JPH0695201B2 - Packaging material for photographic materials - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は写真感光材料に適した包装材料に関するもので
ある。The present invention relates to a packaging material suitable for a photographic light-sensitive material.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

写真感光材料用包装材料は種々のタイプのものが広く実
用化されており、その使途に従って様々の性能が要求さ
れている。Various types of packaging materials for photographic light-sensitive materials have been widely put into practical use, and various performances are required according to their use.

光に曝するとその品質価値を失なう写真感光材料用包装
材料としては光を完全に遮断する包装材料が使用され
る。この場合、要求される特性としてはガスバリヤ性、
遮光性、防湿性、物理強度（破断強度、引裂強度、衝撃
穴あき強度、ゲルボテスト強度、摩耗強度等）、ヒート
シール適性（ヒートシール強度、ホットタック性、夾雑
物シール性等）帯電防止性、平面性、すべり特性などが
挙げられる。これらの諸性質を単一のフィルム材料で兼
ねそなえることは困難であり、従来、一般には第11図に
示すような、カーボンブラックや顔料等を練り込んだ高
圧法低密度ポリエチレン（以後LDPEフィルムと表示）の
単一層フィルムやLDPEと紙、アルミニウム箔、セロハン
等のフレキシブルシートとの複合ラミネートフィルムな
どが使用されてきた。複合ラミネートフィルムの例を第
12図に示すが、このものはLDPE遮光フィルム層7aに接着
層２を介して金属箔遮光層4aを積層し、さらに接着層２
を介してフレキシブルシート層３を積層したものであ
る。A packaging material that completely blocks light is used as a packaging material for a photographic light sensitive material that loses its quality value when exposed to light. In this case, the required properties are gas barrier properties,
Light-shielding property, moisture-proof property, physical strength (breaking strength, tear strength, impact perforation strength, gelbotest strength, abrasion strength, etc.), heat seal suitability (heat seal strength, hot tack property, foreign substance seal property, etc.), antistatic property, Examples include flatness and slip characteristics. It is difficult to combine these properties with a single film material. Conventionally, generally, as shown in FIG. 11, high-pressure low-density polyethylene (hereinafter referred to as LDPE film) in which carbon black or pigment is kneaded. Indication) single layer film or LDPE and composite laminate film of paper, aluminum foil, cellophane and other flexible sheets have been used. Example of composite laminated film
As shown in FIG. 12, this is obtained by laminating the metal foil light shielding layer 4a on the LDPE light shielding film layer 7a with the adhesive layer 2 interposed therebetween.
The flexible sheet layer 3 is laminated via the.

本発明者は、感光物質用包装材料を改良すべく鋭意研究
を行ない、２層の一軸延伸フィルムを組み合わせること
によって物理強度を向上させたもの（特開昭57-6754号
公報）を既に開示している。The present inventor has conducted diligent research to improve a packaging material for a photosensitive substance, and has already disclosed what has improved physical strength by combining two layers of uniaxially stretched film (Japanese Patent Laid-Open No. 57-6754). ing.

また、直鎖状低密度ポリエチレン（以後Ｌ−LDPEと表
示）樹脂を利用した包装材料についても、ポリエチレン
系ポリマーと１重量％以上の遮光性物質からなり、全エ
チレン系ポリマーの50重量％以上がＬ−LDPEである遮光
性フィルムを少なくとも一層有するものを既に開示した
（特開昭58-132555号公報）。そのほか、金属蒸着フィ
ルム層の両側に、いずれも50重量％以上のＬ−LDPEを含
みかつ少なくとも一方が遮光性物質を含有するポリエチ
レン系ポリマー層を積層し、このポリエチレン系ポリマ
ー層の強度及び層厚差が特定の関係にある包装材料も開
発した（特願昭59-178047号）。The packaging material using linear low-density polyethylene (hereinafter referred to as L-LDPE) resin is also composed of a polyethylene-based polymer and 1% by weight or more of a light-shielding substance, and 50% by weight or more of the total ethylene-based polymer. The one having at least one light-shielding film which is L-LDPE has already been disclosed (JP-A-58-132555). In addition, a polyethylene polymer layer containing 50% by weight or more of L-LDPE and at least one containing a light-shielding substance is laminated on both sides of the metal vapor deposition film layer, and the strength and layer thickness of the polyethylene polymer layer are We also developed a packaging material with a specific difference (Japanese Patent Application No. 59-178047).

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the invention]

従来の複合ラミネートフィルムは前述の物理特性を向上
させるべく構成されたものであるが、それでもなお物理
特性は十分とはいえず、包装作業集に裂けたり穴があい
たり、ヒートシール部がはがれるなどの欠点があった。
さらにカーボンブラック等の遮光性物質を大量に添加す
ると物理強度の劣化が大きくなり、添加量は３％前後、
フィルム厚味は70μ以上とする必要があった。このため
包装はカサばり積層体フィルムの剛度が大きくなり包装
作業性が悪化し且つコスト的にも高価なものとなってい
た。The conventional composite laminate film is configured to improve the physical properties described above, but the physical properties are still not sufficient, and tears and holes are formed in the packaging work collection, the heat seal part is peeled off, etc. There was a drawback.
Furthermore, when a large amount of a light-shielding substance such as carbon black is added, the physical strength is greatly deteriorated, and the addition amount is around 3%.
The film thickness had to be 70μ or more. For this reason, the bulkiness of the bulk laminate film is increased, the packaging workability is deteriorated, and the packaging is expensive.

例えば、第12図に示す積層フィルムにおいてアルミニウ
ム箔はガスバリヤー性の付与、防湿性の向上、帯電防止
などのために使用されているが、その結果、引裂強度、
衝撃穴あけ強度、ゲルボテスト強度などはかえって大巾
に悪化して特に重量物を包装する場合には破損の問題を
生ずることもあった。そのため、カーボンブラック入の
ポリエチレンフィルムの厚みを70μｍ以上にしてきた
が、それでも物理強度が充分でなく、例えばカラー印画
紙の包装には８層構成の積層フィルムも使用されてき
た。For example, in the laminated film shown in FIG. 12, the aluminum foil is used for imparting gas barrier properties, improving moisture resistance, and preventing static electricity.
On the contrary, the impact punching strength, the gelbotest strength, etc. deteriorated considerably, and there was a case where a breakage problem occurred especially when a heavy object was packaged. Therefore, although the thickness of the polyethylene film containing carbon black has been set to 70 μm or more, the physical strength is still insufficient, and for example, a laminated film having an eight-layer structure has been used for packaging color printing paper.

また、特開昭57-6754号公報記載の包装材料の場合に
は、引裂強度等の物理強度は改善されるが、２層の一軸
延伸フィルムが必須のため積層フィルムとしては高価で
厚みの大きい包装材料となっていた。Further, in the case of the packaging material described in JP-A-57-6754, the physical strength such as tear strength is improved, but since a bilayer uniaxially stretched film is essential, it is expensive and thick as a laminated film. It was a packaging material.

Ｌ−LDPE樹脂を包装材料に利用することによって引裂強
度、ゲルボテスト強度等の物理強度を高めるとともに遮
光性物質の混練量を増すことができ、前記の問題点を改
善することができたが、更に物理強度その他の物性値に
すぐれかつ安価な包装材料の開発が望まれていた。By using L-LDPE resin as a packaging material, the physical strength such as tear strength and gelbotest strength can be increased and the kneading amount of the light-shielding substance can be increased, and the above-mentioned problems can be improved. It has been desired to develop an inexpensive packaging material having excellent physical strength and other physical properties.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明はこれらの問題点を解決するべくなされたもので
あり、特定のＬ−LDPE樹脂を含有するポリエチレン系ポ
リマーを特定の方法で成形することによってこの目的を
達成したものである。The present invention has been made to solve these problems, and achieves this object by molding a polyethylene-based polymer containing a specific L-LDPE resin by a specific method.

すなわち、本発明は、90〜99.5モル％のエチレンと0.5
〜10モル％のオクテン−１を液相法で共重合させた、密
度が0.870〜0.925g/cm³、そしてメルトインデックスが
1.2〜10g/10分の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を60〜9
9重量％、pH5〜９、平均粒子径が10〜50mμのカーボン
ブラックを0.5〜36g/m²含む厚さ20μｍ以上の、ブロー
比1.2〜2.4でインフレーション成形された、縦及び横方
向の引裂強度が500g以上、表及び裏の衝撃穴あけ強度が
5.0kg・cm以上で、かつ（縦方向の引裂強度）／（横方
向の引裂強度）及び（表の衝撃穴あけ強度）／（裏の衝
撃穴あけ強度）の比が0.81〜1.21のポリエチレン系ポリ
マーフィルム層を有する遮光性の写真感光材料用包装材
料に関するものである。That is, the present invention relates to 90-99.5 mol% ethylene and 0.5
~ 10 mol% octene-1 was copolymerized by liquid phase method, the density was 0.870-0.925 g / cm ³ , and the melt index was
1.2-10g / 10min linear low density polyethylene resin 60-9
9% by weight, pH 5-9, average particle size of 10-50mμ carbon black 0.5-36g / m ² 0.5μ-36g / m ² thickness 20μm or more, blow molding 1.2-2.4 inflation molded, tear strength in the longitudinal and transverse directions Is 500g or more, the impact drilling strength of the front and back is
Polyethylene-based polymer film of 5.0kg · cm or more and having a ratio of (longitudinal tear strength) / (horizontal tear strength) and (front impact drilling strength) / (back impact drilling strength) of 0.81 to 1.21 The present invention relates to a light-shielding packaging material for a photographic light-sensitive material having a layer.

本発明の包装材料に使用されるＬ−LDPE樹脂は、エチレ
ンとα−オレフィンとしてオクテン−１を液相法で共重
合させた、線状の直鎖に短分岐をもった構造のポリエチ
レン系ポリマーである。エチレン含有量は90〜99.5モル
％、α−オレフィンであるオクテン−１含有量0.5〜10
モル％である。密度は0.870〜0.925g/cm³（JIS K 676
0）でメルトインデックス（MI）1.2〜10g/10分（JIS K
6760）のものが使用される。このようなＬ−LDPE樹脂の
例としてはオクテン−１を用いたダウレックス（ダウケ
ミカル社）及びスタミレックス（DSM社）を挙げること
ができる。The L-LDPE resin used in the packaging material of the present invention is a polyethylene-based polymer having a linear linear short-chain structure obtained by copolymerizing octene-1 as ethylene and α-olefin by a liquid phase method. Is. The ethylene content is 90 to 99.5 mol% and the octene-1 content of the α-olefin is 0.5 to 10
Mol%. Density is 0.870 to 0.925g / cm ³ (JIS K 676
Melt index (MI) of 1.2 to 10 g / 10 minutes (JIS K
6760) is used. Examples of such L-LDPE resin include Dowlex (Dow Chemical Co.) and Stamirex (DSM) using octene-1.

ポリエチレン系ポリマーフィルムはこのＬ−LDPE樹脂を
40重量％以上、一般的には50重量％以上含むものであ
り、60重量％以上が特に好ましい。一方、加工特性や
縦、横の引裂強度バランスの点からはＬ−LDPE樹脂はむ
しろなるべく少ないことが好ましい。後述するポリエチ
レン系ポリマーや遮光性物質等をブレンドすることによ
って、加工特性を向上させるばかりでなく物理特性も向
上させることができ、特に引裂強度、ヒートシール強
度、ゲルボテスト強度を顕著に向上させることができ
る。Ｌ−LDPE樹脂の含有量の上限はこれらを考慮して決
定されるが、この上限値は遮光性物質の添加によっても
影響される。Polyethylene-based polymer film uses this L-LDPE resin
The content is 40% by weight or more, generally 50% by weight or more, and 60% by weight or more is particularly preferable. On the other hand, it is preferable that the amount of the L-LDPE resin is rather small from the viewpoint of processing characteristics and the balance of vertical and horizontal tear strength. By blending a polyethylene-based polymer, a light-shielding substance, and the like, which will be described later, not only the processing characteristics can be improved but also the physical characteristics can be improved, and in particular, the tear strength, heat seal strength, and gelbotest strength can be significantly improved. it can. The upper limit of the content of the L-LDPE resin is determined in consideration of these, but this upper limit is also influenced by the addition of the light-shielding substance.

Ｌ−LDPE樹脂にブレンドされる他の樹脂としてはLDPE樹
脂が好ましく使用されるが、部分的に他のポリエチレン
系ポリマー等、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体
（以後EVAと表示）やエチレン−エチルアクリレート共
重合体（以後EEAと表示）、エチレン−メタアクリレー
ト共重合体（以後EMAと表示）、ポリイソブチレン、エ
チレン−アクリル酸共重合体（以後EAAと表示）等を含
有せしめることも基本的特性を変更しない範囲で可能で
ある。LDPE resin is preferably used as the other resin to be blended with the L-LDPE resin, but it is partially used for other polyethylene polymers such as ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as EVA) and ethylene-ethyl. It is also a basic property to contain an acrylate copolymer (hereafter referred to as EEA), ethylene-methacrylate copolymer (hereafter referred to as EMA), polyisobutylene, ethylene-acrylic acid copolymer (hereafter referred to as EAA), etc. It is possible within the range that does not change.

本発明の包装材料は写真感光材料用であるから遮光性を
有することが必要である。このためには、フレキシブル
シート層、接着剤層あるいは他のいずれか一層以上に0.
1〜30重量％のカーボンブラックを含有させてもよい
し、遮光層例えば着色紙、又はアルミ箔や亜鉛メッキし
た薄層鋼板等の厚さ５μｍ以上50μｍ以下の金属箔又は
100〜1200Åの金属蒸着層をもつ紙（例アルミ蒸着紙）
や金属蒸着フィルム（例アルミ蒸着フィルム）などの遮
光性を持った他の層を積層させるか、印刷により遮光性
を付加するなどの方法を用いてもよい。Since the packaging material of the present invention is for a photographic light-sensitive material, it must have a light-shielding property. To this end, the flexible sheet layer, the adhesive layer or any one or more other layers may be used.
1 to 30% by weight of carbon black may be contained, or a light-shielding layer such as colored paper, a metal foil having a thickness of 5 μm or more and 50 μm or less such as an aluminum foil or a galvanized thin-layer steel plate, or
Paper with 100-1200Å metal vapor deposition layer (eg aluminum vapor deposition paper)
A method of laminating another layer having a light shielding property such as a metal vapor deposition film (eg, aluminum vapor deposition film) or adding a light shielding property by printing may be used.

カーボンブラックのみを含有させて遮光性を確保する場
合には、全積層体の単位面積（m²）当り0.5〜36gが適量
である。延伸フィルム中には12重量％以上のカーボンブ
ラックを添加することは一般にフィッシュアイの発生と
物理的強度等を低下させる意味で好ましくなく、0.1〜
７重量％の範囲が望ましいが、無延伸フィルムや紙など
のフレキシブルシートに添加する場合はこの限りではな
く配合量で30重量％まで、単位面積（m²）当り36gまで
配合できる。When only the carbon black is contained to secure the light shielding property, 0.5 to 36 g is an appropriate amount per unit area (m ² ) of the entire laminate. Addition of 12% by weight or more of carbon black in the stretched film is generally not preferable in the sense of reducing the generation of fish eyes and physical strength, and the like.
The range of 7% by weight is desirable, but when it is added to a flexible sheet such as an unstretched film or paper, it is not limited to this, and the compounding amount can be up to 30% by weight, and up to 36 g per unit area (m ² ).

上記カーボンブラックは、使用樹脂、使用機械、コスト
等により使用形態として粉末状着色剤、ペースト状着色
剤、潤性着色剤、マスターバッチ、染顔料、カラードペ
レット等がある。The carbon black includes powder colorants, paste colorants, wet colorants, masterbatches, dyes and pigments, colored pellets, etc. depending on the resin used, the machine used, the cost, and the like.

本発明のカーボンブラックの原料による分類例をあげる
とガスブラック、オイルファーネスブラック、アントラ
センブラック、アセチレンブラック、油煙、松煙、アニ
マルブラック、ベジタブルブラック等がある。本発明の
包装材料では遮光性、コスト、物性向上の目的ではファ
ーネスカーボンブラックが望ましく、高価であるが帯電
防止効果を有するカーボンブラックとしてはアセチレン
カーボンブラック、ケッチェンカーボンブラックが望ま
しい。必要により前者と後者を必要特性に従ってミック
スすることも望ましい。一方、これらのカーボンブラッ
クはpH5〜９、平均粒子径10〜50mμであり、特にpH6〜
９、平均粒子径15〜30mμのファーネスカーボンブラッ
クが好ましい。このようなpH及び粒子径のものを使用す
ることによって、カブリの発生が少ない、感光度の増減
の発生が少ない、遮光能力が大きい、Ｌ−LDPEフィルム
に添加した場合でもカーボンブラックの塊（ブツ）やフ
ィッシュアイ等のピンホールが発生しにくい等の数々の
利点を有する包装材料を得ることができる。Examples of the classification according to the raw material of the carbon black of the present invention include gas black, oil furnace black, anthracene black, acetylene black, oil smoke, pine smoke, animal black, vegetable black and the like. In the packaging material of the present invention, furnace carbon black is preferable for the purpose of improving light-shielding properties, costs, and physical properties, and acetylene carbon black and Ketjen carbon black are preferable as carbon blacks that are expensive but have an antistatic effect. If necessary, it is also desirable to mix the former and the latter according to the required characteristics. On the other hand, these carbon blacks have a pH of 5 to 9 and an average particle size of 10 to 50 mμ, and especially a pH of 6 to
9. Furnace carbon black having an average particle size of 15 to 30 mμ is preferable. By using those having such a pH and particle size, there is little fogging, little increase or decrease in photosensitivity, great light-shielding ability, and even when added to the L-LDPE film, lumps of carbon black It is possible to obtain a packaging material having various advantages such as that pinholes such as) and fish eyes are less likely to occur.

カーボンブラックをポリエチレン系ポリマーに配合する
形態は上記のように種々あるが、マスターバッチ法がコ
スト、作業場の汚染防止等の点で望ましい。公知文献の
特公昭40-26196号公報には有機溶媒に溶解した重合体の
溶液中にカーボンブラックを分散せしめて、重合体カー
ボンブラックのマスターバッチをつくる方法を、特公昭
43-10362号公報にはカーボンブラックをポリエチレンに
分散してマスターバッチをつくる方法が示されている。Although there are various forms of blending carbon black with the polyethylene-based polymer as described above, the masterbatch method is preferable in terms of cost, prevention of contamination of the workplace, and the like. In Japanese Patent Publication No. 40-26196, which is a known document, there is disclosed a method of dispersing a carbon black in a solution of a polymer dissolved in an organic solvent to prepare a master batch of the polymer carbon black.
43-10362 discloses a method of dispersing carbon black in polyethylene to form a masterbatch.

この方法の場合には、まずLDPE（高圧法低密度ポリエチ
レン）樹脂に２重量％以上一般には10重量％以上の高濃
度にカーボンブラックを混合してマスターバッチを作
る。最終製品のカーボンブラック量が所定の値になる様
にこのマスターバッチを計量し、Ｌ−LDPE樹脂を混合す
る。In the case of this method, first, carbon black is mixed with LDPE (high pressure method low density polyethylene) resin at a high concentration of 2% by weight or more and generally 10% by weight or more to prepare a masterbatch. This masterbatch is weighed so that the amount of carbon black of the final product becomes a predetermined value, and the L-LDPE resin is mixed.

この方法には２つの利点を認めることができる。第一に
カーボンブラックをＬ−LDPE樹脂に直接混合するよりも
この方が混合、分散が容易であり、コストダウンになり
且つフィッシュアイも改良される。Two advantages can be recognized with this method. First, this method is easier to mix and disperse than carbon black is mixed directly with the L-LDPE resin, resulting in cost reduction and improved fish eye.

第二にＬ−LDPE樹脂単独系よりもLDPE樹脂とＬ−LDPE樹
脂の混合系の方がフィルムを製造する場合の加工性にす
ぐれている。カーボンブラック混合のコストダウンのた
めマスターバッチ用樹脂としてＬ−LDPE樹脂を使用して
もよい。特にマスターバッチ用樹脂のメルトインテック
スはＬ−LDPE樹脂より高い熱可塑性樹脂が望ましい。Secondly, the mixed system of the LDPE resin and the L-LDPE resin is superior to the L-LDPE resin alone system in processability in the case of producing a film. L-LDPE resin may be used as a resin for masterbatch in order to reduce the cost of mixing carbon black. In particular, the melt intex of the masterbatch resin is preferably a thermoplastic resin higher than that of the L-LDPE resin.

本発明者らは、LDPE樹脂の代りに従来は、包装用フィル
ムとしては問題があったＬ−LDPE樹脂を使って、カーボ
ンブラック配合の影響を試験した。この結果、Ｌ−LDPE
樹脂にカーボンブラックを配合した場合には高圧法低密
度ポリエチレン（LDPE）樹脂の場合とは逆に物理強度が
大幅に増大するという予想外の結果が見いだされた。The present inventors used L-LDPE resin, which has been conventionally problematic as a packaging film, in place of LDPE resin to test the effect of carbon black compounding. As a result, L-LDPE
It was found that, when carbon black was blended with the resin, the physical strength was significantly increased, contrary to the case of the high pressure low density polyethylene (LDPE) resin.

即ち、LDPEフィルムはＬ−LDPEフィルムに比しもともと
強度が小さいが、特にカーボンブラックを添加した時の
強度の低下が著しい。それに対し、Ｌ−LDPEフィルムは
カーボンブラック添加により強度が大きく向上する。That is, the LDPE film is originally lower in strength than the L-LDPE film, but particularly when carbon black is added, the strength is significantly reduced. On the other hand, the strength of the L-LDPE film is greatly improved by adding carbon black.

カーボンブラック配合の効果は、１重量％で明らかに現
われ、３重量％を超えると顕著になってゆくが、配合量
がさらに増大するとブツ発生が多くなり、且つコストア
ップになる。30重量％を越えると特にカーボンブラック
の分散不良によるブツの発生が多くなり、ピンホールに
よる遮光性不良の点で問題となってくる。又コストも割
高になる。The effect of carbon black blending is apparent at 1% by weight, and becomes prominent when it exceeds 3% by weight. However, if the blending amount is further increased, lumps increase and the cost increases. If the amount exceeds 30% by weight, in particular, black spots often occur due to poor dispersion of carbon black, which becomes a problem in terms of poor light-shielding property due to pinholes. Moreover, the cost becomes high.

従ってカーボンブラックの配合量は経済性、ブツ発生、
引裂き強度等より１〜30重量％が望ましく、３〜10重量
％が特に望ましいといえる。Therefore, the amount of carbon black compounded is economical
From the tear strength, etc., 1 to 30% by weight is desirable, and 3 to 10% by weight is particularly desirable.

同じ量を添加して、できるだけ遮光性をよくするには、
内側（内装した時製品に接する側、袋の場合はヒートシ
ールする側）に遮光性物質を配合しておくことが望まし
い。To add the same amount and improve the light shielding property as much as possible,
It is desirable to mix a light-shielding substance on the inside (the side that comes into contact with the product when it is installed, and the side that heat-seals in the case of a bag).

ポリエチレン系ポリマーフィルムはインフレーション成
形法により成形される。溶融張力、流動特性は、Ｌ−LD
PE樹脂の大きな問題であり、フィルム製造に際しては従
来のポリエチレンより大きなエネルギーを要するばかり
か往々にしてインフレーション成形機の改造や新設さえ
要求されるといわれてきた。The polyethylene-based polymer film is molded by the inflation molding method. Melt tension and flow characteristics are L-LD
It is said that PE resin is a major problem and not only requires more energy than conventional polyethylene for film production, but it is often required to modify or even install an inflation molding machine.

この点に関し、例えば特開昭55-117638号公報には、ス
クリューにかかる負担を小さくし、回転による発熱を低
下するためのスクリュー構造を変更する方法が開示され
ている。本発明のマスターバッチ法によれば５重量％以
上のEEA樹脂やEVA樹脂、LDPE樹脂等を含む場合にはその
ような改造を要さず、現有のＴダイやインフレーション
成形機をそのまま使用することができる。このインフレ
ーション成形はブロー比を1.2〜2.4とすることによって
縦（MD）横（TD）の強度差の少ないものを得ることがで
きる。インフレーション成形されたポリエチレン系ポリ
マーフィルムの厚さは20μｍ以上であり、35μｍ〜120
μｍ程度が適当である。このポリエチレン系ポリマーフ
ィルムを単一層で包装材料に用いる場合には、物理強
度、防湿性、遮光性、ヒートシール強度の確保などの点
で厚さは30μｍ以上、好ましくは45μｍ以上にするのが
よい。物理強度確保などの点で、縦及び横方向の引裂強
度が500g以上、表及び裏の衝撃穴あけ強度が5.0kg・cm
以上で、かつ（縦方向の引裂強度）／（横方向の引裂強
度）及び（表の衝撃穴あけ強度）／（裏の衝撃穴あけ強
度）の比が0.81〜1.25であることが必須である。In this regard, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-117638 discloses a method of changing the screw structure for reducing the load on the screw and reducing the heat generation due to rotation. According to the masterbatch method of the present invention, when 5% by weight or more of EEA resin, EVA resin, LDPE resin, etc. is contained, such modification is not necessary and the existing T-die or inflation molding machine is used as it is. You can In this inflation molding, by setting the blow ratio to 1.2 to 2.4, it is possible to obtain a product with a small strength difference in the longitudinal (MD) and lateral (TD). The inflation-molded polyethylene-based polymer film has a thickness of 20 μm or more, 35 μm to 120 μm.
About μm is appropriate. When this polyethylene-based polymer film is used as a packaging material in a single layer, the thickness should be 30 μm or more, preferably 45 μm or more, from the viewpoint of securing physical strength, moisture resistance, light-shielding property, and heat-sealing strength. . In terms of securing physical strength, the tear strength in the vertical and horizontal directions is 500g or more, and the impact drilling strength of the front and back is 5.0kgcm.
It is essential that the ratios of (vertical tear strength) / (horizontal tear strength) and (front impact punching strength) / (back impact punching strength) are 0.81 to 1.25.

本発明の包装材料にはこのポリエチレン系ポリマーフィ
ルムに他のフレキシブルシート層を積層させて複合フィ
ルムとする。In the packaging material of the present invention, another flexible sheet layer is laminated on this polyethylene polymer film to form a composite film.

複合フィルムに使用される他のフレキシブルシート層と
しては、熱可塑性樹脂フィルム、例えば各種ポリエチレ
ン樹脂、ポリエチレン共重合樹脂、ポリプロピレン樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、フツ素樹脂、ポ
リエステル樹脂などの公知のフィルム、及びそれらの変
性樹脂のフィルムがある。また、金属薄膜加工フィルム
（代表的なものはアルミニウム真空蒸着フィルム）、セ
ルローズアセテートフィルム、セロファン、ポリビニル
アルコールフィルム、各種の紙、各種の金属箔代表例と
してアルミニウム箔、不織布、ワリフ、穴アキフィルム
及びポリエチレン、ポリスチレン、ポリウレタン等の発
泡シート等の公知のフレキシブルシート層なども好適で
ある。Other flexible sheet layers used for composite films include thermoplastic resin films such as various polyethylene resins, polyethylene copolymer resins, polypropylene resins, polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins, polyamide resins, polycarbonate resins, and fluorine. There are known films of resins and polyester resins, and films of modified resins thereof. In addition, metal thin film processed film (typically aluminum vacuum deposited film), cellulose acetate film, cellophane, polyvinyl alcohol film, various papers, various metal foils, typical examples are aluminum foils, non-woven fabrics, walliffs, perforated films and Known flexible sheet layers such as foamed sheets of polyethylene, polystyrene, polyurethane and the like are also suitable.

複合フィルムにおいては、Ｌ−LDPE樹脂を混練したポリ
エチレン系ポリマーフィルム層は製品と接する最内層に
配するのがよい。このポリエチレン系ポリマーフィルム
層は２層以上を共押出したインフレーションフィルムの
一部になっていてもよい。このフレキシブルシート層は
１層であってもよく、２層以上を組み合わせてもよい。In the composite film, the polyethylene polymer film layer in which the L-LDPE resin is kneaded is preferably arranged as the innermost layer in contact with the product. This polyethylene-based polymer film layer may be a part of an inflation film obtained by coextruding two or more layers. The flexible sheet layer may be a single layer or a combination of two or more layers.

フレキシブルシート層の中で特に写真感光材料包装用と
して適している金属薄膜加工フレキシブルシート層につ
いて詳述する。Among the flexible sheet layers, a metal thin film processed flexible sheet layer which is particularly suitable for packaging a photographic light-sensitive material will be described in detail.

金属薄膜加工方法としては真空蒸着法、スパッタリング
法、イオンプレーティング法、電子ビーム蒸着法など従
来公知の薄膜生成法によりフレキシブルシートの両面又
は片面（例えば遮光層面側の片面）に設けることができ
る。As a metal thin film processing method, it can be provided on both surfaces or one surface (for example, one surface on the light shielding layer surface side) of the flexible sheet by a conventionally known thin film forming method such as a vacuum evaporation method, a sputtering method, an ion plating method, an electron beam evaporation method.

金属薄膜にはAl、Sn、Zn、Co、Cr、Ni、Fe、Cu等の金属
単体、合金、その他薄膜生成可能な金属はすべて使用で
きるがコスト、加工しやすさの点でアルミニウム（Al）
がもっとも適している。For the metal thin film, simple metals such as Al, Sn, Zn, Co, Cr, Ni, Fe, Cu, alloys, and other metals capable of forming a thin film can be used, but aluminum (Al) is used in terms of cost and processability.
Is the most suitable.

金属薄膜は積層体としての物理強度、遮光性、帯電防止
性と防湿性確保及びコスト、品質の点から55〜1200Åの
厚さが好ましい。即ち厚さが55Å未満では金属薄膜加工
フレキシブルシート層だけでは金属薄膜の両面の層に発
生する帯電を減少させることが出来ない上に金属薄膜の
両面のフレキシブルシート層と遮光層の厚さ増加をしな
いと写真感光材料用包装材料として必要な防湿性、遮光
性を確保することが出来ない。The metal thin film preferably has a thickness of 55 to 1200 Å in terms of physical strength as a laminate, light-shielding property, antistatic property and moisture-proof property, cost and quality. That is, if the thickness is less than 55 Å, it is not possible to reduce the charge generated on both sides of the metal thin film with the metal thin film processed flexible sheet layer alone, and increase the thickness of the flexible sheet layer and the light shielding layer on both sides of the metal thin film. If it is not, it is impossible to secure the moisture-proof property and light-shielding property required as a packaging material for photographic light-sensitive materials.

又厚さが1200Åを越えると、帯電防止、防湿性、遮光性
は確保できるがコスト及び真空蒸着法等では加熱による
フレキシブルシート層の劣化、出来あがった積層フィル
ムの物理強度低下等の点で問題があり実用化困難であ
る。アルミ蒸着膜の場合、70Å以上、通常の用途には80
〜800Åの厚さが好ましく、さらに好ましくは100〜600
Åである。If the thickness exceeds 1200Å, antistatic property, moistureproof property, and light-shielding property can be secured, but there are problems in cost and deterioration of the flexible sheet layer due to heating in the vacuum deposition method, and deterioration of physical strength of the finished laminated film. However, it is difficult to put into practical use. 70 Å or more for aluminum vapor deposition film, 80 for normal applications
~ 800Å is preferable, more preferably 100 ~ 600
It is Å.

必要なら金属薄膜の上に保護層をもうけてもよい。If necessary, a protective layer may be provided on the metal thin film.

金属薄膜保護層としてはアクリル樹脂、酢酸繊維素等の
セルローズ系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
エステス樹脂、アイオノマー樹脂、EEA樹脂、各種ポリ
エチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等適宜の樹脂が使用
できる。又ワックス、ゼラチン、ポリビニルアルコール
等も使用できる。As the metal thin film protective layer, a suitable resin such as a cellulose resin such as an acrylic resin or a fibrin acetate, a urethane resin, an epoxy resin, a polyester resin, an ionomer resin, an EEA resin, various polyethylene resins or polypropylene resin can be used. Also, wax, gelatin, polyvinyl alcohol and the like can be used.

金属薄膜の保護層は極薄の厚さで形成するのがよい。押
出しラミネート法でもうける場合でも50μｍ以下にしな
いと静電気の除去は不充分となる。The protective layer of the metal thin film is preferably formed with an extremely thin thickness. Even if it is produced by the extrusion laminating method, the removal of static electricity becomes insufficient unless the thickness is 50 μm or less.

公知の溶液塗布法又はスプレー塗布法等により５μｍ以
下の厚さにすると金属薄膜の保護ができ静電気の除去効
果大である。フレキシブルシート層、遮光層、接着層、
金属薄膜保護層に帯電防止剤やカーボンブラック、アル
ミニウム粉末、アルミニウムペースト等の金属粉末や炭
素繊維等の導電物質等を混入することもでき、このよう
にすれば、静電気の除去はさらに万全となる。When the thickness is 5 μm or less by a known solution coating method or spray coating method, the metal thin film can be protected and the effect of removing static electricity is great. Flexible sheet layer, light shielding layer, adhesive layer,
Antistatic agents, metal powders such as carbon black, aluminum powder and aluminum paste, and conductive materials such as carbon fibers can also be mixed into the metal thin film protective layer, and this will further ensure the removal of static electricity. .

フレキシブルシートを積層する方法は通常の方法でよ
く、例えば熱接着法（熱板接着法，インパルス接着法，
超音波接着法）、接着剤による方法（湿式ラミネート
法，乾式ラミネート法、ホットメルトラミネート法，エ
クストルージョンラミネート法，共押し出しラミネート
法も含む）、共押出し法等が使われる。The method of laminating the flexible sheets may be an ordinary method, for example, a thermal bonding method (hot plate bonding method, impulse bonding method,
Ultrasonic bonding method), a method using an adhesive (including a wet laminating method, a dry laminating method, a hot melt laminating method, an extrusion laminating method, a coextrusion laminating method), a coextrusion method and the like are used.

接着剤の代表的なものとして各種ポリエチレン樹脂、ポ
リプロピレン樹脂、ポリブテン樹脂等のポリオレフィン
系熱可塑性樹脂熱溶融接着剤、エチレン−プロピレン共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エ
チルアクリレート共重合体等のオレフィン共重合体、エ
チレン−アクリル酸共重合体、アイオノマー樹脂等の熱
可塑性樹脂熱溶融接着剤その他熱溶融型ゴム系接着剤が
あり、溶液状接着剤としてはウェットラミネート用接着
剤があり、これはエマルジョン、ラテックス状の接着剤
である。エマルジョン型接着剤の代表例としてはポリ酢
酸ビニル、酢酸ビニル−エチレン共重合物、酢酸ビニル
とアクリル酸エステル共重合物、酢酸ビニルとマレイン
酸エステル共重合物、アクリル共重合物、エチレン−ア
クリル酸共重合物等のエマルジョンがある。ラテックス
型接着剤の代表例としては天然ゴム、スチレンブタジエ
ン（SBR）、アクリロニトリルブダジエン（NBR）、クロ
ロプレン（CR）等のゴムラテックスがある。又ドライラ
ミネート用接着剤としてはポリウレタン接着剤等があ
り、その他パラフィンワックス、マイクロクリスタリン
ワックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
エチルアクリレート共重合体等をブレンドしたホットメ
ルトラミネート接着剤、感圧接着剤、感熱接着剤等公知
の接着剤を用いることが出来る。エクストルージョン用
ポリオレフィン系接着剤はより具体的にいえば各種ポリ
エチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブチレン樹
脂、EPRなどポリオレフィン樹脂からなる重合体及び共
重合体（EVA、EEA等）の他直鎖状低密度ポリエチレン
（Ｌ−LDPE）樹脂の如く、エチレンの他に一部他のモノ
マー（α−オレフィン）を共重合させたもの、DuPont社
のサーリン、三井ポリケミカル社のアドマー等のアイオ
ノマー樹脂（イオン性共重合体）やグラフト重合させた
ものをも含む。Typical adhesives include various polyethylene resins, polypropylene resins, polyolefin-based thermoplastic resins such as polybutene resins, hot melt adhesives, ethylene-propylene copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-ethyl acrylate copolymers. Olefin copolymers such as coalesced polymers, ethylene-acrylic acid copolymers, thermoplastic resins such as ionomer resins, hot-melt adhesives, and other hot-melt rubber adhesives, and solution adhesives include wet laminating adhesives. Yes, this is an emulsion, latex-like adhesive. Representative examples of emulsion adhesives are polyvinyl acetate, vinyl acetate-ethylene copolymers, vinyl acetate-acrylic acid ester copolymers, vinyl acetate-maleic acid ester copolymers, acrylic copolymers, ethylene-acrylic acid. There are emulsions such as copolymers. Typical examples of the latex type adhesive include rubber latex such as natural rubber, styrene butadiene (SBR), acrylonitrile budadiene (NBR) and chloroprene (CR). Further, as an adhesive for dry lamination, there is a polyurethane adhesive or the like, and other paraffin wax, microcrystalline wax, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-
Known adhesives such as hot-melt laminating adhesives, pressure-sensitive adhesives, and heat-sensitive adhesives blended with an ethyl acrylate copolymer can be used. More specifically, extruded polyolefin adhesives are various polyethylene resins, polypropylene resins, polybutylene resins, polymers and copolymers of polyolefin resins such as EPR (EVA, EEA, etc.) and linear low-density polyethylene. (L-LDPE) resin, which is obtained by copolymerizing some other monomer (α-olefin) in addition to ethylene, Surlon made by DuPont, Admer made by Mitsui Polychemicals, etc. (Including coalescence) and graft-polymerized products are also included.

これらの接着剤は積層させようとするフレキシブルシー
ト層より５°以上融点が低いものであることが望まし
い。この程度の温度差があればフレキシブルシートに悪
影響を与えず熱溶融接着を完全に行わせることができ
る。It is desirable that these adhesives have a melting point lower than that of the flexible sheet layer to be laminated by 5 ° or more. If there is such a temperature difference, it is possible to completely perform the hot melt adhesion without adversely affecting the flexible sheet.

熱可塑性樹脂を用いたエクストルーションラミネート法
による接着層の厚さは、通例10μｍ〜500μｍ好ましく
は15μｍ〜200μｍとなるが、コスト、塗布速度、積層
体の全厚等に基いて定められ、この数値には特に限定さ
れない。The thickness of the adhesive layer by the extrusion lamination method using a thermoplastic resin is usually 10 μm to 500 μm, preferably 15 μm to 200 μm, but it is determined based on the cost, coating speed, total thickness of the laminate, etc. Is not particularly limited to.

本発明の各層には、前述以外の各種の添加剤が必要に応
じて必要量添加させることが出来る。Various kinds of additives other than those described above can be added to the respective layers of the present invention in necessary amounts as necessary.

添加剤の代表例を以下に記載されるが本発明はこれに限
定されるものではなく公知のあらゆる物の中から選択で
きる。Representative examples of the additives are described below, but the present invention is not limited thereto and can be selected from all known substances.

（添加剤種類） （代表例） （１）可塑剤；フタル酸エステル、グリコールエステ
ル、脂肪酸エステル、リン酸エステル等 （２）安定剤；鉛系、カドミウム系、亜鉛系、アルカリ
土類金属系、有機スズ系等 （３）帯電防止剤；陽イオン活性剤、アニオン活性剤、
非イオン活性剤、両面活性剤、等 （４）難燃剤；燐酸エステル、ハロゲン化燐酸エステ
ル、ハロゲン化物、無機物、含燐ポリオール等 （５）充填剤；アルミナ、カオリンクレー、炭酸カルシ
ウム、マイカ、タルク、酸化チタン、シリカ等 （６）補強剤；ガラスロービング、金属繊維、ガラス繊
維、ガラスミルドファイバー、炭素繊維等 （７）着色剤；無機顔料（Al、Fe₂O₃、TiO₂、ZnO、CdS
等）、有機顔料（カーボン）、染料、等 （８）発泡剤；無機発泡剤（炭酸アンモニア、重炭酸ソ
ーダ）有機発泡剤（ニトロソ系、アゾ系）、等 （９）加硫剤、加硫促進剤、促進助剤等 （10）劣化防止剤；紫外線吸収剤、酸化防止剤、金属不
活性化剤、過酸化物分解剤等 （11）滑剤；パラフィン・ワックス、脂肪酸系、脂肪酸
アミド系、エステル系、高級アルコール等 （12）核剤、カップリンク剤（シラン系、チタネート
系、クロム系、アルミニウム系）等 （13）各種の熱可塑性樹脂、ゴム等 以下、本発明の代表的な実施態様を断面図を参照して説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。(Type of additive) (Representative example) (1) Plasticizer; phthalate ester, glycol ester, fatty acid ester, phosphate ester, etc. (2) Stabilizer: lead-based, cadmium-based, zinc-based, alkaline earth metal-based, Organotin, etc. (3) Antistatic agent; cation activator, anion activator,
Nonionic activators, double-sided activators, etc. (4) Flame retardants; phosphoric acid esters, halogenated phosphoric acid esters, halides, inorganic substances, phosphorus-containing polyols, etc. (5) Fillers: alumina, kaolin clay, calcium carbonate, mica, talc , titanium oxide, silica, etc. (6) a reinforcing agent; glass roving, metallic fiber, glass fiber, glass milled fiber, carbon fiber, etc. (7) coloring agents; inorganic pigments _{(Al, Fe 2 O 3,} TiO 2, ZnO, CdS
Etc.), organic pigment (carbon), dye, etc. (8) Foaming agent; inorganic foaming agent (ammonia carbonate, sodium bicarbonate) Organic foaming agent (nitroso type, azo type), etc. (9) Vulcanizing agent, vulcanization accelerator , Accelerating aids, etc. (10) Deterioration inhibitors; UV absorbers, antioxidants, metal deactivators, peroxide decomposers, etc. (11) Lubricants: Paraffin / wax, fatty acid-based, fatty acid amide-based, ester-based , Higher alcohols, etc. (12) Nucleating agents, coupling agents (silane-based, titanate-based, chromium-based, aluminum-based), etc. (13) Various thermoplastic resins, rubbers, etc. Representative embodiments of the present invention will be described below. Although described with reference to the drawings, the present invention is not limited thereto.

第１図から第10図までは本発明品に係るフィルムの断面
図である。1 to 10 are cross-sectional views of the film according to the product of the present invention.

第１図は本発明の積層フィルムのもっとも特徴的部分で
ある遮光性物質を含むインフレーション成形のＬ−LDPE
フィルム単１層1aである。FIG. 1 is an inflation-molded L-LDPE containing a light-shielding substance, which is the most characteristic part of the laminated film of the present invention.
It is a single film layer 1a.

第２図は第１図のＬ−LDPE遮光フィルム層1aに接着層２
を介してフレキシブルシート３を積層した包装材料であ
る。2 shows the adhesive layer 2 on the L-LDPE light shielding film layer 1a of FIG.
It is a packaging material in which the flexible sheet 3 is laminated via the.

第３図は第２図の1aと３の間に金属箔4a等の遮光層を接
着層２を介して積層した包装材料である。FIG. 3 shows a packaging material in which a light shielding layer such as a metal foil 4a is laminated between 1a and 3 of FIG. 2 with an adhesive layer 2 interposed therebetween.

第４図は遮光性Ｌ−LDPEフィルム層1aと接着層２を介し
てフレキシブルシート３に金属薄膜5aを加工して遮光性
を付与した金属薄膜加工フレキシブルシート層ａ（代
表例としてはアルミニウム真空蒸着フィルム又は紙）を
積層した包装材料である。FIG. 4 shows a metal thin film processed flexible sheet layer a (a typical example is aluminum vacuum deposition) in which a metal thin film 5a is processed on a flexible sheet 3 through a light shielding L-LDPE film layer 1a and an adhesive layer 2 to provide light shielding property. It is a packaging material in which films or papers) are laminated.

第５図はＬ−LDPE遮光フィルム層1aと遮光性物質を含む
熱可塑性樹脂層6aを共押し出したものである。FIG. 5 shows the L-LDPE light-shielding film layer 1a and the thermoplastic resin layer 6a containing a light-shielding substance coextruded.

第６図は遮光性物質を含むフレキシブルシート層3aと接
着像２を介してＬ−LDPEフィルム層１を積層した包装材
料である。FIG. 6 shows a packaging material in which a flexible sheet layer 3a containing a light-shielding substance and an L-LDPE film layer 1 are laminated via an adhesive image 2.

第７図はＬ−LDPEフィルム層１と接着層２を介して金属
箔4aさらに接着層２を介してフレキシブルシート層３を
積層した、遮光性物質は各層に含まないが金属箔遮光層
により遮光性を確保した包装材料である。FIG. 7 shows that the L-LDPE film layer 1 and the metal foil 4a via the adhesive layer 2 and the flexible sheet layer 3 via the adhesive layer 2 are laminated. The light-shielding substance is not contained in each layer, but is shielded by the metal foil light-shielding layer. It is a packaging material that secures the property.

第８図はＬ−LDPEフィルム層１と遮光性物質を含む接着
層2aを介してフレキシブルシート３に金属薄膜5a加工を
施した金属薄膜加工フレキシブルシートａを積層した
包装材料である。FIG. 8 shows a packaging material in which a flexible thin film 3 having a thin metal film 5a processed is laminated on a flexible sheet 3 through an L-LDPE film layer 1 and an adhesive layer 2a containing a light-shielding substance.

第９図はＬ−LDPE遮光フィルム層1aと共押し出しした熱
可塑性樹脂層６を共押出しした共押し出し遮光フィルム
層ａに接着層２を介してフレキシブルシート層３を積
層した包装材料である。FIG. 9 shows a packaging material in which a flexible sheet layer 3 is laminated via an adhesive layer 2 on a coextruded light shielding film layer a obtained by coextruding a thermoplastic resin layer 6 coextruded with an L-LDPE light shielding film layer 1a.

第10図はＬ−LDPE遮光フィルム層1aに接着層２を介して
フレキシブルシート層３を２段に積層した包装材料であ
る。FIG. 10 shows a packaging material in which the flexible sheet layer 3 is laminated in two layers on the L-LDPE light shielding film layer 1a with the adhesive layer 2 interposed therebetween.

第11図は遮光性物質を含む従来のLDPEフィルム単１層7a
の包装材料である。FIG. 11 shows a conventional LDPE film single layer 7a containing a light-shielding substance.
It is a packaging material.

第12図はLDPE遮光フィルム層7aに接着層２を介して金属
箔4aを積層しさらに接着層２を介してフレキシブルシー
ト層３を積層した従来の包装材料である。FIG. 12 shows a conventional packaging material in which the metal foil 4a is laminated on the LDPE light-shielding film layer 7a via the adhesive layer 2 and the flexible sheet layer 3 is further laminated via the adhesive layer 2.

本発明の写真感光材料用包装材料における写真感光材料
用包装材料としては、例えばハロゲン化銀写真感光材
料、ジアゾ写真感光材料、感光性樹脂、自己現像型写真
感光材料、拡散転写型写真感光材料がある。Examples of the packaging material for the photographic light-sensitive material in the photographic light-sensitive material packaging material of the present invention include silver halide photographic light-sensitive materials, diazo photographic light-sensitive materials, photosensitive resins, self-developing photographic light-sensitive materials, and diffusion transfer photographic light-sensitive materials. is there.

本発明の写真感光材料用包装材料は上記の感光物質に適
用する場合、１重平袋、２重平袋、角底袋、自立袋、１
重ガゼット袋、２重ガゼット袋、フィルムシート、防湿
箱の内貼り、リーダー紙等公知のあらゆる形態が可能で
ある。The packaging material for photographic light-sensitive material of the present invention, when applied to the above-mentioned light-sensitive material, is a single flat bag, a double flat bag, a square bottom bag, a self-supporting bag,
Any known form such as a heavy gusset bag, a double gusset bag, a film sheet, a moisture-proof box, and a leader paper can be used.

製袋の方法は使用する積層フィルムの性質に応じてヒー
トシール、インパルスシール、超音波シール、高周波シ
ールなど、従来公知のプラスチックフィルムのシール法
による。なお、また適宜の接着剤、粘着剤などを使用し
て製袋することも可能である。The bag-making method is a conventionally known plastic film sealing method such as heat sealing, impulse sealing, ultrasonic sealing, or high-frequency sealing depending on the properties of the laminated film used. In addition, it is also possible to make a bag by using an appropriate adhesive or pressure-sensitive adhesive.

〔作用〕[Action]

包装材料に特定のＬ−LDPE樹脂を含有するポリエチレン
系ポリマーフィルムを利用することにより、包装材料の
引裂強度、破断強度、衝撃穴あき強度、ゲルボテスト強
度、熱間剥離強度、落下強度、ヒートシール性、滑性及
び帯電防止性などを向上させている。By using a polyethylene polymer film containing a specific L-LDPE resin as the packaging material, tear strength, rupture strength, impact puncture strength, gelbotest strength, hot peel strength, drop strength, heat sealability of the packaging material , The lubricity and the antistatic property are improved.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の好ましい実施例とその効果について説明
する。Hereinafter, preferred embodiments of the present invention and their effects will be described.

単層品１〜６は本発明の積層フィルムに使用されるＬ−
LDPE遮光インフレーションフィルムである。The single-layer products 1 to 6 are L- used for the laminated film of the present invention.
LDPE shading inflation film.

単層品１はオイルファーネスカーボンブラックを３重量
％（約1.6g/m²）含むα−オレフィンが炭素数８（C₈）
のDSM社のＬ−LDPE｛スタミレックス＃08-106（＃2H-21
8、液相法）｝樹脂を、ブロー比1.95でインフレーショ
ン成形した厚さ50μｍの、本発明の積層フィルムに使用
されるＬ−LDPE遮光フィルム単一層である。Single layer product 1 is an α-olefin containing 3% by weight (about 1.6 g / m ² ) of oil furnace carbon black and has 8 carbon atoms (C ₈ ).
DSM L-LDPE {Stamilex # 08-106 (# 2H-21
8. Liquid phase method)} A single layer of L-LDPE light-shielding film used for the laminated film of the present invention, which is formed by inflation molding a resin with a blow ratio of 1.95 and has a thickness of 50 μm.

単層品２はα−オレフィンがC₈のオランダDSM社製（ス
タミレックス＃1046（液相法））をＬ−LDPE樹脂として
用いた以外は単層品１と同一仕様の厚さ50μｍのＬ−LD
PE遮光フィルム単一層である。Single-layer product 2 has the same specifications as single-layer product 1 except that the D-SMD of Holland (Stamilex # 1046 (liquid-phase method)) with α-olefin C ₈ is used as the L-LDPE resin. −LD
It is a single layer of PE light shielding film.

単層品３はＬ−LDPE樹脂組成をＬ−LDPE樹脂89重量％、
LDPE樹脂８重量％、カーボンブラック３重量％（約1.6g
/m²としたほかは単層品１と同一仕様の厚さ50μｍのＬ
−LDPE遮光フィルム単一層である。Single-layer product 3 has an L-LDPE resin composition of 89% by weight of L-LDPE resin,
LDPE resin 8% by weight, carbon black 3% by weight (about 1.6 g
L with a thickness of 50 μm, which has the same specifications as the single layer product 1 except that / m ² was used.
-A single layer of LDPE shading film.

単層品４はＬ−LDPE樹脂をスタミレックス＃1046に変更
した以外は単層品３と同一仕様の厚さ50μｍのＬ−LDPE
遮光フィルム単一層である。Single layer product 4 has the same specifications as single layer product 3 except that the L-LDPE resin was changed to Stamilex # 1046.
It is a single layer of light-shielding film.

比較品１は第６図の実施態様に相当する遮光物質を含ま
ないスタミレックス＃08-106（＃2H-218）90重量％とLD
PE樹脂10重量％からなるポリエチレン系ポリマーを用い
てブロー比1.95でインフレーション成形した厚さ50μｍ
のＬ−LDPEフィルム単一層をLDPE接着層13μｍでカーボ
ンブラックを含まない晒クラフト紙35g/m²を積層した包
装材料である。Comparative product 1 corresponds to the embodiment shown in FIG. 6 and contains 90% by weight of Stamilex # 08-106 (# 2H-218), which does not contain a light-shielding substance, and LD
Inflation molding with a blow ratio of 1.95 using a polyethylene-based polymer consisting of 10 wt% PE resin, thickness 50 μm
Is a packaging material in which a single layer of the L-LDPE film of ( ³⁾ is laminated with an LDPE adhesive layer of 13 μm and 35 g / m ² of bleached kraft paper containing no carbon black.

比較品２はスタミレックス＃08-106（＃2H-218）をスタ
ミレックス＃1046に変更した以外は比較品１と同一仕様
の包装材料である。Comparative product 2 is a packaging material having the same specifications as comparative product 1, except that Stamilex # 08-106 (# 2H-218) is changed to Stamirex # 1046.

本発明品１は第２図の実施態様に相当する。73g/m²のク
ルパック紙にLDPE接着層15μｍでスタミレックス＃104
6、樹脂89重量％、LDPE樹脂８重量％、カーボンブラッ
ク３重量％（約1.6g/m²）のポリエチレン系ポリマーを
用いブロー比1.95でインフレーション成形した単層品４
の厚さ50μｍのＬ−LDPE遮光フィルム層を積層した包装
材料である。The product 1 of the present invention corresponds to the embodiment of FIG. Stamilex # 104 with LDPE adhesive layer 15μm on 73g / m ² Kurupack paper
6, a single layer product 4 made by inflation molding with a blow ratio of 1.95 using a polyethylene polymer of 89% by weight of resin, 8% by weight of LDPE resin and 3% by weight of carbon black (about 1.6 g / m ² ).
Is a packaging material in which a 50 μm thick L-LDPE light shielding film layer is laminated.

本発明品２は第３図の実施態様に相当する単層品４と同
一のポリエチレン系ポリマーを用いてブロー比1.95でイ
ンフレーション成形した厚さ50μｍのＬ−LDPE遮光フィ
ルム層にLDPE接着層13μｍでアルミニウム箔７μｍと積
層しさらにアルミ箔の外側にヒネリ原紙30g/m²とLDPE接
着層15μｍで積層した包装材料である。The product 2 of the present invention was inflation-molded using the same polyethylene-based polymer as the single-layer product 4 corresponding to the embodiment of FIG. 3 with a blow ratio of 1.95, and an L-LDPE light-shielding film layer having a thickness of 50 μm and an LDPE adhesive layer of 13 μm. It is a packaging material that is laminated with aluminum foil of 7 μm and further laminated with an outer layer of aluminum foil of 30 g / m ^{2 of} hinori base paper and LDPE adhesive layer of 15 μm.

本発明品３は第４図の実施態様に相当する。単層品４と
同一のポリエチレン系ポリマーを用いた厚さ50μｍのＬ
−LDPE遮光フィルム層にLDPE接着層２を介して厚さ400
Åのアルミニウム真空蒸着二軸延伸ナイロンフィルム15
μｍと積層した包装材料である。The product 3 of the present invention corresponds to the embodiment shown in FIG. 50 μm thick L using the same polyethylene polymer as the single layer product 4.
-Thickness 400 with LDPE adhesive layer 2 on LDPE light shielding film layer
Å Aluminum vacuum evaporation biaxially stretched nylon film 15
It is a packaging material laminated with μm.

本発明品４は第５図の実施態様に相当する。単層品４と
同一ポリエチレン系ポリマー組成でＬ−LDPE樹脂として
はDSM社のスタミレックス＃1046を使用した厚さ30μｍ
のＬ−LDPE共押し出し遮光フィルム層1a（カーボンブラ
ック含有量約1.0g/m²）と、３重量％（約0.9g/m²）のカ
ーボンブラックを含む厚さ30μｍの高密度ポリエチレン
樹脂（三井石油化学製ハイゼックス）フィルム層6aより
なる厚さ60μｍの２層共押し出しＬ−LDPE遮光フィルム
層ａよりなる包装材料である。The product 4 of the present invention corresponds to the embodiment shown in FIG. Single layer product 4 has the same polyethylene polymer composition and uses DSM's Stamilex # 1046 as the L-LDPE resin. Thickness is 30 μm.
L-LDPE coextrusion light-shielding film layer 1a (carbon black content of about 1.0 g / m ² ) and a high-density polyethylene resin (thickness: 30 μm) containing 3% by weight (about 0.9 g / m ² ) of carbon black. It is a packaging material made of a two-layer coextruded L-LDPE light-shielding film layer a having a thickness of 60 μm and made of a petrochemical Hi-Zex film layer 6a.

比較品３は第８図に実施態様に相当する。比較品２と同
一の厚さ50μｍのＬ−LDPEフィルム層１とカーボンブラ
ックを３重量％含む厚さ15μｍのLDPE接着層2aを介して
厚さ400Åのアルミニウム真空蒸着二軸延伸ポリプロピ
レンフィルム25μｍを積層し、さらに厚さ15μｍのLDPE
接着層２を介して50g/m²の晒クラフト紙３と積層した包
装材料である。Comparative product 3 corresponds to the embodiment shown in FIG. The same as Comparative product 2, L-LDPE film layer 1 with a thickness of 50 μm and LDPE adhesive layer 2a with a thickness of 15 μm containing 3% by weight of carbon black are laminated with 25 μm of a vacuum vacuum-deposited biaxially oriented polypropylene film with a thickness of 400 Å. LDPE with a thickness of 15 μm
It is a packaging material in which 50 g / m ² of bleached kraft paper 3 is laminated via an adhesive layer 2.

本発明品５は第10図の実施態様に相当する。単層品４と
同一の厚さ50μｍのＬ−LDPE遮光フィルム層1aと厚さ15
μｍのLDPE接着層を介して厚さ500μｍの発泡ポリスチ
レンシート（日本ポリスチレンペーパー社製）を積層
し、さらに厚さ15μｍのLDPE接着層を介して厚さ12μｍ
の二軸延伸ポリエステルフィルム３と積層した包装材料
である。The product 5 of the present invention corresponds to the embodiment shown in FIG. 50 μm thick L-LDPE light-shielding film layer 1a with the same thickness as single layer product 4 and thickness 15
A 500 μm thick expanded polystyrene sheet (manufactured by Nippon Polystyrene Paper Co., Ltd.) is laminated via a LDPE adhesive layer of μm, and further 12 μm in thickness via an LDPE adhesive layer of 15 μm in thickness.
It is a packaging material laminated with the biaxially stretched polyester film 3 of.

単層品５は第１図に相当する。αオレフィンが炭素数４
（ブテン−１）のオランダDSM社製Ｌ−LDPE樹脂（スタ
ミレックス＃1048）89重量％とカーボンブラック３重量
％、LDPE樹脂８重量％よりなるポリエチレン系ポリマー
を用い、ブロー比1.95でインフレーション成形した厚さ
50μｍのＬ−LDPE遮光フィルム単１層1aである。The single layer product 5 corresponds to FIG. α-olefin has 4 carbon atoms
(Butene-1) 89% by weight of L-LDPE resin (Stamilex # 1048) manufactured by DSM of the Netherlands, 3% by weight of carbon black, and 8% by weight of LDPE resin were used for inflation molding at a blow ratio of 1.95. thickness
It is a single layer 1a of 50 μm L-LDPE light shielding film.

単層品６は第１図に相当する。スタミレックス＃1046の
代りにαオレフィンの炭素数が８（オクテン−１）のDS
M社製Ｌ−LDPE樹脂｛スタミレックス＃1016（＃2H23
5）｝を用いた以外は単層品４と同一仕様の厚さ50μｍ
のＬ−LDPE遮光フィルム層1a単一層である。The single layer product 6 corresponds to FIG. DS in which the carbon number of α-olefin is 8 (octene-1) instead of Stamirex # 1046
M-made L-LDPE resin {Stamilex # 1016 (# 2H23
5)} with the same specifications as the single layer product 4 except that the thickness is 50 μm
The L-LDPE light-shielding film layer 1a is a single layer.

単層品７はスタミレックス＃8-106（＃2H-218）樹脂の
みを用いてブロー比1.4でインフレーション成形した厚
さ50μｍのＬ−LDPEフィルム単１層１である。The single-layer product 7 is a single layer 1 of L-LDPE film having a thickness of 50 μm, which is inflation-molded using only Stamirex # 8-106 (# 2H-218) resin with a blow ratio of 1.4.

単層品８はスタミレックス＃1046樹脂のみを用いてブロ
ー比1.4でインフレーション成形した厚さ50μｍのＬ−L
DPEフィルム単１層１である。The single layer product 8 was inflation molded using only Stamirex # 1046 resin with a blow ratio of 1.4 and a thickness of 50 μm LL.
DPE film single layer 1

単層品９は三井石油化学製Ｌ−LDPE樹脂（ウルトゼック
ス＃2020L）のみを用いてブロー比1.4でインフレーショ
ン成形した厚さ50μｍのＬ−LDPEフィルム単１層であ
る。The single-layer product 9 is a single layer of L-LDPE film having a thickness of 50 μm, which is inflation-molded using only L-LDPE resin (Ultzex # 2020L) manufactured by Mitsui Petrochemical at a blow ratio of 1.4.

比較品４は第３図相当のカーボンブラックを３％含む、
三井石油化学製のαオレフィンの炭素数が６ヶ（４−メ
チルペンテン−１）のＬ−LDPE樹脂（ウルトゼックス＃
2020L）とLDPE8重量％含むポリエチレン系ポリマーを用
いブロー比1.7でインフレーション成形した厚さ50μｍ
のＬ−LDPE遮光フィルム層1aを、厚さ15μｍのLDPE接着
層２で厚さ７μｍのアルミニウム箔と積層し、さらに厚
さ15μｍのLDPE接着層で30g/m²の晒クラフト紙３と積層
した包装材料である。Comparative product 4 contains 3% of carbon black corresponding to FIG. 3,
Mitsui Petrochemical's α-olefin has 6 carbon atoms (4-methylpentene-1) L-LDPE resin (Ultzex #
2020L) and a polyethylene-based polymer containing 8% by weight of LDPE and blow-molded with a blow ratio of 1.7.
L-LDPE light-shielding film layer 1a was laminated with an aluminum foil having a thickness of 7 μm with an LDPE adhesive layer 2 having a thickness of 15 μm, and further laminated with 30 g / m ² of bleached kraft paper 3 with an LDPE adhesive layer having a thickness of 15 μm. It is a packaging material.

従来品１は第11図に相当し、カーボンブラックを３％含
むLDPE樹脂を用いてブロー比1.7でインフレーション成
形した厚さ70μｍのLDPE遮光フィルム層7aである。Conventional product 1 corresponds to FIG. 11 and is an LDPE light-shielding film layer 7a having a thickness of 70 μm, which is inflation-molded using an LDPE resin containing 3% of carbon black at a blow ratio of 1.7.

従来品２は第12図に相当する。従来品１の厚さ70μｍの
LDPE遮光フィルム層7aを厚さ50μｍのＬーLDPE遮光フィ
ルム層1aの代りに用いた以外は本発明品８と同一材料同
一層構成の包装材料である。Conventional product 2 corresponds to FIG. Conventional product 1 with a thickness of 70 μm
A packaging material having the same layer structure as the product 8 of the present invention except that the LDPE light-shielding film layer 7a is used in place of the L-LDPE light-shielding film layer 1a having a thickness of 50 μm.

以上、単層品１〜９、本発明品１〜５、比較品１〜４及
び従来品１〜２の構成等を第１表に、そして特性を比較
した結果を第２表に示す。Table 1 shows the configurations and the like of the single-layer products 1 to 9, the present invention products 1 to 5, the comparative products 1 to 4, and the conventional products 1 and 2, and Table 2 shows the results of comparing the characteristics.

以上の実施例は本発明の感光物質包装用包装材料として
好ましい実施態様の代表例を示したものであるが、本発
明は以上に限定されるものではなく、他の公知の素材や
フレキシブルシート層との組合せが可能である。The above examples show representative examples of preferred embodiments as the packaging material for photosensitive material packaging of the present invention, but the present invention is not limited to the above, and other known materials and flexible sheet layers Can be combined with.

実施例中のLDPEフィルム層7,7aとしては日本ユニカー製
DFD-0111（MI2.4g/10分、密度0.923g/cm³）、LDPE接着
層2,2aとしては三井ポリケミカル製ミラソン14（MI5.1g
/10分、密度0.919g/m³）、そしてカーボンブラックとし
ては三菱化成製オイルファーネスブラック＃44B、平均
粒子径21mμ、pH7.7をそれぞれ使用した。The LDPE film layers 7 and 7a in the examples are made by Nippon Unicar.
DFD-0111 (MI 2.4g / 10min, density 0.923g / cm ³ ), LDPE adhesive layers 2, 2a as Mitsui Polychemicals Mirason 14 (MI5.1g
/ 10 minutes, density 0.919 g / m ³ ), and as carbon black, Mitsubishi Kasei Oil Furnace Black # 44B, average particle size 21 mμ, and pH 7.7 were used, respectively.

第２表の評価は下記による。 The evaluation of Table 2 is based on the following.

優 ；非常に優れている、 良 ；優れている、 可 ；実用限度内、 改良必要；問題あり、 不可；実用不可 試験方法は下記による。Excellent: Very good, Good: Excellent, Good; Within practical limits, Needs improvement; Problems, No; Practical test method is as follows.

密 度;JIS K 6760（＝ASTM D−1505）に準
ずる。Density: According to JIS K 6760 (= ASTM D-1505).

メルトインデックス（MI）…JIS K 6760（＝ASTM1238）
に準ずる。Melt index (MI) ... JIS K 6760 (= ASTM1238)
According to.

厚 み;JIS-8118に準ずる。Thickness: According to JIS-8118.

引裂き強度 ;JIS-8116に準ずる。Tear strength; conforms to JIS-8116.

衝撃穴あけ強度 ;JIS-8134に準ずる。Impact drilling strength; conforms to JIS-8134.

ゲルボテスト強度；米軍規格MIL−B131による装置を使
用し、包装材料にピンホールが発生して遮光性が確保出
来なくなるまでの屈曲回数・数字が大きい程強度大。Gelvo test strength: Using a device according to the US military standard MIL-B131, the greater the number of bends and the number until the light shielding property cannot be secured due to pinholes in the packaging material, the greater the strength.

評価は 不可 ;2回以下でポンホール発生。Evaluation is not possible; Ponhole occurs less than twice.

改良必要;3〜７回でピンホール発生。Needs improvement; pinhole occurs 3 to 7 times.

可 ;7〜50回でピンホール発生。 Possible; Pinhole occurs 7 to 50 times.

良 ;51〜100回でピンホール発生。 Good; Pinholes occur 51 to 100 times.

優 ;101回以上でピンホール発生。 Yu; Pinholes occurred more than 101 times.

遮光性 ;ASA 100の写真フィルムを各包装材料を使用し
た袋に入れて完全密封後、８万ルックスの光に１時間さ
らし、遮光性を写真フィルムのカブリの程度により検
出、評価する。Light-shielding property; ASA 100 photographic film is put in a bag using each packaging material, completely sealed, and then exposed to 80,000 lux light for 1 hour, and the light-shielding property is detected and evaluated by the degree of fog on the photographic film.

ホットタック性（熱間シール性）;160℃でヒートシール
した直後の２枚の包装材料（巾15mm）の開端を片側45g
の荷重で剥離角度22.5度で引張った場合の熱間剥離距離
（cm）により測定。Hot tacking property (hot sealing property); 45g on one side of the open end of two packaging materials (width 15mm) immediately after heat sealing at 160 ℃
Measured by the hot peel distance (cm) when pulled at a peel angle of 22.5 degrees under the load of.

防 湿 性 ;JIS−Z 0208-1976に準ずる。Moisture resistance; conforms to JIS-Z 0208-1976.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明の包装材料は、MD方向とTD方向の引裂強度差が小
さく、物理強度、ヒートシール性及び遮光性が良好であ
る。そして、同一物理強度保証であれば従来品に比して
大幅に薄肉化が可能であり、その結果コストダウンをは
かることができる。The packaging material of the present invention has a small difference in tear strength between the MD direction and the TD direction, and has good physical strength, heat sealability, and light shielding properties. Further, if the same physical strength is guaranteed, the thickness can be significantly reduced as compared with the conventional product, and as a result, the cost can be reduced.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第１図〜第10図はいずれも本発明の実施例である包装材
料の部分断面図であり、第11図及び第12図は従来の包装
材料の部分断面図である。 １……Ｌ−LDPEを含むポリエチレン系ポリマーフィルム
層、1a……Ｌ−LDPE及び遮光性物質を含むポリエチレン
系ポリマーフィルム層、２……接着層、2a……遮光性物
質を含む接着層、３……フレキシブルシート層、3a……
遮光性物質を含むフレキシブルシート層、4a……金属
箔、5a……金属薄膜、ａ……金属薄膜加工フレキシブ
ルシート層、６……熱可塑性樹脂層、6a……遮光性物質
を含む熱可塑性樹脂層、７……LDPEフィルム層、7a……
遮光性物質を含むLDPEフィルム層 ○印は２層以上が１体となった組合せ層を示す。1 to 10 are all partial cross-sectional views of the packaging material according to the embodiment of the present invention, and FIGS. 11 and 12 are partial cross-sectional views of the conventional packaging material. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Polyethylene-based polymer film layer containing L-LDPE, 1a ... Polyethylene-based polymer film layer containing L-LDPE and light-shielding substance, 2 ... Adhesive layer, 2a ... Adhesive layer containing light-shielding substance, 3 ...... Flexible sheet layer, 3a ……
Flexible sheet layer containing a light-shielding substance, 4a ... Metal foil, 5a ... Metal thin film, a ... Metal thin film processed flexible sheet layer, 6 ... Thermoplastic resin layer, 6a ... Thermoplastic resin containing light-shielding substance Layer, 7 …… LDPE film layer, 7a ……
LDPE film layer containing a light-shielding substance ○ indicates a combined layer in which two or more layers are integrated.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 7:00 4Ｆ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁵ Identification code Office reference number FI technical display location B29L 7:00 4F

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】90〜99.5モル％のエチレンと0.5〜10モル
％のオクテン−１を液相法で共重合させた、密度が0.87
0〜0.925g/cm³、そしてメルトインデックスが1.2〜10g/
10分の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を60〜99重量％、
pH5〜９、平均粒子径が10〜50mμのカーボンブラックを
0.5〜36g/m²含む厚さ20μｍ以上の、ブロー比1.2〜2.4
でインフレーション成形された、縦及び横方向いずれの
引裂強度も500g以上、表及び裏のいずれの衝撃穴あけ強
度も5.0kg・cm以上で、かつ（縦方向の引裂強度）／
（横方向の引裂強度）及び（表の衝撃穴あけ強度）／
（裏の衝撃穴あけ強度）の比が0.81〜1.25のポリエチレ
ン系ポリマーフィルム層を有する積層フィルムよりなる
遮光性の写真感光材料用包装材料1. A liquid phase method of copolymerizing 90 to 99.5 mol% of ethylene and 0.5 to 10 mol% of octene-1 with a density of 0.87.
0 ~ 0.925g / cm ³ , and melt index 1.2 ~ 10g /
60-99% by weight of linear low density polyethylene resin for 10 minutes,
Carbon black with pH 5-9 and average particle size 10-50mμ
Blow ratio 1.2-2.4 with thickness of 20μm or more including 0.5-36g / m ²
Inflation-molded with a tear strength of 500g or more in both the vertical and horizontal directions, impact punching strength of both front and back of 5.0kgcm, and (tear strength in the vertical direction) /
(Tear strength in the lateral direction) and (Impact drilling strength in the table) /
A light-shielding packaging material for a photographic light-sensitive material, which comprises a laminated film having a polyethylene-based polymer film layer having a (back impact puncture strength) ratio of 0.81 to 1.25