JPH0678252B2 - 酸性洗浄水の安定化方法 - Google Patents

酸性洗浄水の安定化方法

Info

Publication number
JPH0678252B2
JPH0678252B2 JP61171963A JP17196386A JPH0678252B2 JP H0678252 B2 JPH0678252 B2 JP H0678252B2 JP 61171963 A JP61171963 A JP 61171963A JP 17196386 A JP17196386 A JP 17196386A JP H0678252 B2 JPH0678252 B2 JP H0678252B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
water
wash water
oxidation
solution
acidic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP61171963A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS6317836A (ja
Inventor
ギュンター、ヘルマン
エクハルト、ルカス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of JPS6317836A publication Critical patent/JPS6317836A/ja
Publication of JPH0678252B2 publication Critical patent/JPH0678252B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/94—Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明の対象はシクロヘキサンの酸化により生成する酸
化混合物を水で洗浄することによりもたらされる酸性洗
浄水の安定化方法である。
（従来技術乃至技術的背景） シクロヘキサンを分子酸素或はこれを含有するガスで酸
化する場合に，シクロヘキサノール及びシクロヘキサノ
ンのほかに酸性の他の副生物が生成するが，これは有用
な生成物を得る前に反応混合物から分離されねばならな
い。このような水溶性副生物は酸化反応混合物を水で洗
浄することにより分離される。この処理によりもたらさ
れる酸性洗浄水はアジピン酸の如きカルボン酸，ヒドロ
キシカルボン酸，その他の同定しがたい諸成分を含有す
る。このような酸性洗浄水は，例えばこれに含有される
アジピン酸を得るために，従来再処理されている。この
ために酸性洗浄水は大きな容器に集められ，再処理現場
まで輸送される。固体分の分離を阻止するため，この溶
液は高温，例えば80℃に維持される。その結果酸性洗浄
水は1kg当り0.4乃至2.5のほぼ水素により構成される
ガスを放散する。このようなガスは空気と混合して爆発
性混合気を形成し，従って酸性洗浄水の貯蔵も輸送も著
しく危険なものとなる。
そこで，この分野における従来の技術的課題は，シクロ
ヘキサンの酸化により生ずる酸化混合物を水で洗浄する
ことによりもたらされる酸性洗浄水を，水素から成るガ
スの生成が阻止されるように安定化する方法を提供する
ことであった。
（発明の要約） この技術的課題は，シクロヘキサンの酸化により成生す
る酸化混合物を水で洗浄することによりもたらされる酸
性洗浄水の安定化方法において，水溶性バナジウム化合
物の存在下に上記酸性洗浄水を50乃至130℃の温度に加
熱することを特徴とする本発明方法により解決される。
この新規な方法は，水素の形成を阻止し，このような酸
性洗浄水の貯蔵及び輸送における危険性の根源を除去す
る利点を有する。
（発明の構成） 本発明は，シクロヘキサンの酸化により生ずる酸化混合
物を水で洗浄することによりもたらされる酸性洗浄水か
ら出発する。このような酸化混合物は,130乃至200℃の
温度,5乃至25バールの圧力下，場合により触媒を使用
し，流動相においてシクロヘキサンを分子酸素或は酸素
含有ガス，例えば空気により酸化することにより得られ
る。この酸化は，一般に多段階，例えば２乃至５段階で
行われる。このようにして得られた酸化混合物は，各段
階終了後に，或は中間を省略して最終段階終了後にまと
めて，酸性分を除去するために水で洗浄される。この水
洗は一般に80乃至140℃の温度,10乃至25バールの圧力下
に行われる。酸性となった洗浄水は，残留するシクロヘ
キサン酸化混合物から，慣用の方法，例えば傾瀉法によ
り分離される。酸性洗浄水は一般的に，アジピン酸の如
きジカルボン酸，吉草酸，オキシカプロン酸の如きモノ
カルボン酸，その他の同定されない副生物を合計して10
乃至20重量％含有する。酸性洗浄水は一般的に酸価50乃
至150を有する。
本発明方法によれば，この洗浄水に水溶性のバナジウム
化合物が添加される。適当なバナジウム化合物として
は，例えばバナジウム酸ナトリウム，バナジウム酸カリ
ウム，バナジウム酸アンモニウム，更にはメタバナジウ
ム酸カリウムが挙げられる。ことに酸化バナジウム
（Ｖ）の苛性ソーダ液溶液，例えば10乃至20重量％の苛
性ソーダ液に溶解せしめられた酸化バナジウムの２乃至
６重量％溶液を使用することが好ましい。酸性洗浄水に
対し，バナジウムとして計算して0.1乃至100ppm,ことに
0.5乃至50ppmの水溶性バナジウム化合物を添加するのが
有利である。ことにシクロヘキサン酸化混合物から酸性
洗浄水が分離された直後に，この洗浄水に水溶性バナジ
ウム化合物を添加するのが好ましい。
処理は50乃至130℃，ことに70乃至120℃の温度で行われ
る。この場合，所定の温度において15乃至90分の滞留時
間を保持するのが好ましい。
本発明方法により処理された水溶液は例えばヘキサンジ
オールの製造に適する。
以下の実施例により本発明を更に詳細に説明する。
実施例１ 120℃の温度,15バールの圧力下において，シクロヘキサ
ン酸化混合物を水で洗浄することにより得られた，酸価
90の酸性洗浄水に，バナジウム酸ナトリウムを添加して
バナジウム分が10ppmとなるようにした。この溶液を30
分間にわたり100℃に加熱した。このように処理した溶
液を90℃において長期間貯蔵したが全く水素を放出する
ことがなかった。
実施例２ 実施例１における酸性水溶液に，バナジウム分が20ppm
となるようにバナジウム酸カリウムの相当量を添加し
た。この溶液を100℃に加熱された２段階の撹拌機カス
ケードに導入し，各段階の滞留時間を30分とした。この
ようにして得られた溶液は水素発生が全く認められなか
った。
対比実験例１ 実施例１における酸性洗浄水を使用して，これを80℃に
維持した。20乃至40時間の経過において，ほとんどが水
素から成り微量の一酸化炭素及び二酸化炭素を含有する
ガスを溶液1kg当り0.4乃至2.5放出した。
更に比較試験を進めて，他の重金属は所望の効果を持た
ないことを実証する必要がある。
対比実験例２ 実施例１における酸性洗浄水を使用して，硫酸コバル
ト，硫酸マンガン，クロム酸カリウムをそれぞれ添加し
て，重金属分が20ppmとなるようにした。各溶液を30分
間にわたり100℃に加熱した。
このように処理された溶液を90℃において貯蔵したとこ
ろ，いずれの溶液も水素ガスを放出することが認められ
た。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】シクロヘキサンの酸化により生成する酸化
    混合物を水で洗浄することによりもたらされる酸性洗浄
    水の安定化方法であって，水溶性バナジウム化合物の存
    在下に上記酸性洗浄水を50乃至130℃の温度に加熱する
    ことを特徴とする安定化方法。
  2. 【請求項２】特許請求の範囲（１）による安定化方法に
    おいて，バナジウムとして計算して0.1乃至100ppmの水
    溶性バナジウム化合物を使用することを特徴とする方
    法。
  3. 【請求項３】特許請求の範囲（１）或は（２）による安
    定化方法において，酸化バナジウム（Ｖ）の苛性ソーダ
    液溶液を使用することを特徴とする方法。
  4. 【請求項４】特許請求の範囲（１）から（３）までの何
    れかによる安定化方法において，シクロヘキサン酸化混
    合物から酸性洗浄水を分離した直後に水溶性バナジウム
    化合物を添加することを特徴とする方法。
JP61171963A 1985-07-24 1986-07-23 酸性洗浄水の安定化方法 Expired - Lifetime JPH0678252B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19853526412 DE3526412A1 (de) 1985-07-24 1985-07-24 Verfahren zur stabilisierung von sauren waschwaessern
DE3526412.8 1985-07-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6317836A JPS6317836A (ja) 1988-01-25
JPH0678252B2 true JPH0678252B2 (ja) 1994-10-05

Family

ID=6276585

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61171963A Expired - Lifetime JPH0678252B2 (ja) 1985-07-24 1986-07-23 酸性洗浄水の安定化方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4734219A (ja)
EP (1) EP0212217B1 (ja)
JP (1) JPH0678252B2 (ja)
DE (2) DE3526412A1 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10454114B2 (en) 2016-12-22 2019-10-22 The Research Foundation For The State University Of New York Method of producing stable, active and mass-producible Pt3Ni catalysts through preferential co etching

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2031632A (en) * 1934-06-21 1936-02-25 Girdler Corp Process for recovering acidic gases from gaseous mixtures
US2617835A (en) * 1950-02-24 1952-11-11 Du Pont Polyhydric alcohol process
DE1046610B (de) * 1955-06-15 1958-12-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanol und Cyclohexanon durch Oxydation von Cyclohexan
NL95163C (nl) * 1955-06-15 1960-08-15 Basf Ag Werkwijze ter bereiding van alcoholen en ketonen door oxydatie van cycloalifatische koolwaterstoffen
US3340304A (en) * 1964-06-17 1967-09-05 Gulf Research Development Co Selective oxidation of cyclohexane to cyclohexanone
DE1518255B1 (de) * 1965-01-30 1969-12-11 Vickers Zimmer Ag Verfahren zur Aufarbeitung des Reaktionsgemisches der Oxydation von Cyclohexan mit sauerstoffhaltigen Gasen in fluessiger Phase
US3654355A (en) * 1969-11-19 1972-04-04 Monsanto Co Process of preparing adipic acid by the nitric acid oxidation of cyclohexane
FR2070977A5 (ja) * 1969-12-12 1971-09-17 Rhone Poulenc Sa
GB1399465A (en) * 1971-10-20 1975-07-02 Ici Ltd Production of maleic anhydride
US3983208A (en) * 1975-01-27 1976-09-28 Celanese Corporation Recovery of vanadium and copper catalyst metals using ketones
US4163027A (en) * 1976-11-06 1979-07-31 Basf Aktiengesellschaft Working-up of reaction mixtures containing cyclohexanol and cyclohexanone
NL7804667A (nl) * 1978-04-29 1979-10-31 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van cyclohexanon.
US4341907A (en) * 1978-09-19 1982-07-27 Du Pont Canada Inc. Catalytic oxidation of cycloparaffins
US4465861A (en) * 1983-04-11 1984-08-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing a mixture containing cyclohexanol and cyclohexanone
JPS6034927A (ja) * 1983-08-05 1985-02-22 Kyowa Chem Ind Co Ltd 副生有機酸含有シクロヘキサノンの精製法

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6317836A (ja) 1988-01-25
DE3526412A1 (de) 1987-02-05
EP0212217B1 (de) 1989-01-04
US4734219A (en) 1988-03-29
DE3661627D1 (en) 1989-02-09
EP0212217A1 (de) 1987-03-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4707349A (en) Process of preparing a preferred ferric sulfate solution, and product
US4032569A (en) Process for converting cyclohexane to adipic acid
US2255421A (en) Process for purification of carboxylic acids
JPH02203939A (ja) コバルト触媒及びマンガン触媒を回収且つ再生する方法
KR100529204B1 (ko) 시클로헥산의산화로부터수득되는반응혼합물의처리방법
JPS58192839A (ja) シクロヘキサノ−ル及びシクロヘキサノンの製造方法
WO2005092827A1 (ja) 脂肪族ジカルボン酸化合物の製造方法
RU2210562C2 (ru) Способ окисления углеводородов
JP2006504781A (ja) カルボン酸の製造方法
RU2208605C1 (ru) Способ окисления углеводородов, спиртов и/или кетонов
JPH0678252B2 (ja) 酸性洗浄水の安定化方法
US2771482A (en) Nitric acid oxidation of hydrocarbons
JPS5837300B2 (ja) Ｐ−ニトロ安息香酸の製法
US3758564A (en) Process for preparation of straight chain alkane dicarboxylic acids
US4658056A (en) Catalytic oxidation of liquid cycloparaffins
US4163027A (en) Working-up of reaction mixtures containing cyclohexanol and cyclohexanone
US3366680A (en) Process for preparing dodecandioic acid from cyclododecane
US3673245A (en) Treatment of off-gases from nitric acid oxidation of anolone
US3965164A (en) Recovery of oxidation catalyst metals from adipic acid production
US4704476A (en) Working up reaction mixtures containing cyclohexyl hydro-peroxide, cyclohexanol and cyclohexanone
JPH01294646A (ja) シクロヘキサノール及びシクロヘキサノンの製造方法
US3282992A (en) Method for the preparation of acetophenone and benzoic acid
US3658898A (en) Process for producing adipic acid
KR20160056210A (ko) 환형 케톤의 촉매적 산화 방법
JPS5843382B2 (ja) 液相酸化反応残留物の処理方法