚を薄くし
なければならず、この場合は記録時に該膜の温度が十分
に上がらず記録感度が悪く好ましくない。一方、消衰係
数が0.05を越える場合は反射率が65％以上得られず、CD
プレーヤーとの互換性が得られない。該色素の構造は特
に制限はなく、例えばポリメチレン系色素、アントラキ
ノン系色素、置換フタロシアニン色素、置換ナフタロシ
アニン色素、置換ポリフィリン色等が挙げられる。特に
記録感度の点からはポリメチレン系色素が好ましい。ポ
リメチレン系色素のより具体例としては、特開昭59−55
794、特開昭59−55795等に記載の色素が挙げられ、この
中でも特にモノカルボシアニン、ジカルボシアニン系の
色素が好ましい。本発明の第一層及び第二層に用いられ
る色素はそれぞれ一種類でもよく、又は各々の特性を満
足させるために二種類以上を混合して用いてもよい。On the other hand, the dye used in the second layer has a high refractive index at the oscillation wavelength of the used semiconductor laser of 1.7 to 2.5, and an extinction coefficient of 0.05 or less, and has excellent solubility in a solvent to enable film formation by a coating method. Dyes are preferred. Refractive index is 1.7
If it is less than 65%, the thickness of the second recording layer must be considerably increased in order to increase the reflectance of the medium to 65% or more.
The change in reflectance during recording is small, which is not preferable. Conversely, when the refractive index exceeds 2.5, the thickness of the second recording layer must be reduced. In this case, the temperature of the film does not rise sufficiently during recording, and the recording sensitivity is poor, which is not preferable. On the other hand, when the extinction coefficient exceeds 0.05, the reflectivity cannot be obtained 65% or more, and the CD
Compatibility with players cannot be obtained. The structure of the dye is not particularly limited, and examples thereof include a polymethylene dye, an anthraquinone dye, a substituted phthalocyanine dye, a substituted naphthalocyanine dye, and a substituted porphyrin color. Particularly, a polymethylene dye is preferable from the viewpoint of recording sensitivity. More specific examples of polymethylene dyes are described in JP-A-59-55.
794 and JP-A-59-55795, among which monocarbocyanine and dicarbocyanine dyes are particularly preferable. The dyes used in the first layer and the second layer of the present invention may be one kind each, or two or more kinds may be used in combination to satisfy each property.

更に、本発明に於ては前記した二層からなる記録層の
上に金属の反射層を設けるが、反射層の具体例としては
金、銀、銅、白金、アルミニウム等が挙げられる。Further, in the present invention, a metal reflective layer is provided on the above-described two-layer recording layer, and specific examples of the reflective layer include gold, silver, copper, platinum, and aluminum.

本発明に於て基板に記録層を定着（形成）するには、
前記した色素を溶媒に溶解してディッピング、スピンコ
ーティング等の塗布法で形成するのが好ましい。In order to fix (form) the recording layer on the substrate in the present invention,
It is preferable that the above-mentioned dye is dissolved in a solvent and formed by a coating method such as dipping or spin coating.

記録層を塗布により定着するには前記した色素と有機
溶剤からなる色素溶液を基板に接触させて色素を基板上
に定着することにより、より具体的には、例えば基板上
に前記色素溶液を流下せしめた後、又は基板表面を色素
液の液面に接触せしめてからひきあげた後基板を回転さ
せながら余剰の色素液を除去する方法や、基板を回転さ
せながら色素液を該基板上に流下せしめる方法などがあ
る。又もし必要ならこの後強制的な乾燥を行ってもよ
い。To fix the recording layer by coating, a dye solution comprising the above-described dye and an organic solvent is brought into contact with the substrate to fix the dye on the substrate, and more specifically, for example, the dye solution flows down onto the substrate. A method of removing excess dye liquid while rotating the substrate after squeezing or bringing the substrate surface into contact with the liquid surface of the dye liquid, or allowing the dye liquid to flow down onto the substrate while rotating the substrate There are methods. If necessary, forcible drying may be performed thereafter.

塗布法において本発明の色素を溶解するのに用いられ
る有機溶剤としては、通常の有機溶剤が使用出来るが、
本発明で用いられる射出成形基板に直接塗布出来るよう
にするには、射出成形基板にダメージを与えないような
溶剤、例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族や脂
環式炭化水素系、ジエチルエーテル、ジブチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル系等の非極性
溶剤や、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、アリルアルコール、メチルセロソル
ブ等のアルコール系の極性溶剤が好ましい。本発明にお
いては、二層の記録層を積層するが、第一層は非極性溶
剤を用い、第二層は極性溶剤、又はその逆により積層す
ることが出来る。塗布する際の色素液の濃度は溶剤の種
類及び塗布方法によって異なるが、通常0.1〜10重量％
である。As the organic solvent used to dissolve the dye of the present invention in the coating method, a normal organic solvent can be used,
In order to be able to apply directly to the injection molded substrate used in the present invention, a solvent that does not damage the injection molded substrate, for example, hexane, heptane, octane, decane,
Nonpolar solvents such as aliphatic and alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane and methylcyclohexane, ethers such as diethyl ether, dibutyl ether and diisopropyl ether, and methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, allyl alcohol, and methyl cellosolve Alcoholic polar solvents are preferred. In the present invention, two recording layers are laminated. The first layer uses a non-polar solvent, and the second layer can be laminated using a polar solvent or vice versa. The concentration of the dye solution at the time of coating varies depending on the type of solvent and the coating method, but is usually 0.1 to 10% by weight.
It is.

本発明においては記録層を形成する際に記録層の平滑
性を高めるため、ピンホール等の欠陥を少なくするた
め、反射率や感度を改良するために、本発明の色素にニ
トロセルロース、エチルセルロース、アクリル樹脂、ポ
リスチレン樹脂等の樹脂やレベリング剤、消泡剤などの
添加剤を添加して記録層の形成を行うこともできる。し
かし、これらの樹脂や添加剤を多量に添加すると感度が
低下したり、記録層中の色素が不均一な分散状態になり
ノイズの原因になったりして本発明の効果を阻害する場
合がある。これらの点より樹脂及び添加剤の添加量は記
録層中の30重量％未満（色素が70重量％以上）、好まし
くは20重量％未満（色素が80重量％以上）である。In the present invention, in order to enhance the smoothness of the recording layer when forming the recording layer, to reduce defects such as pinholes, to improve the reflectance and sensitivity, the dye of the present invention nitrocellulose, ethyl cellulose, The recording layer can be formed by adding a resin such as an acrylic resin or a polystyrene resin, or an additive such as a leveling agent or an antifoaming agent. However, when these resins and additives are added in a large amount, the sensitivity may be lowered, or the dye in the recording layer may be in a non-uniform dispersion state and cause noise, which may inhibit the effect of the present invention. . From these points, the addition amount of the resin and the additive is less than 30% by weight (70% by weight or more of the dye), preferably less than 20% by weight (80% by weight or more of the dye) in the recording layer.

一般に光記録媒体において、記録層の膜厚は反射率、
記録感度等に影響を及ぼす。本発明における記録層の膜
厚は用いる色素によっても異なるが、媒体の反射率を65
％以上にするためには、第一層目の記録層を成膜した段
階で、基板を通して半導体レーザー光を照射して測定し
た光の透過率が70％以上になるように膜厚を設定するの
が好ましい。通常は該層は２〜120nm程度が好ましく、
更に好ましくは４〜100nm程度である。又第二層は反射
率及び感度の点から通常40〜250nmが好ましく、更に好
ましくは60〜150nmである。Generally, in an optical recording medium, the thickness of a recording layer is a reflectance,
Affects recording sensitivity. Although the thickness of the recording layer in the present invention varies depending on the dye used, the reflectance of the medium is 65%.
%, The film thickness is set so that the transmittance of light measured by irradiating a semiconductor laser beam through the substrate at the stage of forming the first recording layer is 70% or more. Is preferred. Usually, the layer is preferably about 2 to 120 nm,
More preferably, it is about 4 to 100 nm. The second layer is usually preferably from 40 to 250 nm, more preferably from 60 to 150 nm, from the viewpoint of reflectance and sensitivity.

本発明の光記録媒体は前記したように基板を通しての
レーザービーム（基板側から照射されたビーム）により
信号の記録及び読み出しを行うのが好ましい。As described above, it is preferable that the optical recording medium of the present invention performs recording and reading of a signal by a laser beam (a beam irradiated from the substrate side) through the substrate.

本発明の光記録媒体を実用に供するに当たっては、記
録層を保護するために金属の反射層の上に紫外線硬化樹
脂等を塗布したり、記録層面に保護シートを張り合わせ
たり、又記録層の面同士を内側にして２枚張り合わせる
等の手段を用いてもよい。In putting the optical recording medium of the present invention into practical use, an ultraviolet curable resin or the like is applied on a metal reflective layer to protect the recording layer, a protective sheet is adhered to the recording layer surface, or the recording layer surface Means such as laminating two sheets with their sides inside may be used.

尚、本発明の光記録媒体において、信号の記録及び読
み出しに用いられるレーザー光としては、通常640〜850
nmに発振波長を有する半導体レーザーが好ましいが、市
販のCDプレーヤーとの互換性を考慮すれば780nmが特に
好ましい。そして例えば1.2〜1.4m/sの線速で記録する
場合、記録層上におけるレーザーの出力を５〜10mW程度
にし、又読み出す場合はレーザーの出力を記録時の1/10
程度にすればよい。Incidentally, in the optical recording medium of the present invention, the laser light used for recording and reading signals is usually 640 to 850
A semiconductor laser having an oscillation wavelength in nm is preferable, but 780 nm is particularly preferable in consideration of compatibility with a commercially available CD player. For example, when recording at a linear speed of 1.2 to 1.4 m / s, the laser output on the recording layer is set to about 5 to 10 mW, and when reading, the laser output is set to 1/10 of the recording time.
It should just be about.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本
発明の実施の態様はこれにより限定されるものではな
い。Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto.

実施例１ （１）厚さ1.2mm、直径120mmのスパイラル状の案内溝
（深さ70nm、幅0.6μｍ、ピッチ1.6μｍ）を有する射出
成形ポリカーボネート樹脂基板の案内溝を有する面の中
心部にバナジル・テトラオクチルナフタロシアニン色素
（780nmに於ける消衰係数は0.65）の0.5％オクタン溶液
を滴下したのち、この樹脂基板を1000rpmの速度で10秒
間回転した。つぎにこの樹脂基板を40℃の雰囲気で10分
間乾燥し、樹脂基板上に実質的にナフタロシアニン色素
のみからなる記録層の第一層を定着した。この第一層目
の基板を通して測定した780nmの光に対する透過率は83
％、膜厚は7nmであった。Example 1 (1) Vanadyl is formed at the center of the surface of the injection-molded polycarbonate resin substrate having a guide groove in a spiral shape having a thickness of 1.2 mm and a diameter of 120 mm (depth 70 nm, width 0.6 μm, pitch 1.6 μm). After a 0.5% octane solution of a tetraoctylnaphthalocyanine dye (extinction coefficient at 780 nm: 0.65) was dropped, the resin substrate was rotated at 1000 rpm for 10 seconds. Next, the resin substrate was dried in an atmosphere at 40 ° C. for 10 minutes to fix a first layer of a recording layer substantially composed of only a naphthalocyanine dye on the resin substrate. The transmittance for light at 780 nm measured through the substrate of the first layer is 83
%, And the film thickness was 7 nm.

次にこの第一層の上に下記式（１）のポリメチン色素
（780nmに於ける屈折率は2.2、消衰係数は0.01）の３％
メチルセロソルブ溶液を用いて第一層目と同じようにし
て第二層目を成膜した。この層の膜厚は80nmであった。
この二層目の上に厚さ60nmの金の反射層を真空蒸着によ
って成膜し、更に金の反射層の上に紫外線硬化型の保護
コート膜を付け媒体を作成した。Next, on this first layer, 3% of a polymethine dye represented by the following formula (1) (refractive index at 780 nm is 2.2, extinction coefficient is 0.01):
Using a methyl cellosolve solution, a second layer was formed in the same manner as the first layer. The thickness of this layer was 80 nm.
On this second layer, a 60 nm-thick gold reflective layer was formed by vacuum evaporation, and a UV-curable protective coat film was further formed on the gold reflective layer to prepare a medium.

（２）この光記録媒体をターンテーブルに乗せ、1.4m/s
の線速度で回転させながら、780nmの発振波長を有する
半導体レーザーを搭載した光学ヘッドを有するドライブ
を用いて、レーザービームを樹脂基板を通して案内溝上
の記録層に集束するように制御しながら反射率を測定し
たところ72％の反射率を有していた。次に記録面上で8m
Wのレーザー出力で1MHのパルス信号（パルス幅500nm）
の記録を行った。次に同じ装置を用いて半導体レーザー
の出力を記録面で1mWにして記録した信号の読み出しを
行った。この際信号と雑音の比（C/N）は55dB得られ、
きわめて良好な記録と読み出しが行えた。この記録層の
再生光安定性を調べるために、この記録した信号を1mW
の読み出し光で50万回同じトラックを繰返し連続して読
み出しを行ったが、記録した信号の大きさ、及びC/N値
には全く変化がみられなかった。 (2) Place this optical recording medium on a turntable and apply 1.4m / s
While rotating at a linear velocity, using a drive with an optical head equipped with a semiconductor laser having an oscillation wavelength of 780 nm, the reflectance is controlled while controlling the laser beam to focus on the recording layer on the guide groove through the resin substrate. When measured, it had a reflectance of 72%. Next, 8m on the recording surface
1MHz pulse signal with 500W laser output (pulse width 500nm)
Was recorded. Next, using the same apparatus, the output of the semiconductor laser was set to 1 mW on the recording surface, and the recorded signal was read. At this time, the signal-to-noise ratio (C / N) was 55 dB,
Very good recording and reading were performed. In order to examine the reproduction light stability of this recording layer, this recorded signal was 1 mW
The same track was read 500,000 times repeatedly and continuously with the readout light, but the magnitude of the recorded signal and the C / N value did not change at all.

この光記録媒体の耐久性を調べるために60℃、90％RH
の高湿熱雰囲気に３ヶ月間、耐光性を調べるためにウエ
ザオメーター（カーボンアーク）に200時間それぞれ放
置した後、記録層の反射率の測定、記録した信号の再読
み出し、及び再記録を行なった。反射率は初期と殆ど変
化はなかった。又再読み出しでは54dB、又再記録では55
dBのC/N値が得られ、耐久性試験による記録層の劣化は
ほとんど無かった。60 ° C, 90% RH to examine the durability of this optical recording medium
After being left in a weatherometer (carbon arc) for 200 hours in order to examine light resistance for 3 months in a highly humid atmosphere, the reflectance of the recording layer was measured, the recorded signal was re-read, and re-recorded. Was. The reflectance was almost unchanged from the initial stage. 54dB for re-reading and 55 for re-recording
A C / N value of dB was obtained, and there was almost no deterioration of the recording layer due to the durability test.

実施例２、比較例１ 実施例１におけるナフタロシアニン色素、及びポリメ
チン色素の代わりに表１に示した色素を用いて、第一層
目の光の透過率が表２に示したようになるよう色素濃度
を変えて膜厚を調整して媒体を作り、実施例１と同じ方
法で評価した。第一層目の透過率、初期の反射率及び記
録信号のC/N値の結果と耐久性テスト及び耐光性評価後
の反射率及び再度新規に記録した際の記録信号のC/N値
を表２に纏した。尚、初期に記録した信号を耐久性テス
ト及び耐光性評価した後に再度読み出しを行なったが、
実験番号８以外は何れも殆ど変化はなかった。又、再生
光安定性も調べたが、記録した信号の大きさ、C/N値供
に実験番号８以外は殆ど変化はなかった。尚、実験番号
８は耐久性テスト、耐光性テスト及び再生光安定性テス
トによりC/N値が大きく低下した。Example 2, Comparative Example 1 Using the dyes shown in Table 1 instead of the naphthalocyanine dye and the polymethine dye in Example 1, the light transmittance of the first layer was as shown in Table 2. A medium was prepared by adjusting the film thickness by changing the dye concentration, and evaluated by the same method as in Example 1. The first-layer transmittance, the initial reflectance and the C / N value of the recording signal, the reflectance after the durability test and the light resistance evaluation, and the C / N value of the recording signal when newly recorded again The results are summarized in Table 2. Note that the signal recorded at the beginning was read again after the durability test and the light resistance evaluation,
Except for Experiment No. 8, there was hardly any change. The stability of the reproduction light was also examined, but there was almost no change in the recorded signal magnitude and C / N value except for Experiment No. 8. In Experiment No. 8, the C / N value was significantly reduced by the durability test, the light resistance test, and the reproduction light stability test.

実施例1,2から明らかなように本発明の光記録媒体は
いずれも反射率が65％以上で、500dB以上の優れたC/N値
が得られており、且つ再生光安定性及び耐久性、耐光性
試験においてもほとんど特性は変化せず非常に優れてい
ることがわかる。 As is clear from Examples 1 and 2, all of the optical recording media of the present invention have a reflectivity of 65% or more, an excellent C / N value of 500 dB or more, and reproduction light stability and durability. It can be seen that even in the light fastness test, the characteristics hardly changed and the characteristics were very good.

〔発明の効果〕 本発明の光記録媒体はそれぞれ特定の色素を含有する
二層膜からなる記録層に金属の反射層を設けることによ
って、CDと互換性を有するに充分な反射率を実現すると
供に、高感度で、且つ再生光安定性、耐久性、耐光性に
も優れ長期間にわたる使用が可能である。[Effect of the Invention] The optical recording medium of the present invention, by providing a metal reflective layer on the recording layer consisting of a two-layer film containing a specific dye, to achieve a sufficient reflectance to have compatibility with CD. In addition, it has high sensitivity and excellent reproduction light stability, durability, and light resistance, and can be used for a long period of time.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 相原 伸 神奈川県横浜市戸塚区平戸３―42―７― 133 (72)発明者 水莖 忠彦 東京都足立区足立４―37―４ (72)発明者 広瀬 純夫 神奈川県横浜市栄区公田町1272―97 (56)参考文献 特開 平１−110193（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−155689（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−153192（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−164594（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B41M 5/26 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Shin Aihara 3-42-7-133 Hirado, Totsuka-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture (72) Inventor Tadahiko Mizue 4-37-4, Adachi, Adachi-ku, Tokyo (72) Invention Person Sumio Hirose 1272-97, Kondamachi, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa (56) References JP-A-1-110193 (JP, A) JP-A-2-155689 (JP, A) JP-A-63-153192 (JP, A) JP-A-62-164594 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁶ , DB name) B41M 5/26

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】65％以上の反射率を有し、且つ追記可能な
光記録媒体であって、透明な射出成形樹脂基板及び該基
板上に設けられた記録層及び金属の反射層から実質的に
構成され、該記録層は基板側から順次、使用半導体レー
ザーの発振波長における消衰係数が0.10〜0.80を有する
大環状アザアヌレン系色素を70重量％以上含有し、半導
体レーザー光の基板を通しての透過率が70％以上有する
第一層、及び使用半導体レーザーの発振波長における屈
折率が1.7〜2.5、且つ消衰係数が0.05以下を有する色素
を70重量％以上含有する第二層からなることを特徴とす
る光記録媒体。An optical recording medium having a reflectivity of 65% or more and being recordable, comprising a transparent injection-molded resin substrate, a recording layer provided on the substrate, and a metal reflective layer. The recording layer contains at least 70% by weight of a macrocyclic azaannulene-based dye having an extinction coefficient of 0.10 to 0.80 at the oscillation wavelength of the semiconductor laser used from the substrate side, and transmits the semiconductor laser light through the substrate. The first layer has a refractive index of 70% or more, and the second layer contains 70% by weight or more of a dye having a refractive index of 1.7 to 2.5 at the oscillation wavelength of the semiconductor laser used and an extinction coefficient of 0.05 or less. Optical recording medium. 【請求項２】第一層に用いる大環状アザアヌレン系色素
の消衰係数が0.15〜0.70である特許請求の範囲第１項記
載の光記録媒体。2. The optical recording medium according to claim 1, wherein the extinction coefficient of the macrocyclic azaannulene dye used in the first layer is 0.15 to 0.70. 【請求項３】第二層に用いられる色素がポリメチン色素
である特許請求の範囲第２項記載の光記録媒体。3. The optical recording medium according to claim 2, wherein the dye used in the second layer is a polymethine dye. 【請求項４】使用半導体レーザーの発振波長が780nmで
ある特許請求の範囲第３項記載の光記録媒体。4. The optical recording medium according to claim 3, wherein the oscillation wavelength of the semiconductor laser used is 780 nm.