JPH0687914A - 不飽和基を有するイソブチレン系重合体及びその製造法 - Google Patents
不飽和基を有するイソブチレン系重合体及びその製造法Info
- Publication number
- JPH0687914A JPH0687914A JP26411092A JP26411092A JPH0687914A JP H0687914 A JPH0687914 A JP H0687914A JP 26411092 A JP26411092 A JP 26411092A JP 26411092 A JP26411092 A JP 26411092A JP H0687914 A JPH0687914 A JP H0687914A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- isobutylene
- group
- polymer
- based polymer
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 分子鎖中に不飽和基を有する新規なイソブチ
レン系重合体、及び該イソブチレン系重合体を簡便に製
造し得る方法を提供すること。 【構成】 1分子当たり平均して1.0個を越える
一般式(1):〔式中、R1 は水素原子、メチル基又は
エチル基を示す。R2 は炭素数1〜20までの2価の有
機基、R3 は水素原子または炭素数1〜10の1価の有
機基を示す。〕で表される単位を有する、不飽和基を有
するイソブチレン系重合体、 1分子当たり平均して
1.0個を越える一般式(2):〔式中、R4 は水素原
子、メチル基又はエチル基を示す。〕で表される単位を
有するフェノール基を有するイソブチレン系重合体を一
般式(3):〔式中、R5 は炭素数1〜20までの2価
の有機基、R6 は水素原子または炭素数1〜10の1価
の有機基を示す。Xは水酸基又はハロゲン原子。〕で表
される化合物と反応させる前記記載の重合体の製造
法。 【化1】
レン系重合体、及び該イソブチレン系重合体を簡便に製
造し得る方法を提供すること。 【構成】 1分子当たり平均して1.0個を越える
一般式(1):〔式中、R1 は水素原子、メチル基又は
エチル基を示す。R2 は炭素数1〜20までの2価の有
機基、R3 は水素原子または炭素数1〜10の1価の有
機基を示す。〕で表される単位を有する、不飽和基を有
するイソブチレン系重合体、 1分子当たり平均して
1.0個を越える一般式(2):〔式中、R4 は水素原
子、メチル基又はエチル基を示す。〕で表される単位を
有するフェノール基を有するイソブチレン系重合体を一
般式(3):〔式中、R5 は炭素数1〜20までの2価
の有機基、R6 は水素原子または炭素数1〜10の1価
の有機基を示す。Xは水酸基又はハロゲン原子。〕で表
される化合物と反応させる前記記載の重合体の製造
法。 【化1】
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本願発明は、不飽和基を有するイ
ソブチレン系重合体及びその製造法に関する。
ソブチレン系重合体及びその製造法に関する。
【0002】
【従来の技術・発明が解決しようとする課題】1分子当
たり平均して1個を越える官能基を有するイソブチレン
系重合体は、そのまま又は更に各種の官能基変換条件を
行うことにより、架橋効果によりゴム状硬化物を生成さ
せることができる。また、この重合体はUSP4,90
4,732、特開昭63−6041号公報に開示されて
いるように架橋性珪素基を導入し、湿分硬化性の重合体
にすることができる。
たり平均して1個を越える官能基を有するイソブチレン
系重合体は、そのまま又は更に各種の官能基変換条件を
行うことにより、架橋効果によりゴム状硬化物を生成さ
せることができる。また、この重合体はUSP4,90
4,732、特開昭63−6041号公報に開示されて
いるように架橋性珪素基を導入し、湿分硬化性の重合体
にすることができる。
【0003】1分子当たり平均して1個を越える官能基
を有するイソブチレン系重合体は、USP3,644,
315、USP4,524,187に開示されている
が、この重合体はイソブチレンと共役二重結合を有する
化合物を共重合させて得られるものであり、主鎖中に二
重結合を有しており、耐候性や耐薬品性および反応性に
劣る重合体である。
を有するイソブチレン系重合体は、USP3,644,
315、USP4,524,187に開示されている
が、この重合体はイソブチレンと共役二重結合を有する
化合物を共重合させて得られるものであり、主鎖中に二
重結合を有しており、耐候性や耐薬品性および反応性に
劣る重合体である。
【0004】また、USP4,316,973、USP
4,758,631および特開昭63−105005号
公報には分子鎖末端に官能基を有する重合体が開示され
ている。USP4,316,973等に開示されている
重合体は1,4−ビス(α−クロロイソプロピル)ベン
ゼン(以下、「p−DCC」と記す)を開始剤兼連鎖移
動剤とし、且つBC13を触媒としてイソブチレンをカ
チオン重合させるイニファー法によって得られる末端に
塩素原子を有する重合体をさらに反応させて得られる。
特開昭63−105005号公報に開示されている重合
体は、イニファー法で得られる重合直後あるいは精製後
の両末端に塩素原子を有するイソブチレン系ポリマーを
アリルトリメチルシランと反応させることにより両末端
にアリル基を有するポリマーとして得られる。
4,758,631および特開昭63−105005号
公報には分子鎖末端に官能基を有する重合体が開示され
ている。USP4,316,973等に開示されている
重合体は1,4−ビス(α−クロロイソプロピル)ベン
ゼン(以下、「p−DCC」と記す)を開始剤兼連鎖移
動剤とし、且つBC13を触媒としてイソブチレンをカ
チオン重合させるイニファー法によって得られる末端に
塩素原子を有する重合体をさらに反応させて得られる。
特開昭63−105005号公報に開示されている重合
体は、イニファー法で得られる重合直後あるいは精製後
の両末端に塩素原子を有するイソブチレン系ポリマーを
アリルトリメチルシランと反応させることにより両末端
にアリル基を有するポリマーとして得られる。
【0005】しかし、USPUSP4,316,97
3、特開昭63−105005号公報等に開示されてい
る重合体は高価な原料が必要であった。本発明の目的
は、分子鎖中に不飽和基を有する新規なイソブチレン系
重合体、及び該イソブチレン系重合体を簡便に製造し得
る方法を提供することにある。
3、特開昭63−105005号公報等に開示されてい
る重合体は高価な原料が必要であった。本発明の目的
は、分子鎖中に不飽和基を有する新規なイソブチレン系
重合体、及び該イソブチレン系重合体を簡便に製造し得
る方法を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、 1分子当たり平均して1.0個を越える一般式
(1):
(1):
【0007】
【化5】
【0008】〔式中、R1 は水素原子、メチル基又はエ
チル基を示す。R2 は炭素数1〜20までの2価の有機
基、R3 は水素原子または炭素数1〜10の1価の有機
基を示す。〕で表される単位を有することを特徴とす
る、不飽和基を有するイソブチレン系重合体、 1分子当たり平均して1.0個を越える一般式
(2):
チル基を示す。R2 は炭素数1〜20までの2価の有機
基、R3 は水素原子または炭素数1〜10の1価の有機
基を示す。〕で表される単位を有することを特徴とす
る、不飽和基を有するイソブチレン系重合体、 1分子当たり平均して1.0個を越える一般式
(2):
【0009】
【化6】
【0010】〔式中、R4 は水素原子、メチル基又はエ
チル基を示す。〕で表される単位を有することを特徴と
するフェノール基を有するイソブチレン系重合体を一般
式(3):
チル基を示す。〕で表される単位を有することを特徴と
するフェノール基を有するイソブチレン系重合体を一般
式(3):
【0011】
【化7】
【0012】〔式中、R5 は炭素数1〜20までの2価
の有機基、R6 は水素原子または炭素数1〜10の1価
の有機基を示す。〕で表されることを特徴とする不飽和
基含有化合物と反応させることを特徴とする前記記載
の不飽和基を有するイソブチレン系重合体の製造法、に
関する。
の有機基、R6 は水素原子または炭素数1〜10の1価
の有機基を示す。〕で表されることを特徴とする不飽和
基含有化合物と反応させることを特徴とする前記記載
の不飽和基を有するイソブチレン系重合体の製造法、に
関する。
【0013】一般式(1)に関して、R1 としては、水
素原子、メチル基、エチル基が好ましい。R2 は炭素数
1〜20までの2価の有機基であれば公知の構造でよ
く、また未知の構造であってもよい。その具体例として
は、
素原子、メチル基、エチル基が好ましい。R2 は炭素数
1〜20までの2価の有機基であれば公知の構造でよ
く、また未知の構造であってもよい。その具体例として
は、
【0014】
【化8】
【0015】
【化9】
【0016】
【化10】
【0017】等が挙げられる。また、R2 には炭素の他
に水素、酸素、窒素、珪素などが構成元素として存在し
ていても良い。その具体例としては
に水素、酸素、窒素、珪素などが構成元素として存在し
ていても良い。その具体例としては
【0018】
【化11】
【0019】などが挙げられる。R3 に於ける炭素数1
〜10の1価の有機基の具体例としてはメチル基、エチ
ル基、プロピル基などが挙げられる。また、R3 として
は水素原子が最も好ましい。本発明の不飽和基を有する
イソブチレン系重合体は、少なくとも前記一般式(1)
で表される単位を有することを特徴とする重合体であ
り、イソブチレンモノマー単位を主体とする数平均分子
量は通常500〜500,000、好ましくは1,00
0〜50,000の重合体であって、1分子当たり平均
して1個を越える、好ましくは1.05個以上、更に好
ましくは1.1個以上10個以下、特に好ましくは1.
1個以上5個以下の前記一般式(1)で表される単位を
有するものである。一般式(1)で表される単位は重合
体の側鎖として存在することが好ましいが、末端に存在
してもよい。数平均分子量が500未満ではイソブチレ
ン単位の含有量が少なく、イソブチレン重合体としての
特性を発現し得ず、500,000を越えると重合体は
樹脂状となり、取扱いにくくなる。また、本発明の重合
体の主鎖中には実質的に不飽和結合が存在しないのが、
耐候性の面から好ましい。
〜10の1価の有機基の具体例としてはメチル基、エチ
ル基、プロピル基などが挙げられる。また、R3 として
は水素原子が最も好ましい。本発明の不飽和基を有する
イソブチレン系重合体は、少なくとも前記一般式(1)
で表される単位を有することを特徴とする重合体であ
り、イソブチレンモノマー単位を主体とする数平均分子
量は通常500〜500,000、好ましくは1,00
0〜50,000の重合体であって、1分子当たり平均
して1個を越える、好ましくは1.05個以上、更に好
ましくは1.1個以上10個以下、特に好ましくは1.
1個以上5個以下の前記一般式(1)で表される単位を
有するものである。一般式(1)で表される単位は重合
体の側鎖として存在することが好ましいが、末端に存在
してもよい。数平均分子量が500未満ではイソブチレ
ン単位の含有量が少なく、イソブチレン重合体としての
特性を発現し得ず、500,000を越えると重合体は
樹脂状となり、取扱いにくくなる。また、本発明の重合
体の主鎖中には実質的に不飽和結合が存在しないのが、
耐候性の面から好ましい。
【0020】本明細書中において、イソブチレン系重合
体とはイソブチレンを含有するカチオン重合性モノマー
の重合体を意味する。ここで、イソブチレンを含有する
カチオン重合性モノマーとは、イソブチレンのみからな
るモノマーに限定されるものではなく、イソブチレンの
50重量%(以下、単に「%」と記す)以下をイソブチ
レンと共重合し得るカチオン重合性モノマーで置換した
モノマーを意味する。
体とはイソブチレンを含有するカチオン重合性モノマー
の重合体を意味する。ここで、イソブチレンを含有する
カチオン重合性モノマーとは、イソブチレンのみからな
るモノマーに限定されるものではなく、イソブチレンの
50重量%(以下、単に「%」と記す)以下をイソブチ
レンと共重合し得るカチオン重合性モノマーで置換した
モノマーを意味する。
【0021】イソブチレンと共重合し得るカチオン重合
性モノマーとしては、例えば炭素数3〜12のオレフィ
ン類、共役ジエン類、ビニルエーテル類、芳香族ビニル
化合物、ビニルシラン類等が挙げられる。これらの中で
も炭素数3〜12のオレフィン類及び共役ジエン類等が
好ましいが、耐候性等が問題となる場合、共役ジエン以
外のオレフィンが好ましい。
性モノマーとしては、例えば炭素数3〜12のオレフィ
ン類、共役ジエン類、ビニルエーテル類、芳香族ビニル
化合物、ビニルシラン類等が挙げられる。これらの中で
も炭素数3〜12のオレフィン類及び共役ジエン類等が
好ましいが、耐候性等が問題となる場合、共役ジエン以
外のオレフィンが好ましい。
【0022】前記イソブチレンと共重合し得るカチオン
重合性モノマーの具体例としては、例えばプロピレン、
1−ブテン、2−ブテン、2−メチル−1−ブテン、3
−メチル−2−ブテン、ペンテン、4−メチル−1−ペ
ンテン、ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、ブタジエ
ン、イソプレン、シクロペンタジエン、メチルビニルエ
ーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエー
テル、スチレン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレ
ン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、β−ピネ
ン、インデン、ビニルトリクロロシラン、ビニルメチル
ジクロロシラン、ビニルジメチルクロロシラン、ビニル
ジメチルメトキシシラン、ビニルトリメチルシラン、ジ
ビニルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジ
ビニルジメチルシラン、1,3−ジビニル−1,1,
3,3−テトラメチルジシロキサン、トリビニルメチル
シラン、テトラビニルシラン、γ−メタクリロイルオキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオ
キシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
これらの中で、例えばプロピレン、1−ブテン、2−ブ
テン、スチレン、ブタジエン、イソプレン、シクロペン
タジエン等が好適である。これらイソブチレンと共重合
し得るカチオン重合性モノマーは、1種単独でイソブチ
レンと併用されてもよいし、2種以上で併用されてもよ
い。
重合性モノマーの具体例としては、例えばプロピレン、
1−ブテン、2−ブテン、2−メチル−1−ブテン、3
−メチル−2−ブテン、ペンテン、4−メチル−1−ペ
ンテン、ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、ブタジエ
ン、イソプレン、シクロペンタジエン、メチルビニルエ
ーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエー
テル、スチレン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレ
ン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、β−ピネ
ン、インデン、ビニルトリクロロシラン、ビニルメチル
ジクロロシラン、ビニルジメチルクロロシラン、ビニル
ジメチルメトキシシラン、ビニルトリメチルシラン、ジ
ビニルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジ
ビニルジメチルシラン、1,3−ジビニル−1,1,
3,3−テトラメチルジシロキサン、トリビニルメチル
シラン、テトラビニルシラン、γ−メタクリロイルオキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオ
キシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
これらの中で、例えばプロピレン、1−ブテン、2−ブ
テン、スチレン、ブタジエン、イソプレン、シクロペン
タジエン等が好適である。これらイソブチレンと共重合
し得るカチオン重合性モノマーは、1種単独でイソブチ
レンと併用されてもよいし、2種以上で併用されてもよ
い。
【0023】本発明で用いる1分子当たり平均して1.
0個を越える一般式(2):
0個を越える一般式(2):
【0024】
【化12】
【0025】〔式中、R4 は水素原子、メチル基又はエ
チル基を示す。〕で表される単位を有することを特徴と
するフェノール基を有するイソブチレン系重合体として
は従来公知の製造方法で製造されるものを広く使用で
き、また現在未知の製造方法によって製造されるもので
あってもよい。一般式(3)に関して式中のR5 は炭素
数1〜20までの2価の有機基であれば公知の構造を広
く用いることができ、また未知のものであってもよい。
その具体例としては、
チル基を示す。〕で表される単位を有することを特徴と
するフェノール基を有するイソブチレン系重合体として
は従来公知の製造方法で製造されるものを広く使用で
き、また現在未知の製造方法によって製造されるもので
あってもよい。一般式(3)に関して式中のR5 は炭素
数1〜20までの2価の有機基であれば公知の構造を広
く用いることができ、また未知のものであってもよい。
その具体例としては、
【0026】
【化13】
【0027】
【化14】
【0028】
【化15】
【0029】等が挙げられる。また、R5 には炭素の他
に水素、酸素、窒素、珪素などが構成元素として存在し
ていても良い。その具体例としては
に水素、酸素、窒素、珪素などが構成元素として存在し
ていても良い。その具体例としては
【0030】
【化16】
【0031】などが挙げられる。R6 に於ける炭素数1
〜10の1価の有機基の具体例としてはメチル基、エチ
ル基、プロピル基などが挙げられる。また、R6 として
は水素原子が最も好ましい。Xで表されるハロゲン原子
としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好まし
い。一般式(3)で表される不飽和基含有化合物の具体
例としては、
〜10の1価の有機基の具体例としてはメチル基、エチ
ル基、プロピル基などが挙げられる。また、R6 として
は水素原子が最も好ましい。Xで表されるハロゲン原子
としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好まし
い。一般式(3)で表される不飽和基含有化合物の具体
例としては、
【0032】
【化17】
【0033】
【化18】
【0034】等が挙げられる。本発明におけるフェノー
ル基含有イソブチレン系重合体と不飽和基含有化合物と
の反応では反応を効果的に行うために各種の触媒を加え
ることができる。用いる触媒としては、フェノール性水
酸基と不飽和基含有化合物との縮合反応触媒として公知
のものを広く用いることができる。また、現在未知の触
媒であっても良い。
ル基含有イソブチレン系重合体と不飽和基含有化合物と
の反応では反応を効果的に行うために各種の触媒を加え
ることができる。用いる触媒としては、フェノール性水
酸基と不飽和基含有化合物との縮合反応触媒として公知
のものを広く用いることができる。また、現在未知の触
媒であっても良い。
【0035】上記反応触媒としては、ナトリウムメチラ
ート、カリウムt−ブトキシド、等の金属アルコラー
ト、1,2−ジメチルイミダゾール、2−メチルイミダ
ゾール等のイミダゾール類、トリメチルアミン、トリエ
チルアミン等のアミン類、テトラメチルアンモニウムブ
ロマイド、テトラメチルアンモニウムクロライド等のア
ンモニウム塩、トリフェニルホスフィン等のホスフィン
類、ベンジルトリフェニルホスフォニウムクロライド等
のホスフォニウム塩、等が挙げられる。
ート、カリウムt−ブトキシド、等の金属アルコラー
ト、1,2−ジメチルイミダゾール、2−メチルイミダ
ゾール等のイミダゾール類、トリメチルアミン、トリエ
チルアミン等のアミン類、テトラメチルアンモニウムブ
ロマイド、テトラメチルアンモニウムクロライド等のア
ンモニウム塩、トリフェニルホスフィン等のホスフィン
類、ベンジルトリフェニルホスフォニウムクロライド等
のホスフォニウム塩、等が挙げられる。
【0036】本発明に用いることのできる触媒の使用量
としては、イソブチレン系重合体中に含まれるフェノー
ル基に対して0.001当量以上100当量以下が好ま
しい。さらに0.01当量以上10当量以下が好まし
い。本発明におけるフェノール基含有イソブチレン系重
合体と不飽和基含有化合物との反応では反応を効果的に
行うために各種の塩基を加えることができる。用いる塩
基としては、フェノール性水酸基と該不飽和基含有化合
物との縮合反応に用いられる公知のものを広く用いるこ
とができる。また、現在未知の塩基であっても良い。上
記塩基としては、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の
水酸化物およびアルカリ土類金属の水酸化物、水素化ナ
トリウム等のアルカリ金属及びアルカリ土類金属の水素
化物、ナトリウムメチラート、カリウムt−ブトキシド
等のアルカリ金属アルコラート、トリエチルアミン等の
アミン類、ピリジン等が挙げられる。
としては、イソブチレン系重合体中に含まれるフェノー
ル基に対して0.001当量以上100当量以下が好ま
しい。さらに0.01当量以上10当量以下が好まし
い。本発明におけるフェノール基含有イソブチレン系重
合体と不飽和基含有化合物との反応では反応を効果的に
行うために各種の塩基を加えることができる。用いる塩
基としては、フェノール性水酸基と該不飽和基含有化合
物との縮合反応に用いられる公知のものを広く用いるこ
とができる。また、現在未知の塩基であっても良い。上
記塩基としては、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の
水酸化物およびアルカリ土類金属の水酸化物、水素化ナ
トリウム等のアルカリ金属及びアルカリ土類金属の水素
化物、ナトリウムメチラート、カリウムt−ブトキシド
等のアルカリ金属アルコラート、トリエチルアミン等の
アミン類、ピリジン等が挙げられる。
【0037】本発明に用いることができる塩基の使用量
としては、イソブチレン系重合体中に含まれるフェノー
ル基に対して0.01当量以上100当量以下が好まし
い。さらに0.01当量以上10当量以下が好ましい。
本発明においては、反応溶媒として反応に悪影響を与え
ないものを、適宜用いることができ、例えば脂肪酸炭化
水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素等の炭化水
素溶媒等が用いられる。かかる脂肪族炭化水素の具体例
としては、ペンタン、ヘキサン等を、芳香族炭化水素と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン等を、またハロ
ゲン化炭化水素の具体例としては、クロロメタン、クロ
ロエタン、塩化メチレン、1,1−ジクロロエタン、ク
ロロホルム、1,2−ジクロロエタン等を例示できる。
これらは、1種単独で、又は2種以上混合して使用され
る。さらに、これらの溶媒と更に他の溶媒、例えば、
水、THF、ジエチルエーテル、および酢酸エチル等の
酢酸エステル、ニトロエタン等のニトロ基を有する有機
化合物を併用してもよい。
としては、イソブチレン系重合体中に含まれるフェノー
ル基に対して0.01当量以上100当量以下が好まし
い。さらに0.01当量以上10当量以下が好ましい。
本発明においては、反応溶媒として反応に悪影響を与え
ないものを、適宜用いることができ、例えば脂肪酸炭化
水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素等の炭化水
素溶媒等が用いられる。かかる脂肪族炭化水素の具体例
としては、ペンタン、ヘキサン等を、芳香族炭化水素と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン等を、またハロ
ゲン化炭化水素の具体例としては、クロロメタン、クロ
ロエタン、塩化メチレン、1,1−ジクロロエタン、ク
ロロホルム、1,2−ジクロロエタン等を例示できる。
これらは、1種単独で、又は2種以上混合して使用され
る。さらに、これらの溶媒と更に他の溶媒、例えば、
水、THF、ジエチルエーテル、および酢酸エチル等の
酢酸エステル、ニトロエタン等のニトロ基を有する有機
化合物を併用してもよい。
【0038】本発明の製造法を実施するに際しては、特
に制限がなく、従来の反応方法を広く適用できる。例え
ば、1つの容器に溶媒、フェノール基含有イソブチレン
系重合体、必要に応じて触媒、および塩基、不飽和基含
有化合物等を順次仕込んでいくバッチ法で行うことがで
きる。さらに、溶媒とフェノール基含有イソブチレン系
重合体は別々に仕込んでもよいが、フェノール基含有イ
ソブチレン系重合体の製造における反応後の反応溶液で
あってもよい。
に制限がなく、従来の反応方法を広く適用できる。例え
ば、1つの容器に溶媒、フェノール基含有イソブチレン
系重合体、必要に応じて触媒、および塩基、不飽和基含
有化合物等を順次仕込んでいくバッチ法で行うことがで
きる。さらに、溶媒とフェノール基含有イソブチレン系
重合体は別々に仕込んでもよいが、フェノール基含有イ
ソブチレン系重合体の製造における反応後の反応溶液で
あってもよい。
【0039】本発明の製造法において、反応温度として
は+180〜−80℃程度が好ましく、更に好ましくは
100〜−30℃程度とするのがよく、反応時間は、通
常0.5分〜24時間程度、好ましくは1分〜15時間
程度である。このような製造法により、イソブチレンモ
ノマー単位を主体とする数平均分子量が500〜50
0,000の重合体であって、1分子当たり平均して1
個を越える一般式(1)で表される単位を有するイソブ
チレン系重合体が製造される。
は+180〜−80℃程度が好ましく、更に好ましくは
100〜−30℃程度とするのがよく、反応時間は、通
常0.5分〜24時間程度、好ましくは1分〜15時間
程度である。このような製造法により、イソブチレンモ
ノマー単位を主体とする数平均分子量が500〜50
0,000の重合体であって、1分子当たり平均して1
個を越える一般式(1)で表される単位を有するイソブ
チレン系重合体が製造される。
【0040】
【実施例】次に実施例を掲げて、本発明をより一層明ら
かにするが、実施例により本発明は何ら限定されるもの
ではない。 合成例1 100mlの耐圧ガラス製オートクレーブに撹拌用羽
根、三方コック及び真空ラインを取り付けて、真空ライ
ンで真空に引きながら重合容器を100℃で1時間加熱
することにより乾燥させ、室温まで冷却後三方コックを
用いて窒素で常圧に戻した。
かにするが、実施例により本発明は何ら限定されるもの
ではない。 合成例1 100mlの耐圧ガラス製オートクレーブに撹拌用羽
根、三方コック及び真空ラインを取り付けて、真空ライ
ンで真空に引きながら重合容器を100℃で1時間加熱
することにより乾燥させ、室温まで冷却後三方コックを
用いて窒素で常圧に戻した。
【0041】その後、三方コックの一方から窒素を流し
ながら、注射器を用いてオートクレーブに水素化カルシ
ウム処理により乾燥させた主溶媒である塩化メチレン4
0mlを導入した。次いで蒸留、精製したtert−ブ
トキシスチレン20mmolを添加した。次に、酸化バ
リウムを充填したカラムを通過させることにより脱水し
たイソブチレンが7g(125mmol)入っているニ
ードルバルブ付耐圧ガラス製液化ガス採取管を三方コッ
クに接続した後、容器本体を−70℃のドライアイス−
アセトンバスに浸漬し、重合容器内部を撹拌しながら1
時間冷却した。冷却後、真空ラインにより内部を減圧し
た後、ニードルバルブを開け、イソブチレンを耐圧ガラ
ス製液化ガス採取管から重合容器に導入した。その後三
方コックの一方から窒素を流すことにより常圧に戻し、
更に撹拌下に1時間冷却を続け、重合容器内を−30℃
まで昇温した。
ながら、注射器を用いてオートクレーブに水素化カルシ
ウム処理により乾燥させた主溶媒である塩化メチレン4
0mlを導入した。次いで蒸留、精製したtert−ブ
トキシスチレン20mmolを添加した。次に、酸化バ
リウムを充填したカラムを通過させることにより脱水し
たイソブチレンが7g(125mmol)入っているニ
ードルバルブ付耐圧ガラス製液化ガス採取管を三方コッ
クに接続した後、容器本体を−70℃のドライアイス−
アセトンバスに浸漬し、重合容器内部を撹拌しながら1
時間冷却した。冷却後、真空ラインにより内部を減圧し
た後、ニードルバルブを開け、イソブチレンを耐圧ガラ
ス製液化ガス採取管から重合容器に導入した。その後三
方コックの一方から窒素を流すことにより常圧に戻し、
更に撹拌下に1時間冷却を続け、重合容器内を−30℃
まで昇温した。
【0042】次に、TiCl4 3.2g(10mmo
l)を注射器を用いて三方コックから添加して重合を開
始させ、60分経過した時点で予め0℃以下に冷却して
おいたメタノールを添加することにより、重合を完結さ
せた。その後、反応混合物に濃塩酸を加え60℃で5時
間反応させた、その後未反応のイソブチレン、塩化メチ
レン、tert−ブトキシスチレン及びメタノール等を
留去し、残ったポリマーを100mlのn−ヘキサンに
溶解後、中性になるまでこの溶液の水洗を繰り返した。
その後、このn−ヘキサン溶液を20mlまで濃縮し、
300mlのアセトンにこの濃縮溶液を注ぎ込むことに
よりポリマーを沈澱分離させた。
l)を注射器を用いて三方コックから添加して重合を開
始させ、60分経過した時点で予め0℃以下に冷却して
おいたメタノールを添加することにより、重合を完結さ
せた。その後、反応混合物に濃塩酸を加え60℃で5時
間反応させた、その後未反応のイソブチレン、塩化メチ
レン、tert−ブトキシスチレン及びメタノール等を
留去し、残ったポリマーを100mlのn−ヘキサンに
溶解後、中性になるまでこの溶液の水洗を繰り返した。
その後、このn−ヘキサン溶液を20mlまで濃縮し、
300mlのアセトンにこの濃縮溶液を注ぎ込むことに
よりポリマーを沈澱分離させた。
【0043】このようにして得られたポリマーを再び1
00mlのn−ヘキサンに溶解させ、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥させ、濾過し、n−ヘキサンを減圧留去する
ことにより、イソブチレン系ポリマーを3.6g得た。
得られたポリマーの構造を1H-NMR(300MHz)法により求め
た。その結果、1分子中に3.8個のフェニル基を有す
るフェノール基含有イソブチレン系重合体を得た。
00mlのn−ヘキサンに溶解させ、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥させ、濾過し、n−ヘキサンを減圧留去する
ことにより、イソブチレン系ポリマーを3.6g得た。
得られたポリマーの構造を1H-NMR(300MHz)法により求め
た。その結果、1分子中に3.8個のフェニル基を有す
るフェノール基含有イソブチレン系重合体を得た。
【0044】実施例1 合成例1で得られたフェノール基含有イソブチレン系重
合体3.0gを100mlのガラス製4口フラスコに仕
込み30mlの乾燥トルエンに溶解した。これに0.3
gの水素化ナトリウムを加え、50℃で1時間反応させ
た後、さらに0.3gのアリルクロライドを加え80℃
で3時間反応させた。反応終了後、中和、水洗、抽出、
濃縮することによりポリマーを得た。得られたポリマー
の構造を1H-NMR(300MHz)法により求めた。その結果、1
分子中に3.4個のアリル基を有する不飽和基含有イソ
ブチレン系重合体を得た。
合体3.0gを100mlのガラス製4口フラスコに仕
込み30mlの乾燥トルエンに溶解した。これに0.3
gの水素化ナトリウムを加え、50℃で1時間反応させ
た後、さらに0.3gのアリルクロライドを加え80℃
で3時間反応させた。反応終了後、中和、水洗、抽出、
濃縮することによりポリマーを得た。得られたポリマー
の構造を1H-NMR(300MHz)法により求めた。その結果、1
分子中に3.4個のアリル基を有する不飽和基含有イソ
ブチレン系重合体を得た。
【0045】
【発明の効果】本発明の重合体は不飽和基を有する新規
なイソブチレン系重合体であり、容易に得ることができ
る。こうして得られた重合体は、そのままで、もしくは
その不飽和をアルコキシシリル基、ハイドロジェンシリ
ル基等へ変換することにより、架橋硬化物の原料として
用いることができる。また、本発明のイソブチレン系重
合体の製造法では、簡便に1分子に平均して1個を越え
る不飽和基を導入することができる。
なイソブチレン系重合体であり、容易に得ることができ
る。こうして得られた重合体は、そのままで、もしくは
その不飽和をアルコキシシリル基、ハイドロジェンシリ
ル基等へ変換することにより、架橋硬化物の原料として
用いることができる。また、本発明のイソブチレン系重
合体の製造法では、簡便に1分子に平均して1個を越え
る不飽和基を導入することができる。
Claims (4)
- 【請求項1】 1分子当たり平均して1.0個を越える
一般式(1): 【化1】 〔式中、R1 は水素原子、メチル基又はエチル基を示
す。R2 は炭素数1〜20までの2価の有機基、R3 は
水素原子または炭素数1〜10の1価の有機基を示
す。〕で表される単位を有することを特徴とする、不飽
和基を有するイソブチレン系重合体。 - 【請求項2】 イソブチレンモノマー単位を主体とする
数平均分子量が500〜500,000の重合体であっ
て、1分子当たり平均して1個を越える一般式(1): 【化2】 〔式中、R1 、R2 、R3 は前記に同じ。〕で表される
単位を重合体中に有する請求項1記載のイソブチレン系
重合体。 - 【請求項3】 主鎖中に実質的に不飽和結合を有しない
ことを特徴とする請求項1または2記載の重合体。 - 【請求項4】 1分子当たり平均して1.0個を越える
一般式(2): 【化3】 〔式中、R4 は水素原子、メチル基又はエチル基を示
す。〕で表される単位を有することを特徴とするフェノ
ール基を有するイソブチレン系重合体を一般式(3): 【化4】 〔式中、R5 は炭素数1〜20までの2価の有機基、R
6 は水素原子または炭素数1〜10の1価の有機基を示
す。Xは水酸基またはハロゲン原子を示す。〕で表され
ることを特徴とする不飽和基含有化合物と反応させるこ
とを特徴とする請求項1記載の不飽和基を有するイソブ
チレン系重合体の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26411092A JPH0687914A (ja) | 1992-09-08 | 1992-09-08 | 不飽和基を有するイソブチレン系重合体及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26411092A JPH0687914A (ja) | 1992-09-08 | 1992-09-08 | 不飽和基を有するイソブチレン系重合体及びその製造法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0687914A true JPH0687914A (ja) | 1994-03-29 |
Family
ID=17398644
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP26411092A Pending JPH0687914A (ja) | 1992-09-08 | 1992-09-08 | 不飽和基を有するイソブチレン系重合体及びその製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0687914A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010248283A (ja) * | 2009-04-10 | 2010-11-04 | Toyohashi Univ Of Technology | 共重合体及び共重合体微粒子の製造方法 |
JP2013528692A (ja) * | 2010-06-14 | 2013-07-11 | ザ・ユニバーシティー・オブ・サザン・ミシシッピ | ビニルエーテル末端官能基化ポリオレフィン |
-
1992
- 1992-09-08 JP JP26411092A patent/JPH0687914A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010248283A (ja) * | 2009-04-10 | 2010-11-04 | Toyohashi Univ Of Technology | 共重合体及び共重合体微粒子の製造方法 |
JP2013528692A (ja) * | 2010-06-14 | 2013-07-11 | ザ・ユニバーシティー・オブ・サザン・ミシシッピ | ビニルエーテル末端官能基化ポリオレフィン |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3154529B2 (ja) | 官能基を有するイソブチレン系重合体及びその製造法 | |
EP0452875B1 (en) | Isobutylene polymer having unsaturated group and preparation thereof | |
US5247021A (en) | Process for preparation of a polymer having reactive terminal group | |
JP2835779B2 (ja) | 官能性末端を有するイソブチレン系ポリマーの製造法 | |
JP2969470B2 (ja) | 末端にアリル基を有するイソブチレン系重合体およびその製造方法 | |
JP2929245B2 (ja) | 不飽和基を有するイソブチレン系重合体及びその製造法 | |
JP3092875B2 (ja) | 末端にビニル基を有するイソブチレン系重合体およびその製造方法 | |
JPH0687914A (ja) | 不飽和基を有するイソブチレン系重合体及びその製造法 | |
JP2700251B2 (ja) | 官能性末端を有するイソブチレン系ポリマーの製造法 | |
JPH0687920A (ja) | 不飽和基を有するイソブチレン系重合体及びその製造法 | |
JPH0687918A (ja) | 不飽和基を有するイソブチレン系重合体及びその製造法 | |
JPH0687912A (ja) | 不飽和基を有するイソブチレン系重合体及びその製造法 | |
JPH07224113A (ja) | 炭素−炭素不飽和基を含有するイソブチレン系重合体とその製造方法 | |
JP2936414B2 (ja) | 官能性末端を有するイソブチレン系ポリマー | |
JP2775056B2 (ja) | 官能性末端を有するイソブチレン系ポリマーの製造法 | |
JP2890133B2 (ja) | イソブチレン系重合体の製造法 | |
JPH0687913A (ja) | 不飽和基を有するイソブチレン系重合体及びその製造法 | |
JPH0687915A (ja) | 不飽和基を有するイソブチレン系重合体及びその製造法 | |
JPH0693022A (ja) | 反応性ケイ素基を有するイソブチレン系重合体及びその製造法 | |
JPH0693023A (ja) | 反応性ケイ素基を有するイソブチレン系重合体及びその製造法 | |
JP3274197B2 (ja) | 官能基を有するイソブチレン系重合体及びその製造法 | |
WO1990015081A1 (en) | Method of producing polymer terminated with reactive group | |
JPH0693150A (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
JP3388880B2 (ja) | イソブチレン系重合体及びその製造方法 | |
JP2807835B2 (ja) | 官能性末端を有するイソブチレン系ポリマーの製造法 |