JPH069167B2 - 六方晶系フエライト粒子粉末の製造方法 - Google Patents

六方晶系フエライト粒子粉末の製造方法

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JPH069167B2
JPH069167B2 JP12017585A JP12017585A JPH069167B2 JP H069167 B2 JPH069167 B2 JP H069167B2 JP 12017585 A JP12017585 A JP 12017585A JP 12017585 A JP12017585 A JP 12017585A JP H069167 B2 JPH069167 B2 JP H069167B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、主に塗布型の垂直磁気記録媒体において磁性
粉として使用される六方晶系フェライト粒子粉末の製造
方法に関するものである。
〔発明の概要〕
本発明は、ガラスマトリックス中に六方晶系フェライト
微粒子を析出させる、いわゆるガラス結晶化法におい
て、 六方晶系フェライトの基本成分のうち、Baの一部をS
r,Ca,Pbの少なくとも一種で置換するとともに、
ガラス形成物質としてホウ酸ナトリウムを使用し、 アモルファス化条件の緩和を図るとともに、得られる六
方晶系フェライト粒子の粒径の制御を図ろうとするもの
ある。
〔従来の技術〕
従来、磁気テープ等の磁気記録媒体における磁気記録再
生方式としては、Υ−FeOやコバルト被着型Υ−Fe
O,CrO等の針状結晶からなる磁性粉末媒体の長手方
向配向させ、これら磁性粉末におけるる上記長手方向の
残留磁化を利用するいわゆる長手方向記録が一般的であ
る。
しかしながら、この種の磁気記録媒体は高記録密度化に
伴つてこの磁気記録媒体内の反磁界が増加するという性
質を有しており、例えば上記高記録密度化に対応して短
波長記録を行おうとすると自己減磁損失や記録減磁損失
が増して記録再生特性が悪くなつてしまう虞れがある。
そして、上記減磁損失を抑えようとして磁気記録媒体の
記録層を薄くしたり抗磁力を高くすると、再生信号の出
力が低下したり記録ヘツドが飽和して十分な記録ができ
ない等の弊害が現れる等、上記長手方向記録による高密
度化には限界がある。
そこでさらに従来は、磁気記録媒体の面に対して垂直方
向の残留磁化を用いる垂直磁気記録方式が提案されてい
る。この垂直磁気記録方式では記録密度を高める程記録
媒体中の反磁界が減少することが知られており、高密度
記録に適したものである。
この垂直磁気記録方式に用いられるこの垂直磁気記録方
式に用いられる磁気記録媒体おいては、磁性層表面と垂
直な方向に磁化容易軸を有することが必要であるので、
従従来の針状磁性粉を用いることが困難であり、例えば
Co−Cr合金等を真空蒸着法やスパッタ法によりベー
スフィルム上に直接被着して磁気記録層を形成するいわ
ゆる蒸着テープの如き磁気記録媒体が提案されている。
しかしながら、この種の磁気記録媒体にあっては、走行
耐久性や生産効率の点等で問題を有しており、このため
一方では塗布方式により製造できる垂直磁気記録媒体用
記録媒体が考えられている。そして、この塗布型の垂直
磁気記録媒体の磁性粉末としては、例えばBaFe12O
19等の六方晶系フェライト粒子粉末が用いられている。
この六方晶系フェライト粒子粉末を用いる理由は、この
フェライトが平板状をなしており、しかも磁化容易軸が
板面に垂直であるため、塗布後六方晶系フェライト粒子
の板面が記録媒体面平行になり易く、かつ磁場配向処理
もしくは機械的配向処理によって容易に垂直配向を行い
得るからである。
このように、上述の六方晶系フェライトの微粉末を使用
し塗布方式によって垂直磁気記録媒体を製造することに
より、走行耐久性に優れ垂直磁気記録に対応することが
可能記録媒体を高い生産効率で製造することが可能とな
る。
ところで、上述の六方晶系フェライト粒子粉末の製造方
法としては、六方晶系フェライト原料とガラス形成物質
とを混合溶融、非晶質化し熱処理を施してガラスマトリ
ックス中にに六方晶系フェライト微粒子を析出させるい
わゆるガラス結晶化法が知られている。
そしてこの場合、先に本願出願人が特願昭59−203
595号明細書において提案したように、ガラス形成物
質としてホウ酸ナトリウムを使用することにより、アモ
ルファス化の条件を緩和することができ、六方晶系フェ
ライト粒子の生産効率を向上することができることを判
明した。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、このうにガラス結晶化法においてガラス
形成物質としてホウ酸ナトリウムを用いた場合には、特
に磁気記録媒体に適用し得る程度に抗磁力Hcを低減す
るために基本成分にCoやTiを添加すると、得られる
る六方晶係フェライト粒子の粒径が抑制され、725℃
の熱処理を行っても0.06μm程度の粒径のものしか得ら
れないことがわかつた。ここで、粒径があまり小さい
と、SN比等が良好なものとる反面、配向性が悪くな
り、分散も困難なものとなる。一般に、六方晶系フェラ
イトの粒径としては、0.1μm程度が望ましいとされて
いる。
そこで本発明は、このよう欠点を解消するために提案さ
れたものであって、ガラス形成物質としてホウ酸ナトリ
ウムを用いたガラス結晶化法において、粒径を0.1μm
程度に増大させ、磁気記録媒体に適用し得る程度に抗磁
力Hcを抑えることが可能な六方晶系フェライト粒子粉
末の製造方法を提供することを目的とする。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明は、上述の目的を達成するために鋭意研究の結
果、ガラス形成物質としてホウ酸ナトリウムを用いた場
合、Baの一部をSr,Ca,Pbの少なくとも一種で
置換することが粒径の制御に有効であることを見出し本
発明を完成するに至ったものであって、一般式 Ba1-xMO・n(Fe) 0.1≦x≦0.8 5.4≦n≦6.0 (但し、MはSr,Ca,Pbのうち少なくとも一種を
表す。) で示される組成となるようなな六方晶系フェライトの基
本成分とガラス形成物質であるホウ酸ナトリウムとを含
む原料混合物を溶融し、急速冷却を施して非質体化した
後、この非晶質体に熱処理を施すことを特徴とするもの
である。
すなわち、本発明においては、得られる六方晶系フェラ
イト粒子の組成が一般式 Ba1-xO・n(Fe) (但し、MはSr,Ca,Pbのうち少なくとも一種を
示す。)となるようにに、各構成元素の酸化物(Fe
,BaO,SrO,CaO,PbO等)等を所定の
割合で混合し、六方晶系フェライトの基本成分とする。
ここで、Sr,Ca,Pbは、得られる六方晶系フェラ
イト粒子の粒径をコントロールするのに効果を発揮する
が、その置換量xが0.1未満では効果が不足し、逆に0.8
を越えると粒径が大きくなりすぎる。したがつて、上記
一般式において、0.1≦x≦0.8となるように添加量を調
整することが好ましい。ただし、Caを添加する場合に
は、Caの含有量が0.5以下となるようにすることが好
ましい。Caの含有量が0.5を越えると飽和磁化δ
添加を伴う。
また、上述の基本成分の他に、抗磁力Hcを制御するた
めに、Co,Ti,Ni,Mn,Cu,Zn,In,G
e,Nb等を添加し、Feの一部をこれら元素で置換し
てもよい。
一方、上記ガラス形成物質としては、ホウ酸ナトリウム
を使用する。このホウ酸ナトリウムとしては、NaO・
2BO(NaBO)や、2NaO・3BO,NaO・B
O,NaO・3BO,NaO・4BO,NaO・5BO
・3BO等が使用可能ある。
上記ガラス形成物質の六方晶系フェライト基本成分対す
る割合は、あまり多すぎても、逆に少なすぎても、非晶
質化や析出する結晶の性状に悪影響を及ぼす虞れがあ
る。
そして、本発明においては、先ずこれら六方晶系フェラ
イトの基本成分とガラス形成物質とを混合し、溶融す
る。
この場合、ガラス形成物質としてホウ酸ナトリウムを用
いることにより、上記溶融時の溶融温度を下げることが
でき、上記溶融アルミナルツボ等を用いて行うことがで
きる。なお、この溶融は、上記アルミナルツボ等の容器
中で高周波加熱周知の手段で加熱溶融すればよく、ま
た、溶融時の雰囲気は空気中でよい。
次いで、この溶融物を急速冷却して非晶質体化する。こ
の非晶質体化は、上記ガラス形成物質としてホウ酸酸ナ
トリウムを用いたために急冷条件が緩和され、例えば単
なる水中投入や、銅板上等に流すなどの方法が採用可能
である。
得られる非晶質体中には、六方晶系フェライトを構成す
る各元素は含まれているものの、未だ結晶化するには至
つていない。したがつて、上記急速冷却によって得られ
るるる非晶質体をさらに熱処理することによって結晶化
を促進する。
続いて、この熱処理により結晶化が行われ六方晶系フェ
ライト粒子が析出した非晶質体を希酸処理し、ガラス母
材を溶解除去して六方晶系フェライト粒子粉末を分離す
る。上記希酸処理に用いられる希酸として、希酢酸,希
塩酸,希硝酸等の有機酸あるいはは無機酸が挙げられ
る。
最後に、分離された結晶を水により洗浄し、乾燥して六
方晶系フェライト粒子粉末を得る。
〔作用〕
このように、ガラス結晶化法において、ガラス形成物質
としてホウ酸ナトリウムを使用することにより、溶融温
度が下がりアモルファス化条件が緩和されるとともに、
六方晶系フェライトの基本成分にBaの一部を置換する
ためのSr,Ca,Pbを添加することにより、得られ
る六方晶系フェライト粒子が0.1μm程度に制御され
る。
これらSr,Ca,Pbの添加により粒径が増大する原
因について、その詳細は不明であるが、Ba2価イオン
(イオン半径1.43Å)に比べてSr2+(イオン半径1.27
Å),Ca2+(イオン半径1.06Å),Pb2+(イオン半
径1.32Å)はイオン半径が小さく、格子定数の低減
を招き、このため結晶成長が促進されることによるもの
と推測される。
〔実施例〕
以下、具体的な実施例により本発明を説明するが、本発
明がこれら実施例に限定されるものでないこと言うまで
もない。
実施例1. 原料成分であるNa40原子%,BaO16
原子%,Fe26原子%,TiO4原子%,C
oO4原子%およびSrO10原子%(Ba1-xSr
O・n(Fe)において、x=0.4相当する。)
を混合し、アルミナルツボ中で1200℃、5分間溶融
した。
次いで、この溶融物を水中に投入し非晶質化した。
さらに700℃、4時間熱処理を施した後、加熱した弱
酸(20%酢酸酸,80℃)によりガラス分を除去し、
水により洗浄して六方晶系フェライト粒子粉末を得た。
得られた六方晶系フェライト粒子粉末の飽和磁化量σ
および抗磁力Hcを測定したところ、飽和磁化量σ
55.0(emu/g)抗磁力Hc=950(0e)であった。
また、その粒径を測定したところ、およそ0.09μmであ
った。
実施例2. 原料成分としてNa40原子%,BaO16
原子%,Fe26原子%,TiO4原子%(B
1-xCaO・n(Fe)において、x=0.4に
相当する。)を用い、先の実施例1と同様の操作により
六方晶系フェライト粒子粉末を作成した。
得られた六方晶系フェライト粒子粉末の飽和磁化量σは
54.1(emu/g),抗磁力Hcは420(0e)であつた。
また、その粒径を測定したところ、およそ0.1μmであ
つた。
比較例1. 原料成分としてNa40原子%,BaO26
原子%,Fe26原子%,TiO4原子%,C
oO4原子%を用い、先の実施例1と同様の操作により
六方晶系フェライト粒子粉末を作成した。
得られた六方晶系フェライト粒子粉末の飽和磁化量σは
は55.0(emu/g),抗磁力Hcは1100(0e)であっ
た。
また、その粒径を測定したところ、およそ0.05μmと小
さなものであった。
比較例2. 原料成分としてNa0原子%,BaO26原
子%,Fe26原子%,TiO4原子%,Co
O4原子%を混合し、アルミナルツボ中で1200℃、
5分間溶融した。
次いで、この溶融物を水中に投入し非晶質化した。
さらに725℃,4時間熱処理を施した後、加熱した弱
酸(20%酢酸,80℃)によりガラス分を除去し、水
により洗浄して六方晶系フェライト粒子粉末を得た。
得られた六方晶系フェライト粒子粉末の飽和磁化量σ
および磁力Hcを測定したところ、飽和磁化量σ=5
6.0(emu/g),抗磁力Hc=1150(0e)であった。
また、その粒径を測定したところ、およそ0.06μmと、
熱処理温度を高めてもあまり効果が認められなった。
〔発明の効果〕
以上説明したように、本発明においては、Baの一部を
置換するように六方晶系フェライト基本成分Sr,C
a,Pbの少なくとも一種を添加し、ガラス形成物質と
してホウ酸ナトリウムを用いてガラス結晶化法を行って
いるので、六方晶系フェライト粒子の粒径を制御するこ
とができ、0.1μm程度の粒径を有し、磁気記録媒体の
磁性粉として使用できる程度の低抗磁力を有する六方晶
系フェライト粒子粉末を得ることができる。
また、特にガラス形成物質としてホウ酸ナトリウムを用
いることにより、溶融温度を下げることができ、貴金属
ルツボを使用せずアルミナルツボのような安価ルツボで
で溶融することが可能となるととも、非晶質化条件が広
くなり、双ロール法によらず例えば水中投入や銅板上へ
流す等の簡単な手法により非晶質化を図ることが可能と
なり、したがって六方晶系フェライト粒子粉末の生産効
率を大幅に向上することが可能となる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】一般式 Ba1-xO・n(Fe) 0.1≦x≦0.8 5.4≦n≦6.0 (但し、MはSr,Ca,Pbのうち少なくとも一種を
    表す。) で示される組成となるような六方晶系フェライトの基本
    成分とガラス形成物質であるホウ酸ナトリウムとを含む
    原料混合物を溶融し、 急速冷却を施して非晶質体化した後、 この非晶質体に熱処理を施すことを特徴とする六方晶系
    フェライト粒子粉末の製造方法。
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