JPH0665445A - マレイン酸ビスイミド架橋軟質ポリオレフィン混合物 - Google Patents
マレイン酸ビスイミド架橋軟質ポリオレフィン混合物Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 少ない工程で安価な方法により、優れた機械
的物性と加工作業性の良好な部分架橋ポリオレフィン混
合物を提供すること。 【構成】 プロピレンホモポリマーとＣ2 −Ｃ10−アル
ケン−１を含むプロピレンコポリマー、さらにはターポ
リマーゴム状物質からなるポリオレフィン混合物を２軸
押出成形機中でビスマレインイミド化合物の僅少量と加
熱、加圧して混合することにより、部分架橋ポリオレフ
ィン混合物を得る。適切なメルトフローインデックスを
有し、たるみの少ない永久伸びの僅少なフィルムを得ら
れる等の特徴を有している。
的物性と加工作業性の良好な部分架橋ポリオレフィン混
合物を提供すること。 【構成】 プロピレンホモポリマーとＣ2 −Ｃ10−アル
ケン−１を含むプロピレンコポリマー、さらにはターポ
リマーゴム状物質からなるポリオレフィン混合物を２軸
押出成形機中でビスマレインイミド化合物の僅少量と加
熱、加圧して混合することにより、部分架橋ポリオレフ
ィン混合物を得る。適切なメルトフローインデックスを
有し、たるみの少ない永久伸びの僅少なフィルムを得ら
れる等の特徴を有している。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、部分架橋ポリオレフィ
ン混合物に関するものであり、このポリオレフィン混合
物は以下の成分を含んでいる。すなわち、 ａ）コモノマーのＣ2 −Ｃ10−アルケン−１の０−１５
重量％を含むプロピレンポリマー（Ｉ）の２５−９７重
量％およびコモノマーの１５−８０重量％を含む別のプ
ロピレンポリマー（ＩＩ）の３−７５重量％からなるポ
リマー ｂ）コモノマーのＣ3 −Ｃ10−アルケン−１の５−２０
重量％を含み、室温での密度が０．８９−０．９２５ｇ
／ｃｍ3 である統計的に分布したエチレンコポリマー ｃ）ショアーＡ硬度が３０−９０であるゴム状物質およ
び ｄ）次式（Ｉ）
ン混合物に関するものであり、このポリオレフィン混合
物は以下の成分を含んでいる。すなわち、 ａ）コモノマーのＣ2 −Ｃ10−アルケン−１の０−１５
重量％を含むプロピレンポリマー（Ｉ）の２５−９７重
量％およびコモノマーの１５−８０重量％を含む別のプ
ロピレンポリマー（ＩＩ）の３−７５重量％からなるポ
リマー ｂ）コモノマーのＣ3 −Ｃ10−アルケン−１の５−２０
重量％を含み、室温での密度が０．８９−０．９２５ｇ
／ｃｍ3 である統計的に分布したエチレンコポリマー ｃ）ショアーＡ硬度が３０−９０であるゴム状物質およ
び ｄ）次式（Ｉ）
【０００２】
【化２】 のビスマレインイミド化合物、ここでＲは次の意味を有
している：アルキル鎖が１個以上の酸素原子で中断され
ていることができるＣ1 −Ｃ20−アルキル，Ｃ5 −Ｃ7
−シクロアルキル，Ｃ6 −Ｃ15−アリール、ここでシク
ロアルキル−またはアリール基はそれぞれに１個以上の
Ｃ1 −Ｃ10−アルキル−および／またはＣ1 −Ｃ6 −ア
ルコキシ−および／またはＣ1 −Ｃ4 −ジアルキルアミ
ノ基で置換されていることができ、ならびに次式（Ｉ
Ｉ）の基であり Ｒ1 −Ｚ−Ｒ2 （ＩＩ） ここでＲ1 およびＲ2 はそれぞれに相互に無関係にＣ1
−Ｃ10−アルキル−，Ｃ5 −Ｃ7 −シクロアルキルまた
はＣ6 −Ｃ10−アリール基であり、これらはそれぞれに
１個以上のＣ1 −Ｃ10−アルキル−および／またはＣ1
−Ｃ6 −アルコキシ−および／またはＣ1 −Ｃ4 −ジア
ルキルアミノ基で置換されていることができ、およびＺ
がＣ1 −Ｃ10−アルキル基，Ｃ1 −Ｃ4 −ジアルキルア
ミノ基，酸素原子またはスルホン基を意味している、こ
れらの（ａ），（ｂ），（ｃ）および（ｄ）を含む部分
架橋されたポリオレフィン混合物に関するものである。
している：アルキル鎖が１個以上の酸素原子で中断され
ていることができるＣ1 −Ｃ20−アルキル，Ｃ5 −Ｃ7
−シクロアルキル，Ｃ6 −Ｃ15−アリール、ここでシク
ロアルキル−またはアリール基はそれぞれに１個以上の
Ｃ1 −Ｃ10−アルキル−および／またはＣ1 −Ｃ6 −ア
ルコキシ−および／またはＣ1 −Ｃ4 −ジアルキルアミ
ノ基で置換されていることができ、ならびに次式（Ｉ
Ｉ）の基であり Ｒ1 −Ｚ−Ｒ2 （ＩＩ） ここでＲ1 およびＲ2 はそれぞれに相互に無関係にＣ1
−Ｃ10−アルキル−，Ｃ5 −Ｃ7 −シクロアルキルまた
はＣ6 −Ｃ10−アリール基であり、これらはそれぞれに
１個以上のＣ1 −Ｃ10−アルキル−および／またはＣ1
−Ｃ6 −アルコキシ−および／またはＣ1 −Ｃ4 −ジア
ルキルアミノ基で置換されていることができ、およびＺ
がＣ1 −Ｃ10−アルキル基，Ｃ1 −Ｃ4 −ジアルキルア
ミノ基，酸素原子またはスルホン基を意味している、こ
れらの（ａ），（ｂ），（ｃ）および（ｄ）を含む部分
架橋されたポリオレフィン混合物に関するものである。
【０００３】このほかに、本発明は本発明方法による部
分架橋ポリオレフィン混合物の製造法およびこのポリオ
レフィン混合物から製造されるフィルムおよび成形物に
関するものである。
分架橋ポリオレフィン混合物の製造法およびこのポリオ
レフィン混合物から製造されるフィルムおよび成形物に
関するものである。
【０００４】
【従来の技術】架橋ポリマーは、非架橋ポリマーに比べ
て高い機械的安定性の特徴を有している。しかし完全架
橋物質は僅少なメルトフロー性のために、もはや熱的に
はプラスチック技術で慣用される方法により成形される
ことができなくなる［エッチ．ジー．エリアス（Ｈ．
Ｇ．Ｅｌｉａｓ）″マクロモレキューレ″（″Ｍａｋｒ
ｏｍｏｌｅｋｕｅｌｅ″），フューティッヒ ウント
ヴェッフ出版社（Ｖｅｒｌａｇ Ｈｕｅｔｈｉｇ ＆
Ｗｅｐｆ）４版，１０００−１００３頁］。従ってポリ
マーの加工処理のためには、ポリマーの架橋度が高くな
りすぎないでプラスチック技術で慣用される装置中で成
形されることができるように注意することが必要であ
る。
て高い機械的安定性の特徴を有している。しかし完全架
橋物質は僅少なメルトフロー性のために、もはや熱的に
はプラスチック技術で慣用される方法により成形される
ことができなくなる［エッチ．ジー．エリアス（Ｈ．
Ｇ．Ｅｌｉａｓ）″マクロモレキューレ″（″Ｍａｋｒ
ｏｍｏｌｅｋｕｅｌｅ″），フューティッヒ ウント
ヴェッフ出版社（Ｖｅｒｌａｇ Ｈｕｅｔｈｉｇ ＆
Ｗｅｐｆ）４版，１０００−１００３頁］。従ってポリ
マーの加工処理のためには、ポリマーの架橋度が高くな
りすぎないでプラスチック技術で慣用される装置中で成
形されることができるように注意することが必要であ
る。
【０００５】ポリプロピレンまたはプロピレンのコポリ
マーを、シラノール−縮合触媒およびペルオキシドの存
在において不飽和シランで架橋させる方法が、知られて
いる（ドイツ特許出願公開第３３２７１４９号公報およ
びドイツ特許出願公開第３５２０１０６号公報）。この
場合に得られたポリマーは、特に冷時の衝撃強さおよび
寸法安定性に優れていることが特徴となっている。しか
しながら、不飽和シランを使っての架橋は、この場合に
３種類の異なる成分、シラン，触媒およびペルオキシド
が加えられねばならないので製造技術的に比較的高価と
なる。
マーを、シラノール−縮合触媒およびペルオキシドの存
在において不飽和シランで架橋させる方法が、知られて
いる（ドイツ特許出願公開第３３２７１４９号公報およ
びドイツ特許出願公開第３５２０１０６号公報）。この
場合に得られたポリマーは、特に冷時の衝撃強さおよび
寸法安定性に優れていることが特徴となっている。しか
しながら、不飽和シランを使っての架橋は、この場合に
３種類の異なる成分、シラン，触媒およびペルオキシド
が加えられねばならないので製造技術的に比較的高価と
なる。
【０００６】ドイツ特許出願公開第３９０１６０６号公
報においては、プロピレンの架橋コポリマーの製造法が
記載されており、ここでは第１段でここで使用されるコ
ポリマーがマレイン酸誘導体でグラフトされている。こ
れに続いて、グラフト化コポリマーが多官能アミンまた
はアルコール類で反応させられて架橋ポリマーとなる。
この方法で得られた生成物は、保存性が良好で容易に再
加工されることができる。しかしながら、この方法では
製造に多段工程を必要とするので、この架橋ポリマーの
製造は比較的高価となる。さらにこの方法で得られる生
成物が酸性かまたは塩基性の物性となるために、多くの
技術的な応用範囲用に望ましくない。
報においては、プロピレンの架橋コポリマーの製造法が
記載されており、ここでは第１段でここで使用されるコ
ポリマーがマレイン酸誘導体でグラフトされている。こ
れに続いて、グラフト化コポリマーが多官能アミンまた
はアルコール類で反応させられて架橋ポリマーとなる。
この方法で得られた生成物は、保存性が良好で容易に再
加工されることができる。しかしながら、この方法では
製造に多段工程を必要とするので、この架橋ポリマーの
製造は比較的高価となる。さらにこの方法で得られる生
成物が酸性かまたは塩基性の物性となるために、多くの
技術的な応用範囲用に望ましくない。
【０００７】エチレンおよびプロピレンをベースにした
ゴム状物質をビスマレインイミド化合物を使って架橋す
ることが同様に可能であり、この場合にはこれが強エネ
ルギー放射線［エス．エム．ミラーおよび共同研究者
（Ｓ．Ｍ．Ｍｉｌｌｅｒ ｅｔａｌ．），ジャーナル
ポリマー サイエンス（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．）５
８巻、７３７頁（１９８２）］，含硫架橋系［ダブリ
ュ．ホフマン（Ｗ．Ｈｏｆｍａｎｎ），カウチューク＋
グミ，クンストシュトッフェ（Ｋａｕｔｓｃｈｕｋ＋Ｇ
ｕｍｍｉ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ），３０８，Ｎｏ．
４／８７］またはペルオキシド化合物［ワイ．ダブリ
ュ．チョウ（Ｙ．Ｗ．Ｃｈｏｗ），ジー．ティ．ナイト
（Ｇ．Ｔ．Ｋｎｉｇｈｔ），グミ−アスベスト−クンス
トシュトッフェ（Ｇｕｍｍｉ−Ａｓｂｅｓｔ−Ｋｕｎｓ
ｔｓｔｏｆｆｅ）３１巻、７１６頁（１９７８）］のい
ずれかで重合開始される。しかしこの方法ではしばしば
プロピレンポリマーの分解が観察され、このために機械
的特性が劣化する。さらにこの方法は、技術的に比較的
高価となる。
ゴム状物質をビスマレインイミド化合物を使って架橋す
ることが同様に可能であり、この場合にはこれが強エネ
ルギー放射線［エス．エム．ミラーおよび共同研究者
（Ｓ．Ｍ．Ｍｉｌｌｅｒ ｅｔａｌ．），ジャーナル
ポリマー サイエンス（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．）５
８巻、７３７頁（１９８２）］，含硫架橋系［ダブリ
ュ．ホフマン（Ｗ．Ｈｏｆｍａｎｎ），カウチューク＋
グミ，クンストシュトッフェ（Ｋａｕｔｓｃｈｕｋ＋Ｇ
ｕｍｍｉ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ），３０８，Ｎｏ．
４／８７］またはペルオキシド化合物［ワイ．ダブリ
ュ．チョウ（Ｙ．Ｗ．Ｃｈｏｗ），ジー．ティ．ナイト
（Ｇ．Ｔ．Ｋｎｉｇｈｔ），グミ−アスベスト−クンス
トシュトッフェ（Ｇｕｍｍｉ−Ａｓｂｅｓｔ−Ｋｕｎｓ
ｔｓｔｏｆｆｅ）３１巻、７１６頁（１９７８）］のい
ずれかで重合開始される。しかしこの方法ではしばしば
プロピレンポリマーの分解が観察され、このために機械
的特性が劣化する。さらにこの方法は、技術的に比較的
高価となる。
【０００８】
【発明が解決すべき課題】従って本発明の課題は、上述
の欠点を取り除いて良好な応用技術的特性を有する部分
架橋ポリオレフィン混合物を安価な方法で製造できるよ
うに展開することである。
の欠点を取り除いて良好な応用技術的特性を有する部分
架橋ポリオレフィン混合物を安価な方法で製造できるよ
うに展開することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】これによって、始めに定
義された部分架橋ポリオレフィン混合物が見出された。
義された部分架橋ポリオレフィン混合物が見出された。
【００１０】本発明方法による部分架橋ポリオレフィン
混合物は、コモノマーのＣ2 −Ｃ10−アルケン−１の０
−１５重量％を含むプロピレンポリマー（Ｉ）の２５−
９７重量％およびコモノマーのＣ2 −Ｃ10−アルケン−
１の１５−８０重量％を含む別のプロピレンポリマーの
３−７５重量％からなるポリマー（ａ）を含んでいる。
この場合に好適にはポリマー（ａ）が、コモノマーのＣ
2 −Ｃ10−アルケン−１の０−１２重量％を有するプロ
ピレンポリマー（Ｉ）の３５−９５重量％およびコモノ
マーのＣ2 −Ｃ10−アルケン−１の２−７５重量％を有
するプロピレンポリマー（ＩＩ）の５−６５重量％から
構成されている。特に好適なポリマー（ａ）は、コモノ
マーのＣ2 −Ｃ10−アルケン−１の０−９重量％を有す
るプロピレンポリマー（Ｉ）の４０−９３重量％および
コモノマーのＣ2 −Ｃ10−アルケン−１の２５−７０重
量％を有するプロピレンポリマー（ＩＩ）の７−６０重
量％を含んでいる。また好適には、プロピレンポリマー
（Ｉ）としてプロピレンホモポリマーを含むようなポリ
マー（ａ）を用いることもできる。
混合物は、コモノマーのＣ2 −Ｃ10−アルケン−１の０
−１５重量％を含むプロピレンポリマー（Ｉ）の２５−
９７重量％およびコモノマーのＣ2 −Ｃ10−アルケン−
１の１５−８０重量％を含む別のプロピレンポリマーの
３−７５重量％からなるポリマー（ａ）を含んでいる。
この場合に好適にはポリマー（ａ）が、コモノマーのＣ
2 −Ｃ10−アルケン−１の０−１２重量％を有するプロ
ピレンポリマー（Ｉ）の３５−９５重量％およびコモノ
マーのＣ2 −Ｃ10−アルケン−１の２−７５重量％を有
するプロピレンポリマー（ＩＩ）の５−６５重量％から
構成されている。特に好適なポリマー（ａ）は、コモノ
マーのＣ2 −Ｃ10−アルケン−１の０−９重量％を有す
るプロピレンポリマー（Ｉ）の４０−９３重量％および
コモノマーのＣ2 −Ｃ10−アルケン−１の２５−７０重
量％を有するプロピレンポリマー（ＩＩ）の７−６０重
量％を含んでいる。また好適には、プロピレンポリマー
（Ｉ）としてプロピレンホモポリマーを含むようなポリ
マー（ａ）を用いることもできる。
【００１１】コモノマーのＣ2 −Ｃ10−アルケン−１と
しては、この組成において特にエチレン，ブテン−１，
ペンテン−１，ヘキセン−１，ヘプテン−１，オクテン
−１またはこれらコモノマーの混合物があり、特に好適
にはエチレンまたはブテン−１が使用される。
しては、この組成において特にエチレン，ブテン−１，
ペンテン−１，ヘキセン−１，ヘプテン−１，オクテン
−１またはこれらコモノマーの混合物があり、特に好適
にはエチレンまたはブテン−１が使用される。
【００１２】本発明方法で使用されるポリマー（ａ）の
製造は、通常プロピレンの重合に使用される反応器、例
えば回分式または好適には連続式で実施されることがで
きる。好適な反応器は特に連続法撹拌槽であり、ここで
は数個の相互に分離された一連の撹拌槽が備えられる。
反応器は微粒子状のポリマーからの固定床を含んでお
り、この微粒子ポリマーが撹拌によって運動状態に維持
される。この場合に、重合は気相、または溶液または懸
濁状態で実施されることができる。
製造は、通常プロピレンの重合に使用される反応器、例
えば回分式または好適には連続式で実施されることがで
きる。好適な反応器は特に連続法撹拌槽であり、ここで
は数個の相互に分離された一連の撹拌槽が備えられる。
反応器は微粒子状のポリマーからの固定床を含んでお
り、この微粒子ポリマーが撹拌によって運動状態に維持
される。この場合に、重合は気相、または溶液または懸
濁状態で実施されることができる。
【００１３】この重合方法は、重合技術で慣用されるツ
ィーグラー−ナッタ−触媒で実施されることができる。
この触媒は、特にチタン含有固体成分のほかにさらに助
触媒を含んでいる。この場合に、助触媒としてはアルミ
ニウム化合物が電子供与体化合物と一緒に使われる。
ィーグラー−ナッタ−触媒で実施されることができる。
この触媒は、特にチタン含有固体成分のほかにさらに助
触媒を含んでいる。この場合に、助触媒としてはアルミ
ニウム化合物が電子供与体化合物と一緒に使われる。
【００１４】チタン含有固体成分の製造のためには一般
的にチタン化合物として３価または４価チタンのハロゲ
ニドまたはアルコラートが使用され、この場合にチタン
塩化物、特に四塩化チタンが好適である。好適にはチタ
ン含有固体成分が微粒子担体を含んでおり、この担体に
は酸化ケイ素および酸化アルミニウム、ならびに実験式
ＳｉＯ2 ・ａＡｌ2 Ｏ3 のケイ酸アルミニウムが適して
おり、この実験式におけるａの値は０．００１から２ま
で、特に０．０１から０．５までの範囲が適当であると
実証されている。
的にチタン化合物として３価または４価チタンのハロゲ
ニドまたはアルコラートが使用され、この場合にチタン
塩化物、特に四塩化チタンが好適である。好適にはチタ
ン含有固体成分が微粒子担体を含んでおり、この担体に
は酸化ケイ素および酸化アルミニウム、ならびに実験式
ＳｉＯ2 ・ａＡｌ2 Ｏ3 のケイ酸アルミニウムが適して
おり、この実験式におけるａの値は０．００１から２ま
で、特に０．０１から０．５までの範囲が適当であると
実証されている。
【００１５】好適に使用される担体は、０．１から１０
００μｍまで、特に１０から３００μｍまでの粒径、
０．１から１０ｃｍ3 ／ｇまで、特に１．０から５．０
ｃｍ3／ｇまでの多孔質容量および１０から１０００ｍ2
／ｇまで、特に１００から５００ｍ2 ／ｇまでの比表
面積を有している。
００μｍまで、特に１０から３００μｍまでの粒径、
０．１から１０ｃｍ3 ／ｇまで、特に１．０から５．０
ｃｍ3／ｇまでの多孔質容量および１０から１０００ｍ2
／ｇまで、特に１００から５００ｍ2 ／ｇまでの比表
面積を有している。
【００１６】さらにチタン含有固体成分の製造の場合に
は、特にマグネシウム化合物が加えられる。このような
化合物としては、特にマグネシウムハロゲニド，マグネ
シウムアルキルおよびマグネシウムアリール，ならびに
マグネシウムアルコキシ−およびマグネシウムアリール
オキシ化合物が考えられ、この場合に好適には二塩化マ
グネシウム，二臭化マグネシウムおよびマグネシウムジ
（Ｃ1 −Ｃ10−アルキル）−化合物が使用される。この
ほかに、チタン含有固体成分はさらにハロゲン、好適に
は塩素または臭素を含むことができる。
は、特にマグネシウム化合物が加えられる。このような
化合物としては、特にマグネシウムハロゲニド，マグネ
シウムアルキルおよびマグネシウムアリール，ならびに
マグネシウムアルコキシ−およびマグネシウムアリール
オキシ化合物が考えられ、この場合に好適には二塩化マ
グネシウム，二臭化マグネシウムおよびマグネシウムジ
（Ｃ1 −Ｃ10−アルキル）−化合物が使用される。この
ほかに、チタン含有固体成分はさらにハロゲン、好適に
は塩素または臭素を含むことができる。
【００１７】このほかにチタン含有固体成分は、さらに
電子供与体化合物、例えば単官能または多官能カルボン
酸，カルボン酸無水物およびカルボン酸エステル，ケト
ン，エーテル，アルコール，ラクトン，ならびに有機リ
ン化合物および有機ケイ素化合物を含んでいる。好適に
はチタン含有固体成分内の電子供与体化合物としては一
般式（ＩＩＩ）のフタル酸誘導体が使用され
電子供与体化合物、例えば単官能または多官能カルボン
酸，カルボン酸無水物およびカルボン酸エステル，ケト
ン，エーテル，アルコール，ラクトン，ならびに有機リ
ン化合物および有機ケイ素化合物を含んでいる。好適に
はチタン含有固体成分内の電子供与体化合物としては一
般式（ＩＩＩ）のフタル酸誘導体が使用され
【００１８】
【化３】 ここでは、ＸおよびＹがそれぞれに塩素またはＣ1 −Ｃ
10−アルコキシ基または一緒になって酸素となってい
る。特に好適な電子供与体化合物はフタル酸エステルで
あり、ここでＸおよびＹがＣ1 −Ｃ8 −アルコキシ基、
例えばメトキシ−，エトキシ−，プロピルオキシ−また
はブチルオキシ基を意味している。
10−アルコキシ基または一緒になって酸素となってい
る。特に好適な電子供与体化合物はフタル酸エステルで
あり、ここでＸおよびＹがＣ1 −Ｃ8 −アルコキシ基、
例えばメトキシ−，エトキシ−，プロピルオキシ−また
はブチルオキシ基を意味している。
【００１９】チタン含有固体成分内のさらなる好適な電
子供与体化合物は、特に３員環または４員環、必要なら
ば置換シクロアルキル−１，２−ジカルボン酸のジエス
テル、ならびに必要ならば置換ベンゾフェノン−２−カ
ルボン酸のモノエステルである。これらのエステルにお
けるヒドロキシ化合物としては、エステル化反応で慣用
されるアルコール、特にＣ1 −Ｃ13−アルカノール，Ｃ
5 −Ｃ7 −シクロアルカノールが使用され、これは置換
基としてＣ1 −Ｃ10−アルキル基を有することができ、
さらにはフェノール，ナフトールならびにこの化合物の
Ｃ1 −Ｃ10−アルキル誘導体が使用されている。
子供与体化合物は、特に３員環または４員環、必要なら
ば置換シクロアルキル−１，２−ジカルボン酸のジエス
テル、ならびに必要ならば置換ベンゾフェノン−２−カ
ルボン酸のモノエステルである。これらのエステルにお
けるヒドロキシ化合物としては、エステル化反応で慣用
されるアルコール、特にＣ1 −Ｃ13−アルカノール，Ｃ
5 −Ｃ7 −シクロアルカノールが使用され、これは置換
基としてＣ1 −Ｃ10−アルキル基を有することができ、
さらにはフェノール，ナフトールならびにこの化合物の
Ｃ1 −Ｃ10−アルキル誘導体が使用されている。
【００２０】チタン含有固体成分は、それ自身既知の方
法に従って製造されることができる。これらの例は、特
に欧州特許出願公開第４５９７５号公報，欧州特許出願
公開第８６４７３号公報，欧州特許出願公開第１７１２
００号公報，英国特許出願公開第２１１１０６６号公報
および米国特許第４８５７６１３号明細書において記載
されている。
法に従って製造されることができる。これらの例は、特
に欧州特許出願公開第４５９７５号公報，欧州特許出願
公開第８６４７３号公報，欧州特許出願公開第１７１２
００号公報，英国特許出願公開第２１１１０６６号公報
および米国特許第４８５７６１３号明細書において記載
されている。
【００２１】チタン含有固体成分の製造においては、以
下の３段階法が好適に使用される。
下の３段階法が好適に使用される。
【００２２】第１段階では始めに微粒子担体、好適には
二酸化ケイ素または含水量０．５−５重量％のＳｉＯ2
・ａＡｌ2 Ｏ3 （ここでａの数値は０．００１−２、特
に０．０１−０．５の範囲にある）を、液状アルカン中
にマグネシウム含有化合物を溶解した溶液と反応させ、
次にこの混合物を０．５−５時間、１０−１２０℃の温
度で撹拌する。
二酸化ケイ素または含水量０．５−５重量％のＳｉＯ2
・ａＡｌ2 Ｏ3 （ここでａの数値は０．００１−２、特
に０．０１−０．５の範囲にある）を、液状アルカン中
にマグネシウム含有化合物を溶解した溶液と反応させ、
次にこの混合物を０．５−５時間、１０−１２０℃の温
度で撹拌する。
【００２３】好適には、担体のモル当りでマグネシウム
化合物の０．１−１モルが加えられる。次に絶えず撹拌
しながら、マグネシウム含有化合物当りで少なくとも２
倍、好適には少なくとも５倍モルの過剰のハロゲンまた
はハロゲン化水素、特に塩素または塩化水素を加える。
約３０−１２０分後に、固体が液相から分離される。
化合物の０．１−１モルが加えられる。次に絶えず撹拌
しながら、マグネシウム含有化合物当りで少なくとも２
倍、好適には少なくとも５倍モルの過剰のハロゲンまた
はハロゲン化水素、特に塩素または塩化水素を加える。
約３０−１２０分後に、固体が液相から分離される。
【００２４】第２段階ではこの方法で得られた生成物を
液状アルカン中にいれ、その後でＣ1 −Ｃ8 −アルカノ
ール、特にエタノール，３価または４価チタンのハロゲ
ニドまたはアルコラート、特に四塩化チタン、ならびに
電子供与体化合物、特に一般式ＩＩＩのフタル酸誘導体
を加える。この場合に第１段階で得られた固体のマグネ
シウムモル当りで１−５モル、特に２−４モルのアルカ
ノール、２−２０モル、特に４−１０モルの３価または
４価のチタンおよび０．０１−１モル、特に０．１−
１．０モルの電子供与体化合物が加えられる。この混合
物は少なくとも１時間１０−１５０℃の温度で撹拌さ
れ、このようにして得られた固体物質が次に濾別分取さ
れて液状アルカン、好適にはヘキサンまたはヘプタンで
洗浄される。第３段階では、第２段階で得られた固体を
数時間１００−１５０℃の温度で過剰の四塩化チタンま
たは不活性溶媒、好適にはアルキルベンゾール中に過剰
に存在する四塩化チタン溶液、少なくとも５重量％の四
塩化チタンを含む溶液で抽出する。この後で、生成物を
液状アルカンで洗浄し、洗浄液の四塩化チタン含量が２
重量％より少なくなるまで洗浄を続ける。
液状アルカン中にいれ、その後でＣ1 −Ｃ8 −アルカノ
ール、特にエタノール，３価または４価チタンのハロゲ
ニドまたはアルコラート、特に四塩化チタン、ならびに
電子供与体化合物、特に一般式ＩＩＩのフタル酸誘導体
を加える。この場合に第１段階で得られた固体のマグネ
シウムモル当りで１−５モル、特に２−４モルのアルカ
ノール、２−２０モル、特に４−１０モルの３価または
４価のチタンおよび０．０１−１モル、特に０．１−
１．０モルの電子供与体化合物が加えられる。この混合
物は少なくとも１時間１０−１５０℃の温度で撹拌さ
れ、このようにして得られた固体物質が次に濾別分取さ
れて液状アルカン、好適にはヘキサンまたはヘプタンで
洗浄される。第３段階では、第２段階で得られた固体を
数時間１００−１５０℃の温度で過剰の四塩化チタンま
たは不活性溶媒、好適にはアルキルベンゾール中に過剰
に存在する四塩化チタン溶液、少なくとも５重量％の四
塩化チタンを含む溶液で抽出する。この後で、生成物を
液状アルカンで洗浄し、洗浄液の四塩化チタン含量が２
重量％より少なくなるまで洗浄を続ける。
【００２５】この方法で得られたチタン含有固体成分
は、助触媒と共にツィーグラー−ナッタ−触媒系として
使用される。この場合に、助触媒としてはアルミニウム
化合物および電子供与体化合物が考えられる。
は、助触媒と共にツィーグラー−ナッタ−触媒系として
使用される。この場合に、助触媒としてはアルミニウム
化合物および電子供与体化合物が考えられる。
【００２６】好適なアルミニウム化合物はトリアルキル
アルミニウムのほかにまた、アルキル基がアルコキシ基
またはハロゲン原子、例えば塩素または臭素で置換され
ているような化合物である。
アルミニウムのほかにまた、アルキル基がアルコキシ基
またはハロゲン原子、例えば塩素または臭素で置換され
ているような化合物である。
【００２７】好適にはトリアルキルアルミニウム化合物
が使用され、そのアルキル基はそれぞれに１−８個の炭
素原子を有しており、例えばトリメチル−，トリエチル
−またはメチルジエチルアルミニウムである。
が使用され、そのアルキル基はそれぞれに１−８個の炭
素原子を有しており、例えばトリメチル−，トリエチル
−またはメチルジエチルアルミニウムである。
【００２８】好適にはアルミニウム化合物のほかに、さ
らなる助触媒として電子供与体化合物、例えば単官能ま
たは多官能カルボン酸，カルボン酸無水物およびカルボ
ン酸エステル，ケトン，エーテル，アルコール類，ラク
トン，ならびに有機リン化合物および有機ケイ素化合物
が使用される。特に好適な電子供与体化合物は、この場
合に一般式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物であり Ｒ3 ｎＳｉ（ＯＲ4 ）4-n （ＩＶ） ここでＲ3 は同じであるかまたは異なっていてＣ1 −Ｃ
20−アルキル基、５員環から７員環までのシクロアルキ
ル基、ここでこのシクロアルキル基はＣ1 −Ｃ１０−ア
ルキル基を置換基として有することができ、またはＣ６
−Ｃ20−アリール−またはアリールアルキル基を意味
しており、Ｒ4 は同じであるかまたは異なっていてＣ1
−Ｃ20−アルキル基を表わしており、ｎが１，２および
３の数字となっている。この場合に特に好適には、Ｒ3
がＣ1 −Ｃ8 −アルキル基または５員環から７員環まで
のシクロアルキル基、Ｒ4 がＣ1 −Ｃ6 −アルキル基お
よびｎが１または２の数字を意味しているような化合物
となる。
らなる助触媒として電子供与体化合物、例えば単官能ま
たは多官能カルボン酸，カルボン酸無水物およびカルボ
ン酸エステル，ケトン，エーテル，アルコール類，ラク
トン，ならびに有機リン化合物および有機ケイ素化合物
が使用される。特に好適な電子供与体化合物は、この場
合に一般式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物であり Ｒ3 ｎＳｉ（ＯＲ4 ）4-n （ＩＶ） ここでＲ3 は同じであるかまたは異なっていてＣ1 −Ｃ
20−アルキル基、５員環から７員環までのシクロアルキ
ル基、ここでこのシクロアルキル基はＣ1 −Ｃ１０−ア
ルキル基を置換基として有することができ、またはＣ６
−Ｃ20−アリール−またはアリールアルキル基を意味
しており、Ｒ4 は同じであるかまたは異なっていてＣ1
−Ｃ20−アルキル基を表わしており、ｎが１，２および
３の数字となっている。この場合に特に好適には、Ｒ3
がＣ1 −Ｃ8 −アルキル基または５員環から７員環まで
のシクロアルキル基、Ｒ4 がＣ1 −Ｃ6 −アルキル基お
よびｎが１または２の数字を意味しているような化合物
となる。
【００２９】この化合物の内では、ジメトキシジイソプ
ロピルシラン，ジメトキシイソブチルイソプロピルシラ
ン，ジメトキシジイソブチルシラン，ジメトキシジシク
ロペンチルシランおよびジエトキシイソブチルイソプロ
ピルシランが際立っている。
ロピルシラン，ジメトキシイソブチルイソプロピルシラ
ン，ジメトキシジイソブチルシラン，ジメトキシジシク
ロペンチルシランおよびジエトキシイソブチルイソプロ
ピルシランが際立っている。
【００３０】好適には触媒系においてアルミニウム化合
物からのアルミニウムとチタン含有固体成分からのチタ
ンとの間の原子比率が１：１から８００：１まで、特に
２：１から２００：１の範囲にあり、アルミニウム化合
物と助触媒として加えられる電子供与体化合物との間の
モル比率が１：１から１００：１、特に２：１から８
０：１の範囲にあるような触媒系が使用される。触媒組
成分は、任意の順序で個々にかまたは組成分の混合物と
して重合系に加えられることができる。
物からのアルミニウムとチタン含有固体成分からのチタ
ンとの間の原子比率が１：１から８００：１まで、特に
２：１から２００：１の範囲にあり、アルミニウム化合
物と助触媒として加えられる電子供与体化合物との間の
モル比率が１：１から１００：１、特に２：１から８
０：１の範囲にあるような触媒系が使用される。触媒組
成分は、任意の順序で個々にかまたは組成分の混合物と
して重合系に加えられることができる。
【００３１】このような触媒系の助けによって、本発明
方法による部分架橋ポリオレフィン混合物を含むポリマ
ー（ａ）が製造されることができる。この場合には、好
適な２段階法によって始めに第１の重合段階においてプ
ロピレンポリマー（Ｉ）、それに続いて第２の重合段階
においてプロピレンポリマー（ＩＩ）が製造される。
方法による部分架橋ポリオレフィン混合物を含むポリマ
ー（ａ）が製造されることができる。この場合には、好
適な２段階法によって始めに第１の重合段階においてプ
ロピレンポリマー（Ｉ）、それに続いて第２の重合段階
においてプロピレンポリマー（ＩＩ）が製造される。
【００３２】プロピレンの重合、ならびに必要ならば対
応するＣ2 −Ｃ10−アルケン−１の重合は、第１の重合
段階において通常２０−４０バールの圧力、６０−９０
℃の温度および１−５時間の反応混合物の平均滞留時間
で実施される。好適にはプロピレンポリマー（Ｉ）の製
造では、２５−３５バールの圧力、６５−８５℃の温度
および１．５−４時間の平均滞留時間となる。この場合
に好適には、この第１の重合段階においてアルミニウム
成分のミリモル当りで０．０５から２ｋｇまでのプロピ
レンポリマー（Ｉ）が生成するような反応条件が選ばれ
る。この場合にＣ2 −Ｃ10−アルケン−１としては、プ
ロピレンポリマー（Ｉ）のコポリマーが関与する限りで
は、特にエチレンおよびブテン−１、またはこれらのコ
モノマーの混合物が使用される。この場合においてプロ
ピレンポリマー（Ｉ）の製造では、プロピレンの分圧と
コモノマーの分圧との間の比率が１０：１から１００
０：１まで、特に１５：１から５００：１までの範囲に
なるような方法でプロピレンがコモノマーと共重合させ
られる。
応するＣ2 −Ｃ10−アルケン−１の重合は、第１の重合
段階において通常２０−４０バールの圧力、６０−９０
℃の温度および１−５時間の反応混合物の平均滞留時間
で実施される。好適にはプロピレンポリマー（Ｉ）の製
造では、２５−３５バールの圧力、６５−８５℃の温度
および１．５−４時間の平均滞留時間となる。この場合
に好適には、この第１の重合段階においてアルミニウム
成分のミリモル当りで０．０５から２ｋｇまでのプロピ
レンポリマー（Ｉ）が生成するような反応条件が選ばれ
る。この場合にＣ2 −Ｃ10−アルケン−１としては、プ
ロピレンポリマー（Ｉ）のコポリマーが関与する限りで
は、特にエチレンおよびブテン−１、またはこれらのコ
モノマーの混合物が使用される。この場合においてプロ
ピレンポリマー（Ｉ）の製造では、プロピレンの分圧と
コモノマーの分圧との間の比率が１０：１から１００
０：１まで、特に１５：１から５００：１までの範囲に
なるような方法でプロピレンがコモノマーと共重合させ
られる。
【００３３】ここで生成するプロピレンポリマー（Ｉ）
は、反応終了後に触媒と一緒に第１の重合段階から取り
出されて第２の重合段階に入れられて、ここでプロピレ
ンポリマー（ＩＩ）が製造される。
は、反応終了後に触媒と一緒に第１の重合段階から取り
出されて第２の重合段階に入れられて、ここでプロピレ
ンポリマー（ＩＩ）が製造される。
【００３４】第２の重合段階においては、プロピレンポ
リマー（Ｉ）の存在においてプロピレンが１種類以上の
Ｃ2 −Ｃ10−アルケン−１と一緒に５−２５バールの圧
力、３０−８０℃の温度および１−５時間の反応混合物
の平均滞留時間で重合させられるようにして行なわれ
る。この場合に好適には、１０−２０バールの圧力、４
０−７０℃の温度および平均滞留時間１．５−４時間が
有利である。この場合に通常は、第２の重合段階におけ
る圧力は、第１の重合段階における圧力よりも少なくと
も７バール、好適には少なくとも１０バール低くなって
いる。この場合のＣ2 −Ｃ10−アルケン−１としては、
特にエチレンおよびブテン−１、またはこれらのコモノ
マーの混合物が使用される。プロピレンポリマー（Ｉ
Ｉ）の製造のためには、プロピレンの分圧とコモノマー
の分圧との間の比率が０．５：１から２０：１、特に
０．５：１から１５：１になるように調整される方法で
プロピレンがコモノマーと共重合させられる。このほか
に重合パラメータの適当な選択によって、第１の重合段
階における反応モノマーと第２の重合段階における反応
モノマーとの間の重量比率が０．５：１から２０：１、
特に０．６：１から１０：１までの範囲になるように注
意されねばならない。
リマー（Ｉ）の存在においてプロピレンが１種類以上の
Ｃ2 −Ｃ10−アルケン−１と一緒に５−２５バールの圧
力、３０−８０℃の温度および１−５時間の反応混合物
の平均滞留時間で重合させられるようにして行なわれ
る。この場合に好適には、１０−２０バールの圧力、４
０−７０℃の温度および平均滞留時間１．５−４時間が
有利である。この場合に通常は、第２の重合段階におけ
る圧力は、第１の重合段階における圧力よりも少なくと
も７バール、好適には少なくとも１０バール低くなって
いる。この場合のＣ2 −Ｃ10−アルケン−１としては、
特にエチレンおよびブテン−１、またはこれらのコモノ
マーの混合物が使用される。プロピレンポリマー（Ｉ
Ｉ）の製造のためには、プロピレンの分圧とコモノマー
の分圧との間の比率が０．５：１から２０：１、特に
０．５：１から１５：１になるように調整される方法で
プロピレンがコモノマーと共重合させられる。このほか
に重合パラメータの適当な選択によって、第１の重合段
階における反応モノマーと第２の重合段階における反応
モノマーとの間の重量比率が０．５：１から２０：１、
特に０．６：１から１０：１までの範囲になるように注
意されねばならない。
【００３５】この方法で得られたポリマー（ａ）のメル
トフローインデックスは、ＤＩＮ５３７３５により２３
０℃および２．１６ｋｇ負荷で測定されて０．１から１
００ｇ／１０ｍｉｎ．，特に０．５から５０ｇ／１０ｍ
ｉｎ．の範囲にある。この場合にメルトフローインデッ
クスとは、ＤＩＮ５３７３５で規定されている試験装置
により２３０℃および２．１６ｋｇ負荷の条件で流出す
るポリマーの量に相当している。
トフローインデックスは、ＤＩＮ５３７３５により２３
０℃および２．１６ｋｇ負荷で測定されて０．１から１
００ｇ／１０ｍｉｎ．，特に０．５から５０ｇ／１０ｍ
ｉｎ．の範囲にある。この場合にメルトフローインデッ
クスとは、ＤＩＮ５３７３５で規定されている試験装置
により２３０℃および２．１６ｋｇ負荷の条件で流出す
るポリマーの量に相当している。
【００３６】さらに本発明方法の部分架橋ポリオレフィ
ン混合物は、ポリマー（ａ）のほかに、５−２０重量％
のＣ3 −Ｃ10−アルケン−１のコモノマーを含み、密度
が室温で０．８９−０．９２５ｇ／ｃｍ3 である統計的
分布のエチレンコポリマー（ｂ）を含んでいる。この場
合に好適には、８−２０重量％のＣ3 −Ｃ10−アルケン
−１のコモノマーを含むような統計的分布のエチレンコ
ポリマーが使用される。コモノマーのＣ3 −Ｃ10−アル
ケン−１としては、本発明との関連において特にプロピ
レン，ブテン−１，ペンテン−１，ヘキセン−１，ヘプ
テン−１またはオクテン−１またはこれらのコモノマー
の混合物であり、好適にはプロピレン，ブテン−１，ヘ
キセン−１またはオクテン−１が使用される。
ン混合物は、ポリマー（ａ）のほかに、５−２０重量％
のＣ3 −Ｃ10−アルケン−１のコモノマーを含み、密度
が室温で０．８９−０．９２５ｇ／ｃｍ3 である統計的
分布のエチレンコポリマー（ｂ）を含んでいる。この場
合に好適には、８−２０重量％のＣ3 −Ｃ10−アルケン
−１のコモノマーを含むような統計的分布のエチレンコ
ポリマーが使用される。コモノマーのＣ3 −Ｃ10−アル
ケン−１としては、本発明との関連において特にプロピ
レン，ブテン−１，ペンテン−１，ヘキセン−１，ヘプ
テン−１またはオクテン−１またはこれらのコモノマー
の混合物であり、好適にはプロピレン，ブテン−１，ヘ
キセン−１またはオクテン−１が使用される。
【００３７】このような統計的分布のエチレンコポリマ
ーの製造には、通常金属含有触媒、例えばチタン含有お
よびアルミニウム含有ツィーグラー触媒の助けによるコ
モノマーの低圧重合が有効である。ここでの重合反応
は、技術的に慣用されている反応器、例えば撹拌槽で気
相、溶液または懸濁状態のいずれかで実施されることが
できる。好適に利用される方法では、本発明方法による
エチレンコポリマー（ｂ）はツィーグラー触媒を使って
１０−１００バールの圧力、３０−１００℃温度および
０．５−５時間の平均滞留時間で製造される。この方法
では、エチレンとＣ3 −Ｃ10−アルケン−１との間の分
圧比は２：１から１００：１の範囲にされる。 このほ
かに、本発明方法の部分架橋ポリオレフィン混合物は、
さらにショアー硬度３０−９０（ＤＩＮ５３５０５によ
る）のゴム状物質（ｃ）を含んでいる。ショアー硬度試
験においては、頭部が円錐形の押針を試料表面に押付け
て貫入深さから測定される。ゴム状物質（ｃ）の例は、
特にスチロール−ブタジエン−ブロックコポリマー，エ
チレン−プロピレン−ゴム，エチレン−プロピレン−ジ
エン−ゴム，イソプレンゴム，スチロール−イソプレン
−ゴム，ポリイソブチレンゴム，エチレン−酢酸ビニル
−コポリマー，ポリウレタンゴム，ニトリル−ゴム，な
らびに天然ゴムである。この場合好適には、スチロール
−エチレン−ブテン−ターポリマー，エチレン−プロピ
レン−ゴム，エチレン−プロピレン−ジエン−ゴム，ポ
リイソブチレンゴムおよびアクリレートゴムが使用され
る。
ーの製造には、通常金属含有触媒、例えばチタン含有お
よびアルミニウム含有ツィーグラー触媒の助けによるコ
モノマーの低圧重合が有効である。ここでの重合反応
は、技術的に慣用されている反応器、例えば撹拌槽で気
相、溶液または懸濁状態のいずれかで実施されることが
できる。好適に利用される方法では、本発明方法による
エチレンコポリマー（ｂ）はツィーグラー触媒を使って
１０−１００バールの圧力、３０−１００℃温度および
０．５−５時間の平均滞留時間で製造される。この方法
では、エチレンとＣ3 −Ｃ10−アルケン−１との間の分
圧比は２：１から１００：１の範囲にされる。 このほ
かに、本発明方法の部分架橋ポリオレフィン混合物は、
さらにショアー硬度３０−９０（ＤＩＮ５３５０５によ
る）のゴム状物質（ｃ）を含んでいる。ショアー硬度試
験においては、頭部が円錐形の押針を試料表面に押付け
て貫入深さから測定される。ゴム状物質（ｃ）の例は、
特にスチロール−ブタジエン−ブロックコポリマー，エ
チレン−プロピレン−ゴム，エチレン−プロピレン−ジ
エン−ゴム，イソプレンゴム，スチロール−イソプレン
−ゴム，ポリイソブチレンゴム，エチレン−酢酸ビニル
−コポリマー，ポリウレタンゴム，ニトリル−ゴム，な
らびに天然ゴムである。この場合好適には、スチロール
−エチレン−ブテン−ターポリマー，エチレン−プロピ
レン−ゴム，エチレン−プロピレン−ジエン−ゴム，ポ
リイソブチレンゴムおよびアクリレートゴムが使用され
る。
【００３８】本発明方法の部分架橋ポリオレフィン混合
物の製造においては、ポリマー（ａ）、統計的分布エチ
レンコポリマー（ｂ）およびゴム状物質（ｃ）がビスマ
レインイミド化合物（ｄ）と一緒にされる。ビスマレイ
ンイミド化合物（ｄ）が、この場合にポリオレフィン混
合物の部分架橋を生じさせる。従って統計的分布エチレ
ンコポリマー（ｂ）およびゴム状物質（ｃ）は、ビスマ
レインイミド化合物（ｄ）の反応前でも、また反応後で
もいずれでもポリマー（ａ）に添加混合されることがで
きる。
物の製造においては、ポリマー（ａ）、統計的分布エチ
レンコポリマー（ｂ）およびゴム状物質（ｃ）がビスマ
レインイミド化合物（ｄ）と一緒にされる。ビスマレイ
ンイミド化合物（ｄ）が、この場合にポリオレフィン混
合物の部分架橋を生じさせる。従って統計的分布エチレ
ンコポリマー（ｂ）およびゴム状物質（ｃ）は、ビスマ
レインイミド化合物（ｄ）の反応前でも、また反応後で
もいずれでもポリマー（ａ）に添加混合されることがで
きる。
【００３９】本発明方法によるポリオレフィン混合物に
おいては、ビスマレインイミド化合物として次式（Ｉ）
の化合物が加えられ、
おいては、ビスマレインイミド化合物として次式（Ｉ）
の化合物が加えられ、
【００４０】
【化４】 ここにおいてＲは次の意味を有している：アルキル鎖が
１個以上の酸素原子で中断されていることができるＣ1
−Ｃ20−アルキル，Ｃ5 −Ｃ7 −シクロアルキル，Ｃ6
−Ｃ15−アリール、ここでシクロアルキル−またはアリ
ール基はそれぞれに１個以上のＣ1 −Ｃ10−アルキル−
および／またはＣ1 −Ｃ6 −アルコキシ−および／また
はＣ1 −Ｃ4 −ジアルキルアミノ基で置換されているこ
とができ、同じく次式（ＩＩ）の基を表わしており Ｒ1 −Ｚ−Ｒ2 （ＩＩ） ここにおいてＲ1 およびＲ2 はそれぞれ相互に無関係に
Ｃ1 −Ｃ10−アルキル，Ｃ5 −Ｃ7 −シクロアルキル−
またはＣ6 −Ｃ10−アリール基であり、これらがそれぞ
れに１個以上のＣ1 −Ｃ10−アルキル−および／または
Ｃ1 −Ｃ6 −アルコキシ−および／またはＣ1 −Ｃ4 −
ジアルキルアミノ基で置換されていることができ、およ
びＺがＣ1 −Ｃ10−アルキル基，Ｃ1 −Ｃ4 −ジアルキ
ルアミノ基，酸素原子またはスルホン基を意味してい
る。
１個以上の酸素原子で中断されていることができるＣ1
−Ｃ20−アルキル，Ｃ5 −Ｃ7 −シクロアルキル，Ｃ6
−Ｃ15−アリール、ここでシクロアルキル−またはアリ
ール基はそれぞれに１個以上のＣ1 −Ｃ10−アルキル−
および／またはＣ1 −Ｃ6 −アルコキシ−および／また
はＣ1 −Ｃ4 −ジアルキルアミノ基で置換されているこ
とができ、同じく次式（ＩＩ）の基を表わしており Ｒ1 −Ｚ−Ｒ2 （ＩＩ） ここにおいてＲ1 およびＲ2 はそれぞれ相互に無関係に
Ｃ1 −Ｃ10−アルキル，Ｃ5 −Ｃ7 −シクロアルキル−
またはＣ6 −Ｃ10−アリール基であり、これらがそれぞ
れに１個以上のＣ1 −Ｃ10−アルキル−および／または
Ｃ1 −Ｃ6 −アルコキシ−および／またはＣ1 −Ｃ4 −
ジアルキルアミノ基で置換されていることができ、およ
びＺがＣ1 −Ｃ10−アルキル基，Ｃ1 −Ｃ4 −ジアルキ
ルアミノ基，酸素原子またはスルホン基を意味してい
る。
【００４１】これらのビスマレインイミド化合物（ｄ）
としては、特にＲが次の意味を有しているような化合物
が際立っている：アルキル鎖が１個以上の酸素原子で中
断されていることができるＣ2 −Ｃ10−アルキル，Ｃ5
−Ｃ7 −シクロアルキル，Ｃ6 −Ｃ15−アリール，ここ
でシクロアルキル−またはアリール基はそれぞれに１個
以上のＣ1 −Ｃ4 −アルキル基で置換されていることが
でき、ならびに次式（ＩＩ）Ｒ1 −Ｚ−Ｒ2 の基を表わ
しており、ここでＲ1 およびＲ2 はそれぞれに相互に無
関係にＣ1 −Ｃ6 −アルキル，Ｃ5 −Ｃ7 −シクロアル
キル−またはＣ6 −Ｃ10−アリール基であり、およびＺ
が酸素原子またはスルホン基を意味している。
としては、特にＲが次の意味を有しているような化合物
が際立っている：アルキル鎖が１個以上の酸素原子で中
断されていることができるＣ2 −Ｃ10−アルキル，Ｃ5
−Ｃ7 −シクロアルキル，Ｃ6 −Ｃ15−アリール，ここ
でシクロアルキル−またはアリール基はそれぞれに１個
以上のＣ1 −Ｃ4 −アルキル基で置換されていることが
でき、ならびに次式（ＩＩ）Ｒ1 −Ｚ−Ｒ2 の基を表わ
しており、ここでＲ1 およびＲ2 はそれぞれに相互に無
関係にＣ1 −Ｃ6 −アルキル，Ｃ5 −Ｃ7 −シクロアル
キル−またはＣ6 −Ｃ10−アリール基であり、およびＺ
が酸素原子またはスルホン基を意味している。
【００４２】次の化合物が特に好適にビスマレインイミ
ド化合物（ｄ）として使用される：すなわち１，６−ビ
スマレインイミドヘキサン，１，３−ビスマレインイミ
ドベンゾール，１，３−ビスマレインイミド−４−メチ
ルベンゾール，４，４′−ビスマレインイミドジフェニ
ルメタン，４，４′−ビスマレインイミド−３，５，
３′，５′−テトラメチルジフェニルメタン、または
３，３′−ビスマレインイミドジフェニルスルホンであ
る。
ド化合物（ｄ）として使用される：すなわち１，６−ビ
スマレインイミドヘキサン，１，３−ビスマレインイミ
ドベンゾール，１，３−ビスマレインイミド−４−メチ
ルベンゾール，４，４′−ビスマレインイミドジフェニ
ルメタン，４，４′−ビスマレインイミド−３，５，
３′，５′−テトラメチルジフェニルメタン、または
３，３′−ビスマレインイミドジフェニルスルホンであ
る。
【００４３】ビスマレインイミド化合物は、例えば無水
マレイン酸を対応するジアミンと反応させ続いて酢酸お
よび酢酸ナトリウムと反応させることによって製造され
ることができる。この製造法は専門家には既知である。
マレイン酸を対応するジアミンと反応させ続いて酢酸お
よび酢酸ナトリウムと反応させることによって製造され
ることができる。この製造法は専門家には既知である。
【００４４】本発明方法による部分架橋ポリオレフィン
混合物は、特にポリマー（ａ）、統計的分布のエチレン
コポリマー（ｂ）およびゴム状物質（ｃ）をビスマレイ
ンイミド化合物（ｄ）と１８０−２８０℃の温度、１−
１００バールの圧力および０．２−１０分間の反応混合
物平均滞留時間で反応させて得られる。この場合に好適
には１９０−２６０℃の温度、１−５０バールの圧力お
よび０．２−５分間の平均滞留時間で実施される。本発
明方法のポリオレフィン混合物は、このほかにまた初め
にポリマー(a) をビスマレインイミド化合物(d) と反応
させて、次に統計的分布のエチレンコポリマー(b) およ
びゴム状物質(c) を加えることによっても製造されるこ
とができる。個々の成分の反応は、プラスチックの加工
処理で通常物質の混合均一化に使用される装置、例えば
回転ミキサー，製粉器，スパイラル押出機またはプレー
ト押出機，ロールクラッシャーまたは混練機等で行なわ
れる。
混合物は、特にポリマー（ａ）、統計的分布のエチレン
コポリマー（ｂ）およびゴム状物質（ｃ）をビスマレイ
ンイミド化合物（ｄ）と１８０−２８０℃の温度、１−
１００バールの圧力および０．２−１０分間の反応混合
物平均滞留時間で反応させて得られる。この場合に好適
には１９０−２６０℃の温度、１−５０バールの圧力お
よび０．２−５分間の平均滞留時間で実施される。本発
明方法のポリオレフィン混合物は、このほかにまた初め
にポリマー(a) をビスマレインイミド化合物(d) と反応
させて、次に統計的分布のエチレンコポリマー(b) およ
びゴム状物質(c) を加えることによっても製造されるこ
とができる。個々の成分の反応は、プラスチックの加工
処理で通常物質の混合均一化に使用される装置、例えば
回転ミキサー，製粉器，スパイラル押出機またはプレー
ト押出機，ロールクラッシャーまたは混練機等で行なわ
れる。
【００４５】好適な加工処理方法においては、本発明方
法の部分架橋ポリオレフィン混合物は別の組成分として
コモノマーのＣ2 −Ｃ10−アルケン−１の１−１０重量
％を含む統計的分布のプロピレンコポリマーを含んでい
る。この場合に好適には、コモノマーのＣ2 −Ｃ10−ア
ルケン−１の含量が２−８重量％である統計的分布のプ
ロピレンコポリマー（ｅ）が使用される。この関連で
は、特にＣ2 −Ｃ10−アルケン−１としてエチレン，ブ
テン−１，ペンテン−１，ヘキセン−１，ヘプテン−１
ならびにオクテン−１またはこれらのコモノマーの混合
物が使用されるが、特に好適にはエチレンおよびブテン
−１が使用される。
法の部分架橋ポリオレフィン混合物は別の組成分として
コモノマーのＣ2 −Ｃ10−アルケン−１の１−１０重量
％を含む統計的分布のプロピレンコポリマーを含んでい
る。この場合に好適には、コモノマーのＣ2 −Ｃ10−ア
ルケン−１の含量が２−８重量％である統計的分布のプ
ロピレンコポリマー（ｅ）が使用される。この関連で
は、特にＣ2 −Ｃ10−アルケン−１としてエチレン，ブ
テン−１，ペンテン−１，ヘキセン−１，ヘプテン−１
ならびにオクテン−１またはこれらのコモノマーの混合
物が使用されるが、特に好適にはエチレンおよびブテン
−１が使用される。
【００４６】このような統計的分布のプロピレンコポリ
マー（ｅ）の製造は、重合技術で慣用されているツィー
グラー−ナッタ−触媒を使って、気相法，溶液法または
懸濁法のいずれかで実施されることができる。このプロ
ピレンコポリマー（ｅ）のための好適な反応器は、特に
回分式または連続式で操作される撹拌槽であり、ここで
はまた相互に分離された数個の撹拌槽系列で反応される
ことができる。反応器は微粒子ポリマーからの固定床を
含んでおり、この微粒子ポリマーは通常撹拌によって運
動状態に維持される。好適に用いられる製造方法におい
て、統計的分布プロピレンコポリマー（ｅ）が、反応器
中においてプロピレンがさらなるＣ2 −Ｃ10−アルケン
−１と一緒に２０−４０バールの圧力、３０−１００℃
の温度および１−５時間の平均滞留時間でツィグラー−
ナッタ−触媒系により気相重合され、この場合のプロピ
レンとＣ2 −Ｃ10−アルケン−１との間の分圧比率が
５：１から１００：１の範囲に調整されることで、製造
される。
マー（ｅ）の製造は、重合技術で慣用されているツィー
グラー−ナッタ−触媒を使って、気相法，溶液法または
懸濁法のいずれかで実施されることができる。このプロ
ピレンコポリマー（ｅ）のための好適な反応器は、特に
回分式または連続式で操作される撹拌槽であり、ここで
はまた相互に分離された数個の撹拌槽系列で反応される
ことができる。反応器は微粒子ポリマーからの固定床を
含んでおり、この微粒子ポリマーは通常撹拌によって運
動状態に維持される。好適に用いられる製造方法におい
て、統計的分布プロピレンコポリマー（ｅ）が、反応器
中においてプロピレンがさらなるＣ2 −Ｃ10−アルケン
−１と一緒に２０−４０バールの圧力、３０−１００℃
の温度および１−５時間の平均滞留時間でツィグラー−
ナッタ−触媒系により気相重合され、この場合のプロピ
レンとＣ2 −Ｃ10−アルケン−１との間の分圧比率が
５：１から１００：１の範囲に調整されることで、製造
される。
【００４７】統計的分布のプロピレンコポリマー（ｅ）
は、ビスマレインイミド化合物（ｄ）との反応前または
反応後にポリマー（ａ）、統計的分布エチレンコポリマ
ー（ｂ）およびゴム状物質（ｃ）と混合されることがで
きる。
は、ビスマレインイミド化合物（ｄ）との反応前または
反応後にポリマー（ａ）、統計的分布エチレンコポリマ
ー（ｂ）およびゴム状物質（ｃ）と混合されることがで
きる。
【００４８】本発明方法による部分架橋ポリオレフィン
混合物は、好適には１００重量部当りで、３５−９０重
量部のポリマー（ａ），５−６０重量部の統計的分布エ
チレンコポリマー（ｂ），５−４０重量部のゴム状物質
（ｃ）ならびに０−２０重量部の統計的分布プロピレン
コポリマー（ｅ）を含んでいる。この場合に特に好適に
は、ポリオレフィン混合物が１００重量部当りで５０−
８０重量部のポリマー（ａ），５−３０重量部の統計的
分布エチレンコポリマー（ｂ），５−３０重量部のゴム
状物質（ｃ）ならびに０−１５重量部の統計的分布プロ
ピレンコポリマー（ｅ）からなっている。可能な製造方
法に従って、ポリオレフィン混合物の個々の成分、従っ
て（ａ），（ｂ），（ｃ）ならびに必要ならば（ｅ）
が、初めに混合装置、例えば押出成形機または製粉器中
で混合され、続いてビスマレインイミド化合物（ｄ）と
の反応によって部分架橋される。別の製造方法によれ
ば、初めにポリマー（ａ）がビスマレインイミド化合物
（ｄ）と反応させられ、次に成分（ｂ），（ｃ）ならび
に必要ならば（ｅ）が添加混合される。
混合物は、好適には１００重量部当りで、３５−９０重
量部のポリマー（ａ），５−６０重量部の統計的分布エ
チレンコポリマー（ｂ），５−４０重量部のゴム状物質
（ｃ）ならびに０−２０重量部の統計的分布プロピレン
コポリマー（ｅ）を含んでいる。この場合に特に好適に
は、ポリオレフィン混合物が１００重量部当りで５０−
８０重量部のポリマー（ａ），５−３０重量部の統計的
分布エチレンコポリマー（ｂ），５−３０重量部のゴム
状物質（ｃ）ならびに０−１５重量部の統計的分布プロ
ピレンコポリマー（ｅ）からなっている。可能な製造方
法に従って、ポリオレフィン混合物の個々の成分、従っ
て（ａ），（ｂ），（ｃ）ならびに必要ならば（ｅ）
が、初めに混合装置、例えば押出成形機または製粉器中
で混合され、続いてビスマレインイミド化合物（ｄ）と
の反応によって部分架橋される。別の製造方法によれ
ば、初めにポリマー（ａ）がビスマレインイミド化合物
（ｄ）と反応させられ、次に成分（ｂ），（ｃ）ならび
に必要ならば（ｅ）が添加混合される。
【００４９】本発明方法による部分架橋ポリオレフィン
混合物の製造のためには、組成分（ａ），（ｂ），
（ｃ）および場合によっては（ｅ）との合計１００重量
部当りで、０．００１−５重量部のビスマレインイミド
化合物（ｄ）が使用される。この場合に好適には、部分
架橋ポリオレフィン混合物は、組成分（ａ），（ｂ），
（ｃ）および場合によっては（ｅ）の合計１００重量部
当りで０．０１−２重量部、特に０．０２−１重量部の
ビスマレインイミド化合物（ｄ）を含んでいる。
混合物の製造のためには、組成分（ａ），（ｂ），
（ｃ）および場合によっては（ｅ）との合計１００重量
部当りで、０．００１−５重量部のビスマレインイミド
化合物（ｄ）が使用される。この場合に好適には、部分
架橋ポリオレフィン混合物は、組成分（ａ），（ｂ），
（ｃ）および場合によっては（ｅ）の合計１００重量部
当りで０．０１−２重量部、特に０．０２−１重量部の
ビスマレインイミド化合物（ｄ）を含んでいる。
【００５０】好適な製造方法においては、初めにポリマ
ー（ａ）がその製造後に直接対応量のビスマレインイミ
ド化合物（ｄ）と、ポリマー（ａ）の製造反応器に直結
している混合装置中で反応させられる。この後で、この
部分架橋混合物に対応量の組成分（ｂ），（ｃ）ならび
に必要ならば（ｅ）が加えられる。反応終了後に部分架
橋プラスチックが混合装置から取り出されて、それに直
結した乾燥器で揮発性出発原料から分離される。この方
法で得られたポリオレフィン混合物は、直接加工に移さ
れることができる。
ー（ａ）がその製造後に直接対応量のビスマレインイミ
ド化合物（ｄ）と、ポリマー（ａ）の製造反応器に直結
している混合装置中で反応させられる。この後で、この
部分架橋混合物に対応量の組成分（ｂ），（ｃ）ならび
に必要ならば（ｅ）が加えられる。反応終了後に部分架
橋プラスチックが混合装置から取り出されて、それに直
結した乾燥器で揮発性出発原料から分離される。この方
法で得られたポリオレフィン混合物は、直接加工に移さ
れることができる。
【００５１】組成分（ａ），（ｂ），（ｃ）ならびに必
要の場合には（ｅ）を含めてのビスマレインイミド化合
物（ｄ）との反応は、またラジカル生成重合開始剤の存
在において実施されることができる。ラジカル生成重合
開始剤としては、好適には有機ペルオキシドまたはアゾ
化合物が使用される。この場合に好適には、２１０℃の
温度で半減期が１−３０秒であるような有機ペルオキシ
ドが使用される。これら化合物としては、特にジクミル
ペルオキシド，モノクミル（ｔ．−ブチル）−ペルオキ
シド，ジ（ｔ．−ブチル）ペルオキシド，２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ．−ブチルペルオキシ）ヘキサン
および２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ．−ブチルペ
ルオキシ）ヘキシン−３が際立っている。
要の場合には（ｅ）を含めてのビスマレインイミド化合
物（ｄ）との反応は、またラジカル生成重合開始剤の存
在において実施されることができる。ラジカル生成重合
開始剤としては、好適には有機ペルオキシドまたはアゾ
化合物が使用される。この場合に好適には、２１０℃の
温度で半減期が１−３０秒であるような有機ペルオキシ
ドが使用される。これら化合物としては、特にジクミル
ペルオキシド，モノクミル（ｔ．−ブチル）−ペルオキ
シド，ジ（ｔ．−ブチル）ペルオキシド，２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ．−ブチルペルオキシ）ヘキサン
および２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ．−ブチルペ
ルオキシ）ヘキシン−３が際立っている。
【００５２】この場合には本発明方法による部分架橋ポ
リオレフィン混合物の製造で、組成分（ａ），（ｂ），
（ｃ）および場合によっては（ｅ）を含めた合計１００
重量部当りで０．００１−２重量部のラジカル生成重合
開始剤が使われる。
リオレフィン混合物の製造で、組成分（ａ），（ｂ），
（ｃ）および場合によっては（ｅ）を含めた合計１００
重量部当りで０．００１−２重量部のラジカル生成重合
開始剤が使われる。
【００５３】好適には、（ａ），（ｂ），（ｃ）および
場合によっては（ｅ）を含めた組成分合計１００重量部
当りで、０．００１−１重量部、特に０．００２−０．
５重量部のラジカル生成重合開始剤が使用される。
場合によっては（ｅ）を含めた組成分合計１００重量部
当りで、０．００１−１重量部、特に０．００２−０．
５重量部のラジカル生成重合開始剤が使用される。
【００５４】本発明方法による部分架橋ポリオレフィン
混合物は、２３０℃および２．１６ｋｇ負荷によるメル
トフローインデックス０．０１−３０ｇ／１０ｍｉｎ．
を有している。この場合にメルトフローインデックスと
は、ＤＩＮ５３７３５により規定された試験装置により
２３０℃の温度および２．１６ｋｇの負荷で１０分以内
に流出するポリマー量に対応している。特に好適には２
３０℃および２．１６ｋｇ負荷でのメルトフローインデ
ックスが０．０２−５ｇ／１０ｍｉｎ．の部分架橋プラ
スチックが優れている。限られた範囲であるが、この部
分架橋プラスチックはプラスチック技術で慣用されてい
る添加剤、例えばタルク，カーボンブラックまたは金属
炭酸塩を含むことができる。
混合物は、２３０℃および２．１６ｋｇ負荷によるメル
トフローインデックス０．０１−３０ｇ／１０ｍｉｎ．
を有している。この場合にメルトフローインデックスと
は、ＤＩＮ５３７３５により規定された試験装置により
２３０℃の温度および２．１６ｋｇの負荷で１０分以内
に流出するポリマー量に対応している。特に好適には２
３０℃および２．１６ｋｇ負荷でのメルトフローインデ
ックスが０．０２−５ｇ／１０ｍｉｎ．の部分架橋プラ
スチックが優れている。限られた範囲であるが、この部
分架橋プラスチックはプラスチック技術で慣用されてい
る添加剤、例えばタルク，カーボンブラックまたは金属
炭酸塩を含むことができる。
【００５５】ポリオレフィン混合物の特殊な成分および
ビスマレインイミド化合物（ｄ）を選択することによっ
て、特別に高い形状安定性、良好な伸び物性および容易
な加工作業性を特徴とする部分架橋ポリオレフィン混合
物を得ることができる。本発明方法による部分架橋ポリ
オレフィン混合物は、架橋反応が１工程で実施でき、こ
れに必要な原料数が限られているので、簡単な方法で得
られることができる。
ビスマレインイミド化合物（ｄ）を選択することによっ
て、特別に高い形状安定性、良好な伸び物性および容易
な加工作業性を特徴とする部分架橋ポリオレフィン混合
物を得ることができる。本発明方法による部分架橋ポリ
オレフィン混合物は、架橋反応が１工程で実施でき、こ
れに必要な原料数が限られているので、簡単な方法で得
られることができる。
【００５６】本発明方法による部分架橋プラスチック
は、比較的良好な加工作業性のために射出成形，ブロー
成形，押出成形およびフォーム（発泡体）用の原料とし
て特に優れている。従って、成形品，フィルムおよびコ
ーティング材料の製造用に使用されることができる。
は、比較的良好な加工作業性のために射出成形，ブロー
成形，押出成形およびフォーム（発泡体）用の原料とし
て特に優れている。従って、成形品，フィルムおよびコ
ーティング材料の製造用に使用されることができる。
【００５７】
【実施例】実施例１−５ならびに比較実施例Ａ−Ｃは、
ヴェルナー アンド フライデラー社（Ｆｉｒｍａ Ｗ
ｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）製の長さ／直
径比率が３０となっている２軸押出成形機で実施され
た。この場合に使用されたポリオレフィン混合物の組成
分（ａ），（ｂ），（ｃ）ならびに場合により加えられ
る（ｅ）は、粗粒または顆粒として２軸押出成形機に仕
込まれた。ビスマレインイミド化合物（ｄ）と組成分
（ａ），（ｂ），（ｃ）および場合により（ｅ）との反
応は、すべての実施例において２２０−２５０℃の温
度、１０−２０バールの圧力および１分間までの平均滞
留時間で実施された。
ヴェルナー アンド フライデラー社（Ｆｉｒｍａ Ｗ
ｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）製の長さ／直
径比率が３０となっている２軸押出成形機で実施され
た。この場合に使用されたポリオレフィン混合物の組成
分（ａ），（ｂ），（ｃ）ならびに場合により加えられ
る（ｅ）は、粗粒または顆粒として２軸押出成形機に仕
込まれた。ビスマレインイミド化合物（ｄ）と組成分
（ａ），（ｂ），（ｃ）および場合により（ｅ）との反
応は、すべての実施例において２２０−２５０℃の温
度、１０−２０バールの圧力および１分間までの平均滞
留時間で実施された。
【００５８】実施例１ Ｉ．初めに、コモノマーのエチレンの２．５重量％を有
するプロピレンコポリマーの５５重量％およびコモノマ
ーのエチレンの６０重量％を有する別のプロピレンコポ
リマーの４５重量％からなるポリマー（ａ）の１００重
量部が、０．４重量部の１，３−ビスマレインイミドベ
ンゾールと２軸押出成形機中において、２４０℃の温
度、１０バールの圧力および平均滞留時間３０秒で混合
された。ポリマー（ａ）のメルトフローインデックス
は、ＤＩＮ５３７３５による２３０℃および２．１６ｋ
ｇで０．９ｇ／１０ｍｉｎ．となった。 ＩＩ．この方法で得られた部分架橋ポリマー（ａ）の７
０重量部が、続いてコモノマーのブテン−１の１６重量
％を含みＤＩＮ５３７３５による２３０℃および２．１
６ｋｇ負荷でのメルトフローインデックス１．４ｇ／１
０ｍｉｎ．および０．９ｇ／ｃｍ3 の密度を有する統計
的分布エチレンコポリマー（ｂ）の１０重量部およびコ
モノマーのプロピレンの２５重量％を含み２３０℃およ
び１０ｋｇ負荷のメルトフローインデックスが３ｇ／１
０ｍｉｎ．（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８による）およびシ
ョアー硬度８４のゴム状物質（ｃ）としてのエチレン−
プロピレンコポリマーの２０重量部および０．２５重量
部のカーボンブラックと共に、２軸押出成形機中で混合
された。この押出成形機中での条件は、２２０℃の温
度、２０バールの圧力および平均滞留時間２８秒であっ
た。
するプロピレンコポリマーの５５重量％およびコモノマ
ーのエチレンの６０重量％を有する別のプロピレンコポ
リマーの４５重量％からなるポリマー（ａ）の１００重
量部が、０．４重量部の１，３−ビスマレインイミドベ
ンゾールと２軸押出成形機中において、２４０℃の温
度、１０バールの圧力および平均滞留時間３０秒で混合
された。ポリマー（ａ）のメルトフローインデックス
は、ＤＩＮ５３７３５による２３０℃および２．１６ｋ
ｇで０．９ｇ／１０ｍｉｎ．となった。 ＩＩ．この方法で得られた部分架橋ポリマー（ａ）の７
０重量部が、続いてコモノマーのブテン−１の１６重量
％を含みＤＩＮ５３７３５による２３０℃および２．１
６ｋｇ負荷でのメルトフローインデックス１．４ｇ／１
０ｍｉｎ．および０．９ｇ／ｃｍ3 の密度を有する統計
的分布エチレンコポリマー（ｂ）の１０重量部およびコ
モノマーのプロピレンの２５重量％を含み２３０℃およ
び１０ｋｇ負荷のメルトフローインデックスが３ｇ／１
０ｍｉｎ．（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８による）およびシ
ョアー硬度８４のゴム状物質（ｃ）としてのエチレン−
プロピレンコポリマーの２０重量部および０．２５重量
部のカーボンブラックと共に、２軸押出成形機中で混合
された。この押出成形機中での条件は、２２０℃の温
度、２０バールの圧力および平均滞留時間２８秒であっ
た。
【００５９】得られた部分架橋ポリオレフィン混合物か
ら、注型フィルム法に従って広幅フィルム装置中で、２
５５℃の温度および１４５バールの圧力で、４２０ｍｍ
幅および０．３ｍｍ厚さの広幅フィルムが製造された。
ら、注型フィルム法に従って広幅フィルム装置中で、２
５５℃の温度および１４５バールの圧力で、４２０ｍｍ
幅および０．３ｍｍ厚さの広幅フィルムが製造された。
【００６０】この方法で得られたフィルムに対するメル
トフローインデックス，ショアーＤ−硬度およびたるみ
試験値が、以下にある表１に示されている。
トフローインデックス，ショアーＤ−硬度およびたるみ
試験値が、以下にある表１に示されている。
【００６１】実施例２ 実施例１と同様に、同じ条件下で同一の成分（ａ），
（ｂ），（ｃ）および（ｄ）について部分架橋が実施さ
れた。本来の架橋工程Ｉは、この実施例においては１０
０重量部のポリマー（ａ）当りで０．０１重量部の２，
５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ．ブチルペルオキシ）
ヘキサンの存在で実施された。
（ｂ），（ｃ）および（ｄ）について部分架橋が実施さ
れた。本来の架橋工程Ｉは、この実施例においては１０
０重量部のポリマー（ａ）当りで０．０１重量部の２，
５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ．ブチルペルオキシ）
ヘキサンの存在で実施された。
【００６２】得られた部分架橋ポリオレフィン混合物か
ら、広幅フィルム装置中での注型フィルム法に従って２
５５℃の温度および１４５バールの圧力で、４２０ｍｍ
幅および０．３ｍｍ厚さの広幅フィルムが製造された。
ら、広幅フィルム装置中での注型フィルム法に従って２
５５℃の温度および１４５バールの圧力で、４２０ｍｍ
幅および０．３ｍｍ厚さの広幅フィルムが製造された。
【００６３】この方法で得られたフィルムに対するメル
トフローインデックス，ショアーＤ−硬度およびたるみ
数値は、以下の表１に示されている。
トフローインデックス，ショアーＤ−硬度およびたるみ
数値は、以下の表１に示されている。
【００６４】比較実施例Ａ 本発明方法の実施例１と同様にして同じ成分の（ａ），
（ｂ）および（ｃ）が一緒に混合されたが、しかしなが
らここにはビスマレインイミド化合物（ｄ）の添加がな
かったので架橋は行なわれなかった。
（ｂ）および（ｃ）が一緒に混合されたが、しかしなが
らここにはビスマレインイミド化合物（ｄ）の添加がな
かったので架橋は行なわれなかった。
【００６５】得られた部分架橋ポリオレフィン混合物か
ら、広幅フィルム装置中での注型フィルム法に従って２
６０℃の温度および１３５バールの圧力で、４２０ｍｍ
幅および０．３ｍｍ厚さの広幅フィルムが製造された。
ら、広幅フィルム装置中での注型フィルム法に従って２
６０℃の温度および１３５バールの圧力で、４２０ｍｍ
幅および０．３ｍｍ厚さの広幅フィルムが製造された。
【００６６】この方法で得られたフィルムに対するメル
トフローインデックス，ショアーＤ−硬度およびたるみ
数値は、以下の表１に示されている。
トフローインデックス，ショアーＤ−硬度およびたるみ
数値は、以下の表１に示されている。
【００６７】実施例３ プロピレンホモポリマーの５５重量％およびコモノマー
のエチレンの５１重量％を含みＤＩＮ５３７３５による
２３０℃および２．１６ｋｇ負荷でのメルトフローイン
デックス２．１ｇ／１０ｍｉｎ．を有するプロピレンコ
ポリマーの４５重量％からなるポリマー（ａ）の５５重
量部が、２軸押出成形機中で２４０℃の温度、２０バー
ルの圧力および３０秒の平均滞留時間において実施例１
で使用された統計的分布エチレンコポリマー（ｂ）の２
５重量部、ゴム状物質（ｃ）の１０重量部および統計的
分布プロピレンコポリマー（ｅ）の１０重量部と混合さ
れ、架橋された。ゴム状物質（ｃ）としては、この場合
にＤＩＮ５３７３５による２３０℃および２．１６ｋｇ
負荷でのメルトフローインデックス２．４ｇ／１０ｍｉ
ｎ．およびショアーＡ−硬度７５を有するスチロール−
エチレン−ブテン−１−ターポリマーが使用された。統
計的分布プロピレンコポリマー（ｅ）は、コモノマーの
エチレンの４重量％およびブテン−１の２重量％を含
み、ＤＩＮ５３７３５による２３０℃および２．１６ｋ
ｇ負荷でのメルトフローインデックス５ｇ／１０ｍｉ
ｎ．を有していた。架橋は、０．０３重量部の２，５−
ジメチル−２，５−ジ−（ｔ．ブチルペルオキシ）−ヘ
キサンおよび０．３重量部の１，３−ビスマレインイミ
ドベンゾールの添加によって実施された。このほかに、
混合物はさらに０．２５重量部のカーボンブラックを含
んでいた。
のエチレンの５１重量％を含みＤＩＮ５３７３５による
２３０℃および２．１６ｋｇ負荷でのメルトフローイン
デックス２．１ｇ／１０ｍｉｎ．を有するプロピレンコ
ポリマーの４５重量％からなるポリマー（ａ）の５５重
量部が、２軸押出成形機中で２４０℃の温度、２０バー
ルの圧力および３０秒の平均滞留時間において実施例１
で使用された統計的分布エチレンコポリマー（ｂ）の２
５重量部、ゴム状物質（ｃ）の１０重量部および統計的
分布プロピレンコポリマー（ｅ）の１０重量部と混合さ
れ、架橋された。ゴム状物質（ｃ）としては、この場合
にＤＩＮ５３７３５による２３０℃および２．１６ｋｇ
負荷でのメルトフローインデックス２．４ｇ／１０ｍｉ
ｎ．およびショアーＡ−硬度７５を有するスチロール−
エチレン−ブテン−１−ターポリマーが使用された。統
計的分布プロピレンコポリマー（ｅ）は、コモノマーの
エチレンの４重量％およびブテン−１の２重量％を含
み、ＤＩＮ５３７３５による２３０℃および２．１６ｋ
ｇ負荷でのメルトフローインデックス５ｇ／１０ｍｉ
ｎ．を有していた。架橋は、０．０３重量部の２，５−
ジメチル−２，５−ジ−（ｔ．ブチルペルオキシ）−ヘ
キサンおよび０．３重量部の１，３−ビスマレインイミ
ドベンゾールの添加によって実施された。このほかに、
混合物はさらに０．２５重量部のカーボンブラックを含
んでいた。
【００６８】得られた部分架橋ポリオレフィン混合物か
ら、広幅フィルム装置中での注型フィルム法に従って２
５５℃の温度および１４５バールの圧力で、４２０ｍｍ
幅および１ｍｍ厚さの広幅フィルムが製造された。
ら、広幅フィルム装置中での注型フィルム法に従って２
５５℃の温度および１４５バールの圧力で、４２０ｍｍ
幅および１ｍｍ厚さの広幅フィルムが製造された。
【００６９】この方法で得られたフィルムに対するメル
トフローインデックス，ショアーＤ−硬度およびたるみ
数値は、以下の表１に示されている。
トフローインデックス，ショアーＤ−硬度およびたるみ
数値は、以下の表１に示されている。
【００７０】実施例４ 実施例１中の処理Ｉで製造された部分架橋ポリマー
（ａ）の５５重量部が、実施例３で示された統計的分布
エチレンコポリマー（ｂ）の２５重量部、実施例３から
知られているゴム状物質（ｃ）の１０重量部および実施
例３から知られている統計的分布のプロピレンコポリマ
ー（ｅ）と一緒に２軸押出成形機中で実施例３で記載さ
れているのと同じ条件下で混合され、架橋される。混合
物は、さらに０．２５重量部のカーボンブラックを含ん
でいた。実施例３と相違している点では、この場合には
架橋が２２０℃の温度で実施された。
（ａ）の５５重量部が、実施例３で示された統計的分布
エチレンコポリマー（ｂ）の２５重量部、実施例３から
知られているゴム状物質（ｃ）の１０重量部および実施
例３から知られている統計的分布のプロピレンコポリマ
ー（ｅ）と一緒に２軸押出成形機中で実施例３で記載さ
れているのと同じ条件下で混合され、架橋される。混合
物は、さらに０．２５重量部のカーボンブラックを含ん
でいた。実施例３と相違している点では、この場合には
架橋が２２０℃の温度で実施された。
【００７１】得られた部分架橋ポリオレフィン混合物か
ら、広幅フィルム装置中での注型フィルム法に従って２
５５℃の温度および１４５バールの圧力で、４２０ｍｍ
幅および１ｍｍ厚さの広幅フィルムが製造された。
ら、広幅フィルム装置中での注型フィルム法に従って２
５５℃の温度および１４５バールの圧力で、４２０ｍｍ
幅および１ｍｍ厚さの広幅フィルムが製造された。
【００７２】この方法で得られたフィルムに対するメル
トフローインデックス，ショアーＤ−硬度およびたるみ
数値は、以下の表１に示されている。
トフローインデックス，ショアーＤ−硬度およびたるみ
数値は、以下の表１に示されている。
【００７３】比較実施例Ｂ 本発明方法実施例３と同様にしてポリオレフィン混合物
が製造されたが、しかしながら実施例３と違ってビスマ
レインイミド化合物（ｄ）の添加がなかったので架橋は
行なわれなかった。
が製造されたが、しかしながら実施例３と違ってビスマ
レインイミド化合物（ｄ）の添加がなかったので架橋は
行なわれなかった。
【００７４】得られた部分架橋ポリオレフィン混合物か
ら、広幅フィルム装置中での注型フィルム法に従って２
５５℃の温度および１４５バールの圧力で、４２０ｍｍ
幅および１ｍｍ厚さの広幅フィルムが製造された。
ら、広幅フィルム装置中での注型フィルム法に従って２
５５℃の温度および１４５バールの圧力で、４２０ｍｍ
幅および１ｍｍ厚さの広幅フィルムが製造された。
【００７５】この方法で得られたフィルムに対するメル
トフローインデックス，ショアーＤ−硬度およびたるみ
数値は、以下の表１に示されている。
トフローインデックス，ショアーＤ−硬度およびたるみ
数値は、以下の表１に示されている。
【００７６】
【表１】
【００７７】比較実施例Ｃ 実施例３で使用されたポリマー（ａ）の１００重量部
が、０．４重量部の１，３−ビスマレインイミドベンゾ
ールと２４０℃温度、１０バール圧力および３０秒の平
均滞留時間の条件で混合された。
が、０．４重量部の１，３−ビスマレインイミドベンゾ
ールと２４０℃温度、１０バール圧力および３０秒の平
均滞留時間の条件で混合された。
【００７８】得られた部分架橋ポリオレフィン混合物か
ら、広幅フィルム装置中の注型フィルム法に従って２５
５℃の温度および１４５バールの圧力で、４２０ｍｍ幅
および０．３ｍｍ厚さの広幅フィルムが製造された。
ら、広幅フィルム装置中の注型フィルム法に従って２５
５℃の温度および１４５バールの圧力で、４２０ｍｍ幅
および０．３ｍｍ厚さの広幅フィルムが製造された。
【００７９】この方法で得られたフィルムに対するメル
トフローインデックス，ショアーＤ−硬度および永続的
伸びの数値は、以下の表２に示されている。
トフローインデックス，ショアーＤ−硬度および永続的
伸びの数値は、以下の表２に示されている。
【００８０】実施例５ 比較実施例Ｃから得られた混合物の７０重量部が、ポリ
イソブチレンの５０重量％およびポリエチレンの５０重
量％からなりＤＩＮ−Ａ５３７３５による２３０℃およ
び２．１６ｋｇ負荷でのメルトフローインデックス０．
６ｇ／１０ｍｉｎ．およびショアーＤ−硬度８０を有す
るゴム状物質（ｃ）の２０重量部および実施例１で使用
された統計的分布エチレンコポリマー（ｂ）の１０重量
部と、２２０℃，２０バールおよび２８秒平均滞留時間
で混合された。さらにポリオレフィン混合物は、０．２
５重量部のカーボンブラックを含んでいた。
イソブチレンの５０重量％およびポリエチレンの５０重
量％からなりＤＩＮ−Ａ５３７３５による２３０℃およ
び２．１６ｋｇ負荷でのメルトフローインデックス０．
６ｇ／１０ｍｉｎ．およびショアーＤ−硬度８０を有す
るゴム状物質（ｃ）の２０重量部および実施例１で使用
された統計的分布エチレンコポリマー（ｂ）の１０重量
部と、２２０℃，２０バールおよび２８秒平均滞留時間
で混合された。さらにポリオレフィン混合物は、０．２
５重量部のカーボンブラックを含んでいた。
【００８１】得られた部分架橋ポリオレフィン混合物か
ら、広幅フィルム装置中の注型フィルム法に従って２５
５℃の温度および１４５バールの圧力で、４２０ｍｍ幅
および０．３ｍｍ厚さの広幅フィルムが製造された。
ら、広幅フィルム装置中の注型フィルム法に従って２５
５℃の温度および１４５バールの圧力で、４２０ｍｍ幅
および０．３ｍｍ厚さの広幅フィルムが製造された。
【００８２】この方法で得られたフィルムに対するメル
トフローインデックス，ショアーＤ−硬度および永続的
伸びの数値は、以下の表２に示されている。
トフローインデックス，ショアーＤ−硬度および永続的
伸びの数値は、以下の表２に示されている。
【００８３】
【表２】
【００８４】本発明方法による実施例１−５を比較実施
例Ａ−Ｃと比較することから、本発明のポリオレフィン
混合物がたるみの僅少なフィルムとなることが明らかで
ある（実施例１および２と比較実施例Ａ；実施例３およ
び４と比較実施例Ｂ）。このほかに、本発明のポリオレ
フィン混合物は永続的伸びが少ないことが特徴である
（実施例５−比較実施例Ｃ）。
例Ａ−Ｃと比較することから、本発明のポリオレフィン
混合物がたるみの僅少なフィルムとなることが明らかで
ある（実施例１および２と比較実施例Ａ；実施例３およ
び４と比較実施例Ｂ）。このほかに、本発明のポリオレ
フィン混合物は永続的伸びが少ないことが特徴である
（実施例５−比較実施例Ｃ）。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年９月１６日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１】 のビスマレインイミド化合物、ここでＲが次の意味を有
している：アルキル鎖が１個以上の酸素原子で中断され
ていることができるＣ1 −Ｃ20−アルキル，Ｃ5 −Ｃ7
−シクロアルキル，Ｃ6 −Ｃ15−アリール、ここではシ
クロアルキル−またはアリール基がそれぞれに１個以上
のＣ1 −Ｃ10−アルキル−および／またはＣ1 −Ｃ6 −
アルコキシ−および／またはＣ1 −Ｃ4 −ジアルキルア
ミノ基で置換されていることができ、同じく次式（Ｉ
Ｉ）の基であり Ｒ1 −Ｚ−Ｒ2 （ＩＩ） ここでは、Ｒ1 およびＲ2 がそれぞれ相互に無関係にＣ
1 −Ｃ10−アルキル−，Ｃ5 −Ｃ7 −シクロアルキル−
またはＣ6 −Ｃ10−アリール基であり、これらがそれぞ
れに１個以上のＣ1 −Ｃ10−アルキル−および／または
Ｃ1 −Ｃ6 −アルコキシ−および／またはＣ1 −Ｃ4 −
ジアルキルアミノ基で置換されていることができ、 およびＺがＣ1 −Ｃ10−アルキル基，Ｃ1 −Ｃ4 −ジア
ルキルアミノ基，酸素原子またはスルホン基を意味して
いる、これらの（ａ），（ｂ），（ｃ）および（ｄ）を
含むことを特徴とする部分架橋ポリオレフィン混合物。
している：アルキル鎖が１個以上の酸素原子で中断され
ていることができるＣ1 −Ｃ20−アルキル，Ｃ5 −Ｃ7
−シクロアルキル，Ｃ6 −Ｃ15−アリール、ここではシ
クロアルキル−またはアリール基がそれぞれに１個以上
のＣ1 −Ｃ10−アルキル−および／またはＣ1 −Ｃ6 −
アルコキシ−および／またはＣ1 −Ｃ4 −ジアルキルア
ミノ基で置換されていることができ、同じく次式（Ｉ
Ｉ）の基であり Ｒ1 −Ｚ−Ｒ2 （ＩＩ） ここでは、Ｒ1 およびＲ2 がそれぞれ相互に無関係にＣ
1 −Ｃ10−アルキル−，Ｃ5 −Ｃ7 −シクロアルキル−
またはＣ6 −Ｃ10−アリール基であり、これらがそれぞ
れに１個以上のＣ1 −Ｃ10−アルキル−および／または
Ｃ1 −Ｃ6 −アルコキシ−および／またはＣ1 −Ｃ4 −
ジアルキルアミノ基で置換されていることができ、 およびＺがＣ1 −Ｃ10−アルキル基，Ｃ1 −Ｃ4 −ジア
ルキルアミノ基，酸素原子またはスルホン基を意味して
いる、これらの（ａ），（ｂ），（ｃ）および（ｄ）を
含むことを特徴とする部分架橋ポリオレフィン混合物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、部分架橋ポリオレフィ
ン混合物に関するものであり、このポリオレフィン混合
物は以下の成分を含んでいる。すなわち、 ａ）コモノマーのＣ2 −Ｃ10−アルケン−１の０−１５
重量％を含むプロピレンポリマー（Ｉ）の２５−９７重
量％およびコモノマーの１５−８０重量％を含む別のプ
ロピレンポリマー（ＩＩ）の３−７５重量％からなるポ
リマー ｂ）コモノマーのＣ3 −Ｃ10−アルケン−１の５−２０
重量％を含み、室温での密度が０．８９−０．９２５ｇ
／ｃｍ3 であるランダムエチレンコポリマー ｃ）ショアーＡ硬度が３０−９０であるゴム状物質およ
び ｄ）次式（Ｉ）
ン混合物に関するものであり、このポリオレフィン混合
物は以下の成分を含んでいる。すなわち、 ａ）コモノマーのＣ2 −Ｃ10−アルケン−１の０−１５
重量％を含むプロピレンポリマー（Ｉ）の２５−９７重
量％およびコモノマーの１５−８０重量％を含む別のプ
ロピレンポリマー（ＩＩ）の３−７５重量％からなるポ
リマー ｂ）コモノマーのＣ3 −Ｃ10−アルケン−１の５−２０
重量％を含み、室温での密度が０．８９−０．９２５ｇ
／ｃｍ3 であるランダムエチレンコポリマー ｃ）ショアーＡ硬度が３０−９０であるゴム状物質およ
び ｄ）次式（Ｉ）
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３６】さらに本発明方法の部分架橋ポリオレフィ
ン混合物は、ポリマー（ａ）のほかに、５−２０重量％
のＣ3 −Ｃ10−アルケン−１のコモノマーを含み、密度
が室温で０．８９−０．９２５ｇ／ｃｍ3 であるランダ
ムエチレンコポリマー（ｂ）を含んでいる。この場合に
好適には、８−２０重量％のＣ3 −Ｃ10−アルケン−１
のコモノマーを含むようなランダムエチレンコポリマー
が使用される。コモノマーのＣ3 −Ｃ10−アルケン−１
としては、本発明との関連において特にプロピレン，ブ
テン−１，ペンテン−１，ヘキセン−１，ヘプテン−１
またはオクテン−１またはこれらのコモノマーの混合物
であり、好適にはプロピレン，ブテン−１，ヘキセン−
１またはオクテン−１が使用される。
ン混合物は、ポリマー（ａ）のほかに、５−２０重量％
のＣ3 −Ｃ10−アルケン−１のコモノマーを含み、密度
が室温で０．８９−０．９２５ｇ／ｃｍ3 であるランダ
ムエチレンコポリマー（ｂ）を含んでいる。この場合に
好適には、８−２０重量％のＣ3 −Ｃ10−アルケン−１
のコモノマーを含むようなランダムエチレンコポリマー
が使用される。コモノマーのＣ3 −Ｃ10−アルケン−１
としては、本発明との関連において特にプロピレン，ブ
テン−１，ペンテン−１，ヘキセン−１，ヘプテン−１
またはオクテン−１またはこれらのコモノマーの混合物
であり、好適にはプロピレン，ブテン−１，ヘキセン−
１またはオクテン−１が使用される。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３７】このようなランダムエチレンコポリマーの
製造には、通常金属含有触媒、例えばチタン含有および
アルミニウム含有ツィーグラー触媒の助けによるコモノ
マーの低圧重合が有効である。ここでの重合反応は、技
術的に慣用されている反応器、例えば撹拌槽で気相、溶
液または懸濁状態のいずれかで実施されることができ
る。好適に利用される方法では、本発明方法によるエチ
レンコポリマー（ｂ）はツィーグラー触媒を使って１０
−１００バールの圧力、３０−１００℃温度および０．
５−５時間の平均滞留時間で製造される。この方法で
は、エチレンとＣ3−Ｃ10−アルケン−１との間の分圧
比は２：１から１００：１の範囲にされる。このほか
に、本発明方法の部分架橋ポリオレフィン混合物は、さ
らにショアー硬度３０−９０（ＤＩＮ５３５０５によ
る）のゴム状物質（ｃ）を含んでいる。ショアー硬度試
験においては、頭部が円錐形の押針を試料表面に押付け
て貫入深さから測定される。ゴム状物質（ｃ）の例は、
特にスチロール−ブタジエン−ブロックコポリマー，エ
チレン−プロピレン−ゴム，エチレン−プロピレン−ジ
エン−ゴム，イソプレンゴム，スチロール−イソプレン
−ゴム，ポリイソブチレンゴム，エチレン−酢酸ビニル
−コポリマー，ポリウレタンゴム，ニトリル−ゴム，な
らびに天然ゴムである。この場合好適には、スチロール
−エチレン−ブテン−ターポリマー，エチレン−プロピ
レン−ゴム，エチレン−プロピレン−ジエン−ゴム，ポ
リイソブチレンゴムおよびアクリレートゴムが使用され
る。
製造には、通常金属含有触媒、例えばチタン含有および
アルミニウム含有ツィーグラー触媒の助けによるコモノ
マーの低圧重合が有効である。ここでの重合反応は、技
術的に慣用されている反応器、例えば撹拌槽で気相、溶
液または懸濁状態のいずれかで実施されることができ
る。好適に利用される方法では、本発明方法によるエチ
レンコポリマー（ｂ）はツィーグラー触媒を使って１０
−１００バールの圧力、３０−１００℃温度および０．
５−５時間の平均滞留時間で製造される。この方法で
は、エチレンとＣ3−Ｃ10−アルケン−１との間の分圧
比は２：１から１００：１の範囲にされる。このほか
に、本発明方法の部分架橋ポリオレフィン混合物は、さ
らにショアー硬度３０−９０（ＤＩＮ５３５０５によ
る）のゴム状物質（ｃ）を含んでいる。ショアー硬度試
験においては、頭部が円錐形の押針を試料表面に押付け
て貫入深さから測定される。ゴム状物質（ｃ）の例は、
特にスチロール−ブタジエン−ブロックコポリマー，エ
チレン−プロピレン−ゴム，エチレン−プロピレン−ジ
エン−ゴム，イソプレンゴム，スチロール−イソプレン
−ゴム，ポリイソブチレンゴム，エチレン−酢酸ビニル
−コポリマー，ポリウレタンゴム，ニトリル−ゴム，な
らびに天然ゴムである。この場合好適には、スチロール
−エチレン−ブテン−ターポリマー，エチレン−プロピ
レン−ゴム，エチレン−プロピレン−ジエン−ゴム，ポ
リイソブチレンゴムおよびアクリレートゴムが使用され
る。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３８】本発明方法の部分架橋ポリオレフィン混合
物の製造においては、ポリマー（ａ）、ランダムエチレ
ンコポリマー（ｂ）およびゴム状物質（ｃ）がビスマレ
インイミド化合物（ｄ）と一緒にされる。ビスマレイン
イミド化合物（ｄ）が、この場合にポリオレフィン混合
物の部分架橋を生じさせる。従ってランダムエチレンコ
ポリマー（ｂ）およびゴム状物質（ｃ）は、ビスマレイ
ンイミド化合物（ｄ）の反応前でも、また反応後でもい
ずれでもポリマー（ａ）に添加混合されることができ
る。
物の製造においては、ポリマー（ａ）、ランダムエチレ
ンコポリマー（ｂ）およびゴム状物質（ｃ）がビスマレ
インイミド化合物（ｄ）と一緒にされる。ビスマレイン
イミド化合物（ｄ）が、この場合にポリオレフィン混合
物の部分架橋を生じさせる。従ってランダムエチレンコ
ポリマー（ｂ）およびゴム状物質（ｃ）は、ビスマレイ
ンイミド化合物（ｄ）の反応前でも、また反応後でもい
ずれでもポリマー（ａ）に添加混合されることができ
る。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４４】本発明方法による部分架橋ポリオレフィン
混合物は、特にポリマー（ａ）、ランダムエチレンコポ
リマー（ｂ）およびゴム状物質（ｃ）をビスマレインイ
ミド化合物（ｄ）と１８０−２８０℃の温度、１−１０
０バールの圧力および０．２−１０分間の反応混合物平
均滞留時間で反応させて得られる。この場合に好適には
１９０−２６０℃の温度、１−５０バールの圧力および
０．２−５分間の平均滞留時間で実施される。本発明方
法のポリオレフィン混合物は、このほかにまた初めにポ
リマー(a) をビスマレインイミド化合物(d) と反応させ
て、次にランダムエチレンコポリマー(b) およびゴム状
物質(c) を加えることによっても製造されることができ
る。個々の成分の反応は、プラスチックの加工処理で通
常物質の混合均一化に使用される装置、例えば回転ミキ
サー，製粉器，スパイラル押出機またはプレート押出
機，ロールクラッシャーまたは混練機等で行なわれる。
混合物は、特にポリマー（ａ）、ランダムエチレンコポ
リマー（ｂ）およびゴム状物質（ｃ）をビスマレインイ
ミド化合物（ｄ）と１８０−２８０℃の温度、１−１０
０バールの圧力および０．２−１０分間の反応混合物平
均滞留時間で反応させて得られる。この場合に好適には
１９０−２６０℃の温度、１−５０バールの圧力および
０．２−５分間の平均滞留時間で実施される。本発明方
法のポリオレフィン混合物は、このほかにまた初めにポ
リマー(a) をビスマレインイミド化合物(d) と反応させ
て、次にランダムエチレンコポリマー(b) およびゴム状
物質(c) を加えることによっても製造されることができ
る。個々の成分の反応は、プラスチックの加工処理で通
常物質の混合均一化に使用される装置、例えば回転ミキ
サー，製粉器，スパイラル押出機またはプレート押出
機，ロールクラッシャーまたは混練機等で行なわれる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４５】好適な加工処理方法においては、本発明方
法の部分架橋ポリオレフィン混合物は別の組成分として
コモノマーのＣ2 −Ｃ10−アルケン−１の１−１０重量
％を含むランダムプロピレンコポリマーを含んでいる。
この場合に好適には、コモノマーのＣ2 −Ｃ10−アルケ
ン−１の含量が２−８重量％であるランダムプロピレン
コポリマー（ｅ）が使用される。この関連では、特にＣ
2 −Ｃ10−アルケン−１としてエチレン，ブテン−１，
ペンテン−１，ヘキセン−１，ヘプテン−１ならびにオ
クテン−１またはこれらのコモノマーの混合物が使用さ
れるが、特に好適にはエチレンおよびブテン−１が使用
される。
法の部分架橋ポリオレフィン混合物は別の組成分として
コモノマーのＣ2 −Ｃ10−アルケン−１の１−１０重量
％を含むランダムプロピレンコポリマーを含んでいる。
この場合に好適には、コモノマーのＣ2 −Ｃ10−アルケ
ン−１の含量が２−８重量％であるランダムプロピレン
コポリマー（ｅ）が使用される。この関連では、特にＣ
2 −Ｃ10−アルケン−１としてエチレン，ブテン−１，
ペンテン−１，ヘキセン−１，ヘプテン−１ならびにオ
クテン−１またはこれらのコモノマーの混合物が使用さ
れるが、特に好適にはエチレンおよびブテン−１が使用
される。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４６】このようなランダムプロピレンコポリマー
（ｅ）の製造は、重合技術で慣用されているツィーグラ
ー−ナッタ−触媒を使って、気相法，溶液法または懸濁
法のいずれかで実施されることができる。このプロピレ
ンコポリマー（ｅ）のための好適な反応器は、特に回分
式または連続式で操作される撹拌槽であり、ここではま
た相互に分離された数個の撹拌槽系列で反応されること
ができる。反応器は微粒子ポリマーからの固定床を含ん
でおり、この微粒子ポリマーは通常撹拌によって運動状
態に維持される。好適に用いられる製造方法において、
ランダムプロピレンコポリマー（ｅ）が、反応器中にお
いてプロピレンがさらなるＣ2 −Ｃ10−アルケン−１と
一緒に２０−４０バールの圧力、３０−１００℃の温度
および１−５時間の平均滞留時間でツィグラー−ナッタ
−触媒系により気相重合され、この場合のプロピレンと
Ｃ2 −Ｃ10−アルケン−１との間の分圧比率が５：１か
ら１００：１の範囲に調整されることで、製造される。
（ｅ）の製造は、重合技術で慣用されているツィーグラ
ー−ナッタ−触媒を使って、気相法，溶液法または懸濁
法のいずれかで実施されることができる。このプロピレ
ンコポリマー（ｅ）のための好適な反応器は、特に回分
式または連続式で操作される撹拌槽であり、ここではま
た相互に分離された数個の撹拌槽系列で反応されること
ができる。反応器は微粒子ポリマーからの固定床を含ん
でおり、この微粒子ポリマーは通常撹拌によって運動状
態に維持される。好適に用いられる製造方法において、
ランダムプロピレンコポリマー（ｅ）が、反応器中にお
いてプロピレンがさらなるＣ2 −Ｃ10−アルケン−１と
一緒に２０−４０バールの圧力、３０−１００℃の温度
および１−５時間の平均滞留時間でツィグラー−ナッタ
−触媒系により気相重合され、この場合のプロピレンと
Ｃ2 −Ｃ10−アルケン−１との間の分圧比率が５：１か
ら１００：１の範囲に調整されることで、製造される。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４７】ランダムプロピレンコポリマー（ｅ）は、
ビスマレインイミド化合物（ｄ）との反応前または反応
後にポリマー（ａ）、ランダムエチレンコポリマー
（ｂ）およびゴム状物質（ｃ）と混合されることができ
る。
ビスマレインイミド化合物（ｄ）との反応前または反応
後にポリマー（ａ）、ランダムエチレンコポリマー
（ｂ）およびゴム状物質（ｃ）と混合されることができ
る。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４８】本発明方法による部分架橋ポリオレフィン
混合物は、好適には１００重量部当りで、３５−９０重
量部のポリマー（ａ），５−６０重量部のランダムエチ
レンコポリマー（ｂ），５−４０重量部のゴム状物質
（ｃ）ならびに０−２０重量部のランダムプロピレンコ
ポリマー（ｅ）を含んでいる。この場合に特に好適に
は、ポリオレフィン混合物が１００重量部当りで５０−
８０重量部のポリマー（ａ），５−３０重量部のランダ
ムエチレンコポリマー（ｂ），５−３０重量部のゴム状
物質（ｃ）ならびに０−１５重量部のランダムプロピレ
ンコポリマー（ｅ）からなっている。可能な製造方法に
従って、ポリオレフィン混合物の個々の成分、従って
（ａ），（ｂ），（ｃ）ならびに必要ならば（ｅ）が、
初めに混合装置、例えば押出成形機または製粉器中で混
合され、続いてビスマレインイミド化合物（ｄ）との反
応によって部分架橋される。別の製造方法によれば、初
めにポリマー（ａ）がビスマレインイミド化合物（ｄ）
と反応させられ、次に成分（ｂ），（ｃ）ならびに必要
ならば（ｅ）が添加混合される。
混合物は、好適には１００重量部当りで、３５−９０重
量部のポリマー（ａ），５−６０重量部のランダムエチ
レンコポリマー（ｂ），５−４０重量部のゴム状物質
（ｃ）ならびに０−２０重量部のランダムプロピレンコ
ポリマー（ｅ）を含んでいる。この場合に特に好適に
は、ポリオレフィン混合物が１００重量部当りで５０−
８０重量部のポリマー（ａ），５−３０重量部のランダ
ムエチレンコポリマー（ｂ），５−３０重量部のゴム状
物質（ｃ）ならびに０−１５重量部のランダムプロピレ
ンコポリマー（ｅ）からなっている。可能な製造方法に
従って、ポリオレフィン混合物の個々の成分、従って
（ａ），（ｂ），（ｃ）ならびに必要ならば（ｅ）が、
初めに混合装置、例えば押出成形機または製粉器中で混
合され、続いてビスマレインイミド化合物（ｄ）との反
応によって部分架橋される。別の製造方法によれば、初
めにポリマー（ａ）がビスマレインイミド化合物（ｄ）
と反応させられ、次に成分（ｂ），（ｃ）ならびに必要
ならば（ｅ）が添加混合される。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５８】実施例１ Ｉ．初めに、コモノマーのエチレンの２．５重量％を有
するプロピレンコポリマーの５５重量％およびコモノマ
ーのエチレンの６０重量％を有する別のプロピレンコポ
リマーの４５重量％からなるポリマー（ａ）の１００重
量部が、０．４重量部の１，３−ビスマレインイミドベ
ンゾールと２軸押出成形機中において、２４０℃の温
度、１０バールの圧力および平均滞留時間３０秒で混合
された。ポリマー（ａ）のメルトフローインデックス
は、ＤＩＮ５３７３５による２３０℃および２．１６ｋ
ｇで０．９ｇ／１０ｍｉｎ．となった。 ＩＩ．この方法で得られた部分架橋ポリマー（ａ）の７
０重量部が、続いてコモノマーのブテン−１の１６重量
％を含みＤＩＮ５３７３５による２３０℃および２．１
６ｋｇ負荷でのメルトフローインデックス１．４ｇ／１
０ｍｉｎ．および０．９ｇ／ｃｍ3 の密度を有するラン
ダムエチレンコポリマー（ｂ）の１０重量部およびコモ
ノマーのプロピレンの２５重量％を含み２３０℃および
１０ｋｇ負荷のメルトフローインデックスが３ｇ／１０
ｍｉｎ．（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８による）およびショ
アー硬度８４のゴム状物質（ｃ）としてのエチレン−プ
ロピレンコポリマーの２０重量部および０．２５重量部
のカーボンブラックと共に、２軸押出成形機中で混合さ
れた。この押出成形機中での条件は、２２０℃の温度、
２０バールの圧力および平均滞留時間２８秒であった。
するプロピレンコポリマーの５５重量％およびコモノマ
ーのエチレンの６０重量％を有する別のプロピレンコポ
リマーの４５重量％からなるポリマー（ａ）の１００重
量部が、０．４重量部の１，３−ビスマレインイミドベ
ンゾールと２軸押出成形機中において、２４０℃の温
度、１０バールの圧力および平均滞留時間３０秒で混合
された。ポリマー（ａ）のメルトフローインデックス
は、ＤＩＮ５３７３５による２３０℃および２．１６ｋ
ｇで０．９ｇ／１０ｍｉｎ．となった。 ＩＩ．この方法で得られた部分架橋ポリマー（ａ）の７
０重量部が、続いてコモノマーのブテン−１の１６重量
％を含みＤＩＮ５３７３５による２３０℃および２．１
６ｋｇ負荷でのメルトフローインデックス１．４ｇ／１
０ｍｉｎ．および０．９ｇ／ｃｍ3 の密度を有するラン
ダムエチレンコポリマー（ｂ）の１０重量部およびコモ
ノマーのプロピレンの２５重量％を含み２３０℃および
１０ｋｇ負荷のメルトフローインデックスが３ｇ／１０
ｍｉｎ．（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８による）およびショ
アー硬度８４のゴム状物質（ｃ）としてのエチレン−プ
ロピレンコポリマーの２０重量部および０．２５重量部
のカーボンブラックと共に、２軸押出成形機中で混合さ
れた。この押出成形機中での条件は、２２０℃の温度、
２０バールの圧力および平均滞留時間２８秒であった。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６７】実施例３ プロピレンホモポリマーの５５重量％およびコモノマー
のエチレンの５１重量％を含みＤＩＮ５３７３５による
２３０℃および２．１６ｋｇ負荷でのメルトフローイン
デックス２．１ｇ／１０ｍｉｎ．を有するプロピレンコ
ポリマーの４５重量％からなるポリマー（ａ）の５５重
量部が、２軸押出成形機中で２４０℃の温度、２０バー
ルの圧力および３０秒の平均滞留時間において実施例１
で使用されたランダムエチレンコポリマー（ｂ）の２５
重量部、ゴム状物質（ｃ）の１０重量部およびランダム
プロピレンコポリマー（ｅ）の１０重量部と混合され、
架橋された。ゴム状物質（ｃ）としては、この場合にＤ
ＩＮ５３７３５による２３０℃および２．１６ｋｇ負荷
でのメルトフローインデックス２．４ｇ／１０ｍｉｎ．
およびショアーＡ−硬度７５を有するスチロール−エチ
レン−ブテン−１−ターポリマーが使用された。ランダ
ムプロピレンコポリマー（ｅ）は、コモノマーのエチレ
ンの４重量％およびブテン−１の２重量％を含み、ＤＩ
Ｎ５３７３５による２３０℃および２．１６ｋｇ負荷で
のメルトフローインデックス５ｇ／１０ｍｉｎ．を有し
ていた。架橋は、０．０３重量部の２，５−ジメチル−
２，５−ジ−（ｔ．ブチルペルオキシ）−ヘキサンおよ
び０．３重量部の１，３−ビスマレインイミドベンゾー
ルの添加によって実施された。このほかに、混合物はさ
らに０．２５重量部のカーボンブラックを含んでいた。
のエチレンの５１重量％を含みＤＩＮ５３７３５による
２３０℃および２．１６ｋｇ負荷でのメルトフローイン
デックス２．１ｇ／１０ｍｉｎ．を有するプロピレンコ
ポリマーの４５重量％からなるポリマー（ａ）の５５重
量部が、２軸押出成形機中で２４０℃の温度、２０バー
ルの圧力および３０秒の平均滞留時間において実施例１
で使用されたランダムエチレンコポリマー（ｂ）の２５
重量部、ゴム状物質（ｃ）の１０重量部およびランダム
プロピレンコポリマー（ｅ）の１０重量部と混合され、
架橋された。ゴム状物質（ｃ）としては、この場合にＤ
ＩＮ５３７３５による２３０℃および２．１６ｋｇ負荷
でのメルトフローインデックス２．４ｇ／１０ｍｉｎ．
およびショアーＡ−硬度７５を有するスチロール−エチ
レン−ブテン−１−ターポリマーが使用された。ランダ
ムプロピレンコポリマー（ｅ）は、コモノマーのエチレ
ンの４重量％およびブテン−１の２重量％を含み、ＤＩ
Ｎ５３７３５による２３０℃および２．１６ｋｇ負荷で
のメルトフローインデックス５ｇ／１０ｍｉｎ．を有し
ていた。架橋は、０．０３重量部の２，５−ジメチル−
２，５−ジ−（ｔ．ブチルペルオキシ）−ヘキサンおよ
び０．３重量部の１，３−ビスマレインイミドベンゾー
ルの添加によって実施された。このほかに、混合物はさ
らに０．２５重量部のカーボンブラックを含んでいた。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００７０】実施例４ 実施例１中の処理Ｉで製造された部分架橋ポリマー
（ａ）の５５重量部が、実施例３で示されたランダムエ
チレンコポリマー（ｂ）の２５重量部、実施例３から知
られているゴム状物質（ｃ）の１０重量部および実施例
３から知られているランダムプロピレンコポリマー
（ｅ）と一緒に２軸押出成形機中で実施例３で記載され
ているのと同じ条件下で混合され、架橋される。混合物
は、さらに０．２５重量部のカーボンブラックを含んで
いた。実施例３と相違している点では、この場合には架
橋が２２０℃の温度で実施された。
（ａ）の５５重量部が、実施例３で示されたランダムエ
チレンコポリマー（ｂ）の２５重量部、実施例３から知
られているゴム状物質（ｃ）の１０重量部および実施例
３から知られているランダムプロピレンコポリマー
（ｅ）と一緒に２軸押出成形機中で実施例３で記載され
ているのと同じ条件下で混合され、架橋される。混合物
は、さらに０．２５重量部のカーボンブラックを含んで
いた。実施例３と相違している点では、この場合には架
橋が２２０℃の温度で実施された。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００８０】実施例５ 比較実施例Ｃから得られた混合物の７０重量部が、ポリ
イソブチレンの５０重量％およびポリエチレンの５０重
量％からなりＤＩＮ−Ａ５３７３５による２３０℃およ
び２．１６ｋｇ負荷でのメルトフローインデックス０．
６ｇ／１０ｍｉｎ．およびショアーＤ−硬度８０を有す
るゴム状物質（ｃ）の２０重量部および実施例１で使用
されたランダムエチレンコポリマー（ｂ）の１０重量部
と、２２０℃，２０バールおよび２８秒平均滞留時間で
混合された。さらにポリオレフィン混合物は、０．２５
重量部のカーボンブラックを含んでいた。
イソブチレンの５０重量％およびポリエチレンの５０重
量％からなりＤＩＮ−Ａ５３７３５による２３０℃およ
び２．１６ｋｇ負荷でのメルトフローインデックス０．
６ｇ／１０ｍｉｎ．およびショアーＤ−硬度８０を有す
るゴム状物質（ｃ）の２０重量部および実施例１で使用
されたランダムエチレンコポリマー（ｂ）の１０重量部
と、２２０℃，２０バールおよび２８秒平均滞留時間で
混合された。さらにポリオレフィン混合物は、０．２５
重量部のカーボンブラックを含んでいた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハーラルト、シュヴァガー ドイツ連邦共和国、6720、シュパイァ、ツ ィーゲルオーフェンヴェーク、７
Claims (1)
- 【請求項１】ａ）コモノマーＣ2 −Ｃ10−アルケン−１
の０−１５重量％を含むプロピレンポリマー（Ｉ）の２
５−９７重量％およびコモノマーＣ2 −Ｃ10−アルケン
−１の１５−８０重量％を含む別のプロピレンポリマー
（ＩＩ）の３−７５重量％からなるポリマー ｂ）コモノマーＣ3 −Ｃ10−アルケン−１の５−２０重
量％を含み、室温での密度が０．８９−０．９２５ｇ／
ｃｍ3 である統計的分布のエチレンコポリマー ｃ）ショアーＡ硬度が３０−９０であるゴム状物質およ
び ｄ）次式（Ｉ） 【化１】 のビスマレインイミド化合物、ここでＲが次の意味を有
している：アルキル鎖が１個以上の酸素原子で中断され
ていることができるＣ1 −Ｃ20−アルキル，Ｃ5 −Ｃ7
−シクロアルキル，Ｃ6 −Ｃ15−アリール、ここではシ
クロアルキル−またはアリール基がそれぞれに１個以上
のＣ1 −Ｃ10−アルキル−および／またはＣ1 −Ｃ6 −
アルコキシ−および／またはＣ1 −Ｃ4 −ジアルキルア
ミノ基で置換されていることができ、同じく次式（Ｉ
Ｉ）の基であり Ｒ1 −Ｚ−Ｒ2 （ＩＩ） ここでは、Ｒ1 およびＲ2 がそれぞれ相互に無関係にＣ
1 −Ｃ10−アルキル−，Ｃ5 −Ｃ7 −シクロアルキル−
またはＣ6 −Ｃ10−アリール基であり、これらがそれぞ
れに１個以上のＣ1 −Ｃ10−アルキル−および／または
Ｃ1 −Ｃ6 −アルコキシ−および／またはＣ1 −Ｃ4 −
ジアルキルアミノ基で置換されていることができ、 およびＺがＣ1 −Ｃ10−アルキル基，Ｃ1 −Ｃ4 −ジア
ルキルアミノ基，酸素原子またはスルホン基を意味して
いる、これらの（ａ），（ｂ），（ｃ）および（ｄ）を
含むことを特徴とする部分架橋ポリオレフィン混合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4219863A DE4219863A1 (de) | 1992-06-17 | 1992-06-17 | Maleinsäurebisimidvernetzte, weiche Polyolefinmischungen |
| DE4219863.1 | 1992-06-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0665445A true JPH0665445A (ja) | 1994-03-08 |
Family
ID=6461238
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5146527A Pending JPH0665445A (ja) | 1992-06-17 | 1993-06-17 | マレイン酸ビスイミド架橋軟質ポリオレフィン混合物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5362808A (ja) |
| EP (1) | EP0574804B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0665445A (ja) |
| DE (2) | DE4219863A1 (ja) |
| ES (1) | ES2095519T3 (ja) |
| ZA (1) | ZA934260B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018513329A (ja) * | 2015-04-22 | 2018-05-24 | ウポノール イノベイション エービー | ポリオレフィンパイプ |
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| DE4433272A1 (de) * | 1994-09-19 | 1996-03-21 | Basf Ag | Teilvernetzte Polyolefinmischungen enthaltend Polyisobutylen |
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| ES2771153T3 (es) | 2014-09-11 | 2020-07-06 | Borealis Ag | Composición de polipropileno para película de capacitor |
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| WO2020127862A1 (en) | 2018-12-20 | 2020-06-25 | Borealis Ag | Biaxially oriented polypropylene film with improved surface properties |
| EP4086299B1 (en) | 2021-05-03 | 2024-07-03 | Borealis AG | Thermally treated biaxially oriented polypropylene film |
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|---|---|---|---|---|
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1992
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Cited By (2)
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