JPH0678452B2 - Method for stabilizing polyolefin - Google Patents
Method for stabilizing polyolefinInfo
- Publication number
- JPH0678452B2 JPH0678452B2 JP20610091A JP20610091A JPH0678452B2 JP H0678452 B2 JPH0678452 B2 JP H0678452B2 JP 20610091 A JP20610091 A JP 20610091A JP 20610091 A JP20610091 A JP 20610091A JP H0678452 B2 JPH0678452 B2 JP H0678452B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- butyl
- polyolefin
- stabilizing
- weight
- examples
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ポリオレフィンに配合
して該樹脂の熱酸化的劣化及び光による劣化を抑制する
新規な安定化方法に関するものである。このポリオレフ
ィンの加工品はビールクレート、農業用フイルム、自動
車の外装品、中空容器として有用である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel stabilizing method which is incorporated into a polyolefin to suppress thermo-oxidative deterioration and deterioration of the resin due to light. This processed polyolefin product is useful as a beer crate, an agricultural film, an automobile exterior product, and a hollow container.
【０００２】[0002]
【従来の技術】一般に、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル、ＡＢＳ等の合成樹脂は、成型加工
時の熱劣化あるいは酸化、もしくは、製品となった後も
紫外線及び酸素を主体とする耐候性劣化などにより、色
の変化、機械的強度の低下等を引き起こし長期の使用に
耐えないことが知られている。2. Description of the Related Art Generally, synthetic resins such as polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, and ABS are deteriorated due to heat during molding or oxidation, or deterioration of weather resistance mainly due to ultraviolet rays and oxygen even after they are made into products. It is known that this causes a change in color, a decrease in mechanical strength, and the like and cannot withstand long-term use.
【０００３】 かかる欠点を除くために、一種又は、数
種の熱安定剤あるいは光安定剤等を該合成樹脂に添加し
て、種々の劣化を抑制する必要がある。かかる熱安定剤
としては一般に、テトラキス〔メチレン−３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート〕メタン（チバガイギー社（株）製商品名、ＲＡ
−１０１０）等のフェノール系酸化防止剤が主に使用さ
れ、光安定剤としてはビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）セバケート（三共（株）製商品
名、サノールＬＳ７７０）等のヒンダードアミン系化合
物が一般に知られている。In order to eliminate such defects, it is necessary to add one kind or several kinds of heat stabilizers or light stabilizers to the synthetic resin to suppress various kinds of deterioration. Such heat stabilizers are generally tetrakis [methylene-3- (3,5
-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl ) propionate] methane (trade name, manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd., RA
-1010) phenolic antioxidant or the like is mainly used, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-Piperi Jill) sebacate (Sankyo (trade name) manufactured as light stabilizer, Sanol Hindered amine compounds such as LS770) are generally known.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかし、ある種の熱安
定剤と光安定剤との間には、拮抗作用が存在する欠点が
ある。すなわち、合成樹脂の耐熱老化性と耐候性を共に
向上させる目的で、例えば、熱安定剤としてＲＡ−１０
１０、光安定剤としてサノールＬＳ７７０を、併用して
合成樹脂に添加した場合、おのおの単独で、配合した場
合と比較して、耐熱老化性が著しく低下するという現象
が知られている。However, there is the drawback that there is an antagonistic action between certain heat stabilizers and light stabilizers. That is, for the purpose of improving both heat aging resistance and weather resistance of the synthetic resin, for example, RA-10 as a heat stabilizer.
10. It is known that when SANOL LS770 as a light stabilizer is added to a synthetic resin in combination, the heat aging resistance is significantly reduced as compared with the case where each compound is added alone.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者は、かかる現状
に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、ポリオレフィンの耐熱
老化性向上の目的で、各種フェノール系酸化防止剤を配
合する際、下記一般式（Ｉ）で表わされるピペラジン誘
導体を併用して添加することにより、耐熱老化性のみな
らず、耐候性も著しく改善された高分子材料が得られる
ことを見い出した。Means for Solving the Problems The present inventor has conducted extensive studies in view of the present situation, and as a result, when blending various phenolic antioxidants for the purpose of improving the heat aging resistance of polyolefin, the following general formula It has been found that by adding together the piperazine derivative represented by (I), a polymer material having not only heat aging resistance but also weather resistance can be obtained remarkably.
【０００６】 即ち、本発明は、次の一般式（Ｉ）で示
されるピペラジン誘導体をフェノール系酸化防止剤と併
用することを特徴とするポリオレフィンの安定化方法を
提供するものである。Namely, the present invention is to provide a method for stabilizing polyolefins, which comprises in combination a piperazinyl La derivative represented by the following general formula (I) and a phenolic antioxidant.
【０００７】[0007]
【化３】 [Chemical 3]
【０００８】〔式中、ＲとＲ′は水素原子あるいはメチ
ル基を示し、Ｒ2とＲ4 は炭素数１〜１８のアルキル基
あるいは[In the formula, R and R'represent a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 and R 4 are an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or
【０００９】[0009]
【化４】 [Chemical 4]
【００１０】基を示す。ｎとｍは１〜３の数である。〕
かかる式（Ｉ）で示される安定剤として代表的な化合物
の示性式を次に示す。A group is shown. n and m are numbers 1 to 3. ]
A rational formula of a typical compound as the stabilizer represented by the formula (I) is shown below.
【００１１】[0011]
【化５】 [Chemical 5]
【００１２】[0012]
【化６】 [Chemical 6]
【００１３】本発明に用いられる前記一般式（Ｉ）で表
わせるピペラジン誘導体の添加量は、ポリオレフィン１
００重量部に対して０．０５〜１重量部、好ましくは
０．０８〜０．５重量部の割合で通常使用される。The amount of the piperazine derivative represented by the general formula (I) used in the present invention is 1
It is usually used in a proportion of 0.05 to 1 part by weight, preferably 0.08 to 0.5 part by weight, relative to 00 parts by weight.
【００１４】本発明の安定化方法は、前記一般式（Ｉ）
で表わされるピペラジン誘導体をフェノール系酸化防止
剤と併用して用いることにより熱安定性、耐候性に優れ
たポリオレフィン加工品を製造することができる。The stabilizing method of the present invention comprises the above general formula (I).
By using the piperazine derivative represented by the above in combination with a phenolic antioxidant, a processed polyolefin product having excellent thermal stability and weather resistance can be produced.
【００１５】 かかるフェノール系酸化防止剤として
は、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、ステアリル−（３，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）チオアセテート、ステアリル−β−
（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
プロピオネート、ジステアリル（４−ヒドロキシ−３−
メチル−５−ｔ−ブチル）ベンジルマロネート、２，
２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−
ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス〔６−
（１−メチルシクロヘキシル）ｐ−クレゾール〕、ビス
〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェ
ニル）ブチリックアシド〕グリコールエステル、４，
４′−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−ト
リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、テトラキス
〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、１，３，５
−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス
〔（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、２
−オクチルチオ−４，６−ジ（４−ヒドロキシ−３，５
−ジ−ｔ−ブチル）フェノキシ−１，３，５−トリアジ
ン、４，４′−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾ
ール）などがあげられる。[0015] As the phenolic antioxidants, for example, 2,6-di -t- butyl -p- cresol, stearyl - (3,6-di -t- Bed chill-4-hydroxybenzyl) thioacetate, Stearyl-β-
(4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl )
Propionate, distearyl (4-hydroxy-3-
Methyl-5-t-butyl) benzyl malonate, 2,
2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-methylenebis (2,6-di-t-)
Butylphenol), 2,2'-methylenebis [6-
(1-methylcyclohexyl) p-cresol], bis [3,3-bis (4-hydroxy -3-t-butylphenyl) Buchiri Tsu Kuashido] glycol ester, 4,
4'-butylidene bis (6-t-butyl-m-cresol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, 1,3,5-tris (3 , 5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimethylbenzene, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 1, 3, 5
-Tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-Tris [(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanate Nurate, 2
-Octylthio-4,6-di (4-hydroxy-3,5
-Di-t-butyl) phenoxy-1,3,5-triazine, 4,4'-thiobis (6-t-butyl-m-cresol) and the like.
【００１６】 また、本発明の方法において、硫黄系抗
酸化剤を併用することも出来る。かかる抗酸化剤として
は、ジステアリルチオジプロピオネート、ジラウリルチ
オジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス
（β−ラウリルチオプロピオネート）、１，３，５−ト
リス−β−ステアリルチオプロピオニルオキシエチルイ
ソシアヌレートなどがあげられる。これらの安定剤はポ
リオレフィン１００重量部に対し、０．０５〜１重量部
の割合で用いられる。Further, in the method of the present invention, a sulfur-based antioxidant can be used in combination. Such antioxidant, distearyl thiodipropionate, dilauryl thiodipropionate, pentaerythritol tetrakis (beta-laurylthiopropionate), 1,3,5-tris -β- scan Te Ali thio propionyloxy Examples include ethyl isocyanurate. These stabilizers are used in a proportion of 0.05 to 1 part by weight relative to 100 parts by weight of polyolefin.
【００１７】本発明の安定剤を含有する樹脂組成物に、
さらに、ホスファイト系の化合物を添加することによっ
て耐熱性及び耐候性をさらに改良することができる。か
かる化合物としては、トリオクチルホスファイト、トリ
ラウリルフォスファイト、トリフェニルホスファイト、
トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジステアリル
ペンタエリスリトールジホスファイト等のホスファイト
系化合物があげられる。In the resin composition containing the stabilizer of the present invention,
Furthermore, heat resistance and weather resistance can be further improved by adding a phosphite compound. Such compounds include trioctyl phosphite, trilauryl phosphite, triphenyl phosphite,
Examples thereof include phosphite compounds such as tris (nonylphenyl) phosphite and distearyl pentaerythritol diphosphite.
【００１８】その他に、使用に応じて、光安定剤（紫外
線吸収剤）をさらに添加することにより耐候性を向上さ
せうる。これらには、ベンゾフェノン系、ベンゾトリア
ゾール系、サクシネート系、置換アクリロニトリル系、
ニッケル錯塩系などの化合物が包含される。これは合成
樹脂１００重量部に対し、０．０５〜５重量部、好まし
くは０．１〜２重量部の割合で用いる。In addition, weather resistance can be improved by further adding a light stabilizer (ultraviolet absorber) depending on the use. These include benzophenone-based, benzotriazole-based, succinate-based, substituted acrylonitrile-based,
Compounds such as nickel complex salts are included. This is used in a proportion of 0.05 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the synthetic resin.
【００１９】その他、必要に応じて、例えば、顔料、充
填剤、発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、表面処理剤、滑
剤、難燃剤、金属不活性剤、増核剤、金属石けん、透明
化剤、加工助剤、防黴剤、殺菌剤、離型剤などを包含さ
せることもできる。In addition, if necessary, for example, pigment, filler, foaming agent, antistatic agent, antifogging agent, surface treatment agent, lubricant, flame retardant, metal deactivator, nucleating agent, metal soap, transparent. Agents, processing aids, antifungal agents, bactericides, release agents and the like can also be included.
【００２０】本発明の安定剤が配合されるポリオレフィ
ンの例としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチ
レン、リニア−低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリブテン−１などのポリα−オレフィン、エチレン−
プロピレンランダムまたはブロック共重合体、エチレン
−ブテン−１ランダム共重合体などのポリα−オレフィ
ン共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレンなどの
ポリα−オレフィンとビニルモノマーの共重合体及びこ
れらの混合物等を挙げることができる。Examples of the polyolefin to which the stabilizer of the present invention is added include low density polyethylene, medium density polyethylene, linear-low density polyethylene, polypropylene,
Poly α-olefins such as polybutene-1, ethylene-
Propylene random or block copolymers, poly-α-olefin copolymers such as ethylene-butene-1 random copolymer, copolymers of poly-α-olefin and vinyl monomers such as maleic anhydride modified polypropylene, and mixtures thereof. Can be mentioned.
【００２１】[0021]
【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的
に示す。EXAMPLES The present invention will be described more concretely with reference to the following examples.
【００２２】合成例 １ （例示化合物番号１） 四ツ口フラスコ内に、アクリル酸ミリスチル１０．０
ｇ、ピペラジン１．６１ｇ及びエタノール６０mlを加
え、窒素気流中で攪拌し加熱を開始した。温度６０℃で
５時間加熱を続行した後、室温まで冷却すると、白色の
結晶が析出した。 Synthesis Example 1 (Exemplified Compound No. 1) Myristyl acrylate 10.0 was placed in a four-necked flask.
g, 1.61 g of piperazine and 60 ml of ethanol were added, and stirring was started in a nitrogen stream to start heating. After continuing heating at a temperature of 60 ° C. for 5 hours and then cooling to room temperature, white crystals were precipitated.
【００２３】この結晶を濾別し、エタノールにより再結
晶を行ない、目的物１０．６ｇを得た（収率９１％）。The crystals were separated by filtration and recrystallized from ethanol to obtain 10.6 g of the desired product (yield 91%).
【００２４】（分析値）Ｈ1 −ＮＭＲ吸収スペクトル
〔ＣＤＣｌ3 ，δ（ｐｐｍ）〕０．７０〜１．７６（５
４Ｈ，ｍ），２．２６〜２．８７（１６Ｈ，ｍ），４．
０５（４Ｈ，ｔ） ＩＲ吸収スペクトル〔ＫＢｒ 波数（Ｃｍ-1）〕 ２９１０、１７３０、１３２５、１３１０、１１８５、
１１５５、７２０。(Analytical value) H 1 -NMR absorption spectrum [CDCl 3 , δ (ppm)] 0.70 to 1.76 (5
4H, m), 2.26 to 2.87 (16H, m), 4.
05 (4H, t) IR absorption spectrum [KBr wavenumber (Cm −1 )] 2910, 1730, 1325, 1310, 1185,
1155, 720.
【００２５】ＭＳ 〔ｍ／ｅ，精密質量分析〕 ６２２、６（Ｍ+ ）合成例 ２ （例示化合物番号２） 四ツ口フラスコ内に、クロトン酸ミリスチル１０．０
ｇ、ピペラジン１．５３ｇ及びエタノール６０mlを加
え、窒素気流中で攪拌し加熱を開始した。温度６０℃で
１０時間加熱を続行した後、室温まで冷却すると白色の
結晶が析出した。MS [m / e, accurate mass spectrometry] 622, 6 (M + ) Synthesis Example 2 (Exemplified Compound No. 2) Myristyl crotonic acid 10.0 was placed in a four-necked flask.
g, 1.53 g of piperazine and 60 ml of ethanol were added, and the mixture was stirred in a nitrogen stream and heating was started. After continuing heating at a temperature of 60 ° C. for 10 hours and then cooling to room temperature, white crystals were precipitated.
【００２６】この結晶を濾別し、エタノールにより再結
晶を行い、目的物２．７ｇを得た（収率２３．４％）。The crystals were separated by filtration and recrystallized from ethanol to obtain 2.7 g of the desired product (yield 23.4%).
【００２７】（分析値）Ｈ1 −ＮＭＲ吸収スペクトル
〔ＣＤＣｌ3 ，δ（ｐｐｍ）〕０．６６〜１．８３（６
０Ｈ，ｍ），２．０７〜２．７５（１２Ｈ，ｍ），２．
９０〜３．３３（２Ｈ，ｍ）、４．０３（４Ｈ，ｔ）。(Analysis value) H 1 -NMR absorption spectrum [CDCl 3 , δ (ppm)] 0.66 to 1.83 (6
0H, m), 2.07 to 2.75 (12H, m), 2.
90-3.33 (2H, m), 4.03 (4H, t).
【００２８】ＩＲ吸収スペクトル〔ＫＢｒ 波数（Ｃｍ
-1）〕 ２９４０、１７３５、１３３０、１１９５、１１５５。IR absorption spectrum [KBr wave number (Cm
-1 )] 2940, 1735, 1330, 1195, 1155.
【００２９】ＭＳ 〔ｍ／ｅ，（相対強度）〕 ６５０（４３，Ｍ+ ），３９４（６２），３２６（４
３），１１３（１００），８７（４１）合成例 ３ （例示化合物番号７） 四ツ口フラスコ内に、２，２，６，６−テトラメチル−
４−アクリロイルオキシ−ピペリジン１５．０ｇ、ピペ
ラジン３．０ｇ及びエタノール６０mlを加え、窒素気流
中で攪拌し、加熱を開始した。温度６０℃で５時間加熱
を続行した後、室温まで冷却し、エタノールを減圧留去
し、白色の結晶を得た。MS [m / e, (relative intensity)] 650 (43, M + ), 394 (62), 326 (4
3), 113 (100), 87 (41) Synthesis Example 3 (Exemplified Compound No. 7) 2,2,6,6-tetramethyl-in a four-necked flask.
4-Acryloyloxy-piperidine (15.0 g), piperazine (3.0 g) and ethanol (60 ml) were added, and the mixture was stirred in a nitrogen stream and heating was started. After continuing heating at a temperature of 60 ° C. for 5 hours, the mixture was cooled to room temperature and ethanol was distilled off under reduced pressure to obtain white crystals.
【００３０】この結晶をアセトンにより再結晶を行い、
目的物１６．４ｇを得た（収率９３％）。This crystal was recrystallized from acetone,
16.4 g of the target product was obtained (yield 93%).
【００３１】（分析値）Ｈ1 −ＮＭＲ吸収スペクトル
〔ＣＤＣｌ3 ，δ（ｐｐｍ）〕０．６５〜１．４０（３
０Ｈ，ｍ），１．９３（４Ｈ，ｄｄ），２．２６〜２．
９０（１６Ｈ，ｍ），４．９２〜５．５５（２Ｈ，ｍ） ＩＲ吸収スペクトル〔ＫＢｒ 波数（Ｃｍ-1）〕 ３３１０、２９７５、１７２０、１３４５、１３００、
１２３５、１１７５、７５０ ＭＳ 〔ｍ／ｅ，（相対強度）〕 ５０８（１，Ｍ+ ），１４０（３３），１２４（１０
０），５８（２７） 次に、実施例及び比較例によって、本発明の方法による
安定化効果を例示する。(Analysis value) H 1 -NMR absorption spectrum [CDCl 3 , δ (ppm)] 0.65 to 1.40 (3
0H, m), 1.93 (4H, dd), 2.26-2.
90 (16H, m), 4.92 to 5.55 (2H, m) IR absorption spectrum [KBr wave number (Cm -1 )] 3310, 2975, 1720, 1345, 1300,
1235, 1175, 750 MS [m / e, (relative intensity)] 508 (1, M + ), 140 (33), 124 (10
0), 58 (27) Next, the stabilizing effect by the method of the present invention will be illustrated by Examples and Comparative Examples.
【００３２】実施例１〜７、比較例１〜４ １３５℃テトラリン中で測定した極限粘度が１．９でア
イソタクチックなものが９８％のポリプロピレン粉末１
００重量部に、第１表に示す各添加剤を配合して、ミキ
サーで充分混合した。 Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 to 4 Polypropylene powder 1 having an intrinsic viscosity of 1.9 as measured in 135 ° C. tetralin and 98% isotactic polypropylene powder 1
Each additive shown in Table 1 was added to 100 parts by weight and mixed well with a mixer.
【００３３】そしてシリンダー温度２６０℃、Ｌ／Ｄ＝
２０，２０mm径の押出機によってこの混合物を溶融混練
して造粒した。こうして得られたペレットを２３０℃で
厚さ０．５mmのシートに圧縮成形して試験片とした。Cylinder temperature 260 ° C., L / D =
This mixture was melt-kneaded and granulated by an extruder having a diameter of 20,20 mm. The pellets thus obtained were compression molded into a sheet having a thickness of 0.5 mm at 230 ° C. to obtain a test piece.
【００３４】耐熱老化性は、１５０℃の循環式空気炉中
で試験片を加熱して試験片が酸化劣化によって褐変脆化
するまでの所要時間を測定した。The heat aging resistance was measured by measuring the time required for heating the test piece in a circulating air oven at 150 ° C. until the test piece became brown and embrittled by oxidative deterioration.
【００３５】耐候性はアトラス社製６５／ＸＷ−ＷＲ型
キセノンウエザーオメーターを用い、ブラックパネル温
度８０℃で試験片に光照射し、試験片を１８０℃折り曲
げたとき、試験片が脆化してクラックを発生するまでの
所要時間を測定した。The weather resistance was 65 / XW-WR type xenon weather ometer manufactured by Atlas Co., and when the test piece was irradiated with light at a black panel temperature of 80 ° C. and bent at 180 ° C., the test piece became brittle. The time required to generate a crack was measured.
【００３６】結果は、第１表に示す通りであった。The results are shown in Table 1.
【００３７】なお、表中の略号は次の通りである。The abbreviations in the table are as follows.
【００３８】
＊１ テトラキス〔メチレン−３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕メタン（商品名 チバガイギー社製ＲＡ−１０１０） ＊２ 商品名 三共（株）製サノールＬＳ７７０ ＊３ 商品名 アデカアーガス社製チヌビン３２６ ＊４ 商品名 マークＰＥＰ−８（アデカアーガス社
製）[0038]
* 1 Tetrakis [Methylene-3
-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl
Le) PropioNate〕methane(Product name: RA-1010 manufactured by Ciba Geigy) * 2 Sankyo LS770 manufactured by Sankyo Co., Ltd. * 3 Product name: ADEKA ARGUS CHINUVIN 326 * 4 Brand name Mark PEP-8 (Adeka Argus Company
Made)
【００３９】[0039]
【表１】 [Table 1]
Claims (1)
Ｒ2 とＲ4 は炭素数１〜１８のアルキル基あるいは 【化２】 基を示す。ｎとｍは１〜３の数である。〕 で表わされるピペラジン誘導体とフェノール系酸化防止
剤とを併用することを特徴とするポリオレフィンの安定
化方法。1. A general formula: [In the formula, R and R'represent a hydrogen atom or a methyl group,
R 2 and R 4 are alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms or Indicates a group. n and m are numbers 1 to 3. Stabilizing a polyolefin characterized by combined use of piperazinyl La derivative and a phenolic antioxidant represented by].
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20610091A JPH0678452B2 (en) | 1991-07-24 | 1991-07-24 | Method for stabilizing polyolefin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20610091A JPH0678452B2 (en) | 1991-07-24 | 1991-07-24 | Method for stabilizing polyolefin |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16910385A Division JPS6230135A (en) | 1985-07-31 | 1985-07-31 | Stabilizer for synthetic resin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0525330A JPH0525330A (en) | 1993-02-02 |
| JPH0678452B2 true JPH0678452B2 (en) | 1994-10-05 |
Family
ID=16517807
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20610091A Expired - Lifetime JPH0678452B2 (en) | 1991-07-24 | 1991-07-24 | Method for stabilizing polyolefin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0678452B2 (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19756276A1 (en) * | 1997-12-18 | 1999-06-24 | Basf Ag | Ethylene homo- and co-polymers, stabilized by addition of quinoline or diphenylamine derivatives, useful for storage and transport of vegetable oil esters |
| CN104292148A (en) * | 2014-09-22 | 2015-01-21 | 西南科技大学 | Preparation method of rubber or resin light stabilizer |
| CN115216058A (en) * | 2020-11-11 | 2022-10-21 | 绍兴瑞康生物科技有限公司 | Steric-hindrance-adjustable weak-base light stabilizer and preparation method and application thereof |
-
1991
- 1991-07-24 JP JP20610091A patent/JPH0678452B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0525330A (en) | 1993-02-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0122294B2 (en) | ||
| JPH069827A (en) | Polyolefin stabilized by bis-(polyalkylpiperidinylamino)- 1,3,5-triazine | |
| US4210576A (en) | Stabilizers for polymers and polymers stabilized thereby | |
| EP0102193A2 (en) | Stabilizers for synthetic resins | |
| JPH0678452B2 (en) | Method for stabilizing polyolefin | |
| EP0106618A2 (en) | Stabilizers for synthetic resins | |
| JPH0251542A (en) | Polymer material composition with improved light resistance | |
| US4293466A (en) | Piperidine phosphite stabilizers for polymers and polymers stabilized thereby | |
| JP2762092B2 (en) | Polymer material composition with improved light fastness | |
| JP2844967B2 (en) | Polyolefin resin composition | |
| JPH0480059B2 (en) | ||
| JP3065742B2 (en) | Polymer material composition with improved weather resistance | |
| JP3015163B2 (en) | Polymer material composition with improved weather resistance | |
| JP3312789B2 (en) | Polymer material composition with improved light fastness | |
| US4829111A (en) | Stabilizer composition for synthetic resin and synthetic resin composition containing the same | |
| JP2989933B2 (en) | Polymer material composition with improved light fastness | |
| JPH01193362A (en) | Stabilized synthetic resin composition | |
| US4317767A (en) | Stabilizers for polymers and polymers stabilized thereby | |
| JPH06145434A (en) | Stabilized polyolefin composition | |
| JPS6230134A (en) | Stabilizer for synthetic resin | |
| JPS5927936A (en) | Stabilized polyolefin resin composition | |
| JPH0331342A (en) | Polyolefin resin composition | |
| JPH02247235A (en) | Stabilizer for organic material | |
| JP3669032B2 (en) | Antioxidant composition with excellent discoloration resistance | |
| JPS59126439A (en) | Stabilized high polymer material composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |