JPH068380B2 - Epoxy resin composition suitable for carbon dioxide laser printing - Google Patents
Epoxy resin composition suitable for carbon dioxide laser printingInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電気電子部品の絶縁被覆に用いられ、炭酸ガ
スレーザーの照射によりその絶縁被覆表面に鮮明な印字
を施すことのできる炭酸ガスレーザーによる印字に適し
たエポキシ樹脂組成物に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention is used for an insulating coating of electric and electronic parts, and a carbon dioxide laser capable of applying clear carbon dioxide laser irradiation to the surface of the insulating coating. The present invention relates to an epoxy resin composition suitable for printing by.
〔従来の技術〕 従来、エポキシ樹脂組成物により絶縁被覆された電気電
子部品に特性や型番を明示するため印字をする際、熱硬
化性のインクや紫外線硬化性のインクが用いられている
が、工程の合理化を目的としてより短時間で印字できる
方法が要求されている。[Prior Art] Conventionally, a thermosetting ink or an ultraviolet curable ink is used when printing is performed to clearly indicate the characteristics and model number of an electric / electronic component insulating-coated with an epoxy resin composition. A method capable of printing in a shorter time is required for the purpose of streamlining the process.
この対応方法の1つとしては、レーザーの照射による印
字システムが注目されている。このレーザー印字システ
ムは、文字やパターン状にレーザーを照射された部分が
熱エネルギーにより変色する、あるいは照射された部分
が昇華し表面粗化され、光の散乱によって文字やパター
ンが識別できるものであり、この方法の印字時間は0.0
1秒以下であり、従来の熱あるいは紫外線硬化性のイン
クが硬化に数分〜数10分を必要とするのに比べ、大幅
に短縮されるものである。As one of the countermeasures against this, a printing system using laser irradiation is drawing attention. In this laser marking system, the part irradiated with laser in the form of letters or patterns is discolored by thermal energy, or the part exposed is sublimed and surface roughened, and the letters or patterns can be identified by the scattering of light. , The printing time of this method is 0.0
The time is 1 second or less, which is significantly shorter than the conventional heat-curable or ultraviolet-curable ink which requires several minutes to several tens of minutes for curing.
しかし、従来のエポキシ樹脂組成物の絶縁被覆にレーザ
ーを照射した場合、単に被覆表面を粗化するのみで、変
色がおこらず、鮮明な文字やパターンを印字することが
できなかった。However, when the insulating coating of the conventional epoxy resin composition was irradiated with a laser, the coating surface was simply roughened, discoloration did not occur, and clear characters or patterns could not be printed.
最近、従来のエポキシ樹脂組成物に黄色の水酸化第二鉄
を含有させるとレーザー照射によって黄色から褐色に変
色することが見い出された(特開昭62−50360号
公報)。Recently, it has been found that when a conventional epoxy resin composition contains yellow ferric hydroxide, the color changes from yellow to brown by laser irradiation (JP-A-62-50360).
水酸化第二鉄は黄色であるため、黄、橙色のような色相
にしか用いることができないが、塩基性炭酸銅や塩基性
炭酸鉛等を用いることによって、青や緑色の下地、特に
淡色系の下地に黒色のレーザー印字を施すことが可能に
なった。Since ferric hydroxide is yellow, it can be used only in hues such as yellow and orange, but by using basic copper carbonate, basic lead carbonate, etc., it is possible to use blue or green substrates, especially light-colored bases. It has become possible to apply black laser printing to the base of the.
本発明は、より低エネルギーの炭酸ガスレーザ光で変色
する樹脂組成物を得んとして鋭意検討した結果、水酸化
第二鉄等のレーザ発色材の他にケイ酸ジルコニウム(I
V)を含有させると従来、変色度の少なかった低エネル
ギーの炭酸ガスレーザ光でも明瞭に変色させられること
を見出し、更にこの知見に基づき種々研究を進めて本発
明を完成するに至ったものである。The present invention, as a result of earnest studies to obtain a resin composition that discolors with carbon dioxide laser light of lower energy, zirconium silicate (I
It has been found that the inclusion of V) enables clear discoloration even with low-energy carbon dioxide laser light, which has a low degree of discoloration in the past, and based on this finding, various studies have been carried out to complete the present invention. .
本発明の目的とするところは電気的特性および他の諸特
性を低下させることなく、低エネルギーの炭酸ガスレー
ザー光でも照射により樹脂表面に鮮明な印字を施すこと
のできる硬化物を与えるエポキシ樹脂組成物を提供する
ことにある。The object of the present invention is to provide an epoxy resin composition which gives a cured product capable of sharply printing on the resin surface by irradiation with carbon dioxide laser light of low energy without deteriorating electrical properties and other properties. To provide things.
本発明は、レーザー発色材の他にケイ酸ジルコニウム
(IV)を含有することを特徴とする炭酸ガスレーザー印
字に適したエポキシ樹脂組成物に関するものである。The present invention relates to an epoxy resin composition suitable for carbon dioxide laser printing, which contains zirconium (IV) silicate in addition to a laser color material.
本発明において使用される発色材は、特に限定されるも
のではないが、水酸化第二鉄、水酸化銅、グルコン酸銅
(II)、炭酸銅(II)、シュウ酸銅(II)、酢酸銀、シ
ュウ酸ビスマス、シュウ酸コバルト、ヒドロキシ炭酸
鉛、水酸化ニッケル、ギ酸ニッケル、亜鉛、アルミニウ
ム、カルシウム、マグネシウム及びバリウムのホウ酸
塩、アセチルアセトンアルミウムなどである。The coloring material used in the present invention is not particularly limited, but includes ferric hydroxide, copper hydroxide, copper (II) gluconate, copper (II) carbonate, copper (II) oxalate, and acetic acid. Examples thereof include silver, bismuth oxalate, cobalt oxalate, lead hydroxycarbonate, nickel hydroxide, nickel formate, zinc, aluminum, calcium, magnesium and barium borate, and acetylacetone aluminum.
本発明のエポキシ樹脂組成物にケイ酸ジルコニウム(I
V)を用いる理由を発色材として水酸化第二鉄を使用し
た場合について以下述べる。The epoxy resin composition of the present invention contains zirconium silicate (I
The reason for using V) will be described below in the case where ferric hydroxide is used as the coloring material.
水酸化第二鉄は黄色の粉末であり、加熱すると200〜
300℃で脱水した酸化鉄(II)に変化し、褐色とな
る。Ferric hydroxide is a yellow powder, and when heated,
It changes to iron (II) oxide dehydrated at 300 ° C and turns brown.
従って、水酸化第二鉄を含有したエポキシ樹脂組成物に
対し文字やパターン状にレーザーを照射すると、樹脂表
面がレーザーの熱エネルギーにより加熱され、樹脂中に
含有された水酸化第二鉄が上記化学反応を生じ褐色とな
る。このとき、樹脂組成物中にケイ酸ジルコニウム(I
V)が含有されていると、赤外波長領域であるレーザ光
の吸収量がふえ、熱エネルギーへ変わる量が増加する。
すなわち炭酸ガスレーザー光のエネルギーが低くても照
射された部分の温度上昇は従来と変わらず、同様の変色
が起こり、下地に文字やパターンを鮮明に印字すること
ができる。Accordingly, when the epoxy resin composition containing ferric hydroxide is irradiated with a laser in a letter or pattern, the resin surface is heated by the thermal energy of the laser, and the ferric hydroxide contained in the resin is A chemical reaction occurs and turns brown. At this time, zirconium silicate (I
When V) is contained, the absorption amount of laser light in the infrared wavelength region is increased, and the amount converted into thermal energy is increased.
That is, even if the energy of the carbon dioxide gas laser light is low, the temperature rise of the irradiated portion is the same as in the conventional case, the same discoloration occurs, and letters or patterns can be clearly printed on the background.
ケイ酸ジルコニウム(IV)の含有量としては1重量%以
上が好ましいがこれは、含有量が1重量%未満では、レ
ーザーが照射されてもその効果が小さいからである。The content of zirconium (IV) silicate is preferably 1% by weight or more, because the effect is small even if the laser is irradiated when the content is less than 1% by weight.
本発明に用いられるエポキシ樹脂としては、例えばビス
フェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポ
キシ樹脂等のジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、フ
ェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラ
ック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂、グ
リシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型
エポキシ樹脂、線状脂肪族型エポキシ樹脂、複素環型エ
ポキシ樹脂、ハロゲン化エポキシ樹脂等があげられる
が、これらに限定されるものではない。Examples of the epoxy resin used in the present invention include diglycidyl ether type epoxy resins such as bisphenol A type epoxy resins and bisphenol F type epoxy resins, phenol novolac type epoxy resins, novolac type epoxy resins such as cresol novolac type epoxy resins, and glycidyl. Examples thereof include ester type epoxy resins, glycidyl amine type epoxy resins, linear aliphatic type epoxy resins, heterocyclic type epoxy resins, halogenated epoxy resins, and the like, but are not limited thereto.
本発明に用いられる硬化剤いよび硬化促進剤としては、
酸無水物、ポリアミン、ノボラック型フェノール樹脂、
第3級アミン、イミダゾール化合物等があるが、いずれ
を用いてもよい。又必要により公知の無機充填剤、たと
えばタルク粉末、結晶シリカ粉末、溶融シリカ粉末、炭
酸カルシウム粉末、マグネシア粉末、ケイ酸カルシウム
粉末、水和アルミナ粉末、アルミナ粉末等を配合しても
よい。As the curing agent and curing accelerator used in the present invention,
Acid anhydride, polyamine, novolac type phenol resin,
There are tertiary amines, imidazole compounds and the like, but any of them may be used. If necessary, known inorganic fillers such as talc powder, crystalline silica powder, fused silica powder, calcium carbonate powder, magnesia powder, calcium silicate powder, hydrated alumina powder, and alumina powder may be added.
本発明により得られる樹脂組成物に、赤、青、緑、黒、
白色等の顔料を併用してもよい。The resin composition obtained by the present invention, red, blue, green, black,
A white pigment or the like may be used in combination.
本発明の樹脂組成物は注型材料等の液状、粉体塗料等の
粉状、成型材料等の顆粒状、塊状等いずれの状態でもよ
い。The resin composition of the present invention may be in any state such as liquid such as casting material, powder such as powder coating material, granule such as molding material and lump.
本発明の樹脂組成物を製造する方法として、例えば粉体
塗料の場合をあげると、所定の割合で秤量した原料成分
をミキサーによって充分混合したのち、エキストルーダ
ー、コニーダーあるいはロール等で溶融混練し、次いで
粉砕機にて粉砕する方法等がある。上記方法により得ら
れた粉体塗料により電子電気部品の絶縁被覆を行う方法
としては、流動浸漬法、静電流動浸漬法、ころがし法、
ふりかけ法、ホットスプレー法、静電スプレー法等一般
の粉体塗装方法が用いられる。As a method for producing the resin composition of the present invention, for example, in the case of powder coating, after thoroughly mixing the raw material components weighed at a predetermined ratio with a mixer, melt kneading with an extruder, a co-kneader or a roll, Then, there is a method of crushing with a crusher. As a method for performing insulation coating of electronic and electrical parts with the powder coating obtained by the above method, a fluidized immersion method, an electrostatic fluidized immersion method, a rolling method,
A general powder coating method such as a sprinkling method, a hot spray method, or an electrostatic spray method is used.
又、注型材料、成型材料の場合についても公知の技術で
製造でき、絶縁材料として使用できる。Also, in the case of a casting material or a molding material, it can be manufactured by a known technique and can be used as an insulating material.
次に本発明を実施例により更に詳しく説明する。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
実施例1 ビスフェノールA型エポキシ樹脂 (エポキシ当量950) 50重量
部 水酸化第二鉄(平均粒径10μm) 5重量
部 結晶シリカ粉末 50重量
部 2メチルイミダゾール 1重量
部 ケイ酸ジルコニウム(IV) 10重量部 上記組成物を配合し、ヘンシェルミキサーでブレンド
し、コニーダーにて溶融混練した後、粉砕機で粉砕する
ことにより平均粒径60〜70μmのエポキシ樹脂組成
物の粉体塗料を得た。Example 1 Bisphenol A type epoxy resin (epoxy equivalent 950) 50 parts by weight Ferric hydroxide (average particle size 10 μm) 5 parts by weight Crystalline silica powder 50 parts by weight 2 Methylimidazole 1 part by weight Zirconium (IV) silicate 10 parts by weight Parts The above compositions were blended, blended with a Henschel mixer, melt-kneaded with a cokneader, and then pulverized with a pulverizer to obtain a powder coating material of an epoxy resin composition having an average particle diameter of 60 to 70 μm.
比較例1 実施例1において、ケイ酸ジルコニウム(IV)の添加量
を0.5重量部に替え、他は同様にして平均粒径60〜7
0μmのエポキシ樹脂組成物の粉体塗料を得た。Comparative Example 1 In Example 1, the addition amount of zirconium (IV) silicate was changed to 0.5 parts by weight, and the other conditions were the same and the average particle size was 60 to 7
A powder coating of 0 μm epoxy resin composition was obtained.
比較例2 実施例1において、ケイ酸ジルコニウム(IV)を添加せ
ず、他は同様にして平均粒径60〜70μmのエポキシ
樹脂組成物の粉体塗料を得た。Comparative Example 2 A powder coating material of an epoxy resin composition having an average particle diameter of 60 to 70 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that zirconium (IV) silicate was not added.
実施例1、2及び比較例1、2の樹脂組成物について硬
化物を作製した。Cured products were prepared from the resin compositions of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2.
この試料に炭酸ガスレーザー(ウシオ電機(株)製40
0型レーザーマーク、エネルギー密度4Joule/cm2及び
6Joule/cm2)を用いて、100万分の1秒間所定のマ
スクを通してレーザーを照射して、硬化物の表面にマー
キングを施した。Carbon dioxide gas laser (USHIO INC. 40
A 0 type laser mark, energy density 4 Joule / cm 2 and 6 Joule / cm 2 ) was used to irradiate a laser through a predetermined mask for one millionth of a second to mark the surface of the cured product.
また、上記硬化物の絶縁被覆電圧をJISK 6911
により測定した。結果を表−1に示す。In addition, the insulation coating voltage of the above-mentioned cured product is set to JIS K
It was measured by. The results are shown in Table-1.
〔発明の効果〕 本発明のレーザー印字に適したエポキシ樹脂組成物を絶
縁被覆材として用いた場合、電気的特性および他の特性
を低下させることなく、レーザーの照射により樹脂表面
に鮮明な印字を施すことのできる被覆を与えることがで
きる。従って、従来より非常に短時間で印字できるた
め、電気電子部品の生産工程の合理化をはかることがで
きる。 [Effects of the Invention] When the epoxy resin composition suitable for laser printing of the present invention is used as an insulating coating material, a sharp print is made on the resin surface by laser irradiation without deteriorating the electrical characteristics and other characteristics. A coating can be applied which can be applied. Therefore, since printing can be performed in a much shorter time than in the past, the production process of electric and electronic parts can be rationalized.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09D 5/00 PPJ 6904−4J PSD 6904−4J 5/25 PQX 7211−4J 163/00 PJQ 8830−4J ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI Technical display location C09D 5/00 PPJ 6904-4J PSD 6904-4J 5/25 PQX 7211-4J 163/00 PJQ 8830- 4J
Claims (2)
るエポキシ樹脂組成物において、水酸化第二鉄等のレー
ザ発色材及びケイ酸ジルコニウム(IV)を含有すること
を特徴とするエポキシ樹脂組成物。1. An epoxy resin composition comprising an epoxy resin, a curing agent, a filler, etc., characterized by containing a laser colorant such as ferric hydroxide and zirconium (IV) silicate. object.
て1重量部以上含有することを特徴とする請求項1記載
のエポキシ樹脂組成物。2. The epoxy resin composition according to claim 1, which contains zirconium (IV) silicate in an amount of 1 part by weight or more based on the composition.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2308883A JPH068380B2 (en) | 1990-11-16 | 1990-11-16 | Epoxy resin composition suitable for carbon dioxide laser printing |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2308883A JPH068380B2 (en) | 1990-11-16 | 1990-11-16 | Epoxy resin composition suitable for carbon dioxide laser printing |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04183743A JPH04183743A (en) | 1992-06-30 |
JPH068380B2 true JPH068380B2 (en) | 1994-02-02 |
Family
ID=17986412
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP2308883A Expired - Lifetime JPH068380B2 (en) | 1990-11-16 | 1990-11-16 | Epoxy resin composition suitable for carbon dioxide laser printing |
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Country | Link |
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Families Citing this family (1)
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Family Cites Families (2)
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JPS6250360A (en) * | 1985-08-30 | 1987-03-05 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Epoxy resin composition suitable for use in laser-beam printing |
JPH0618987B2 (en) * | 1989-07-20 | 1994-03-16 | 住友ベークライト株式会社 | Epoxy resin composition for laser printing |
-
1990
- 1990-11-16 JP JP2308883A patent/JPH068380B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH04183743A (en) | 1992-06-30 |
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