JPH0689236B2 - Flame-retardant polyester composition - Google Patents
Flame-retardant polyester compositionInfo
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- JPH0689236B2 JPH0689236B2 JP80486A JP80486A JPH0689236B2 JP H0689236 B2 JPH0689236 B2 JP H0689236B2 JP 80486 A JP80486 A JP 80486A JP 80486 A JP80486 A JP 80486A JP H0689236 B2 JPH0689236 B2 JP H0689236B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は難燃性、成形滞留時の着色および機械的性質の
改良された難燃性ポリエステル組成物に関し、主として
エンジニアリングプラスチック成形品に利用されるもの
である。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a flame-retardant polyester composition having improved flame retardancy, coloring during molding retention and mechanical properties, and is mainly used for engineering plastic moldings. It is something.
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ートなどに代表される芳香族ポリエステルは、そのすぐ
れた諸特性を利用して機械部品、電気部品、自動車部品
などに用途が拡大されつつある。一方、これらの工業用
材料には一般の化学的、物理的諸特性のバランス以外
に、火炎に対する安全性、すなわち難燃性が強く要求さ
れており、現状では難燃性の付与が芳香族ポリエステル
の用途拡大のために、必須条件になっているといっても
過言ではない。Aromatic polyesters typified by polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate are being widely used for mechanical parts, electric parts, automobile parts and the like by utilizing their excellent characteristics. On the other hand, in addition to the balance of general chemical and physical properties, these industrial materials are strongly required to have flame safety, that is, flame retardancy. At present, it is necessary to impart flame retardancy to aromatic polyesters. It is no exaggeration to say that it has become an indispensable condition in order to expand the use of.
一方ポリブチレンテレフタレート（PBT）に代表される
芳香族ポリエステルに難燃性付与剤として有機臭素化合
物、難燃性付与剤として三酸化アンチモンを併用するこ
とはよく知られている。しかしながら、これら有機臭素
化合物と三酸化アンチモンを配合することによって燃焼
速度を抑制することはできるが、燃焼時に火粒の落下を
生じることについては依然未解決のままであり、いくつ
かの検討がなされてきた。なかでも特開昭50-49361号公
報などに示されるアスベストを併用する方法は比較的す
ぐれた方法である。On the other hand, it is well known to use an aromatic bromine represented by polybutylene terephthalate (PBT) together with an organic bromine compound as a flame retardant and antimony trioxide as a flame retardant. However, although it is possible to suppress the burning rate by blending these organic bromine compounds and antimony trioxide, it is still unsolved that the dropping of fire particles occurs during burning, and some studies have been made. Came. Among them, the method of using asbestos as disclosed in JP-A No. 50-49361 is relatively excellent.
しかしながら、上記の方法を用いた場合、アスベスト自
体が有毒物質であるため取り扱い上問題があるほか、成
形時の流動性が不良になる、成形機内で長時間滞留させ
ると物性低下が起こるほか成形品の外観を著しく低下さ
せるなどの問題点があった。However, when the above method is used, asbestos itself is a toxic substance, which causes problems in handling, poor fluidity at the time of molding, and deterioration of physical properties when left in the molding machine for a long time. However, there is a problem that the appearance of the product is significantly deteriorated.
そこで本発明者らは、芳香族ポリエステル難燃化におけ
る上記問題点を改良すべく鋭意検討した結果、本発明に
到達したものである。Therefore, the present inventors have arrived at the present invention as a result of intensive studies to improve the above-mentioned problems in flame retardation of aromatic polyesters.
したがって本発明の目的は取扱い上、問題がなく、長時
間成形滞留した場合における成形品の着色を防止でき、
成形時の流動性、難燃性、特に燃焼時の火粒滴下抵抗性
にすぐれ、かつ良好な機械的性質および成形品外観を具
備する難燃性ポリエステル組成物を提供することにあ
る。Therefore, the object of the present invention, in terms of handling, there is no problem, it is possible to prevent the coloration of the molded product when molded and retained for a long time,
It is an object of the present invention to provide a flame-retardant polyester composition which is excellent in fluidity at the time of molding, flame retardancy, particularly resistance to dropping of fire particles at the time of combustion, and has good mechanical properties and a molded article appearance.
上記問題点を解決するための手段として本発明の難燃性
ポリエステル組成物は、 （Ａ）芳香族ポリエステル 100重量部に対して （Ｂ）有機臭素化合物 １〜60重量部、 （Ｃ）三酸化アンチモン １〜40重量部、 （Ｄ）セピオライト 0.5〜100重量部および （Ｅ）アルコキシシラン 0.001〜５重量部 を配合させるものである。As a means for solving the above-mentioned problems, the flame-retardant polyester composition of the present invention comprises (A) 100 parts by weight of an aromatic polyester, (B) 1 to 60 parts by weight of an organic bromine compound, and (C) trioxide. Antimony 1 to 40 parts by weight, (D) sepiolite 0.5 to 100 parts by weight and (E) alkoxysilane 0.001 to 5 parts by weight are blended.
以下、本発明の構成を更に具体的に説明する。Hereinafter, the constitution of the present invention will be described more specifically.
本発明において用いる（Ａ）芳香族ポリエステルとは、
芳香環を重合体の連鎖単位に有するポリエステルで、芳
香族ジカルボン酸（あるいは、そのエステル形成性誘導
体）とジオール（あるいはそのエステル形成性誘導体）
とを主成分とする化合物類を縮合反応して得られる重合
体ないしは共重合体である。The (A) aromatic polyester used in the present invention is
A polyester having an aromatic ring as a polymer chain unit, which is an aromatic dicarboxylic acid (or its ester-forming derivative) and a diol (or its ester-forming derivative)
It is a polymer or a copolymer obtained by subjecting compounds having as a main component to a condensation reaction.
ここでいう芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸、
イソフタル酸、オルトフタル酸、1,5−ナフタレンジカ
ルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタ
レンジカルボン酸、4,4′−ビフェニルジカルボン酸、
3,3′−ビフェニルジカルボン酸、4,4′−ジフェニルエ
ーテルジカルボン酸、4,4′−ジフェニルメタンジカル
ボン酸、4,4′−ジフェニルスルホンジカルボン酸、4,
4′−ジフェニルイソプロピリデンジカルボン酸、1,2−
ビス（フェノキシ）エタン−4,4′−ジカルボン酸、2,5
−アントラセンジカルボン酸、2,6−アントラセンジカ
ルボン酸、4,4′−ｐ−ターフェニレンジカルボン酸、
2,5−ピリジンジカルボン酸などであり、テレフタル酸
が好ましく使用できる。The aromatic dicarboxylic acid referred to here is terephthalic acid,
Isophthalic acid, orthophthalic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-biphenyldicarboxylic acid,
3,3'-biphenyldicarboxylic acid, 4,4'-diphenyletherdicarboxylic acid, 4,4'-diphenylmethanedicarboxylic acid, 4,4'-diphenylsulfonedicarboxylic acid, 4,
4'-diphenylisopropylidene dicarboxylic acid, 1,2-
Bis (phenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylic acid, 2,5
-Anthracene dicarboxylic acid, 2,6-anthracene dicarboxylic acid, 4,4'-p-terphenylenedicarboxylic acid,
2,5-Pyridinedicarboxylic acid and the like, and terephthalic acid can be preferably used.
これらの芳香族ジカルボン酸は二種以上を混合して使用
してもよい。なお少量であれば、これらの芳香族ジカル
ボン酸とともにアジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸を一
種以上混合使用することができる。You may use these aromatic dicarboxylic acid in mixture of 2 or more types. If it is a small amount, it is possible to mix and use one or more adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, aliphatic dicarboxylic acid such as dodecanedioic acid, and alicyclic dicarboxylic acid such as cyclohexanedicarboxylic acid together with these aromatic dicarboxylic acids. it can.
また、ジオール成分としてはエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキシ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、２−メチル
−1,3−プロパンジオール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコールなどの脂肪族ジオール、1,4−シ
クロヘキサンジメタノールなどの脂環族ジオールなど、
およびそれらの混合物などが挙げられる。なお、少量で
あれば分子量400〜6,000の長鎖ジオールすなわちポリエ
チレングリコール、ポリ−1,3−プロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコールなどを一種以上共重
合せしめてもよい。As the diol component, aliphatic diols such as ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, hexylene glycol, neopentyl glycol, 2-methyl-1,3-propanediol, diethylene glycol and triethylene glycol, 1,4- Alicyclic diols such as cyclohexanedimethanol,
And mixtures thereof. One or more long-chain diols having a molecular weight of 400 to 6,000, that is, polyethylene glycol, poly-1,3-propylene glycol, polytetramethylene glycol or the like may be copolymerized as long as the amount is small.
具体的な芳香族ポリエステルとしてはポリエチレンテレ
フタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリヘキシレンテレフタレート、
ポリエレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、
ポリエチレン−1,2−ビス（フェノキシ）エタン−4,4′
−ジカルボキシレートなどのほか、ポリエチレンイソフ
タレート／テレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト／イソフタレート、ポリブチレンテレフタレート／デ
カンジカルボキシレートなどのような共重合ポリエステ
ルが挙げられる。こらのうち、機械的性質、成形性など
のバランスのとれたポリブチレンテレフタレートおよび
ポリエチレンテレフタレートが好ましく使用できる。Specific aromatic polyesters include polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyhexylene terephthalate,
Poly (ethylene naphthalate), poly (butylene naphthalate),
Polyethylene-1,2-bis (phenoxy) ethane-4,4 '
In addition to dicarboxylate and the like, copolymerized polyesters such as polyethylene isophthalate / terephthalate, polybutylene terephthalate / isophthalate, polybutylene terephthalate / decane dicarboxylate and the like can be mentioned. Of these, polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate having well-balanced mechanical properties and moldability can be preferably used.
本発明において使用する芳香族ポリエステルは、0.5％
のｏ−クロルフェノール溶液を25℃で測定した相対粘度
が1.15〜2.0、とくに1.3〜1.85のものが好ましい。The aromatic polyester used in the present invention is 0.5%
The o-chlorophenol solution having a relative viscosity of 1.15 to 2.0, particularly 1.3 to 1.85, is preferable.
次に本発明において（Ｂ）成分として用いられる有機臭
素化合物は、分子中に臭素原子を有するものであり、通
常難燃剤として使用されている公知の有機臭素化合物を
意味し、特に臭素含有量20重量％以上のものが好まし
い。具体的にはヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモト
ルエン、ヘキサブロモビフェニル、デカブロモビフェニ
ル、ヘキサブロモシクロデカン、デカブロモジフェニル
エーテル、オクタブロモジフェニルエーテル、ヘキサブ
ロモジフェニルエーテル、ビス（ペンタブロモフェノキ
シ）エタン、エチレンビス−（テトラブロモフタルイミ
ド）、テトラブロモビスフェノールＡ等の低分子量有機
臭素化合物、臭素化ポリカーボネート（例えば臭素化ビ
スフェノールＡを原料として製造されたポリカーボネー
トオリゴマー）、臭素化エポキシあるいは臭素化フェノ
キシ化合物（例えば臭素化ビスフェノールＡとエピクロ
ルヒドリンとの反応によって製造されるジエポキシ化合
物や臭素化エポキシオリゴマー、臭素化エポキシポリマ
ー、臭素化フェノキシポリマー）、ポリ（臭素化ベンジ
ルアクリレート）、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭
素化ビスフェノールＡ、塩化シアヌルおよび臭素化ビス
フェノールの縮合物、臭素化ポリスチレン等のハロゲン
化されたポリマーやオリゴマーあるいは、これらの混合
物が挙げられ、なかでも臭素化エポキシオリゴマーおよ
びポリマー、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリフェニレ
ンエーテル、臭素化ポリカーボネートおよび塩化シアヌ
ル／臭素化ビスフェノールの重縮合物が好ましく、特に
ｐ−tert−ブチルフェノール、トリブロムフェノールな
ど１価のフェノールで末端封鎖したテトラブロモビスフ
ェノールＡを原料とする臭素化ポリカーボネートあるい
はそのビスフェノールＡポリカーボネートとの共重合体
が好ましく使用できる。Next, the organic bromine compound used as the component (B) in the present invention has a bromine atom in the molecule and means a known organic bromine compound which is usually used as a flame retardant. It is preferably at least wt%. Specifically, hexabromobenzene, pentabromotoluene, hexabromobiphenyl, decabromobiphenyl, hexabromocyclodecane, decabromodiphenyl ether, octabromodiphenyl ether, hexabromodiphenyl ether, bis (pentabromophenoxy) ethane, ethylene bis- (tetra Bromophthalimide), low molecular weight organic bromine compounds such as tetrabromobisphenol A, brominated polycarbonate (for example, a polycarbonate oligomer produced from brominated bisphenol A as a raw material), brominated epoxy or brominated phenoxy compound (for example, brominated bisphenol A and Diepoxy compounds, brominated epoxy oligomers, brominated epoxy polymers, brominated phenoxy, produced by reaction with epichlorohydrin (A limmer), poly (brominated benzyl acrylate), brominated polyphenylene ether, brominated bisphenol A, a condensate of cyanuric chloride and brominated bisphenol, a halogenated polymer or oligomer such as brominated polystyrene, or a mixture thereof. Among them, brominated epoxy oligomers and polymers, brominated polystyrenes, brominated polyphenylene ethers, brominated polycarbonates, and polycondensates of cyanuric chloride / brominated bisphenols are preferable, and monovalent compounds such as p-tert-butylphenol and tribromphenol are particularly preferable. The brominated polycarbonate obtained by using tetrabromobisphenol A end-capped with phenol as a raw material or a copolymer thereof with bisphenol A polycarbonate can be preferably used.
これらの有機臭素化合物（Ｂ）の添加量は、芳香族ポリ
エステル100重量部当り、１〜60重量部、好ましくは５
〜30重量部である。添加量が１重量部未満では、難燃性
が十分でなく、60重量部を越えると組成物の物性が低下
するので好ましくない。The amount of the organic bromine compound (B) added is 1 to 60 parts by weight, preferably 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the aromatic polyester.
~ 30 parts by weight. If the amount added is less than 1 part by weight, the flame retardancy is not sufficient, and if it exceeds 60 parts by weight, the physical properties of the composition deteriorate, which is not preferable.
また本発明において（Ｃ）成分として用いる三酸化アン
チモンは、通常ポリエステルの難燃助剤として用いられ
るものなら、特に制限はない。また、三酸化アンチモン
と共に五酸化アンチモン、アンチモン酸ソーダ、酸化ジ
ルコニウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム等を併用してもよ
い。The antimony trioxide used as the component (C) in the present invention is not particularly limited as long as it is usually used as a flame retardant aid for polyester. Further, antimony pentoxide, sodium antimonate, zirconium oxide, zinc sulfide, barium sulfate and the like may be used together with antimony trioxide.
本発明における三酸化アンチモンの添加量は芳香族ポリ
エステル100重量部当り、１〜40重量部、好ましくは３
〜20重量部であり、特に組成物中の臭素原子２〜５個当
り、アンチモン原子１個の割合で加えるのが好ましい。The amount of antimony trioxide added in the present invention is 1 to 40 parts by weight, preferably 3 parts by weight, per 100 parts by weight of the aromatic polyester.
˜20 parts by weight, and it is particularly preferable to add 1 antimony atom to 2 to 5 bromine atoms in the composition.
更に本発明で用いる（Ｄ）成分のセピオライトとは、主
成分が次の式（Ｉ）で示される含水ケイ酸マグネシウム
である。Furthermore, the sepiolite of the component (D) used in the present invention is hydrous magnesium silicate represented by the following formula (I).
（OH2）４（OH）4Mg8Si12O30・６〜8H2O （Ｉ） セピオライトの結晶構造は板状の微細結晶部および空孔
の交互のくり返しからなる多孔質構造によって構成され
ており、アスベスト、タルクなどとは本質的に異なるも
のである。(OH 2 ) 4 (OH) 4 Mg 8 Si 12 O 30 · 6-8H 2 O (I) The crystal structure of sepiolite is composed of a porous structure composed of plate-like fine crystal parts and alternating pores. It is essentially different from asbestos and talc.
本発明に使用するセピオライトは各々、酸化マグネシウ
ム、酸化ケイ素としてマグネシウムを13〜33重量％、ケ
イ素を43〜63重量％含有するものが好ましく、マグネシ
ウムを18〜28重量％、ケイ素を48〜58重量％含有するも
のがより好ましい。また、強熱減量は５〜15％が好まし
く、鉄、カルシウム、カリウム、ナトリウム、チタンな
どを各々、酸化物として数％以下含有していてもよい。The sepiolite used in the present invention is preferably magnesium oxide, containing 13 to 33% by weight of magnesium as silicon oxide and 43 to 63% by weight of silicon, preferably 18 to 28% by weight of magnesium and 48 to 58% by weight of silicon. % Is more preferable. Further, the loss on ignition is preferably 5 to 15%, and iron, calcium, potassium, sodium, titanium and the like may each be contained as oxides of several% or less.
本発明に使用するセピオライトは、平均繊維長が１〜10
0μ、好ましくは３〜30μ、平均繊維径が0.01〜0.5μ、
好ましくは0.05〜0.3μの繊維状で、アスペクト比が10
以上のものが好ましい。The sepiolite used in the present invention has an average fiber length of 1 to 10
0μ, preferably 3 to 30μ, average fiber diameter 0.01 to 0.5μ,
It is preferably 0.05-0.3μ fibrous and has an aspect ratio of 10
The above is preferable.
本発明において使用するセピオライトの量は、芳香族ポ
リエステル100重量部に対して0.5〜100重量部、好まし
くは２〜60重量部である。添加量が0.5重量部未満の場
合は、難燃性芳香族ポリエステルの燃焼時の火粒の落下
抵抗性が不十分であり、100重量部を越えた場合には機
械的性質を損なう傾向があり、いずれも好ましくない。The amount of sepiolite used in the present invention is 0.5 to 100 parts by weight, preferably 2 to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the aromatic polyester. If the amount added is less than 0.5 part by weight, the drop resistance of the fire particles during combustion of the flame-retardant aromatic polyester is insufficient, and if it exceeds 100 parts by weight, the mechanical properties tend to be impaired. , Neither is preferable.
セピオライトは繊維状であってもアスベストとは組成お
よび結晶構造が異なるため人体に対する毒性は認められ
ず、しかもアスベスト以上の火粒落下抵抗性および成形
流動性を有する。Although sepiolite is fibrous, its composition and crystal structure are different from those of asbestos, so no toxicity to the human body is observed, and sepiolite has resistance to drop of fire particles and molding fluidity superior to that of asbestos.
次に本発明において（Ｅ）成分として用いるアルコキシ
シランは次の一般式（II）で示されるものである。Next, the alkoxysilane used as the component (E) in the present invention is represented by the following general formula (II).
R6n−S1OR7）4-n （II） （ここでR6は炭素数１〜30の有機基であり、イオウ、酸
素、チッ素原子などを含有していてもよい。R7は炭素数
１〜15の炭化水素基である。ｎは０〜３の整数である） D6の好ましい例は、メチル基、グリシジル基、アミノ基
などである。（II）式のアルコキシシランの好ましい具
体例としては、例えばジメチルジメトキシシラン、メチ
ルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メ
チルトリイソプロポキシシラン、メチルトリブトキシシ
ラン、メチル−sec−オクチルオキシシラン、メチルト
リフエノキシシラン、フエニルトリメトキシシラン、フ
エニルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリブトキシシラン、テトラ−２−エチルヘ
キシルシリケート、テトラノニルシリケート、テトラト
リデシルシリケート、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、β−（3,4−エポキシシクロヘキシル）
エチルトリメトキシシラン、γ−メタクリロプロピルト
リメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β（Ｎ−
ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン等を挙げることがで
きる。これらのうちγ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロプルトリメトキシ
シラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキ
シシランなどがより好ましく、中でもγ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシランが最も好ましい。 R 6 n-S1OR 7) 4- n (II) ( wherein R 6 is an organic group having 1 to 30 carbon atoms, sulfur, oxygen, good .R 7 also contain such nitrogen atom carbon It is a hydrocarbon group of the number 1 to 15. n is an integer of 0 to 3) Preferred examples of D 6 are methyl group, glycidyl group, amino group and the like. Preferred specific examples of the alkoxysilane of the formula (II) include, for example, dimethyldimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltriisopropoxysilane, methyltributoxysilane, methyl-sec-octyloxysilane and methyltrifoxy. Enoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltributoxysilane, tetra-2-ethylhexylsilicate, tetranonylsilicate, tetratridecylsilicate, γ-glycidoxypropyltrimethoxy Silane, β- (3,4-epoxycyclohexyl)
Ethyltrimethoxysilane, γ-methacrylopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl)
Aminopropylmethyldimethoxysilane, N-β (N-
Examples thereof include vinylbenzylaminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-anilinopropyltrimethoxysilane, and vinyltrimethoxysilane. Of these, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane and the like are more preferable, and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane is most preferable.
（Ｅ）成分のアルコキシシランの添加量は、芳香族ポリ
エステル100重量部に対して、0.001〜５重量部であり、
好ましくは0.05〜１重量部である。添加量が0.001重量
部未満では、成形品の着色防止効果が小さく、一方５重
量部を越えた場合には機械的性質を低下させる傾向があ
り好ましくない。The addition amount of the alkoxysilane as the component (E) is 0.001 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aromatic polyester,
It is preferably 0.05 to 1 part by weight. If the addition amount is less than 0.001 part by weight, the effect of preventing coloration of the molded product is small, while if it exceeds 5 parts by weight, mechanical properties tend to be deteriorated, which is not preferable.
本発明の組成物においては上記（Ａ）〜（Ｅ）成分の
他、必須ではないがガラス繊維を（Ａ）成分100重量部
に対して０〜200重量部配合させることが好ましい。In the composition of the present invention, in addition to the above-mentioned components (A) to (E), it is preferable, but not essential, to mix glass fibers in an amount of 0 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A).
ガラス繊維としては、一般に樹脂の強化用に用いるもの
なら特に限定はなく、例えば長繊維タイプや短繊維タイ
プのチョップストランド、ミルドファイバーなどから選
択して用いることができる。また、ガラス繊維はエチレ
ン／酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂、エポキシ
樹脂などの熱硬化性樹脂で被覆あるいは集束されていて
も良く、またシラン係、チタネート系などのカップリン
グ剤、その他の表面処理剤で処理されていても良い。The glass fiber is not particularly limited as long as it is generally used for reinforcing a resin, and for example, long fiber type or short fiber type chopped strands, milled fiber and the like can be selected and used. Further, the glass fiber may be coated or bundled with a thermoplastic resin such as ethylene / vinyl acetate copolymer or a thermosetting resin such as an epoxy resin, or a silane coupling agent, a titanate coupling agent or the like. It may be treated with a surface treatment agent.
ガラス繊維を添加する場合の量は、芳香族ポリエステル
100重量部当り、１〜200重量部であり、より好ましくは
５〜100重量部である。If glass fiber is added, the amount of aromatic polyester
It is 1 to 200 parts by weight, and more preferably 5 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight.
本発明の組成物は、本発明の目的を損わない範囲で、通
常の添加剤、例えば紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、染料
およひ顔料を含む着色剤、酸化防止剤、他の熱可塑性樹
脂（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／
プロピレン共重合体、エチレン／プロピレン／ジエンタ
ーポリマー、エチレン／ブテン−１強重合体、エチレン
／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／メタク
リル酸グリシジル／酢酸ビニル共重合体）などをさらに
含有することができる。これらの添加剤は１種または２
種以上を併用して使用し得る。The composition of the present invention comprises, in a range that does not impair the object of the present invention, conventional additives such as an ultraviolet absorber, a lubricant, a release agent, a colorant containing a dye and a pigment, an antioxidant, and other components. Thermoplastic resins (eg polyethylene, polypropylene, ethylene /
Propylene copolymer, ethylene / propylene / diene terpolymer, ethylene / butene-1 strong polymer, ethylene / glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / glycidyl methacrylate / vinyl acetate copolymer) and the like. it can. These additives are 1 type or 2 types.
One or more species may be used in combination.
本発明の組成物の製造方法は特に限定されるものではな
いが、好ましくは芳香族ポリエステル、有機臭素化合
物、三酸化アンチモン、セピオライト、特定のアルコキ
シシランさらに必要に応じてガラス繊維などを押出機を
使用して溶融混練する方法が挙げられる。The method for producing the composition of the present invention is not particularly limited, but it is preferable to use an aromatic polyester, an organic bromine compound, antimony trioxide, sepiolite, a specific alkoxysilane, or a glass fiber if necessary in an extruder. The method of melt kneading using it is mentioned.
本発明のポリエステル組成物は射出成形、押出成形など
の通常の方法で容易に形成することが可能であり、得ら
れた成形品は優れた性質を発揮する。The polyester composition of the present invention can be easily formed by ordinary methods such as injection molding and extrusion molding, and the obtained molded product exhibits excellent properties.
〔実施例〕 以下、実施例を挙げて本発明の効果をさらに詳述する。[Examples] Hereinafter, the effects of the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
実施例１〜８、比較例１〜４ 相対粘度1.47のポリブチレンテレフタレート100重量部
に対して、臭素化ポリカーボネート（帝人化成（株）製
FG-7500）20重量部、三酸化アンチモン７重量部、ガラ
ス繊維（チョップストランド）50重量部、セピオライト
（“エードプラス”武田薬品（株））およびγ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン（GPTS）を第１表に
示した割合で添加し、リボンブレンダーで混合後、40mm
φ押出機を使用し、250℃で溶融混練−ペレット化し
た。次に得られたペレットを250℃に設定した２オンス
のスクリューインライン型射出成形機を使用して金型温
度80℃、成形サイクル（射出時間／冷却時間／中間時
間）10秒/15秒/10秒（成形サイクル（イ））で成形し、
ASTM−１号ダンベル、1/2″幅アイゾット衝撃試験片お
よび燃焼試験片（1/16″×1/2″×５″）を各々得た。Examples 1-8, Comparative Examples 1-4 For 100 parts by weight of polybutylene terephthalate having a relative viscosity of 1.47, brominated polycarbonate (manufactured by Teijin Chemicals Ltd.)
FG-7500) 20 parts by weight, antimony trioxide 7 parts by weight, glass fiber (chop strand) 50 parts by weight, sepiolite (“Adeplus” Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (GPTS). Was added in the ratio shown in Table 1 and mixed with a ribbon blender, then 40 mm
Using a φ extruder, melt kneading-pelletizing was performed at 250 ° C. Next, the pellets obtained were molded using a 2-ounce screw in-line type injection molding machine set at 250 ° C, the mold temperature was 80 ° C, and the molding cycle (injection time / cooling time / intermediate time) was 10 seconds / 15 seconds / 10. Molded in seconds (molding cycle (a)),
ASTM-1 dumbbells, 1/2 ″ wide Izod impact test pieces and combustion test pieces (1/16 ″ × 1/2 ″ × 5 ″) were obtained.
また、成形サイクル（射出時間／冷却時間／中間時間）
を10秒/15秒/40秒（成形サイクル（ロ））に変えたのみ
で、他の条件は同じにして上記と同様に２種の試験片を
得た。Also, molding cycle (injection time / cooling time / intermediate time)
Was changed to 10 seconds / 15 seconds / 40 seconds (molding cycle (b)) and other conditions were the same, and two kinds of test pieces were obtained in the same manner as above.
これらの試験片について、外観観察を行なうと共にUL94
規格にしたがい垂直型燃焼テストを、ASTM−D638企画に
したがい引張テストを、ASTM−D256にしたがいアイゾッ
ト衝撃試験を行なった。これらの結果を第１表に示す。Appearance observation and UL94
A vertical combustion test was conducted according to the standard, a tensile test was conducted according to the ASTM-D638 plan, and an Izod impact test was conducted according to ASTM-D256. The results are shown in Table 1.
表−１の結果から本発明のセピオライトと共に特定のア
ルコキシシランを特定量含有する組成物は、燃焼試験時
火粒の落下がなく、成形機内に長時間滞留させても着色
がなく、かつ機械的性質が大幅に向上することが明らか
である。 From the results shown in Table-1, the composition containing a specific amount of the specific alkoxysilane together with the sepiolite of the present invention did not drop fire particles at the time of the combustion test, and was not colored even when it was retained in the molding machine for a long time, and mechanically. It is clear that the properties are greatly improved.
実施例９〜15、比較例５ 相対粘度1.45のポリブチレンテレフタレート100重量部
に対して、臭素化ポリカーボネート（帝人化成（株）製
FG-7500）20重量部、三酸化アンチモン７重量部、ガラ
ス繊維（チョップストランド）50重量部、セピオライト
（“エードプラス”武田薬品（株））５重量部および表
−２に示したアルコキシシラン0.1重量部を添加するほ
かは、実施例１と同じ方法で押出し成形評価を行った。
結果を表−２に示す。Examples 9 to 15 and Comparative Example 5 100 parts by weight of polybutylene terephthalate having a relative viscosity of 1.45 was added to brominated polycarbonate (manufactured by Teijin Chemicals Ltd.).
FG-7500) 20 parts by weight, antimony trioxide 7 parts by weight, glass fiber (chop strands) 50 parts by weight, sepiolite (“Adeplus” Takeda Yakuhin Co., Ltd.) 5 parts by weight and alkoxysilane 0.1 shown in Table-2. Extrusion molding was evaluated in the same manner as in Example 1 except that parts by weight were added.
The results are shown in Table-2.
表−２の結果から本発明の特定のアルコキシシランを含
有する組成物は、成形機内に長時間滞留しても着色せ
ず、かつ機械的性質の低下が極めて少ないことが明らか
である。 From the results shown in Table 2, it is clear that the composition containing the specific alkoxysilane of the present invention does not color even if it stays in the molding machine for a long time, and the mechanical properties are not significantly deteriorated.
本発明の組成物は芳香族ポリエステルに特定量の有機臭
素化合物、三酸化アンチモン、セピオライトおよびアル
コキシシランを配合させたものであるため次の効果を奏
する。Since the composition of the present invention is a mixture of an aromatic polyester with a specific amount of an organic bromine compound, antimony trioxide, sepiolite and alkoxysilane, it has the following effects.
（１） 難燃性、特に燃焼時火粒落下抵抗性に優れる。(1) Excellent flame retardancy, especially resistance to falling of fire particles during combustion.
（２） 成形滞留時の着色が防止される。(2) Coloring during molding retention is prevented.
（３） 引張強さ、耐衝撃性等の機械的性質に優れる。(3) Excellent mechanical properties such as tensile strength and impact resistance.
（４） 成形品の外観が美しい。(4) The appearance of the molded product is beautiful.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 69:00） ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display area C08L 69:00)
Claims (1)
して （Ｂ）有機臭素化合物 １〜60重量部、 （Ｃ）三酸化アンチモン １〜40重量部、 （Ｄ）セピオライト 0.5〜100重量部および （Ｅ）アルコキシシラン 0.001〜５重量部 を配合させたことを特徴とする難燃性ポリエステル組成
物。1. (A) 100 parts by weight of aromatic polyester, (B) 1 to 60 parts by weight of organic bromine compound, (C) 1 to 40 parts by weight of antimony trioxide, (D) 0.5 to 100 parts by weight of sepiolite. And a flame-retardant polyester composition comprising (E) 0.001 to 5 parts by weight of an alkoxysilane.
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| JP80486A JPH0689236B2 (en) | 1986-01-08 | 1986-01-08 | Flame-retardant polyester composition |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|
| JPS62158753A JPS62158753A (en) | 1987-07-14 |
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| JP80486A Expired - Lifetime JPH0689236B2 (en) | 1986-01-08 | 1986-01-08 | Flame-retardant polyester composition |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0689236B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000022042A1 (en) * | 1998-10-12 | 2000-04-20 | Kaneka Corporation | Resin compositions and process for producing the same |
| US8071677B2 (en) | 2008-12-12 | 2011-12-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing polyester composite materials |
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-
1986
- 1986-01-08 JP JP80486A patent/JPH0689236B2/en not_active Expired - Lifetime
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| WO2000022042A1 (en) * | 1998-10-12 | 2000-04-20 | Kaneka Corporation | Resin compositions and process for producing the same |
| US8071677B2 (en) | 2008-12-12 | 2011-12-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing polyester composite materials |
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| JPS62158753A (en) | 1987-07-14 |
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