JPH0649114A - ビスマレインイミド化合物で部分架橋したオレフィン重合体 - Google Patents
ビスマレインイミド化合物で部分架橋したオレフィン重合体Info
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- JPH0649114A JPH0649114A JP5146525A JP14652593A JPH0649114A JP H0649114 A JPH0649114 A JP H0649114A JP 5146525 A JP5146525 A JP 5146525A JP 14652593 A JP14652593 A JP 14652593A JP H0649114 A JPH0649114 A JP H0649114A
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- alkyl
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- cycloalkyl
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリオレフィン、例えばプロピレンホモポリ
マーとプロピレンエチレンコポリマーからなるポリオレ
フィンをビスマレインイミド化合物で部分架橋すること
により、物性および成形加工性の優れたポリオレフィン
を得ること。 【構成】 ポリオレフィンとビスマレインイミド化合物
とを、ペルオキシド等のラジカル生成重合開始剤の存在
なしに押出成形機中で加熱、加圧して部分架橋ポリオレ
フィンを得る。ビスマレインイミド化合物としては、例
えば１，３−ビスマレインイミドベンゾール等が使われ
る。
マーとプロピレンエチレンコポリマーからなるポリオレ
フィンをビスマレインイミド化合物で部分架橋すること
により、物性および成形加工性の優れたポリオレフィン
を得ること。 【構成】 ポリオレフィンとビスマレインイミド化合物
とを、ペルオキシド等のラジカル生成重合開始剤の存在
なしに押出成形機中で加熱、加圧して部分架橋ポリオレ
フィンを得る。ビスマレインイミド化合物としては、例
えば１，３−ビスマレインイミドベンゾール等が使われ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、 ａ）０．９０−０．９８ｇ／ｃｍ3 の密度を有するエチ
レンポリマーまたは ｂ）プロピレンホモポリマーの２５−９５重量％および
Ｃ2 −Ｃ10−アルケン−１を組み入れたプロピレンコポ
リマーの５−７５重量％からなるポリマ−で、ここにお
いてアルケン−１のコモノマーが１−４５重量％となる
プロピレンホモポリマーとコポリマーからの混合ポリマ
ーをラジカル的に分解する重合開始剤の存在なしに、オ
レフィン重合体（ポリマー）あたりで０．００１−５重
量％の一般式（Ｉ）
レンポリマーまたは ｂ）プロピレンホモポリマーの２５−９５重量％および
Ｃ2 −Ｃ10−アルケン−１を組み入れたプロピレンコポ
リマーの５−７５重量％からなるポリマ−で、ここにお
いてアルケン−１のコモノマーが１−４５重量％となる
プロピレンホモポリマーとコポリマーからの混合ポリマ
ーをラジカル的に分解する重合開始剤の存在なしに、オ
レフィン重合体（ポリマー）あたりで０．００１−５重
量％の一般式（Ｉ）
【０００２】
【化２】 のビスマレインイミド化合物と反応させることによって
得られる部分架橋オレフィンポリマーに関するものであ
り、この（Ｉ）式のビスマレインイミド化合物において
Ｒは次の意味を有しており：アルキル基が１個以上の酸
素原子で中断されることができるＣ1 −Ｃ20−アルキ
ル，Ｃ5 −Ｃ7 −シクロアルキル，Ｃ6 −Ｃ15−アリー
ル、ここでシクロアルキル−またはアリール基はそれぞ
れに１個以上のＣ1 −Ｃ10−アルキル−および／または
Ｃ1 −Ｃ6 −アルコキシ−および／またはＣ1 −Ｃ4 −
ジアルキルアミノ基で置換されていることができ、なら
びにＲが次式（ＩＩ）の基を意味し、 Ｒ1 −Ｚ−Ｒ2 （ＩＩ） ここでＲ1 およびＲ2 はそれぞれ相互に無関係にＣ1 −
Ｃ10−アルキル−，Ｃ5−Ｃ7 −シクロアルキル−，ま
たはＣ6 −Ｃ10−アリール基であり、これらがそれぞれ
に１個以上のＣ1 −Ｃ10−アルキル−および／またはＣ
1 −Ｃ6 −アルコキシ−および／またはＣ1 −Ｃ4 −ジ
アルキルアミノ基で置換されていることができ、ＺがＣ
1 −Ｃ10−アルキル基，Ｃ1 −Ｃ4 −ジアルキルアミノ
基，酸素原子またはスルホン基を意味している。
得られる部分架橋オレフィンポリマーに関するものであ
り、この（Ｉ）式のビスマレインイミド化合物において
Ｒは次の意味を有しており：アルキル基が１個以上の酸
素原子で中断されることができるＣ1 −Ｃ20−アルキ
ル，Ｃ5 −Ｃ7 −シクロアルキル，Ｃ6 −Ｃ15−アリー
ル、ここでシクロアルキル−またはアリール基はそれぞ
れに１個以上のＣ1 −Ｃ10−アルキル−および／または
Ｃ1 −Ｃ6 −アルコキシ−および／またはＣ1 −Ｃ4 −
ジアルキルアミノ基で置換されていることができ、なら
びにＲが次式（ＩＩ）の基を意味し、 Ｒ1 −Ｚ−Ｒ2 （ＩＩ） ここでＲ1 およびＲ2 はそれぞれ相互に無関係にＣ1 −
Ｃ10−アルキル−，Ｃ5−Ｃ7 −シクロアルキル−，ま
たはＣ6 −Ｃ10−アリール基であり、これらがそれぞれ
に１個以上のＣ1 −Ｃ10−アルキル−および／またはＣ
1 −Ｃ6 −アルコキシ−および／またはＣ1 −Ｃ4 −ジ
アルキルアミノ基で置換されていることができ、ＺがＣ
1 −Ｃ10−アルキル基，Ｃ1 −Ｃ4 −ジアルキルアミノ
基，酸素原子またはスルホン基を意味している。
【０００３】さらに本発明は、この部分架橋オレフィン
ポリマーならびにこのオレフィンポリマーからのフィル
ムおよび成形品の製造法に関するものである。
ポリマーならびにこのオレフィンポリマーからのフィル
ムおよび成形品の製造法に関するものである。
【０００４】
【従来の技術】エチレンおよびプロピレンをベースにし
たゴムが、分解してラジカルを生成する重合開始剤が共
用されるか［例えば、ワイ．ダブリュー．チョウ（Ｙ．
Ｗ．Ｃｈｏｗ），ジー．ティー．ナイト（Ｇ．Ｔ．Ｋｎ
ｉｇｈｔ）：グミ，アスベスト，クンストシュトッフ
（Ｇｕｍｍｉ，Ａｓｂｅｓｔ，Ｋｕｎｓｔｓｔ．）３１
巻、７１６頁以降（１９７８）；ピー．オー．タウニィ
ー（Ｐ．Ｏ．Ｔｏｗｎｅｙ）および共同研究者：ジャー
ナル オブ アプリケーション オブ ポリマーサイエ
ンス（Ｊ．Ａｐｐｌｎ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．）８巻、
２２８１頁以降（１９６４）］、またはエネルギーの強
い放射線で反応が開始される［例えば、エス．エム．ミ
ラー（Ｓ．Ｍ．Ｍｉｌｌｅｒ）および共同研究者：ジャ
ーナル オブ ポリマー サイエンス（Ｊ．Ｐｏｌｙ
ｍ．Ｓｃｉ．）５８巻、７３７頁（１９６２）］場合
に、ビスマレインイミド化合物によって架橋されること
ができることは、よく知られている。この場合に、例え
ば生成物の機械的性質を著しく劣化させるペルオキシド
が重合開始剤用に使われることがある。
たゴムが、分解してラジカルを生成する重合開始剤が共
用されるか［例えば、ワイ．ダブリュー．チョウ（Ｙ．
Ｗ．Ｃｈｏｗ），ジー．ティー．ナイト（Ｇ．Ｔ．Ｋｎ
ｉｇｈｔ）：グミ，アスベスト，クンストシュトッフ
（Ｇｕｍｍｉ，Ａｓｂｅｓｔ，Ｋｕｎｓｔｓｔ．）３１
巻、７１６頁以降（１９７８）；ピー．オー．タウニィ
ー（Ｐ．Ｏ．Ｔｏｗｎｅｙ）および共同研究者：ジャー
ナル オブ アプリケーション オブ ポリマーサイエ
ンス（Ｊ．Ａｐｐｌｎ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．）８巻、
２２８１頁以降（１９６４）］、またはエネルギーの強
い放射線で反応が開始される［例えば、エス．エム．ミ
ラー（Ｓ．Ｍ．Ｍｉｌｌｅｒ）および共同研究者：ジャ
ーナル オブ ポリマー サイエンス（Ｊ．Ｐｏｌｙ
ｍ．Ｓｃｉ．）５８巻、７３７頁（１９６２）］場合
に、ビスマレインイミド化合物によって架橋されること
ができることは、よく知られている。この場合に、例え
ば生成物の機械的性質を著しく劣化させるペルオキシド
が重合開始剤用に使われることがある。
【０００５】さらにプロピレンコポリマーをマレイン酸
誘導体でグラフトし、続いてこのグラフト化合物を多官
能アミンと反応させる方法が知られている（ドイツ特許
出願公開第４０２２５７０号公報）。このようにして得
られた生成物は、酸性または塩基性となっており、これ
は多くの技術的応用範囲にとっては望ましくない。
誘導体でグラフトし、続いてこのグラフト化合物を多官
能アミンと反応させる方法が知られている（ドイツ特許
出願公開第４０２２５７０号公報）。このようにして得
られた生成物は、酸性または塩基性となっており、これ
は多くの技術的応用範囲にとっては望ましくない。
【０００６】さらに特開平２−２６９１２８号公報に
は、ポリプロピレンフィルムの熱成形法が記載されてお
り、ここではプロピレンからのポリマーが、必要の場合
には副次的に少量のエチレンを含み、無機充填剤、滑剤
と一緒にしてビスマレインイミドと反応されている。無
機充填剤としては、特にタルクまたは二酸化ケイ素が利
用されている。滑剤としては、特に高級脂肪酸、アルコ
ールまたはエステルが加えられる。この場合に使用され
る材料は、プロピレンからのポリマーが予めビスマレイ
ンイミドと反応させられることなしに、押出成形機中で
一緒に導入される。この場合に得られるフィルムは良好
に成形されるが、しかし機械的負荷に関しては改善の余
地がある。
は、ポリプロピレンフィルムの熱成形法が記載されてお
り、ここではプロピレンからのポリマーが、必要の場合
には副次的に少量のエチレンを含み、無機充填剤、滑剤
と一緒にしてビスマレインイミドと反応されている。無
機充填剤としては、特にタルクまたは二酸化ケイ素が利
用されている。滑剤としては、特に高級脂肪酸、アルコ
ールまたはエステルが加えられる。この場合に使用され
る材料は、プロピレンからのポリマーが予めビスマレイ
ンイミドと反応させられることなしに、押出成形機中で
一緒に導入される。この場合に得られるフィルムは良好
に成形されるが、しかし機械的負荷に関しては改善の余
地がある。
【０００７】
【発明が解決すべき課題】従って本発明の指命は、上述
の欠点を除いて改良された応用技術的特性を有するオレ
フィンポリマーを提供することにある。
の欠点を除いて改良された応用技術的特性を有するオレ
フィンポリマーを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】これに従って、初めに定
義されたようにラジカル生成の重合開始剤の存在なしに
ビスマレインイミド化合物によって得られる部分架橋オ
レフィンポリマーが見出された。
義されたようにラジカル生成の重合開始剤の存在なしに
ビスマレインイミド化合物によって得られる部分架橋オ
レフィンポリマーが見出された。
【０００９】本発明方法に従って、オレフィンポリマー
としてはエチレンポリマー（ａ）、またはプロピレンホ
モポリマーとプロピレンコポリマーからの混合プロピレ
ンポリマーが利用される。
としてはエチレンポリマー（ａ）、またはプロピレンホ
モポリマーとプロピレンコポリマーからの混合プロピレ
ンポリマーが利用される。
【００１０】エチレンポリマー（ａ）としては、この場
合に０．９０−０．９８ｇ／ｃｍ3の密度、特に０．９
１−０．９７ｇ／ｃｍ3 の密度を有するポリエチレンが
使用される。この場合に、エチレンホモポリマーが使用
されるのが好適である。しかし、また１０重量％まで組
み入れられるＣ3 −Ｃ8 −アルケン−１、例えばプロピ
レン，ブテン−１，ペンテン−１またはヘキセン−１と
エチレンとのコポリマーが使用されることができる。こ
のエチレンポリマー（ａ）のメルトフローインデックス
は、ＤＩＮ５３７３５により測定されて１９０℃，２．
１６ｋｇ荷重で好適には０．１−１００ｇ／１０ｍｉ
ｎ．，特に好適には１−５０ｇ／１０ｍｉｎ．となる。
この場合に、メルトフローインデックスとは、ＤＩＮ５
３７３５に従って規定された試験装置において１９０℃
および２．１６ｋｇ荷重下に１０分間に流出するポリマ
ーの量に対応している。
合に０．９０−０．９８ｇ／ｃｍ3の密度、特に０．９
１−０．９７ｇ／ｃｍ3 の密度を有するポリエチレンが
使用される。この場合に、エチレンホモポリマーが使用
されるのが好適である。しかし、また１０重量％まで組
み入れられるＣ3 −Ｃ8 −アルケン−１、例えばプロピ
レン，ブテン−１，ペンテン−１またはヘキセン−１と
エチレンとのコポリマーが使用されることができる。こ
のエチレンポリマー（ａ）のメルトフローインデックス
は、ＤＩＮ５３７３５により測定されて１９０℃，２．
１６ｋｇ荷重で好適には０．１−１００ｇ／１０ｍｉ
ｎ．，特に好適には１−５０ｇ／１０ｍｉｎ．となる。
この場合に、メルトフローインデックスとは、ＤＩＮ５
３７３５に従って規定された試験装置において１９０℃
および２．１６ｋｇ荷重下に１０分間に流出するポリマ
ーの量に対応している。
【００１１】このようなポリエチレンの製造は、一般的
には金属含有触媒、例えばチタンおよびアルミニウム含
有ツィーグラー触媒、またはクロム含有化合物をベース
にしたフィリップス−触媒を使って低圧重合で実施され
る。この場合に、重合反応は技術的に慣用の反応器によ
り、気相、溶液または懸濁のいずれかで実施されること
ができる。本発明方法による重合製造法においては、ポ
リエチレンが粗粒でも顆粒でも同様に利用することがで
きる。
には金属含有触媒、例えばチタンおよびアルミニウム含
有ツィーグラー触媒、またはクロム含有化合物をベース
にしたフィリップス−触媒を使って低圧重合で実施され
る。この場合に、重合反応は技術的に慣用の反応器によ
り、気相、溶液または懸濁のいずれかで実施されること
ができる。本発明方法による重合製造法においては、ポ
リエチレンが粗粒でも顆粒でも同様に利用することがで
きる。
【００１２】ポリマー（ｂ）としては、この場合にプロ
ピレンホモポリマーの２５−９５重量％およびＣ2 −Ｃ
10−アルケン−１、例えばエチレン，ブテン−１，ペン
テン−１，ヘキセン−１，ヘプテン−１またはオクテン
−１を組み入れた統計的なプロピレンコポリマーの５−
７５重量％からなるようなポリマーが使用される。Ｃ2
−Ｃ10−アルケン−１としては、特に好適にはエチレン
またはブテン−１が使用される。特に好適には、この場
合のポリマー（ｂ）として４０−９０重量％のプロピレ
ンホモポリマーのほかにＣ2 −Ｃ10−アルケン−１との
ランダムプロピレンコポリマーの１０−６０重量％を含
むポリマーが使用される。ポリマー（ｂ）の場合におけ
るコモノマーの比率は、全ポリマー当りで１−４５重量
％、好適には１−４０重量％となる。
ピレンホモポリマーの２５−９５重量％およびＣ2 −Ｃ
10−アルケン−１、例えばエチレン，ブテン−１，ペン
テン−１，ヘキセン−１，ヘプテン−１またはオクテン
−１を組み入れた統計的なプロピレンコポリマーの５−
７５重量％からなるようなポリマーが使用される。Ｃ2
−Ｃ10−アルケン−１としては、特に好適にはエチレン
またはブテン−１が使用される。特に好適には、この場
合のポリマー（ｂ）として４０−９０重量％のプロピレ
ンホモポリマーのほかにＣ2 −Ｃ10−アルケン−１との
ランダムプロピレンコポリマーの１０−６０重量％を含
むポリマーが使用される。ポリマー（ｂ）の場合におけ
るコモノマーの比率は、全ポリマー当りで１−４５重量
％、好適には１−４０重量％となる。
【００１３】このポリマー（ｂ）の製造は、本質的に特
徴的な微粒子担体ならびに電子供与体化合物を含むチタ
ン含有固体成分および助触媒からなる、ツィーグラー−
ナッタ−触媒による重合によって実施される。助触媒と
しては、アルミニウム化合物および特徴的なさらなる電
子供与体化合物が使用される。この場合に、重合は気
相、溶液または懸濁のいずれによっても実施されること
ができる。
徴的な微粒子担体ならびに電子供与体化合物を含むチタ
ン含有固体成分および助触媒からなる、ツィーグラー−
ナッタ−触媒による重合によって実施される。助触媒と
しては、アルミニウム化合物および特徴的なさらなる電
子供与体化合物が使用される。この場合に、重合は気
相、溶液または懸濁のいずれによっても実施されること
ができる。
【００１４】チタン含有固体成分としては、一般的に３
価または４価チタンのハロゲニドまたはアルコラートが
考えられるが、好適にはチタン塩化物、特に好適には四
塩化チタンが使用される。微粒子担体としては酸化ケイ
素および酸化アルミニウム、ならびに実験式ＳｉＯ2 ・
ａＡｌ2 Ｏ3 のケイ酸アルミニウムが適しており、特に
ケイ酸アルミニウムにおいてはａが０．００１−２、特
に０．０１−０．５が好適である。
価または４価チタンのハロゲニドまたはアルコラートが
考えられるが、好適にはチタン塩化物、特に好適には四
塩化チタンが使用される。微粒子担体としては酸化ケイ
素および酸化アルミニウム、ならびに実験式ＳｉＯ2 ・
ａＡｌ2 Ｏ3 のケイ酸アルミニウムが適しており、特に
ケイ酸アルミニウムにおいてはａが０．００１−２、特
に０．０１−０．５が好適である。
【００１５】好適に使用される担体は粒子直径（最長直
径）が０．１−１０００μｍ、特に１０−３００μｍと
なっており、細孔容量が０．１−１０ｃｍ3 ／ｇ、特に
１．０−５．０ｃｍ3 ／ｇであり、および比表面積が１
０−１０００ｍ2 ／ｇ，特に１００−５００ｍ2 ／ｇと
なっている。
径）が０．１−１０００μｍ、特に１０−３００μｍと
なっており、細孔容量が０．１−１０ｃｍ3 ／ｇ、特に
１．０−５．０ｃｍ3 ／ｇであり、および比表面積が１
０−１０００ｍ2 ／ｇ，特に１００−５００ｍ2 ／ｇと
なっている。
【００１６】さらにチタン含有固体成分の製造の場合に
は、マグネシウム化合物，特にマグネシウムハロゲニ
ド，マグネシウムアルキルおよびマグネシウムアリー
ル、同じくマグネシウムアルコキシ化合物およびマグネ
シウムアリールオキシ化合物が加えられることができ、
この場合には好適には二塩化マグネシウム，二臭化マグ
ネシウムおよびマグネシウムジ−（Ｃ1 −Ｃ10−アルキ
ル）−化合物が使用される。このほかに、チタン含有固
体成分は、さらにハロゲン、好適には塩素または臭素を
含むことができる。
は、マグネシウム化合物，特にマグネシウムハロゲニ
ド，マグネシウムアルキルおよびマグネシウムアリー
ル、同じくマグネシウムアルコキシ化合物およびマグネ
シウムアリールオキシ化合物が加えられることができ、
この場合には好適には二塩化マグネシウム，二臭化マグ
ネシウムおよびマグネシウムジ−（Ｃ1 −Ｃ10−アルキ
ル）−化合物が使用される。このほかに、チタン含有固
体成分は、さらにハロゲン、好適には塩素または臭素を
含むことができる。
【００１７】一般的には、チタン含有固体成分中にはさ
らに電子供与化合物、例えば単官能または多官能カルボ
ン酸，カルボン酸無水物およびカルボン酸エステル、さ
らにはケトン，エーテル，アルコール，ラクトン、同じ
く有機リン化合物および有機ケイ素化合物が含まれてい
る。チタン含有固体成分中に含まれる電子供与体化合物
として好適に使用されるのが一般式（ＩＩＩ）のフタル
酸誘導体であり、
らに電子供与化合物、例えば単官能または多官能カルボ
ン酸，カルボン酸無水物およびカルボン酸エステル、さ
らにはケトン，エーテル，アルコール，ラクトン、同じ
く有機リン化合物および有機ケイ素化合物が含まれてい
る。チタン含有固体成分中に含まれる電子供与体化合物
として好適に使用されるのが一般式（ＩＩＩ）のフタル
酸誘導体であり、
【００１８】
【化３】 ここにおいて、ＸおよびＹはそれぞれに塩素原子または
Ｃ1 −Ｃ10−アルコキシ基であるかまたは一緒に酸素原
子と結合する。特に好適なのがフタル酸エステルであ
り、この場合にはＸおよびＹがＣ1 −Ｃ8 −アルコキシ
基となり、例えばメトキシ−，エトキシ−，プロピルオ
キシ−またはブチルオキシ基を意味している。
Ｃ1 −Ｃ10−アルコキシ基であるかまたは一緒に酸素原
子と結合する。特に好適なのがフタル酸エステルであ
り、この場合にはＸおよびＹがＣ1 −Ｃ8 −アルコキシ
基となり、例えばメトキシ−，エトキシ−，プロピルオ
キシ−またはブチルオキシ基を意味している。
【００１９】チタン含有固体成分中のさらなる好適な電
子供与体化合物は、３環または４環、必要ならば置換基
を有するシクロアルキル−１，２−ジカルボン酸のジエ
ステル、同じく必要ならば置換されているベンゾフェノ
ン−２−カルボン酸のモノエステルである。このエステ
ルの場合におけるヒドロキシ化合物としては、エステル
化反応の場合に慣用されるアルコール類が使用され、特
にＣ1 −Ｃ15−アルカノール，Ｃ1 −Ｃ10−アルキル基
を置換基として有することのできるＣ5 −Ｃ7−シクロ
アルカノール、さらにはＣ6 −Ｃ10−フェノールが使わ
れる。
子供与体化合物は、３環または４環、必要ならば置換基
を有するシクロアルキル−１，２−ジカルボン酸のジエ
ステル、同じく必要ならば置換されているベンゾフェノ
ン−２−カルボン酸のモノエステルである。このエステ
ルの場合におけるヒドロキシ化合物としては、エステル
化反応の場合に慣用されるアルコール類が使用され、特
にＣ1 −Ｃ15−アルカノール，Ｃ1 −Ｃ10−アルキル基
を置換基として有することのできるＣ5 −Ｃ7−シクロ
アルカノール、さらにはＣ6 −Ｃ10−フェノールが使わ
れる。
【００２０】チタン含有固体成分は、一般的には技術的
に通常用いられる方法に従って製造されることができ
る。好適には３段階法が使用され、この場合に先ず初め
には水分含量が０．５−５．０重量％の微粒子状担体
を、液状アルカン中のマグネシウム含有化合物溶液と反
応させる。次にハロゲンまたはハロゲン化水素を加え、
固体を液相から分離する。この固体を液状アルカン中に
導入し、チタン化合物ならびに電子供与体化合物を加
え、撹拌して得られた固体物質を濾取する。次に液状ア
ルカン、好適にはヘキサンまたはヘプタンで洗浄する。
第３段階で、過剰の四塩化チタンまたは不活性溶媒、好
適にはアルキルベンゾール中の過剰に存在する四塩化チ
タン溶液で抽出する。この後で、生成物は液状アルカン
中で洗浄される。
に通常用いられる方法に従って製造されることができ
る。好適には３段階法が使用され、この場合に先ず初め
には水分含量が０．５−５．０重量％の微粒子状担体
を、液状アルカン中のマグネシウム含有化合物溶液と反
応させる。次にハロゲンまたはハロゲン化水素を加え、
固体を液相から分離する。この固体を液状アルカン中に
導入し、チタン化合物ならびに電子供与体化合物を加
え、撹拌して得られた固体物質を濾取する。次に液状ア
ルカン、好適にはヘキサンまたはヘプタンで洗浄する。
第３段階で、過剰の四塩化チタンまたは不活性溶媒、好
適にはアルキルベンゾール中の過剰に存在する四塩化チ
タン溶液で抽出する。この後で、生成物は液状アルカン
中で洗浄される。
【００２１】この方法で得られたチタン含有固体成分
は、助触媒と一緒になってツィーグラー−ナッタ−触媒
として利用される。助触媒としては、この場合にアルミ
ニウム化合物およびさらに電子供与体化合物が使用され
る。
は、助触媒と一緒になってツィーグラー−ナッタ−触媒
として利用される。助触媒としては、この場合にアルミ
ニウム化合物およびさらに電子供与体化合物が使用され
る。
【００２２】助触媒として適しているアルミニウム化合
物は、トリアルキルアルミニウムのほかにもまた、アル
キル基がアルコキシ基またはハロゲン原子、例えば塩素
または臭素で置換されているような化合物であることが
できる。好適にはトリアルキルアルミニウム化合物が利
用され、そのアルキル基とはそれぞれに１−８個の炭素
原子を有しており、例えばトリメチル−，トリエチル−
またはメチルジエチルアルミニウムである。
物は、トリアルキルアルミニウムのほかにもまた、アル
キル基がアルコキシ基またはハロゲン原子、例えば塩素
または臭素で置換されているような化合物であることが
できる。好適にはトリアルキルアルミニウム化合物が利
用され、そのアルキル基とはそれぞれに１−８個の炭素
原子を有しており、例えばトリメチル−，トリエチル−
またはメチルジエチルアルミニウムである。
【００２３】好適にはアルミニウム化合物のほかに、な
お別の助触媒として電子供与体化合物が使用され、例え
ば単官能または多官能カルボン酸，カルボン酸無水物お
よびカルボン酸エステル、さらにケトン，エーテル，ア
ルコール，ラクトンならびに有機リン化合物および有機
ケイ素化合物等が用いられる。好適な電子供与体化合物
は、この場合に一般式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物であ
り Ｒ3 ｎＳｉ（ＯＲ4 ）4-n （ＩＶ） ここにおいてＲ3 は同じであるかまたは相違していてＣ
1 −Ｃ20−アルキル基，Ｃ1 −Ｃ10−アルキル基を有す
ることのできる５−７員環シクロアルキル基、またはＣ
6 −Ｃ20−アリール基またはアリールアルキル基を意味
しており、Ｒ4 が同じであるかまたは相違していてＣ1
−Ｃ20−アルキル基を意味しており、ｎが１，２または
３となっている。この場合に特に好適なのは、Ｒ3 がＣ
1 −Ｃ8 −アルキル基または５−７員環シクロアルキル
基であり、Ｒ4 がＣ1 −Ｃ4 −アルキル基を意味してい
て、ｎが１または２である化合物である。
お別の助触媒として電子供与体化合物が使用され、例え
ば単官能または多官能カルボン酸，カルボン酸無水物お
よびカルボン酸エステル、さらにケトン，エーテル，ア
ルコール，ラクトンならびに有機リン化合物および有機
ケイ素化合物等が用いられる。好適な電子供与体化合物
は、この場合に一般式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物であ
り Ｒ3 ｎＳｉ（ＯＲ4 ）4-n （ＩＶ） ここにおいてＲ3 は同じであるかまたは相違していてＣ
1 −Ｃ20−アルキル基，Ｃ1 −Ｃ10−アルキル基を有す
ることのできる５−７員環シクロアルキル基、またはＣ
6 −Ｃ20−アリール基またはアリールアルキル基を意味
しており、Ｒ4 が同じであるかまたは相違していてＣ1
−Ｃ20−アルキル基を意味しており、ｎが１，２または
３となっている。この場合に特に好適なのは、Ｒ3 がＣ
1 −Ｃ8 −アルキル基または５−７員環シクロアルキル
基であり、Ｒ4 がＣ1 −Ｃ4 −アルキル基を意味してい
て、ｎが１または２である化合物である。
【００２４】これらの化合物の中では、特にジメトキシ
ジイソプロピルシラン，ジメトキシイソブチルイソプロ
ピルシラン，ジメトキシジイソブチルシラン，ジメトキ
シジシクロペンチルシランおよびジエトキシイソブチル
イソプロピルシランが優れている。
ジイソプロピルシラン，ジメトキシイソブチルイソプロ
ピルシラン，ジメトキシジイソブチルシラン，ジメトキ
シジシクロペンチルシランおよびジエトキシイソブチル
イソプロピルシランが優れている。
【００２５】この触媒系においては、アルミニウム化合
物からのアルミニウムとチタン含有固体成分からのチタ
ンとの間の原子比率が１０：１から８００：１、特に２
０：１から２００：１の範囲であり、アルミニウム化合
物と助触媒として加えられる電子供与体化合物との間の
モル比が１：１から１００：１、特に２：１から８０：
１の範囲にあるような触媒系が好適である。個々の触媒
成分は、任意の順序で個々にかまたは２成分の混合物と
して重合系に導入されることができる。
物からのアルミニウムとチタン含有固体成分からのチタ
ンとの間の原子比率が１０：１から８００：１、特に２
０：１から２００：１の範囲であり、アルミニウム化合
物と助触媒として加えられる電子供与体化合物との間の
モル比が１：１から１００：１、特に２：１から８０：
１の範囲にあるような触媒系が好適である。個々の触媒
成分は、任意の順序で個々にかまたは２成分の混合物と
して重合系に導入されることができる。
【００２６】本発明方法による部分架橋オレフィンポリ
マーの製造に必要なポリマー（ｂ）は２段階法で製造さ
れ、ここにおいて第１段重合段階においてプロピレンが
重合され、次にこのポリマーに加えて第２段重合段階で
プロピレンおよび１個以上のＣ2 −Ｃ10−アルケン−１
からの混合物が追加重合される。
マーの製造に必要なポリマー（ｂ）は２段階法で製造さ
れ、ここにおいて第１段重合段階においてプロピレンが
重合され、次にこのポリマーに加えて第２段重合段階で
プロピレンおよび１個以上のＣ2 −Ｃ10−アルケン−１
からの混合物が追加重合される。
【００２７】プロピレンの重合は第１段重合においては
２０−４０バール圧、６０−９０℃温度および平均滞留
時間１−５時間で実施される。この場合に、好適には２
０−３５バール圧、６５−８５℃温度および平均滞留時
間１．５−４時間の条件が用いられる。一般的には第１
段重合において、アルミニウム成分のミリモル当りで
０．０５−２ｋｇ、好適には０．１−１．５ｋｇのポリ
プロピレンが生成するような反応条件が選択される。
２０−４０バール圧、６０−９０℃温度および平均滞留
時間１−５時間で実施される。この場合に、好適には２
０−３５バール圧、６５−８５℃温度および平均滞留時
間１．５−４時間の条件が用いられる。一般的には第１
段重合において、アルミニウム成分のミリモル当りで
０．０５−２ｋｇ、好適には０．１−１．５ｋｇのポリ
プロピレンが生成するような反応条件が選択される。
【００２８】このポリプロピレンは反応完結後に触媒と
一緒に第１段重合段階から分離されて第２段重合段階に
導入され、ここでプロピレンと１個以上のＣ2 −Ｃ10−
アルケン−１、特にエチレンまたはブテン−１との混合
物が追加重合される。第２段重合段階で支配的な圧は第
１段重合段階の圧よりも７バール、好適には１０バール
低く従って５−３０バール、好適には１０−２５バール
となっている。温度は３０−１００℃、好適には３５−
８０℃であり、反応混合物の平均滞留時間は１−５時
間、好適には１．５−４時間となっている。
一緒に第１段重合段階から分離されて第２段重合段階に
導入され、ここでプロピレンと１個以上のＣ2 −Ｃ10−
アルケン−１、特にエチレンまたはブテン−１との混合
物が追加重合される。第２段重合段階で支配的な圧は第
１段重合段階の圧よりも７バール、好適には１０バール
低く従って５−３０バール、好適には１０−２５バール
となっている。温度は３０−１００℃、好適には３５−
８０℃であり、反応混合物の平均滞留時間は１−５時
間、好適には１．５−４時間となっている。
【００２９】第２段重合段階においては、プロピレンと
Ｃ2 −Ｃ10−アルケン−１との間の分圧比は一般的に
０．５：１から５：１の範囲、特に好適には１：１から
４：１の範囲にある。好適には、第１段重合段階と第２
段重合段階との間の重量比は、この場合に１：１から２
０：１の範囲、特に２：１から１５：１の範囲になるよ
うに反応するモノマーが調節される。
Ｃ2 −Ｃ10−アルケン−１との間の分圧比は一般的に
０．５：１から５：１の範囲、特に好適には１：１から
４：１の範囲にある。好適には、第１段重合段階と第２
段重合段階との間の重量比は、この場合に１：１から２
０：１の範囲、特に２：１から１５：１の範囲になるよ
うに反応するモノマーが調節される。
【００３０】このほかに、第２段重合段階にある反応混
合物にＣ1 −Ｃ8 −アルカノール、特にＣ1 −Ｃ4 −ア
ルカノールを加える可能性があり、これはツィーグラー
−ナッタ−触媒の活性に影響を与えている。このための
好適なアルカノールは、特にメタノール，エタノール，
ｎ−プロパノール，ｎ−ブタノールであり、特に好適な
のがイソプロパノールである。この場合に、加えられる
Ｃ1 −Ｃ8 −アルカノールの量は、アルミニウム化合物
とＣ1 −Ｃ8 −アルカノールとの間のモル比が０．１：
１から１０：１の範囲、特に０．２：１から５：１の範
囲になるように合目的に調節される。さらに反応パラメ
ータの好適な選択によって、第１段重合段階および第２
段重合段階で反応するモノマー間の重量比が１：１から
２０：１、特に１．５：１から１５：１の範囲になるよ
うにされなければならない。
合物にＣ1 −Ｃ8 −アルカノール、特にＣ1 −Ｃ4 −ア
ルカノールを加える可能性があり、これはツィーグラー
−ナッタ−触媒の活性に影響を与えている。このための
好適なアルカノールは、特にメタノール，エタノール，
ｎ−プロパノール，ｎ−ブタノールであり、特に好適な
のがイソプロパノールである。この場合に、加えられる
Ｃ1 −Ｃ8 −アルカノールの量は、アルミニウム化合物
とＣ1 −Ｃ8 −アルカノールとの間のモル比が０．１：
１から１０：１の範囲、特に０．２：１から５：１の範
囲になるように合目的に調節される。さらに反応パラメ
ータの好適な選択によって、第１段重合段階および第２
段重合段階で反応するモノマー間の重量比が１：１から
２０：１、特に１．５：１から１５：１の範囲になるよ
うにされなければならない。
【００３１】本発明方法では、部分架橋オレフィンポリ
マーが、オレフィンポリマーをオレフィンポリマー全重
量当りで０．００１−５重量％、好適には０．０１−３
重量％の一般式（Ｉ）のビスマレインイミド化合物と反
応させることによって得られる。
マーが、オレフィンポリマーをオレフィンポリマー全重
量当りで０．００１−５重量％、好適には０．０１−３
重量％の一般式（Ｉ）のビスマレインイミド化合物と反
応させることによって得られる。
【００３２】この場合に、一般式Ｉのビスマレインイミ
ド化合物が考えられ
ド化合物が考えられ
【００３３】
【化４】 ここにおいてＲは以下の意味を有している：アルキル基
が１個以上の酸素原子によって中断されていることがで
きるＣ1 −Ｃ20−アルキル，Ｃ5 −Ｃ7 −シクロアルキ
ル，Ｃ6 −Ｃ15−アリールであり、ここでシクロアルキ
ル基またはアリール基はそれぞれに１個以上のＣ1 −Ｃ
10−アルキル−および／またはＣ1 −Ｃ6 −アルコキシ
−および／またはＣ1 −Ｃ4−ジアルキルアミノ基で置
換されていることができ、同じく次式（ＩＩ）の基であ
り Ｒ1 −Ｚ−Ｒ2 （ＩＩ） ここにおいて、Ｒ1 およびＲ2 はそれぞれに相互に無関
係にＣ1 −Ｃ10−アルキル−，Ｃ3 −Ｃ7 −シクロアル
キル−またはＣ6 −Ｃ10−アリール基であり、ここでこ
れらがそれぞれに１個以上のＣ1 −Ｃ10−アルキル−お
よび／またはＣ1−Ｃ6 −アルコキシ−および／または
Ｃ1 −Ｃ4 −ジアルキルアミノ基で置換されていること
ができ、およびＺがＣ1 −Ｃ10−アルキル基，Ｃ1 −Ｃ
4 −ジアルキルアミノ基、酸素原子またはスルホン基を
意味している。
が１個以上の酸素原子によって中断されていることがで
きるＣ1 −Ｃ20−アルキル，Ｃ5 −Ｃ7 −シクロアルキ
ル，Ｃ6 −Ｃ15−アリールであり、ここでシクロアルキ
ル基またはアリール基はそれぞれに１個以上のＣ1 −Ｃ
10−アルキル−および／またはＣ1 −Ｃ6 −アルコキシ
−および／またはＣ1 −Ｃ4−ジアルキルアミノ基で置
換されていることができ、同じく次式（ＩＩ）の基であ
り Ｒ1 −Ｚ−Ｒ2 （ＩＩ） ここにおいて、Ｒ1 およびＲ2 はそれぞれに相互に無関
係にＣ1 −Ｃ10−アルキル−，Ｃ3 −Ｃ7 −シクロアル
キル−またはＣ6 −Ｃ10−アリール基であり、ここでこ
れらがそれぞれに１個以上のＣ1 −Ｃ10−アルキル−お
よび／またはＣ1−Ｃ6 −アルコキシ−および／または
Ｃ1 −Ｃ4 −ジアルキルアミノ基で置換されていること
ができ、およびＺがＣ1 −Ｃ10−アルキル基，Ｃ1 −Ｃ
4 −ジアルキルアミノ基、酸素原子またはスルホン基を
意味している。
【００３４】この場合に好適には一般式（Ｉ）のビスマ
レインイミド化合物のＲは、以下の意味を有している：
すなわちアルキル基が１個以上の酸素で中断されている
ことができるＣ2 −Ｃ10−アルキル，Ｃ5 −Ｃ7 −シク
ロアルキル，Ｃ6 −Ｃ15−アリールであり、ここでシク
ロアルキル−またはアリール基がそれぞれに１個以上の
Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル基で置換されていることができ、
同じく式（ＩＩ）の基Ｒ1 −Ｚ−Ｒ2 であり、ここでＲ
1 およびＲ2 はそれぞれに相互に無関係にＣ1 −Ｃ6 −
アルキル−，Ｃ5 −Ｃ7 −シクロアルアルキル−または
Ｃ6 −Ｃ10−アリール基であって、Ｚは酸素原子または
スルホン基を意味している。
レインイミド化合物のＲは、以下の意味を有している：
すなわちアルキル基が１個以上の酸素で中断されている
ことができるＣ2 −Ｃ10−アルキル，Ｃ5 −Ｃ7 −シク
ロアルキル，Ｃ6 −Ｃ15−アリールであり、ここでシク
ロアルキル−またはアリール基がそれぞれに１個以上の
Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル基で置換されていることができ、
同じく式（ＩＩ）の基Ｒ1 −Ｚ−Ｒ2 であり、ここでＲ
1 およびＲ2 はそれぞれに相互に無関係にＣ1 −Ｃ6 −
アルキル−，Ｃ5 −Ｃ7 −シクロアルアルキル−または
Ｃ6 −Ｃ10−アリール基であって、Ｚは酸素原子または
スルホン基を意味している。
【００３５】特に好適なビスマレインイミド化合物とし
ては、特に１，６−ビスマレインイミドヘキサン，１，
３−ビスマレインイミドベンゾール，１，３−ビスマレ
インイミド−４−メチルベンゾール，４，４′−ビスマ
レインイミドジフェニルメタン，４，４′−ビスマレイ
ンイミド−３，５，３′，５′−テトラメチルジフェニ
ルメタンおよび３，３′−ビスマレインイミドジフェニ
ルスルホンが該当している。
ては、特に１，６−ビスマレインイミドヘキサン，１，
３−ビスマレインイミドベンゾール，１，３−ビスマレ
インイミド−４−メチルベンゾール，４，４′−ビスマ
レインイミドジフェニルメタン，４，４′−ビスマレイ
ンイミド−３，５，３′，５′−テトラメチルジフェニ
ルメタンおよび３，３′−ビスマレインイミドジフェニ
ルスルホンが該当している。
【００３６】ビスマレインイミド化合物は、例えば無水
マレイン酸を対応するジアミンと反応させ、続いて酢酸
および酢酸ナトリウムと反応させることによって製造さ
れることができる。このような製造方法は、専門家にと
ってよく知られている。
マレイン酸を対応するジアミンと反応させ、続いて酢酸
および酢酸ナトリウムと反応させることによって製造さ
れることができる。このような製造方法は、専門家にと
ってよく知られている。
【００３７】好適には部分架橋オレフィンポリマーにお
いて、ビスマレインイミド化合物が用いられる。しかし
また２個以上の各種ビスマレインイミド化合物からの混
合物を使用することも、可能である。
いて、ビスマレインイミド化合物が用いられる。しかし
また２個以上の各種ビスマレインイミド化合物からの混
合物を使用することも、可能である。
【００３８】本発明による部分架橋オレフィンポリマー
は、一般的にはラジカル的に分解する重合開始剤の存在
なしに、オレフィンポリマー当りで０．００１−５重量
％の一般式（Ｉ）のビスマレインイミド化合物を溶融オ
レフィンポリマーに添加混合し１８０−２８０℃の温
度、１−１００バール圧および反応混合物の平均滞留時
間０．２−１０分間で反応させる方法によって製造され
る。この場合にビスマレインイミド化合物は、オレフィ
ンポリマー当りで０．０１−３重量％、特に０．０１−
１重量％のそれぞれの濃度で加えられる。反応は有利に
１９０−２７０℃の温度、特に２００−２６０℃の温
度、１−５０バールの圧および０．２−５分間、特に
０．５−５分間の滞留時間で実施される。
は、一般的にはラジカル的に分解する重合開始剤の存在
なしに、オレフィンポリマー当りで０．００１−５重量
％の一般式（Ｉ）のビスマレインイミド化合物を溶融オ
レフィンポリマーに添加混合し１８０−２８０℃の温
度、１−１００バール圧および反応混合物の平均滞留時
間０．２−１０分間で反応させる方法によって製造され
る。この場合にビスマレインイミド化合物は、オレフィ
ンポリマー当りで０．０１−３重量％、特に０．０１−
１重量％のそれぞれの濃度で加えられる。反応は有利に
１９０−２７０℃の温度、特に２００−２６０℃の温
度、１−５０バールの圧および０．２−５分間、特に
０．５−５分間の滞留時間で実施される。
【００３９】一般的には、この反応がプラスチック技術
で慣用されている混合装置、例えば押出成形機またはブ
ラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）−混合器で実施され
ることができる。この場合には、特に２軸押出成形機が
好適である。好適な実施方法においては、オレフィンポ
リマーをビスマレインイミド化合物と一緒に、ラジカル
的に分解する重合開始剤の存在なしに２軸押出成形機の
仕込口に投入し、ここで混合物がはじめに溶融されて、
次に１８０−２８０℃で０．２−１０分間反応させられ
る。またビスマレインイミド化合物が、オレフィンポリ
マーの溶融後に押出機中に与えられることができる。同
様に好適な製造法に従って、ビスマレインイミド化合物
がオレフィンポリマーの製造後に反応装置に直結してい
る混合装置中に入れられて、直接的にポリマーに加えら
れて反応させられる。
で慣用されている混合装置、例えば押出成形機またはブ
ラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）−混合器で実施され
ることができる。この場合には、特に２軸押出成形機が
好適である。好適な実施方法においては、オレフィンポ
リマーをビスマレインイミド化合物と一緒に、ラジカル
的に分解する重合開始剤の存在なしに２軸押出成形機の
仕込口に投入し、ここで混合物がはじめに溶融されて、
次に１８０−２８０℃で０．２−１０分間反応させられ
る。またビスマレインイミド化合物が、オレフィンポリ
マーの溶融後に押出機中に与えられることができる。同
様に好適な製造法に従って、ビスマレインイミド化合物
がオレフィンポリマーの製造後に反応装置に直結してい
る混合装置中に入れられて、直接的にポリマーに加えら
れて反応させられる。
【００４０】この方法で得られる部分架橋オレフィンポ
リマーは、通常０．００１−５重量％のビスマレインイ
ミド化合物を含んでいる。これらは無色無臭である。そ
のメルトフローインデックスおよびキシロール可溶分
は、非改質オレフィンポリマーよりも明らかに小さい。
メルトフローインデックスは０．１−１００ｇ／１０ｍ
ｉｎ．、好適には０．１−５０ｇ／１０ｍｉｎ．の範囲
にあり、この測定はそれぞれにＤＩＮ５３７３５に従っ
て２３０℃および２．１６ｋｇ負荷で行なわれた。この
メルトフローインデックスは、この場合にＤＩＮ５３７
３５に従って規定されている試験装置から２３０℃で
２．１６ｋｇ荷重によって加圧下に１０分間以内に流出
するポリマー量に相当している。部分架橋オレフィンポ
リマーは熱可塑性であり、従って加工性が良好である。
高い機械的安定性を有しており、従って例えば成形品お
よびフィルムの製造に適している。
リマーは、通常０．００１−５重量％のビスマレインイ
ミド化合物を含んでいる。これらは無色無臭である。そ
のメルトフローインデックスおよびキシロール可溶分
は、非改質オレフィンポリマーよりも明らかに小さい。
メルトフローインデックスは０．１−１００ｇ／１０ｍ
ｉｎ．、好適には０．１−５０ｇ／１０ｍｉｎ．の範囲
にあり、この測定はそれぞれにＤＩＮ５３７３５に従っ
て２３０℃および２．１６ｋｇ負荷で行なわれた。この
メルトフローインデックスは、この場合にＤＩＮ５３７
３５に従って規定されている試験装置から２３０℃で
２．１６ｋｇ荷重によって加圧下に１０分間以内に流出
するポリマー量に相当している。部分架橋オレフィンポ
リマーは熱可塑性であり、従って加工性が良好である。
高い機械的安定性を有しており、従って例えば成形品お
よびフィルムの製造に適している。
【００４１】
【実施例】実施例ならびに比較実施例は、フィルマ ベ
ルナー アンド フライデラー（Ｆｉｒｍａ Ｗｅｒｎ
ｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）（″ＺＳＫ４０″）
の２軸押出機において加工処理された。押出機中でのポ
リマー流出量は２０ｋｇ／ｈとなり、この押出機の条件
は１分間当り１５０回転となっている。この押出機によ
る処理は、約３０バール加圧下で実施された。
ルナー アンド フライデラー（Ｆｉｒｍａ Ｗｅｒｎ
ｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）（″ＺＳＫ４０″）
の２軸押出機において加工処理された。押出機中でのポ
リマー流出量は２０ｋｇ／ｈとなり、この押出機の条件
は１分間当り１５０回転となっている。この押出機によ
る処理は、約３０バール加圧下で実施された。
【００４２】実施例Ａ１およびＡ２ ８０．１重量％のプロピレンホモポリマー、１９．９重
量％のプロピレン−エチレンコポリマー［ダブリュー．
ホルトラップ（Ｗ．Ｈｏｌｔｒｕｐ），マクロモレクラ
ール フェミィ（Ｍａｋｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．）１７８
巻、２３３５頁（１９７７）による抽出分離により測
定］を有するポリマー（ｂ）（Ａ）が全エチレン含量１
１．９重量（％）であり［フーリエ変換赤外分光計（Ｆ
ｏｕｒｉｅｒｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ−Ｉｎｆ
ｒａｒｏｔｓｐｅｋｔｒｏｓｋｏｐｉｅ）による測
定］、およびメルトフローインデックスが１３．２ｇ／
１０ｍｉｎ．（ＤＩＮ５３７３５に従って、２３０℃お
よび２．１６ｋｇ負荷で測定）となっているポリマー
（ｂ）（Ａ）の１００重量部が、０．１または０．２重
量％の１，３−ビスマレインイミドベンゾールと混合さ
れ２軸押出機ＺＳＫ４０の反応帯で２４０℃において反
応させられた。各成分の平均滞留時間は２分間であっ
た。反応終了後に生成物が水浴で冷却されてから、顆粒
状にされて乾燥された。
量％のプロピレン−エチレンコポリマー［ダブリュー．
ホルトラップ（Ｗ．Ｈｏｌｔｒｕｐ），マクロモレクラ
ール フェミィ（Ｍａｋｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．）１７８
巻、２３３５頁（１９７７）による抽出分離により測
定］を有するポリマー（ｂ）（Ａ）が全エチレン含量１
１．９重量（％）であり［フーリエ変換赤外分光計（Ｆ
ｏｕｒｉｅｒｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ−Ｉｎｆ
ｒａｒｏｔｓｐｅｋｔｒｏｓｋｏｐｉｅ）による測
定］、およびメルトフローインデックスが１３．２ｇ／
１０ｍｉｎ．（ＤＩＮ５３７３５に従って、２３０℃お
よび２．１６ｋｇ負荷で測定）となっているポリマー
（ｂ）（Ａ）の１００重量部が、０．１または０．２重
量％の１，３−ビスマレインイミドベンゾールと混合さ
れ２軸押出機ＺＳＫ４０の反応帯で２４０℃において反
応させられた。各成分の平均滞留時間は２分間であっ
た。反応終了後に生成物が水浴で冷却されてから、顆粒
状にされて乾燥された。
【００４３】実施例Ｂ１およびＢ２ 実施例Ａ１およびＡ２の条件下で、６２．５重量％のプ
ロピレンホモポリマー，３７．５重量％のプロピレン−
エチレンコポリマー［ダブリュー．ホルトラップ（Ｗ．
Ｈｏｌｔｒｕｐ），マクロモレクラール フェミィ（Ｍ
ａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．）１７８巻、２３３５頁
（１９７７）による抽出分離により測定］からなるポリ
マー（ｂ）（Ｂ）が全エチレン含量２４．９重量％およ
びメルトフローインデックス１７．３ｇ／１０ｍｉｎ．
となっており、この１００重量部が、０．１または０．
２重量部の４，４′−ビスマレインイミド−３，５，
３′，５′−テトラメチルジフェニルメタンと反応させ
られた。
ロピレンホモポリマー，３７．５重量％のプロピレン−
エチレンコポリマー［ダブリュー．ホルトラップ（Ｗ．
Ｈｏｌｔｒｕｐ），マクロモレクラール フェミィ（Ｍ
ａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．）１７８巻、２３３５頁
（１９７７）による抽出分離により測定］からなるポリ
マー（ｂ）（Ｂ）が全エチレン含量２４．９重量％およ
びメルトフローインデックス１７．３ｇ／１０ｍｉｎ．
となっており、この１００重量部が、０．１または０．
２重量部の４，４′−ビスマレインイミド−３，５，
３′，５′−テトラメチルジフェニルメタンと反応させ
られた。
【００４４】応用技術的試験の結果は、表１に示されて
いる。
いる。
【００４５】
【表１】 * ＤＩＮ５３７３５，２３０℃および２．１６ｋｇ
負荷** ＤＩＮ５３４５３*** ＤＩＮ５３４５３ ａ）４０％破損，ｂ）６０％破損，ｃ）１００％破損な
し
負荷** ＤＩＮ５３４５３*** ＤＩＮ５３４５３ ａ）４０％破損，ｂ）６０％破損，ｃ）１００％破損な
し
【００４６】実施例Ｃ ７９．７重量％のプロピレンホモポリマー，２０．３重
量％のプロピレンエチレンコポリマーを有しており、従
って全エチレン含量が１２．８重量％となりメルトフロ
ーインデックスが１２．０ｇ／１０ｍｉｎ．［ＤＩＮ５
３７３５により２３０℃および２．１６ｋｇ負荷］とな
るポリマー（ｂ）の１００重量部が、０．２重量部の
１，３−ビスマレインイミドベンゾールと２４０℃で２
軸押出機″ＺＳＫ４０″中で反応させられた。反応終了
後に、生成物が水浴中で冷却され、次に顆粒化されて乾
燥された。
量％のプロピレンエチレンコポリマーを有しており、従
って全エチレン含量が１２．８重量％となりメルトフロ
ーインデックスが１２．０ｇ／１０ｍｉｎ．［ＤＩＮ５
３７３５により２３０℃および２．１６ｋｇ負荷］とな
るポリマー（ｂ）の１００重量部が、０．２重量部の
１，３−ビスマレインイミドベンゾールと２４０℃で２
軸押出機″ＺＳＫ４０″中で反応させられた。反応終了
後に、生成物が水浴中で冷却され、次に顆粒化されて乾
燥された。
【００４７】比較実施例Ｃ′ 実施例Ｃで用いられたポリマー（ｂ）が、実施例Ｃと同
様の条件で０．２重量部の１，３−ビスマレインイミド
ベンゾールと反応させられた。この場合に実施例Ｃと相
違しているのは、反応がオレフィンポリマー当りで０．
０５重量部の２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブ
チルペルオキシ）ヘキサンの存在において行なわれたこ
とである。
様の条件で０．２重量部の１，３−ビスマレインイミド
ベンゾールと反応させられた。この場合に実施例Ｃと相
違しているのは、反応がオレフィンポリマー当りで０．
０５重量部の２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブ
チルペルオキシ）ヘキサンの存在において行なわれたこ
とである。
【００４８】以下の表２においては、この場合に得られ
るポリマーのメルトフローインデックス，Ｇ−モジュラ
スおよびノッチ付き衝撃試験値が示されている。
るポリマーのメルトフローインデックス，Ｇ−モジュラ
スおよびノッチ付き衝撃試験値が示されている。
【００４９】
【表２】 * ＤＩＮ５３７３５，２３０℃および２．１６ｋｇ
負荷** ＤＩＮ５３４５３*** ＤＩＮ５３４５３ 表２の結果から、オレフィンポリマーがペルオキシドの
存在においてビスマレインイミドと反応するとノッチ付
き衝撃試験値の小さいポリマーを生成することが、明ら
かとなっている。それと同時に、メルトフローインデッ
クスが高くなっていることから、ポリマーの分解が認め
られる。
負荷** ＤＩＮ５３４５３*** ＤＩＮ５３４５３ 表２の結果から、オレフィンポリマーがペルオキシドの
存在においてビスマレインイミドと反応するとノッチ付
き衝撃試験値の小さいポリマーを生成することが、明ら
かとなっている。それと同時に、メルトフローインデッ
クスが高くなっていることから、ポリマーの分解が認め
られる。
【００５０】実施例Ｄ１およびＤ２ 密度０．９６ｇ／ｃｍ3 およびメルトフローインデック
ス８．３ｇ／１０ｍｉｎ．［ＤＩＮ５３７３５により、
１９０℃および２．１６ｋｇ負荷］を有するポリエチレ
ン（Ｄ）の１００重量部が、０．１または０．２重量部
の１，３−ビスマレインイミドベンゾールと混合されて
２軸押出機″ＺＳＫ４０″の反応帯中で２２０℃で反応
させられた。平均滞留時間は１分間であった。次に溶融
物が水浴中に入れられ、次に顆粒化されて乾燥された。
ス８．３ｇ／１０ｍｉｎ．［ＤＩＮ５３７３５により、
１９０℃および２．１６ｋｇ負荷］を有するポリエチレ
ン（Ｄ）の１００重量部が、０．１または０．２重量部
の１，３−ビスマレインイミドベンゾールと混合されて
２軸押出機″ＺＳＫ４０″の反応帯中で２２０℃で反応
させられた。平均滞留時間は１分間であった。次に溶融
物が水浴中に入れられ、次に顆粒化されて乾燥された。
【００５１】応用技術的試験の結果は、表３において示
されている。
されている。
【００５２】
【表３】 * ＤＩＮ５３７３５，１９０℃および２．１６ｋｇ
負荷** ＡＳＴＭ Ｄ ６３８*** ＡＳＴＭ Ｄ ６３８
負荷** ＡＳＴＭ Ｄ ６３８*** ＡＳＴＭ Ｄ ６３８
【００５３】実施例Ｅ 実施例Ａ１およびＡ２において用いられたポリマー
（ｂ）の１００重量部が２軸押出機ＺＳＫ４０中で２５
重量部のタルクと２４０℃で処理されて、次に実施例Ａ
に対応する方法であるが１，３−ビス−マレインイミド
の添加なしに加工処理された。平均滞留時間は２分間で
あった。
（ｂ）の１００重量部が２軸押出機ＺＳＫ４０中で２５
重量部のタルクと２４０℃で処理されて、次に実施例Ａ
に対応する方法であるが１，３−ビス−マレインイミド
の添加なしに加工処理された。平均滞留時間は２分間で
あった。
【００５４】比較実施例Ｅ′ 実施例Ｅに対応して、１００重量部のポリマー（ｂ）が
２５重量部のタルクと一緒に処理された。実施例Ｅに付
け加えて、この場合には０．３重量部の１，３−ビスマ
レインイミドベンゾールの存在で処理され、ここでは
１，３−ビスマレインイミドベンゾールがタルクと一緒
にポリマー（ｂ）に加えられた。
２５重量部のタルクと一緒に処理された。実施例Ｅに付
け加えて、この場合には０．３重量部の１，３−ビスマ
レインイミドベンゾールの存在で処理され、ここでは
１，３−ビスマレインイミドベンゾールがタルクと一緒
にポリマー（ｂ）に加えられた。
【００５５】実施例Ｅ１ 実施例Ａ２と同様に、１００重量部のポリマー（ｂ）
（Ａ）が、０．３重量部の１，３−ビスマレインイミド
ベンゾールと反応させられた。部分架橋の終了後に、さ
らにオレフィンポリマーに２５重量部のタルクが２４０
℃で加えられて２分間混合された。
（Ａ）が、０．３重量部の１，３−ビスマレインイミド
ベンゾールと反応させられた。部分架橋の終了後に、さ
らにオレフィンポリマーに２５重量部のタルクが２４０
℃で加えられて２分間混合された。
【００５６】応用技術的試験の結果が、実施例Ｅ，Ｅ１
および比較実施例Ｅ′に対して次の表４において示され
ている。
および比較実施例Ｅ′に対して次の表４において示され
ている。
【００５７】
【表４】 * ＤＩＮ５３７３５，２３０℃および２．１６ｋｇ
負荷** ＤＩＮ５３４５２*** ＤＩＮ５３４５７ 実施例Ｅ，実施例Ｅ１および比較実施例Ｅ′間の比較か
らは、特に部分架橋によって特別な添加剤の存在なしに
でも（実施例Ｅ１）、特徴的な製品になることが明らか
である。
負荷** ＤＩＮ５３４５２*** ＤＩＮ５３４５７ 実施例Ｅ，実施例Ｅ１および比較実施例Ｅ′間の比較か
らは、特に部分架橋によって特別な添加剤の存在なしに
でも（実施例Ｅ１）、特徴的な製品になることが明らか
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ユルゲン、ケルト ドイツ連邦共和国、6719、カールスベル ク、ヴァテンハイマー、シュトラーセ、15
Claims (1)
- 【請求項１】ａ）密度が０．９０−０．９８ｇ／ｃｍ3
であるエチレンポリマーまたは ｂ）２５−９５重量％プロピレンホモポリマーおよびＣ
2 −Ｃ10−アルケン−１を組み入れたプロピレンコポリ
マーの５−７５重量％からなり、コモノマー含量が全ポ
リマー当りで１−４５重量％になるポリマーをラジカル
的に分解する重合開始剤の存在なしにオレフィン重合体
（ポリマー）当りで０．００１−５重量％の一般式
（Ｉ） 【化１】 のビスマレインイミド化合物とを反応させることを特徴
としており、 ここにおいてＲは以下の意味を有しており：すなわちＣ
1 −Ｃ20アルキル基であり、ここでアルキル基が１個以
上の酸素原子で中断されることができ、またはＣ5 −Ｃ
7 −シクロアルキル、Ｃ6 −Ｃ15−アリールであり、こ
こでシクロアルキル−またはアリール基はそれぞれに１
個以上のＣ1 −Ｃ10−アルキル−および／またはＣ1 −
Ｃ6 −アルコキシ−および／またはＣ1 −Ｃ4 −ジアル
キルアミノ基で置換されることができ、ならびにＲが次
式（ＩＩ）の基を意味し、 Ｒ1 −Ｚ−Ｒ2 （ＩＩ） ここでＲ1 およびＲ2 がそれぞれに相互に無関係にＣ1
−Ｃ10−アルキル−，Ｃ5 −Ｃ7 −シクロアルキル−ま
たはＣ6 −Ｃ10−アリール基であり、ここでそれぞれに
１個以上のＣ1 −Ｃ10−アルキル−および／またはＣ1
−Ｃ6 −アルコキシ−および／またはＣ1 −Ｃ4 −ジア
ルキルアミノ基で置換されていることができ、ＺがＣ1
−Ｃ10−アルキル基，Ｃ1 −Ｃ4 −ジアルキルアミノ
基，酸素原子またはスルホン基を意味している、部分架
橋オレフィン重合体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4219861.5 | 1992-06-17 | ||
| DE4219861A DE4219861A1 (de) | 1992-06-17 | 1992-06-17 | Mit Bismaleinimidoverbindungen teilvernetzte Olefinpolymerisate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0649114A true JPH0649114A (ja) | 1994-02-22 |
Family
ID=6461236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5146525A Pending JPH0649114A (ja) | 1992-06-17 | 1993-06-17 | ビスマレインイミド化合物で部分架橋したオレフィン重合体 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5461119A (ja) |
| EP (1) | EP0574801B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0649114A (ja) |
| DE (2) | DE4219861A1 (ja) |
| ES (1) | ES2090778T3 (ja) |
| ZA (1) | ZA934261B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018513329A (ja) * | 2015-04-22 | 2018-05-24 | ウポノール イノベイション エービー | ポリオレフィンパイプ |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4342605A1 (de) * | 1993-12-14 | 1995-06-22 | Buna Gmbh | Funktionalisierte Olefinhomo- und -copolymere |
| DE19722579B4 (de) * | 1997-05-30 | 2004-02-12 | Borealis Gmbh | Fasern und Garne hoher Festigkeit und Dehnung, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung |
| DE19815046A1 (de) | 1998-04-03 | 1999-10-14 | Borealis Ag | Polyolefinfolien und Polyolefinbeschichtungen von Substraten |
| EP1174261A1 (en) | 2000-07-20 | 2002-01-23 | Borcalis GmbH | Single and multilayer polyolefin foam pipes |
| EP1260529A1 (en) | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Propylene polymers with improved properties |
| EP1260547A1 (en) | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Polyolefin coated steel pipes |
| EP1260528A1 (en) | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Propylene polymer pipes for pipelines |
| ES2385999T3 (es) | 2006-08-31 | 2012-08-07 | Treofan Germany Gmbh & Co. Kg | Película aislante eléctrica orientada biaxialmente. |
| DE502006007538D1 (de) | 2006-08-31 | 2010-09-09 | Treofan Germany Gmbh & Co Kg | Biaxial orientierte Elektroisolierfolie |
| EP2995641B1 (en) | 2014-09-11 | 2019-12-25 | Borealis AG | Polypropylene composition for capacitor film |
| EP3794262A1 (en) | 2018-05-18 | 2021-03-24 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) Llc. | Improving rheological properties of thermoplastic polyolefin compositions |
| KR102593924B1 (ko) | 2018-12-20 | 2023-10-25 | 보레알리스 아게 | 표면 특성이 개선된 2축 배향 폴리프로필렌 필름 |
| EP4086299B1 (en) | 2021-05-03 | 2024-07-03 | Borealis AG | Thermally treated biaxially oriented polypropylene film |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02269128A (ja) * | 1989-12-18 | 1990-11-02 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリプロピレンシートの熱成型方法 |
| US5143953A (en) * | 1990-12-28 | 1992-09-01 | The B. F. Goodrich Company | N-alkyl maleimide thermal stabilizers for vinyl halide polymers |
-
1992
- 1992-06-17 DE DE4219861A patent/DE4219861A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-06-08 EP EP93109175A patent/EP0574801B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-08 ES ES93109175T patent/ES2090778T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-08 DE DE59303479T patent/DE59303479D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-16 ZA ZA934261A patent/ZA934261B/xx unknown
- 1993-06-17 JP JP5146525A patent/JPH0649114A/ja active Pending
-
1994
- 1994-11-16 US US08/342,027 patent/US5461119A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018513329A (ja) * | 2015-04-22 | 2018-05-24 | ウポノール イノベイション エービー | ポリオレフィンパイプ |
| US11713377B2 (en) | 2015-04-22 | 2023-08-01 | Uponor Innovation Ab | Polyolefin pipe |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0574801A1 (de) | 1993-12-22 |
| ZA934261B (en) | 1994-12-19 |
| US5461119A (en) | 1995-10-24 |
| ES2090778T3 (es) | 1996-10-16 |
| DE59303479D1 (de) | 1996-09-26 |
| EP0574801B1 (de) | 1996-08-21 |
| DE4219861A1 (de) | 1993-12-23 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
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