JPH06322044A - ラジカル性崩壊開始剤を用いるグラフト化プロピレン共重合体 - Google Patents
ラジカル性崩壊開始剤を用いるグラフト化プロピレン共重合体Info
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- JPH06322044A JPH06322044A JP6044005A JP4400594A JPH06322044A JP H06322044 A JPH06322044 A JP H06322044A JP 6044005 A JP6044005 A JP 6044005A JP 4400594 A JP4400594 A JP 4400594A JP H06322044 A JPH06322044 A JP H06322044A
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Abstract
ピレン共重合体を提供する。 【構成】 a1 )C2 〜C101−アルケン重合物を0.
1〜15重量%有する統計的に分散されたプロピレン共
重合体(A1 )、又はa2 )C2 〜C101−アルケン重
合物を0.1〜15重量%有する統計的に分散されたプ
ロピレン共重合体(I)とC2 〜C101−アルケン重合
物を15〜80重量%有する統計的に分散されたプロピ
レン共重合体(II )とからのプロピレン共重合体(A
2 )、又はa3 )プロピレンホモ重合体(III)とC2 〜
C101−アルケン重合物を15〜80重量%有する統計
的に分散されたプロピレン共重合体(IV)とからのプ
ロピレン共重合体(A3 )から成る、α,βエチレン性
不飽和カルボン酸又はカルボン酸誘導体をグラフトした
プロピレン共重合体。
Description
カルボン酸またはカルボン酸誘導体をグラフトしたプロ
ピレン共重合体、即ち a1 )C2 〜C101−アルケン重合物を0.1〜15重
量%有する統計的に分散されたプロピレン共重合体(A
1 )、又は a2 )C2 〜C101−アルケン重合物を0.1〜15重
量%有する統計的に分散されたプロピレン共重合体
(I)とC2 〜C101−アルケン重合物を15〜80重
量%有する統計的に分散されたプロピレン共重合体(I
I )とからのプロピレン共重合体(A2 )、又は a3 )プロピレンホモ重合体(III)とC2 〜C101−ア
ルケン重合物を15〜80重量%有する統計的に分散さ
れたプロピレン共重合体(IV)とからのプロピレン共
重合体(A3 ) から成る、α,βエチレン性不飽和カルボン酸又はカル
ボン酸誘導体をグラフトしたプロピレン共重合体であっ
て、プロピレン共重合体(A1 )、(A2 )又は(A
3 )に1〜300バール圧力下、プロピレン共重合体当
り0.005〜0.5重量%のラジカル性崩壊開始剤の
存在下で、プロピレン共重合体当り0.01〜1.0重
量%のグラフト対象モノマーを添加し、溶融プロピレン
共重合体を混合し、200〜350℃でグラフト化反応
を行ってグラフト対象モノマーを置換することにより得
られるグラフト化プロピレン共重合体に関する。
ン共重合体の製法、プロピレン共重合体の架橋(可能)
方法、更にはグラフト化プロピレン共重合体の接着助
剤、フオイル、繊維又はフォーム体としての利用に関す
る。
る共重合体を過酸化物と置換し適当なモノマーと接触さ
せて連結することにより製造できる。(米国特許386
2265号、米国特許3953655号、米国特許40
01172号)反応開始剤として働く過酸化物により処
理すると先ずポリマー鎖上にラジカルが形成されそれが
グラフト反応のモノマーを付加するようになる。そのほ
かにエチレンのホモ又は共重合体が先ず有機性過酸化物
により開始される不飽和カルボン酸及び/又はそのエス
テル、又は無水物をグラフトする反応も知られており、
多官能アミンないしアルコールと置換連結することも知
られている。(ドイツ特許出願公開2627785号、
ヨーロッパ特許出願公開50994号、米国特許408
9794号、米国特許4137185号、米国特許41
61452号、米国特許4382128号)一般に架橋
結合物の場合は非常に安定なので熱により若干溶解させ
た位では従来の合成技術の方法で加工することはできな
い。その外にポリプロピレンのグラフト化または架橋方
法は部分的に著しい欠点があることが記載されており、
例えばグラフト化又は架橋反応に於いて過酸化物を添加
すると一般にモル重量分解を生じ得られる化合物の機械
的性質は実質的に低下する。〔J.A.Poly.Sc
i32巻、5431−5437頁1986〕ポリプロピ
レンの架橋化には先ずビニールシランとグラフトし次に
有機錫触媒を利用して湿式縮合により架橋する方法が考
えられる。(ドイツ特許出願公開3520106号、米
国特許3328339号)この方法はしかし最も有毒な
錫触媒を製品から分離するのが困難なため非常にコスト
がかかる。更に加えて重合融解物を対極のベースに粘着
させるのに必要なシラン群は水冷により加水分解されて
しまい、その接層物はもはや製造上取扱うことができな
くなってしまう。フランス特許2572417号は他の
方法即ちポリプロピレンを有機性過酸化物と反応させ不
飽和カルボン酸無水物をグラフトすることができること
を示している。
剤の応用はグラフト反応の技術の状況に対して確実な意
義を有している。例えば一般にポリプロピレンのグラフ
ト化に高濃度の過酸化物を添加すると著しいモル量の分
解と金属又はポリアミドの例のように対極物質の粘着性
の低下を生ずることが知られており、従って生成する重
合物の性質は利用しうるような充分なものとはならな
い。
るとグラフト化プロピレン共重合体がラジカル性崩壊開
始剤の存在下に製造されることが知られている。この方
法ではグラフト化共重合体は良好な機械的性質を示し、
場合によっては架橋するないし架橋可能な材質に置換さ
せられる架橋方法となる。
570号記載の方法は利用分野では重要な得られるプロ
ピレン共重合体のグラフト収率が屡々全く低いという欠
点を有している。グラフト収率とはグラフト化すべきモ
ノマーの投入総量に対するグラフト化されたモノマーの
%比率である。グラフト化収率が非常に高くないと、例
えばガラス、ポリアミド又は金属のような材料との粘着
性及び引張り強さは利用分野に於いてなお改善の余地を
残している。
除去しグラフト化収率が高く引張強度の改善されたグラ
フト化プロピレン共重合体を見出すことをその目的とし
ている。
したエチレン性不飽和カルボン酸またはカルボン酸誘導
をグラフトしたプロピレン共重合体により達成されるこ
とが見出された。
トモノマーとしてα,β不飽和エチレン性カルボン酸ま
たはカルボン酸誘導体を用いる方法により達成される。
α,β不飽和カルボン酸またはカルボン酸誘導体として
は通常プロピレンと共重合可能なカルボン酸並びにその
エステル、無水物又はアミド誘導体が考えられるべきで
ある。上述のようにマレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、アクリル酸、クロトン酸又はその無水物が利用さ
れ、マレイン酸無水物が殊に好適である。グラフト化モ
ノマーと組合される本発明によるプロピレン共重合体と
してはa1 )0.1〜15重量%の重合物C2 〜C101
−アルケンを有する統計的に分散された共重合体(A
1 )、又はa2 )0.1〜15重量%の重合物C2 〜C
101−アルケンを有する統計的に分散されたプロピレン
共重合体(I)と15〜80重量%の重合物C2 〜C10
1−アルケンを有する統計的に分散されたプロピレン共
重合体(II )とからのプロピレン共重合体(A2 )/
又はa3 )プロピレンホモ共重合体(III)と15〜80
重量%の重合物C2 〜C101−アルケンを有するプロピ
レン共重合体(IV)とからのプロピレン共重合体(A
3 )から成立しているものである。
れたプロピレン共重合体(A1 )が利用される場合には
共通モノマーが0.2〜12重量%、特に0.3〜9重
量%を含有するものが好ましい。C2 〜C101−アルケ
ンとしては特にエチレン、1−ブテン、1−ペンテン、
1−ヘキセン、1−ヘプテン、又は1−オクテンが利用
され、その場合共重合体の製造に於いてC2 〜C101−
アルケンは単独でも混合してもプロピレンと共に用いる
ことができる。プロピレン共重合体(A2 )が優先して
用いられるときは25〜97重量%の統計的に分散され
たプロピレン共重合体(I)と3〜75重量%の統計的
に分散されたプロピレン共重合体(II)が好ましい。
殊に35〜95重量%、とりわけ40〜93重量%の統
計的に分散されたプロピレン共重合体(I)と5〜65
重量%、とりわけ7〜60重量%の統計的に分散された
プロピレン共重合体(II )の量比のプロピレン共重合
体(A2 )が有利である。
重合体としてはプロピレン共重合体(A3 )含有物も利
用できる。
には20〜75重量%、特に25〜70重量%の重合物
C2 〜C101−アルケンを有する統計的に分散されたプ
ロピレン共重合体(IV )を用いる。C2 〜C101−ア
ルケンとしては特にエチレン、1−ブテン、1−ペンテ
ン、1−ヘキセン、1−ヘプチン、又は1−オクテンが
利用され、これらの共重合体の製造時C2 〜C101−ア
ルケンは単独でも混合してもプロピレンと共重合するこ
とができる。
用する場合は25〜97重量%のプロピレンホモ重合体
(III)と3〜75重量%の統計的に分散されたプロピレ
ン共重合体(IV )とから成立している。特に30〜9
5重量%、とりわけ35〜90重量%のプロピレンホモ
重合体(III)と5〜70重量%、とりわけ10〜65重
量%の量比のプロピレン共重合体(A3 )が好ましい。
レン共重合体の製造には通常はチーグラーナッター触媒
を活用して重合することが行われる。この触媒はその他
共触媒であるチタン含有固形物をも含んでいる。共触媒
としてアルミニウム化合物が問題になる。共触媒のより
広い構成としてこのアルミニウム化合物と並んで電子供
与化合物も提供される。
応技術により、優先的には気相で行われる。
チタン化合物として3価又は4価のチタンのハロゲン化
物又はアルコレートを用いる。チタンの塩化物特に四塩
化チタンが好ましい。チタン含有固体成分はシリカ、ア
ルミニウムオキサイド、更にはアルミニウムシリケート
(化学式SiO2 aAl2 O3 、aは0.001〜2特
に0.01〜0.5を示す)が好んで選択される。
ウム化合物が導入される。特にマグネシウムハロゲン化
物、マグネシウムアルキル、マグネシウムアリル、更に
はマグネシウムアルコキシ、及びマグネシウムアリルオ
キシ化合物が用いられるが塩化マグネシウム、二臭化マ
グネシウム及びマグネシウム−ジ−C1 〜C10アルキル
化合物が好んで用いられる。チタン含有固体成分と並ん
でハロゲン、特に塩素又は臭素含有物も用いることがで
きる。
物、例えばモノ又はポリ官能性カルボン酸、カルボン酸
無水物、カルボン酸エステル、更にはケトン、エーテ
ル、アルコール、ラクトン、及び有機燐化合物、有機珪
素化合物も含まれている。
物として一般式Iのフタル酸誘導体
残基又は酸素共有物質である)が好んで用いられる。電
子供与化合物として特に好まれるものはフタル酸エステ
ルでありXとYはC1 〜C8 アルコキシ残基、特にメト
キシ、エトキシ、プロピオキシ又はブチルオキシ残基の
ものである。
れる電子供与化合物としては3又は4個からなる、時に
はジエステル又はシクロアルキル−1,2、ジカルボン
酸置換の、時にはベンゾフェノン−2−カルボン酸置換
のモノエステルがある。これらのエステルを脱エステル
化反応に付するときは水酸化物として通常C1 〜C15ア
ルカノール、C1 〜C10の側鎖のアルキル基を保持し得
るC5 〜C7 シクロアルカノールのようなアルコールが
用いられ、更にはC6 〜C10フェノールが用いられる。
り製造される。例えばヨーロッパ特許出願公開4597
5号、ヨーロッパ特許出願公開45977号、ヨーロッ
パ特許出願公開86473号、ヨーロッパ特許出願公開
171200号、イギリス特許出願公開2111066
号、米国特許4857613号に記載されている。
分は共触媒と共にチーグラーナッタ触媒系として利用さ
れる。共触媒としてはアルミニウム化合物やその他電子
供与化合物が場合により使用される。
しては三アルキルアルミニウムと並んでそのアルキル基
をアルコキシ基や例えば塩素又は臭素のようなハロゲン
原子に置換した化合物もある。好ましいものは三アルキ
ルアルミニウム化合物でアルキル基が常にC1 〜C8 原
子のもの、例えば三メチル、三エチル、又はメチルジエ
チルアルミニウムが利用されている。
らに広く共触媒として電子供与化合物、例えばモノ又は
ポリ官能性カルボン酸、カルボン酸無水物及びカルボン
酸エステル、更にはケトン、エーテル、アルコール、ラ
クトン並びに有機燐化合物及び有機珪素化合物が用いら
れる。上述の電子供与化合物の有機珪素化合物は一般式
II R1 nSi(OR2 )4-n で示され、R1 は同一か又
は異なっており、C1〜C20アルキル基、C5 〜C7 か
らなるシクロアルキル基で側鎖にC1 〜C10アルキル基
を有しうるもの、又はC6 〜C20アリル基又はアリルア
ルキル基を現わし、nは数、1、2又は3である。中で
もR1 がC1 〜C8 アルキル基又はC5〜C7 からなる
シクロアルキル基、並びにR2 がC1 〜C4 アルキル基
でnが数1又は2のものが好ましい。
ブチルシラン、ジメトキシジシクロペンチルシラン、ジ
エトキシイソブチルイソプロピルシラン及びジメトキシ
イソプロピルセクシル、ブチルシランが目立っている。
アルミニウムとチタン含有固体成分からのチタンとの間
の原子比が10:1〜800:1、特に20:1〜20
0:1であり、アルミニウム化合物と共触媒として導入
された電子供与化合物との間のモル比が1:1〜10
0:1、好ましくは2:1〜80:1であるものが好ん
で用いられる。
ロピレン共重合体(A1 )、(A2)又は(A3 )を製
造するにはそのような触媒系を活用することが必要であ
る。
(A1 )の製造は、好ましくはプロピレンと共モノマー
として導入されるC2 〜C101−アルケンとを反応器に
入れ液状の反応媒体存在下、20〜40バール圧力、好
ましくは25−35バール圧力で、60〜90℃好まし
くは65〜85℃の温度で、重合滞留時間0.5〜5時
間の範囲で重合させることにより達成される。この方法
で好ましくはプロピレンとC2 〜C101−アルケンの間
の分圧関係を5:1から100:1まで、特に5:1か
ら50:1までにすることになる。反応器としては通常
重合技術に慣用される装置は使うことができる。プロピ
レン共重合体(A1 )の分子量は常法、例えば水素によ
り調整することができる。
合段階で統計的に分散されたプロピレン共重合体(I)
を製造し、次に統計的に分散されたプロピレン共重合体
(II)を付加することにより得られる。これは例えば2
段階反応器カスケードにより実施される。個々のプロピ
レン共重合体(I)と(II) の製造順序を逆にすること
もできる。
〜40バールの圧力、特に25〜35バールの圧力、6
0〜90℃の温度、特に65〜85℃の温度、反応混合
物の滞留時間は0.5〜5時間、特に1〜4時間により
実施される。通常反応条件は初期重合段階でアルミニウ
ム成分mモル当り0.05〜2kg、好ましくは0.1
〜1.5kgのプロピレン共重合体(I)が形成される
ように選択される。その場合プロピレンとC2 〜C101
−アルケンとの間の分圧比は約5:1〜500:1、特
に10:1〜200:1の範囲に入るのが好ましいこと
が確かめられている。
(I)は最初の重合段階の触媒と一緒に反応終了後第2
段の重合段階に導かれ、ここでプロピレンと他のC2 〜
C101−アルケンの混合物は更に重合されてプロピレン
共重合体(II) が形成される。
力、特に10〜25バール圧力、30〜80℃温度、特
に40〜70℃温度、滞留時間0.5〜5時間、特に
1.0〜4時間で行われるのが好ましい。プロピレンと
C2 〜C101−アルケンとの間の分圧比はこの場合約
0.1:1〜20:1、特に0.15:1〜15:1に
ある。最初と2番目の重合段階の重量比はモノマーとし
て約33:1〜1:3特に19:1〜1:2が好まし
い。
ー触媒の活性度に影響するのでC1〜C8 アルカノー
ル、特にC1 〜C4 アルカノールを付加することが望ま
れる。適当なアルカノールとしてはメタノール、エタノ
ール、nプロパノール、nブタノールであり、特にイソ
プロパノールが好ましい。C1 〜C8 アルカノール量は
C1 〜C8 アルカノールと触媒として働くアルミニウム
化合物の間のモル比が0.01:1〜10:1、特に
0.02:1〜5:1となるように量定される。
量は調整器への通常の付加特に水素の付加により調節す
ることができる。更に窒素又はアルゴンのような不活性
ガスを同時に利用することもできる。
分散されたプロピレン共重合体(I)と統計的に分散さ
れたプロピレン共重合体(II) からなるプロピレン共重
合体が得られる。プロピレン共重合体(A3 )は、最初
の重合段階でプロピレンを重合してプロピレンホモ重合
体(III)を得て、次に第2の重合段階でプロピレンと1
種又は多種のC2 〜C101−アルケンからの混合物を重
合したプロピレン共重合体(IV )を更に混合する2段
階の方法により製造する方が有利である。
常圧力20〜40バール、温度60〜90%、反応混合
物の処理時間0.5〜5時間で実施される。好ましくは
この重合では圧力20〜35バール、温度65〜85
℃、処理時間1.0〜4時間が良い。通常最初の重合段
階でアルミニウム成分mモル当り0.05〜2kg好ま
しくは0.1〜1.5kgのプロピレンホモ重合体が形
成されるような反応条件が選択される。
初の重合段階の触媒と一緒に第2の重合段階に供給さ
れ、プロピレンと一種又は多種のC2 〜C101−アルケ
ン、特にエチレン又は1−ブテン、との混合物とともに
重合される。第2重合段階では圧力は7特に10バール
が有力であり、最初の重合段階より低い。5〜30バー
ル、特に10〜25バールが好まれる。温度は30〜1
00℃で35〜80℃が好ましく、重合物の滞留時間は
0.5〜5時間、好ましくは1.5〜4時間である。
多種のC2 〜C101−アルケンの分圧比は通常0.1:
1〜10:1、好ましくは0.5:1〜8:1の範囲に
ある。最初の段階と第2段階のプロピレン重合での重量
比はモノマー量として0.1:1〜20:1、特に0.
2:1〜15:1の範囲が好ましい。
重合体は圧力を1〜300バール、好ましくは1〜25
バールとし、ラジカル性崩壊開始剤をプロピレン共重合
体当り0.01〜1.0重量%存在させて、グラフト化
するモノマーを溶融プロピレン共重合体(A1 )、(A
2 )又は(A3 )に対し付加し、グラフト化反応は20
0〜350℃で実施する方法により製造することが望ま
しい。グラフト化すべきモノマー濃度は0.01〜0.
8重量%、特に0.01〜0.5重量%(いずれもプロ
ピレン共重合体当り)が好ましい。グラフト化反応は温
度210〜290℃、特に210〜280℃が有利であ
り滞留時間は0.5〜10分、好ましくは0.5〜5分
で実施される。
1 )、(A2 )又は(A3 )当り0.005〜0.5重
量%のラジカル性崩壊開始剤の存在下に実施される。好
ましくはプロピレン共重合体当り0.01〜0.2重量
%、特に0.01〜0.1重量%のラジカル性崩壊開始
剤存在下に実施される。
ゾ化合物又は有機過酸化物、特に有機過酸化物が好んで
用いられる。特に好適な有機過酸化物としては210℃
で半減期1〜30秒の過酸化物である。これら化合物中
では特にジクメンペルオキシド、モノクメン(三、ブチ
ル)ペルオキシド、ジ(三、ブチル)ペルオキシド、
2,5−ジメチル−2,5−ジ−(三、ブチルペルオキ
シ)ヘキサン及び2,5−ジメチル−2,5−ジ−
(三、−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3が好まれてい
る。
共重合体(A1 )、(A2 )又は(A3 )のグラフト化
に於いては合成技術上通常の反応器、特にエクストルー
ダーやブラベンダー混合機が使用される。特に適当なも
のには首間エクストルーダーがある。好適実施態様とし
てプロピレン共重合体とグラフト化対象モノマーとラジ
カル性崩壊開始剤とを一緒に首間エクストルーダーに入
れ、混合物を先ず120〜180℃の温度に融解し、次
に200〜350℃で0.5〜5分間保持してグラフト
化するようにすることがある。
し予め加熱しておいて添加する。グラフト化するモノマ
ーはエクストルーダー中でのプロピレン共重合体の融解
物に加えて提供される。ラジカル性崩壊開始剤は通常不
活性炭化水素中で固体又は溶液として添加される。グラ
フト反応終了後エクストルーダーの供給範囲に続いて2
つの脱ガス区域軌道中で未置換のグラフトモノマーを分
離すると効率が良い。
ン共重合体は通常グラフト化モノマーを0.01〜1重
量%保有している。本化合物は良好な応用しうる性質−
特に金属又はポリアミドのような対極物質に対する高度
の接着性、及び引張強度を示す。
れる。本化合物は無色、無臭であり僅かに残存モノマー
を含有する。その融解指数は0.1〜100g/10分
の範囲にあり、好ましくは1.0〜50g/10分であ
る。230℃、2.16kgでDIN53735により
その都度測定される。融解指数は重合物の量を示し、2
30℃、2.16kg重量に於けるDIN53735の
規格の試験方法により10分間で流出する量である。
重合体は接着助剤、フオイル繊維又はフオ−ム体として
適している。本方法は有機架橋方法、例えばジアミンに
よりプロピレン共重合体を架橋し、架橋しうるようにす
る方法にも応用しうる。
PfleidererZSK40により実施例1〜6、
比較例A〜Fを実施した。
状で首間エクストルーダーに供給され、180℃で溶融
した。エクストルーダーへのポリマー輸送量は20kg
/H、滞留時間は2分であった。
ピレン共重合体(W.Holtrup.Makromo
l.Chem.178、2335、(1977)による
抽出分別法により測定)と2.5重量%の単重合エチレ
ン(フーリエ変換分光器により測定)と44.8重量%
のプロピレン−エチレン共重合体〔エチレン含量60
%、融解指数1.0g/10分(230℃、2.16k
g、DIN53735)〕から成る100重量部のプロ
ピレン−エチレン共重合体A2 を首間エクストルーダー
ZSK40中で0.02重量部の2,5−ジメチル−
2,5−ジ−三−ブチル(ペルオキシヘキサン)と一緒
に180℃で溶融し、0.25重量部の液状マレイン酸
無水物を混合して260℃で反応を行った。圧力は12
バールとした。反応終了後未置換のマレイン酸無水物は
脱ガス層を通してポリマー融解物から分離し、次に製品
はウオーターバス中で冷却しその後粒状化し、乾燥し
た。実施例及び比較例のグラフト化マレイン酸無水物の
量、グラフト化収率(添加されたマレイン酸無水物の総
量に対するグラフト化されたマレイン酸無水物量)及び
融解指数は以下の表に示す。同様にガラス繊維強化プロ
ピレンホモ重合体の4重量%がマレイン酸無水物グラフ
ト化プロピレン共重合体に置換されているものについて
の引張強度を表に示した。
ン−エチレン共重合体を実施例1の条件下で過酸化物を
添加しないで0.25重量部のマレイン酸無水物をグラ
フトした。
なエチレン−プロピレン共重合体〔W.Holtru
p.Makromal.Chem.178、2355
(1977)〕と2.5重量%の単体重合エチレン(フ
ーリエ変換分光器により測定)と44.8重量%のプロ
ピレン−エチレン共重合体〔エチレン含量32重量%、
融解指数1.0g/10分(230℃、2.16kg、
DIN53735〕から成る100重量部のプロピレン
−エチレン共重合体(A2 )を首間エクストルーダーZ
SK40中で0.03重量部の2,5−ジメチル−2,
5−ジ−三−ブチル(ペルオキシヘキサン)と一緒に1
80℃で融解し、0.35重量部の液状マレイン酸無水
物を混合し、260℃で反応させた。
ン−エチレン共重合体を実施例1の条件下で過酸化物を
添加しないで0.35重量部のマレイン酸無水物をグラ
フトした。
6kg、DIN53735)のプロピレン−エチレン共
重合体(A1 )100重量部と2.5重量%の単体重合
エチレン(フーリエ変換分光器により測定)とを首間エ
クストルーダーZSK40中で0.02重量部の2,5
−ジメチル−2,5−ジ−三−ブチル(ペルオキシヘキ
サン)と一緒に180℃で融解し、0.25重量部の液
状マレイン酸無水物を添加し、260℃で反応させた。
圧力は12バールとした。反応終了後未置換のマレイン
酸無水物をポリマー融解物から脱ガス層を通して除去
し、次に製品をウオーターバス中で冷却し、それから粒
状化し乾燥させた。
無水物の量、グラフト化収率(添加されたマレイン酸無
水物の総量に対するグラフト化されたマレイン酸無水物
量)及び融解指数は以下の表に示す。同様にガラス繊維
強化プロピレンホモ重合体の4重量%がマレイン酸無水
物グラフト化プロピレン共重合体に置換されているもの
についての引張強度を表に示した。
ン−エチレン共重合体(A1 )を実施例3の条件下で過
酸化物を用いないで0.25重量部のマレイン酸無水物
によりグラフト化した。
ン−エチレン共重合体(A1 )を実施例3の条件下0.
025重量部の2,5−ジメチル−2,5−ジ−三−ブ
チル(ペルオキシヘキサン)と一緒に180℃で融解
し、0.30重量部の液状マレイン酸無水物を混合し
た。
レン−エチレン共重合体(A1 )を実施例3の条件下、
過酸化物を添加しないで、0.30重量部のマレイン酸
無水物によりグラフトした。
〔(W.Holtrup.Makromol.Che
m.178、2335、(1977)〕と44.8重量
%のプロピレン−エチレン共重合体〔エチレン含量50
%、融解指数2.1g/10分(230℃、2.16k
g、DIN53735)〕から成る100重量部のプロ
ピレン−エチレン共重合体(A3 )を首間エクストルー
ダーZSK40内で0.02重量部の2,5−ジメチル
−2,5−ジ−三−ブチル(ペルオキシヘキサン)と一
緒に180℃で融解し、0.25重量部の液状マレイン
酸無水物を混合して260℃で反応させた。圧力は12
バールとした。反応終了後未置換のマレイン酸無水物は
脱ガス層上を通してポリマー融解物から分離した。次に
製品をウオーターバス中で冷却し、粒状化し、乾燥し
た。
無水物の量、グラフト化収率(添加されたマレイン酸無
水物の総量に対するグラフト化されたマレイン酸無水物
量)及び融解指数は以下の表に示す。同様にガラス繊維
強化プロピレンホモ重合体の4重量%がマレイン酸無水
物グラフト化プロピレン共重合体に置換されているもの
についての引張強度を表に示した。
重合体100重量部を実施例5の条件下、過酸化物を用
いないで、0.25重量部のマレイン酸無水物によりグ
ラフトした。
ピレンホモ重合体〔(W.Holtrup.Makro
mol.Chem.178、2335、(1977)に
よる抽出分別法により測定〕と44.8重量%のプロピ
レン−エチレン共重合体〔エチレン含有率50重量%
(フーリエ変換分光器により測定)、融解指数1.0g
/10分(230℃、2.16kg、DIN5373
5)〕とから成る100重量部のプロピレン−エチレン
共重合体を首間エクストルーダーZSK40内で0.0
3重量部の2,5−ジメチル−2,5−ジ−三−ブチル
(ペルオキシヘキサン)と一緒に180℃で融解し、
0.35重量部の液状マレイン酸無水物を混合し、26
0℃で反応させた。
重合体100重量部を実施例5の条件下で、過酸化物を
添加しないで、0.35重量部のマレイン酸無水物によ
りグラフトした。
ト化プロピレン共重合体は特にグラフト化収率の増大に
より高引張強度をもたらす点に於いて傑出している。
Claims (1)
- 【請求項1】 a1 )C2 〜C101−アルケン重合物を
0.1〜15重量%有する統計的に分散されたプロピレ
ン共重合体(A1 )、又は a2 )C2 〜C101−アルケン重合物を0.1〜15重
量%有する統計的に分散されたプロピレン共重合体
(I)とC2 〜C101−アルケン重合物を15〜80重
量%有する統計的に分散されたプロピレン共重合体(I
I )とからのプロピレン共重合体(A2 )、又は a3 )プロピレンホモ重合体(III)とC2 〜C101−ア
ルケン重合物を15〜80重量%有する統計的に分散さ
れたプロピレン共重合体(IV)とからのプロピレン共
重合体(A3 ) から成る、α,βエチレン性不飽和カルボン酸又はカル
ボン酸誘導体をグラフトしたプロピレン共重合体であっ
て、プロピレン共重合体(A1 )、(A2 )又は(A
3 )に1〜300バール圧力下、プロピレン共重合体当
り0.005〜0.5重量%のラジカル性崩壊開始剤の
存在下で、プロピレン共重合体当り0.01〜1.0重
量%のグラフト対象モノマーを添加し、溶融プロピレン
共重合体を混合し、200〜350℃でグラフト化反応
を行ってグラフト対象モノマーを置換することにより得
られるグラフト化プロピレン共重合体。
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