JPH0664314A - Thermal recording medium - Google Patents
Thermal recording mediumInfo
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- JPH0664314A JPH0664314A JP4225911A JP22591192A JPH0664314A JP H0664314 A JPH0664314 A JP H0664314A JP 4225911 A JP4225911 A JP 4225911A JP 22591192 A JP22591192 A JP 22591192A JP H0664314 A JPH0664314 A JP H0664314A
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- thermosensitive recording
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、プリペイドカード、通
行券、入場券、切符、電子計算機アウトプット用紙等の
帳票類やＯＡ資材に用いられ、サーマルヘッドやレーザ
ービーム等により加熱することによって、画像情報を記
録可能な感熱記録媒体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention is used for forms such as prepaid cards, pass tickets, entrance tickets, tickets, computer output sheets, and OA materials, and by heating with a thermal head, a laser beam, etc. The present invention relates to a thermosensitive recording medium capable of recording image information.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、磁気記録媒体等、機械読み取り可
能な情報を記録してなるカード類には著しいものがあ
り、多くの分野で利用されている。この種のカードは、
カード基体上に磁気記録層を設け、該磁気記録層に情報
を記録するものである。磁気記録された情報は目視によ
り不可視であるが、これらのカードにはより高度なセキ
ュリティ性が要求されており、たとえば、磁気記録部以
外にカードの真偽を判断するための識別機能として、磁
気または磁気以外の目視可能な記録体を配置するもの、
または磁気記録部の磁気記録層を隠蔽する隠蔽層を形成
するようにして磁気記録内容が外部から容易に読み取る
ことができないようにするものである。2. Description of the Related Art In recent years, cards such as magnetic recording media on which machine-readable information is recorded are remarkably prominent and are used in many fields. This kind of card
A magnetic recording layer is provided on a card substrate and information is recorded on the magnetic recording layer. Although magnetically recorded information is invisible to the naked eye, higher security is required for these cards.For example, magnetic identification is used as an identification function to determine the authenticity of cards other than the magnetic recording section. Or one that arranges a visible recording medium other than magnetic,
Alternatively, a concealing layer for concealing the magnetic recording layer of the magnetic recording portion is formed so that the magnetic recording contents cannot be easily read from the outside.
【０００３】ところで、近年、磁気記録層に固定情報あ
るいは識別情報や可変情報を記録するほか、カード所有
者の便宜に供するために、使用時に目視可能な情報をカ
ード表面に記録することが行われるようになり、特にプ
リペイドカードは磁気記録と同じ価値情報が読み取り機
にかけることなく目視により知ることが可能となった。By the way, in recent years, in addition to recording fixed information or identification information and variable information on the magnetic recording layer, information that is visible at the time of use is recorded on the surface of the card for the convenience of the card owner. In particular, prepaid cards can visually recognize the same value information as magnetic recording without being read by a reader.
【０００４】従来から、サーマルヘッドやレーザービー
ム等による熱エネルギーによって化学的な変化や物理的
な変化を起こさせて文字、図形等の画像情報記録を行う
感熱記録法には、感熱転写リボン等の副資材を用いて記
録層・受像層を有する媒体側にワックス系のインキ層を
転写し画像を記録する方法と、着色層の上にＳｎなどの
低融点金属薄膜層を隠蔽層とした媒体に、それを熱によ
って溶融、破壊することによって隠蔽性を失わせ可視記
録を行うもので、機械側では副資材を必要としない方法
との２つの方法がある。前者は、保存性は高くカラー化
が容易等の利点を生かし広く電子計算機のアウトプット
やカラープリンター等に利用されている。後者は、耐環
境性に優れている点と副資材を使用しないため低コスト
であり機械側でのメンテナンスが不要であるという利点
がある。Conventionally, a heat-sensitive recording method for recording image information such as characters and figures by causing a chemical change or a physical change by thermal energy from a thermal head or a laser beam has been known. A method of recording an image by transferring a wax-based ink layer to a medium having a recording layer and an image receiving layer by using an auxiliary material, and a medium in which a low melting point metal thin film layer such as Sn is hidden on a colored layer. There are two methods: a method in which the concealing property is lost by melting and destroying it by heat to perform a visible recording, and a machine side does not require auxiliary materials. The former is widely used in the output of electronic computers and color printers, taking advantage of its high storage stability and easy colorization. The latter has the advantages of excellent environmental resistance, low cost because no auxiliary materials are used, and no need for maintenance on the machine side.
【０００５】しかしながら、これらのいずれの画像情報
記録も不可逆性のもので、一度記録するとその記録は消
去や書き換えのできないものであり、画像情報の恒久的
な保存や使い捨ての記録媒体としてのみ用いられるもの
である。However, any of these image information recording is irreversible, and once recorded, the recording cannot be erased or rewritten, and is used only as a permanent storage of image information or a disposable recording medium. It is a thing.
【０００６】そこで、可逆性の記録を目的として新たな
感熱記録材料が検討され、加熱冷却温度の違いによって
透過率の変化を利用する画像の記録方式が提案され、透
過方式と反射方式と両方の認識方法が可能である。これ
らの記録材料は塩化ビニル系樹脂やポリエステル系樹脂
等の樹脂中に、ステアリン酸等の有機低分子物質を分散
した混合物を記録層とし、印加温度を変化させることに
よってこの記録層の透明度が変化するものである。この
記録層が可逆的に繰り返し記録できるのは、白濁状態か
ら温度ＴA まで上げてから常温に戻すと透明度が上がり
透明状態となり、透明状態から温度ＴB （ＴA ＜ＴB ）
まで上げてから常温に戻すと透明度が下がり再び白濁状
態に戻るというヒステリシス現象を利用するためであ
る。Therefore, a new heat-sensitive recording material has been studied for the purpose of reversible recording, and an image recording method utilizing a change in transmittance due to a difference in heating / cooling temperature has been proposed, and both a transmission method and a reflection method are proposed. A recognition method is possible. For these recording materials, a mixture of organic low molecular weight substances such as stearic acid dispersed in a resin such as vinyl chloride resin or polyester resin is used as the recording layer, and the transparency of this recording layer is changed by changing the applied temperature. To do. This recording layer can be repeatedly recorded reversible, the degree of transparency when returned to room temperature becomes transparent state goes from raising from opaque state to a temperature T A, the temperature of a transparent state T B (T A <T B )
This is to utilize the hysteresis phenomenon that the transparency decreases and the state returns to a cloudy state again after raising the temperature to room temperature.
【０００７】一方、不可逆記録の分野において古くか
ら、フルオラン系染料などのロイコ染料を発色剤とした
感熱記録層を媒体側に設けサーマルヘッド等により直接
化学変化を起こさせて印字するものがあり、近年、可視
による画像の認識のみでなく、赤外領域に著しい光吸収
を持つロイコ染料を用いてマシンリーダブルする用途に
利用されるようになってきた。On the other hand, in the field of irreversible recording, there has been an ink jet printing apparatus which has a thermosensitive recording layer containing a leuco dye such as a fluoran dye as a coloring agent on the medium side and directly causes a chemical change by a thermal head to print. In recent years, it has come to be used not only for visual recognition of images but also for machine readable applications using leuco dyes having a remarkable light absorption in the infrared region.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】これらのように、従来
から感熱記録媒体は各分野で利用されており、近年では
これらに要求される機能も高くなってきているのが現状
である。その中の一つに感熱記録媒体の中に、可逆的な
記録と、不可逆的な記録（一度しか記録できない）をし
たいと言うようなものがある。しかしながら現状にはそ
のような要求を同時に満たす感熱記録媒体は存在しな
い。As described above, the thermal recording medium has been conventionally used in various fields, and in recent years, the functions required for them have been enhanced. One of them is one in which a reversible recording and an irreversible recording (which can be recorded only once) are desired in a thermal recording medium. However, at present, there is no thermosensitive recording medium that simultaneously satisfies such requirements.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】請求項１記載の発明は、
支持体上の少なくとも一方に、発色した時に赤外領域に
著しい光吸収のある不可逆性感熱記録層と、赤外線透過
性隠蔽層と、樹脂中に有機低分子物質を分散させた可逆
性感熱記録層と、耐熱保護層とを順次積層させたことを
特徴とする感熱記録媒体である。The invention according to claim 1 is
An irreversible thermosensitive recording layer having a remarkable light absorption in the infrared region when a color is formed on at least one side of the support, an infrared transmissive hiding layer, and a reversible thermosensitive recording layer in which an organic low molecular weight substance is dispersed in a resin. And a heat-resistant protective layer, which are successively laminated, to provide a heat-sensitive recording medium.
【００１０】請求項２記載の発明は、請求項１記載の発
明を前提とし、支持体と不可逆性感熱記録層間に、磁気
記録層と磁気隠蔽層とを設けたことを特徴とする感熱記
録媒体である。A second aspect of the present invention is based on the first aspect of the invention and is characterized in that a magnetic recording layer and a magnetic concealing layer are provided between the support and the irreversible thermosensitive recording layer. Is.
【００１１】[0011]
【作用】本実施例によって製造された感熱記録媒体は、
図２に示すように可逆記録と不可逆記録との両方の機能
を合わせ持つものである。The thermal recording medium manufactured according to this embodiment is
As shown in FIG. 2, it has both the functions of reversible recording and irreversible recording.
【００１２】図２中でＴO は常温、ＴA は６０〜１００
℃程度の可逆性感熱記録層の消去（透明化）温度、ＴB
は透明化温度以上〜１３０℃程度の可逆記録（白濁化）
温度、ＴC は１３０〜３００℃程度の不可逆記録（ロイ
コ染料等の発色）温度を示している。すなわち、ＴO →
ＴB まで加熱（）後ＴO まで冷却（）したときに可
逆記録され、また可逆記録部分はＴO →ＴA まで加熱
（）後ＴO まで冷却（）すると消去される。そして
ＴO →ＴC まで加熱するとロイコ等の感熱記録層に不可
逆記録（発色）がなされる。なお、白濁している可逆性
感熱記録層は赤外及び可視領域の光を透過せず、透明化
している可逆性感熱記録層は赤外及び可視領域の光を透
過する。In FIG. 2, T O is room temperature and T A is 60-100.
Erasing (clearing) temperature of the reversible thermosensitive recording layer at about ℃, T B
Indicates reversible recording at temperatures above the transparency temperature to about 130 ° C (whitening)
The temperature and T C indicate the irreversible recording (coloring of leuco dye etc.) temperature of about 130 to 300 ° C. That is, T O →
Is reversible recording when heated () cooling until after T O () to T B, also reversible recording portion T O → T A heated () cooling until after T O () Then erased. The T O → irreversibly recorded on the thermosensitive recording layer of the leuco like when heated to T C (color) is performed. The cloudy reversible thermosensitive recording layer does not transmit light in the infrared and visible regions, and the transparent reversible thermosensitive recording layer transmits light in the infrared and visible regions.
【００１３】本発明による感熱記録媒体の構成を図１に
示す。The structure of the thermal recording medium according to the present invention is shown in FIG.
【００１４】図１に、支持体１の上層に発色した時に赤
外領域に著しい光吸収のある不可逆性感熱記録層２、赤
外線透過性隠蔽層３、有機低分子物質を分散させた可逆
性感熱記録層４を設けた基本的な構成を示すが、可逆性
感熱記録層４上に耐熱性保護層５を形成することや、支
持体１と不可逆性感熱記録層間に磁気記録層と磁気隠蔽
層を形成することも、本発明を逸脱するものではない。In FIG. 1, an irreversible thermosensitive recording layer 2, which has remarkable light absorption in the infrared region when color is developed on the upper layer of the support 1, an infrared transmissive masking layer 3, and a reversible thermosensitive substance in which an organic low molecular substance is dispersed. The basic structure in which the recording layer 4 is provided is shown below. The heat-resistant protective layer 5 is formed on the reversible thermosensitive recording layer 4, and the magnetic recording layer and the magnetic concealing layer are provided between the support 1 and the irreversible thermosensitive recording layer. It does not depart from the invention.
【００１５】上記支持体１には、機械的に強靱で柔軟性
や可燒性を有するポリエチレンテレフタレートフィルム
やポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、その他の高分子
材料からなるプラスチックフィルムや情報記録用紙・ア
ート紙・コート紙等の紙類、金属板やガラス板等が必要
に応じて用いられる。一般には、厚さ５０〜１０００μ
ｍのフィルム状で、しかも瞬間的な２５０℃以上の高温
に耐えられるような耐熱性のものが感熱記録媒体用の支
持体としてはふさわしい。The support 1 is made of polyethylene terephthalate film, which is mechanically tough and has flexibility and flexibility, a plastic film made of polycarbonate, polyvinyl chloride, or other polymer material, information recording paper, art paper, or the like. Paper such as coated paper, metal plate, glass plate and the like are used as necessary. Generally, a thickness of 50 to 1000 μ
A film having a thickness of m and having heat resistance capable of withstanding a momentary high temperature of 250 ° C. or higher is suitable as a support for a thermal recording medium.
【００１６】不可逆性感熱記録層２は、感熱発色材料と
高分子結着剤を主成分として構成され、感熱発色材料を
水または適当な溶剤により分散させた塗液中に高分子結
着剤を溶解させてなる分散液を、バーコート、ブレード
コート、エアナイフコート、グラビアコート、ロールコ
ート等のソルベントコート法あるいはスクリーン印刷等
の公知の塗布方法により塗布・乾燥し、形成する。The irreversible thermosensitive recording layer 2 is mainly composed of a thermosensitive coloring material and a polymer binder, and the thermosensitive coloring material is dispersed in water or an appropriate solvent to prepare a polymer binder. The dissolved dispersion is applied and dried by a solvent coating method such as bar coating, blade coating, air knife coating, gravure coating or roll coating, or a known coating method such as screen printing to form a dispersion.
【００１７】なお、不可逆性感熱記録層２を加熱、発色
させることにより記録した画像（情報）は、赤外領域の
吸収（率）の差を検知することにより読み取るため、不
可逆性感熱記録層に用いる感熱発色材料は、発色した時
に赤外領域に著しい光吸収のあることが必須である。数
値で言うと７５％以上の吸収が必要である。Since the image (information) recorded by heating and coloring the irreversible thermosensitive recording layer 2 is read by detecting the difference in absorption (rate) in the infrared region, the irreversible thermosensitive recording layer is read. It is essential that the heat-sensitive coloring material used has a remarkable light absorption in the infrared region when it is colored. Numerically speaking, absorption of 75% or more is required.
【００１８】感熱発色材料は上述のような条件を満たせ
ば特に限定されるものではないが、近赤外領域に光吸収
をもつロイコ系の染料とフェノール等の酸性物質（電子
受容体）との組み合わせが好ましく使われる。The heat-sensitive color developing material is not particularly limited as long as it satisfies the above-mentioned conditions, but it is not limited to leuco dyes having light absorption in the near infrared region and acidic substances (electron acceptors) such as phenol. Combinations are preferably used.
【００１９】主な例を挙げると、ロイコ染料では、フル
オラン系化合物、フルオレン系化合物、フタリド誘導体
があり、フルオラン系化合物では、３−ジメチルアミノ
−６−メトキシフルオラン、７−アセトアミノ−３−ジ
メチルアミノフルオラン、３−ジメチルアミノ−５，７
−ジメチルフルオラン、３−ジメチルアミノ−５，７−
ジメチルフルオラン、３，６−ビス−β−メトキシエト
キシフルオランがあり、フルオレン系化合物では、３−
（ｐ−アミノフェニル）フルオレンがあり、フタリド誘
導体では、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−フタリド、３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ニトロフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジブチ
ルアミノフェニル）−フタリドがある。The main examples include leuco dyes such as fluorane compounds, fluorene compounds and phthalide derivatives, and fluorane compounds include 3-dimethylamino-6-methoxyfluorane and 7-acetamino-3-dimethyl. Aminofluorane, 3-dimethylamino-5,7
-Dimethylfluorane, 3-dimethylamino-5,7-
There are dimethylfluorane and 3,6-bis-β-methoxyethoxyfluorane.
There is (p-aminophenyl) fluorene, and in the phthalide derivative, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide and 3,3-bis (p
-Dimethylaminophenyl) -phthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-diethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-nitrophthalide, 3,3-bis ( There is p-dibutylaminophenyl) -phthalide.
【００２０】顕色剤としては、ビスフェノールＡ、ビス
フェノールＳ等をあげることができる。これらの発色材
料と顕色剤を適当な比率で結着剤とともに混ぜ合わせれ
ば、サーマルヘッド等で任意の文字、図形等を印字する
ことができる。Examples of the color developer include bisphenol A and bisphenol S. By mixing these coloring materials and the developer together with the binder in an appropriate ratio, it is possible to print arbitrary characters, figures, etc. with a thermal head or the like.
【００２１】また、高分子結着剤としてはヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシルメチルセルロース、ポリ
ビニルアルコール、デンプン、スチレンーマレイン酸共
重合物、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エ
チル等のメタクリル樹脂、の単独または共重合物、ポリ
スチレン、アクリルースチレン共重合物、ポリエステル
樹脂、クマロン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ニトロセルロース等
を用いることができる。Further, as the polymer binder, homo- or copolymerization of hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, starch, styrene-maleic acid copolymer, methacrylic resin such as polymethylmethacrylate, polyethylmethacrylate, etc. And polystyrene, acrylic-styrene copolymer, polyester resin, coumarone resin, ABS resin, nitrocellulose and the like.
【００２２】なお、不可逆性感熱記録層２の発色温度
は、後述する可逆性感熱記録層の白濁化、透明化温度よ
り高い必要がある。The color development temperature of the irreversible thermosensitive recording layer 2 must be higher than the clouding and transparency temperatures of the reversible thermosensitive recording layer described below.
【００２３】赤外線透過性隠蔽層３は、発色による不可
逆性感熱記録層２の変化を目視することを防ぐためと、
後述する可逆性感熱記録層４を見やすくする（コントラ
ストを上げる）ために設けられるものであって、赤外線
は透過させるが可視光は透過させない材料を塗布・乾燥
することにより形成される。The infrared-transmissive hiding layer 3 is for preventing the change in the irreversible thermosensitive recording layer 2 from being visually observed due to color development, and
The reversible thermosensitive recording layer 4, which will be described later, is provided to make it easier to see (increase the contrast), and is formed by coating and drying a material that transmits infrared rays but does not transmit visible light.
【００２４】赤外線透過性隠蔽層３を形成する材料とし
ては、例えばプロセスインキ（イエロー、マゼンタ、シ
アン）を適当な比で混合したグレー系のインキを、オフ
セットあるいはスクリーン印刷法などにより好ましくは
１〜１０μｍ厚に形成する。なお、プロセスインキと
は、ある特定の可視領域の波長のみを吸収することによ
り、減法混色の３原色（イエロー、マゼンタ、シアン）
を発現するものであり、混ぜ合わせることにより黒また
はグレーとなるが、赤外領域の吸収は殆どない。As a material for forming the infrared-transparent concealing layer 3, for example, a gray ink obtained by mixing process inks (yellow, magenta, cyan) in an appropriate ratio is preferably used by offset or screen printing method. It is formed to a thickness of 10 μm. The process ink is a subtractive color mixture of three primary colors (yellow, magenta, and cyan) that absorbs only certain visible wavelengths.
Is produced, and it becomes black or gray when mixed, but there is almost no absorption in the infrared region.
【００２５】可逆性感熱記録層４は、有機低分子物質を
樹脂中に分散させたもので、使用できる樹脂としては透
明度が高く、熱や光に対して安定で黄変などの変色が少
なく、しかも金属との接着性に優れたものが望ましい。
具体的にはポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアセター
ル樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル
樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。The reversible thermosensitive recording layer 4 is a resin in which an organic low molecular weight substance is dispersed. As a usable resin, it has high transparency, is stable to heat and light, and has little discoloration such as yellowing. Moreover, it is desirable that it has excellent adhesion to metal.
Specifically, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin,
Examples thereof include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetal resin, phenol resin, polyester resin, acrylic resin, and epoxy resin.
【００２６】有機低分子物質としてはステアリン酸、パ
ルミチル酸、ベヘン酸、オレイン酸、ラウリン酸、リノ
ール酸、リノレン酸等の高級脂肪酸またはそのエステ
ル、アミド等の誘導体、ミリスチルアルコール、セチル
アルコール、ステアリルアルコール、ポリエチレングリ
コール、等の高級アルコールまたはその誘導体、および
炭素数１０〜５０程度の直鎖状炭化水素、分枝鎖状炭化
水素、ナフテン系炭化水素、芳香族系炭化水素等の石油
系ワックス類、その他各種天然ワックスなどが用いられ
る。Organic low molecular weight substances include stearic acid, palmitic acid, behenic acid, oleic acid, lauric acid, linoleic acid, linolenic acid and other higher fatty acids or their esters, derivatives of amides, myristyl alcohol, cetyl alcohol and stearyl alcohol. , Higher alcohols such as polyethylene glycol, and their derivatives, and petroleum waxes such as straight-chain hydrocarbons, branched-chain hydrocarbons, naphthene-based hydrocarbons and aromatic hydrocarbons having about 10 to 50 carbon atoms, Other various natural waxes are used.
【００２７】この透明樹脂と有機低分子物質との混合比
は樹脂１００重量部に対して１０部から１００部の間が
望ましく、また可逆性感熱記録層の厚さは５〜３０μｍ
の範囲で用いるのが望ましいが、特に本発明に用いるた
めには１０μｍ以下が望ましい。The mixing ratio of the transparent resin and the organic low molecular weight substance is preferably 10 to 100 parts with respect to 100 parts by weight of the resin, and the thickness of the reversible thermosensitive recording layer is 5 to 30 μm.
It is desirable to use it in the range of 10 .mu.m.
【００２８】更に、可逆性感熱記録層４上に、感熱記録
媒体の耐性（耐擦傷性、耐候性等）を向上させるために
耐熱保護層５を設けてもよい。耐熱保護層５の材料とし
ては、耐熱性の樹脂と滑剤、及び各種充填剤からなるの
もである。Further, a heat resistant protective layer 5 may be provided on the reversible thermosensitive recording layer 4 in order to improve the resistance (scratch resistance, weather resistance, etc.) of the thermosensitive recording medium. The heat-resistant protective layer 5 is made of a heat-resistant resin, a lubricant, and various fillers.
【００２９】使用できる樹脂としては、熱可塑性アクリ
ル樹脂、熱硬化型アクリル樹脂、耐熱性アクリル系エマ
ルジョン樹脂、各種紫外線硬化型樹脂、オフセット印刷
用ＯＰニス等の耐熱性をもつ硬い樹脂が用いられる。ま
た、滑材にはシリコン系、ステアリン酸亜鉛等の金属石
鹸、フッ素系等のものも使用できるが、耐摩擦性と加熱
時の塗膜保護性や滑り性能を考えるとワックス系の滑材
を用いるのが好ましく、融点としては３０〜１５０℃の
範囲のパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワッ
クス、カルナバワックス、ライスワックス、モンタンワ
ックス、低分子ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレ
ンワックス、低分子ポリプロピレンワックス、各種脂肪
酸、モノアマイド系、ビスアマイド系、牛脂系等の各種
天然及び合成ワックスを単独もしくは混合系で添加す
る。As the resin that can be used, a hard resin having heat resistance such as a thermoplastic acrylic resin, a thermosetting acrylic resin, a heat-resistant acrylic emulsion resin, various ultraviolet-curing resins, and an OP printing varnish for offset printing is used. Silicone-based materials, metal soaps such as zinc stearate, and fluorine-based materials can be used as the lubricant, but wax-based lubricants should be used in consideration of abrasion resistance, coating protection during heating, and sliding performance. It is preferable to use paraffin wax, microcrystalline wax, carnauba wax, rice wax, montan wax, low molecular weight polyethylene wax, oxidized polyethylene wax, low molecular weight polypropylene wax, various fatty acids, and monoamide type wax having a melting point of 30 to 150 ° C. , Various natural and synthetic waxes such as bisamide, beef tallow, etc. are added alone or in a mixture.
【００３０】また、添加剤としては、炭酸カルシウム、
タルク、シリカ、アルミナ等のフィラー、各種界面活性
剤、安定剤、硬化剤等が必要に応じて用いられる。これ
らからなる塗料やインキは、グラビアコーティングやリ
バースロールコーティング、ナイフコーティング、ブレ
ードコーティング等の各種コーティング法、グラビア印
刷、スクリーン印刷等の印刷法によって１〜１０μｍ程
度の膜厚で設けられる。As additives, calcium carbonate,
Fillers such as talc, silica and alumina, various surfactants, stabilizers and curing agents are used as necessary. The coating material and ink made of these are provided in a film thickness of about 1 to 10 μm by various coating methods such as gravure coating, reverse roll coating, knife coating, blade coating and the like, and printing methods such as gravure printing and screen printing.
【００３１】[0031]
【実施例】以下、実施例について詳しく述べる。EXAMPLES Hereinafter, examples will be described in detail.
【００３２】厚さ１８８μｍの乳白色のポリエチレンテ
レフタレートフィルムからなる支持体１上に以下の層構
成からなる感熱記録媒体を形成した。A thermosensitive recording medium having the following layer structure was formed on a support 1 made of a milky white polyethylene terephthalate film having a thickness of 188 μm.
【００３３】不可逆性感熱記録層２としては、以下の組
成の感熱発色塗料をグラビア法により、塗布厚４μｍで
塗布し、乾燥温度８０℃で約３分間乾燥させた。なお、
不可逆性感熱記録層の発色温度は１１０℃である。As the irreversible thermosensitive recording layer 2, a thermosensitive color coating composition having the following composition was applied by a gravure method at a coating thickness of 4 μm and dried at a drying temperature of 80 ° C. for about 3 minutes. In addition,
The color development temperature of the irreversible thermosensitive recording layer is 110 ° C.
【００３４】 ロイコ染料 ３−（ｐ−アミノフェニル）フルオレン ３０部 顕色剤 ビスフェノールＡ ７０部 ポリビニルアルコール（不揮発分３０％） ＴＨＢ−１：保土谷化学製 １５０部 分散剤 デモールＥＰ：花王製 ０．２部 希釈溶剤 水 ２００部Leuco dye 3- (p-aminophenyl) fluorene 30 parts Developer bisphenol A 70 parts Polyvinyl alcohol (nonvolatile content 30%) THB-1: Hodogaya Chemical Co., Ltd. 150 parts Dispersant demol EP: Kao 0. 2 parts diluted solvent water 200 parts
【００３５】赤外線透過性隠蔽層３としては、以下のイ
ンキを混合（色はグレー）した後、オフセット印刷法に
て約２μｍに印刷した。The infrared-transparent concealing layer 3 was prepared by mixing the following inks (gray color) and then printing to about 2 μm by the offset printing method.
【００３６】 イエロー ＵＶ ＳＴＰ標準色黄：東華色素製 ３０部 マゼンタ ＵＶ ＳＴＰ標準色紅：東華色素製 ５０部 シアン ＵＶ ＳＴＰ標準色藍：東華色素製 ４０部Yellow UV STP standard color Yellow: Toka dye 30 parts Magenta UV STP standard color Crimson: Toka dye 50 parts Cyan UV STP standard color Indigo: Toka dye 40 parts
【００３７】可逆性感熱記録層４として、以下の組成か
らなる塗料をグラビア法によって、乾燥温度９０℃、塗
布厚５μｍになるように塗布した。なお、可逆性感熱記
録層の透明化温度は７０℃、白濁化温度は１００℃であ
る。As the reversible thermosensitive recording layer 4, a coating material having the following composition was applied by a gravure method at a drying temperature of 90 ° C. and a coating thickness of 5 μm. The reversible thermosensitive recording layer has a clearing temperature of 70 ° C and a clouding temperature of 100 ° C.
【００３８】 ポリエステル樹脂（３０％ラッカー） バイロン２０ＳＳ：東洋紡製 １００部 ステアリン酸 ２０部 希釈溶剤 トルエン／ＭＥＫ ５０部Polyester resin (30% lacquer) Byron 20SS: Toyobo 100 parts Stearic acid 20 parts Diluting solvent Toluene / MEK 50 parts
【００３９】耐熱保護層５として、紫外線硬化型オフセ
ットＯＰニス（ダイキュアＲＯＰニス：大日本インキ
製）をオフセット印刷機にて約１．５μｍの厚さになる
ように印刷し、感熱記録媒体を得た。As the heat-resistant protective layer 5, a UV-curable offset OP varnish (Dicure ROP varnish: manufactured by Dainippon Ink) was printed with an offset printing machine to a thickness of about 1.5 μm to obtain a thermosensitive recording medium. It was
【００４０】上記方法により製造された感熱記録媒体の
可逆性感熱記録層を熱ロールにより１００℃に加熱し、
全体を白濁化させ、初期状態とした。The reversible thermosensitive recording layer of the thermosensitive recording medium produced by the above method is heated to 100 ° C. by a heating roll,
The whole was made cloudy and it was in the initial state.
【００４１】次に感熱記録媒体の一部をサーマルヘッド
により、７０℃に加熱したところ、その部分は透明とな
り、下層の赤外線透過性隠蔽層の色（グレー）が露出
し、目視可能な画像が出現しが、この画像をＩＲスコー
プを用いて観察したところ赤外線透過性隠蔽層の色が露
出した部分には画像は観察できなかった。Next, when a part of the thermal recording medium was heated to 70 ° C. by a thermal head, the part became transparent and the color (gray) of the lower infrared ray transmissive hiding layer was exposed to give a visible image. Although it appeared, when this image was observed using an IR scope, no image could be observed in the portion where the color of the infrared transmissive masking layer was exposed.
【００４２】その後、再び感熱記録媒体の可逆性感熱記
録層を熱ロールによりに加熱することにより、全体を白
濁化することが可能であった。After that, the entire reversible thermosensitive recording layer of the thermosensitive recording medium was heated again with a heating roll to make the whole cloudy.
【００４３】さらにサーマルヘッドにより、１１０℃に
加熱し、不可逆性感熱記録層に情報を記録した。なお、
可逆性感熱記録層は白濁状態のままであった。Further, the information was recorded on the irreversible thermosensitive recording layer by heating to 110 ° C. with a thermal head. In addition,
The reversible thermosensitive recording layer remained in a cloudy state.
【００４４】次に、サーマルヘッドにより、７０℃に加
熱し、下層の赤外線透過性隠蔽層の色（グレー）を露出
させた後、この部分をＩＲスコープを用いて観察したと
ころ、画像（発色）が形成されていた。なお、画像の赤
外線吸収率は、９０％であった。Next, after heating to 70 ° C. with a thermal head to expose the color (gray) of the lower infrared-transparent concealing layer, when this part was observed using an IR scope, an image (coloring) was obtained. Had been formed. The infrared absorption rate of the image was 90%.
【００４５】[0045]
【発明の効果】本発明によって製造された感熱記録媒体
は、可逆性の記録機能と不可逆性の記録機能とを合わせ
持ったものであり、各種用途に用いることができる。The thermosensitive recording medium produced by the present invention has both a reversible recording function and an irreversible recording function, and can be used for various purposes.
【００４６】たとえば、プリペイドカードとして通常は
可逆性感熱記録層に利用金額と残金、日付等を印字し、
残金がゼロになった時に不可逆性感熱記録層を印字でき
るだけのエネルギーを印加し、ロイコ染料等を発色さ
せ、使用済みを示す文字や記号を印字すれば、たとえ可
逆性感熱記録層を不正に書き換えたとしても、不可逆性
感熱記録層を近赤外線を利用した光学読み取り装置で読
み取れば判別することが可能になり、可逆性感熱記録層
の可視によるデータ確認の利便性とは別にデータの改ざ
ん、変造に対し高い防止効果を有することができる。For example, as a prepaid card, the amount of money used, the balance, date, etc. are usually printed on the reversible thermosensitive recording layer,
Even if the reversible thermosensitive recording layer is illegally rewritten by applying energy enough to print the irreversible thermosensitive recording layer when the remaining amount becomes zero, causing the leuco dye etc. to develop color and printing the letters and symbols indicating the used state. Even if it were, the irreversible thermosensitive recording layer could be identified by reading it with an optical reading device using near infrared rays, and the reversible thermosensitive recording layer could be tampered with or altered without the convenience of confirming the data visually. It can have a high prevention effect.
【００４７】[0047]
【図１】本発明に係わる感熱記録媒体の構成を示す説明
図である。FIG. 1 is an explanatory diagram showing a configuration of a thermosensitive recording medium according to the present invention.
【図２】本発明に係わる感熱記録媒体の加熱温度と反射
濃度の関係を示す説明図である。FIG. 2 is an explanatory diagram showing the relationship between the heating temperature and the reflection density of the thermosensitive recording medium according to the present invention.
１ 支持体 ２ 不可逆性感熱記録層 ３ 赤外線透過性隠蔽層 ４ 可逆性感熱記録層 ５ 耐熱保護層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Support 2 Irreversible thermosensitive recording layer 3 Infrared transparent concealing layer 4 Reversible thermosensitive recording layer 5 Heat-resistant protective layer
Claims (2)
に赤外領域に著しい光吸収のある不可逆性感熱記録層
と、赤外線透過性隠蔽層と、樹脂中に有機低分子物質を
分散させた可逆性感熱記録層とを少なくとも順次積層さ
せたことを特徴とする感熱記録媒体。1. An irreversible thermosensitive recording layer having a remarkable light absorption in the infrared region when a color is developed, an infrared permeable concealing layer, and an organic low molecular weight substance dispersed in a resin on at least one side of a support. A heat-sensitive recording medium comprising a reversible heat-sensitive recording layer at least sequentially laminated.
録層と磁気隠蔽層とを設けたことを特徴とする請求項１
記載の感熱記録媒体。2. A magnetic recording layer and a magnetic concealment layer are provided between the support and the irreversible thermosensitive recording layer.
The heat-sensitive recording medium described.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4225911A JPH0664314A (en) | 1992-08-25 | 1992-08-25 | Thermal recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4225911A JPH0664314A (en) | 1992-08-25 | 1992-08-25 | Thermal recording medium |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0664314A true JPH0664314A (en) | 1994-03-08 |
Family
ID=16836824
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4225911A Pending JPH0664314A (en) | 1992-08-25 | 1992-08-25 | Thermal recording medium |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0664314A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0629860U (en) * | 1992-09-22 | 1994-04-19 | 共同印刷株式会社 | Reversible thermosensitive recording medium |
| JPH0725148A (en) * | 1993-07-13 | 1995-01-27 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Reversible thermal composite recording material |
| JP2007065266A (en) * | 2005-08-31 | 2007-03-15 | Toppan Printing Co Ltd | Secret information conceal sticker, document with written information, secret information reading device, and secret information reading method |
| JP2013001077A (en) * | 2011-06-21 | 2013-01-07 | Kobayashi Create Co Ltd | Optical reading form |
| JP2019171697A (en) * | 2018-03-28 | 2019-10-10 | 共同印刷株式会社 | Heat-sensitive recording medium and printing method thereof |
-
1992
- 1992-08-25 JP JP4225911A patent/JPH0664314A/en active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0629860U (en) * | 1992-09-22 | 1994-04-19 | 共同印刷株式会社 | Reversible thermosensitive recording medium |
| JPH0725148A (en) * | 1993-07-13 | 1995-01-27 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Reversible thermal composite recording material |
| JP2007065266A (en) * | 2005-08-31 | 2007-03-15 | Toppan Printing Co Ltd | Secret information conceal sticker, document with written information, secret information reading device, and secret information reading method |
| JP4715399B2 (en) * | 2005-08-31 | 2011-07-06 | 凸版印刷株式会社 | Confidential information concealment seal, information description document, confidential information reader, and confidential information reading method |
| JP2013001077A (en) * | 2011-06-21 | 2013-01-07 | Kobayashi Create Co Ltd | Optical reading form |
| JP2019171697A (en) * | 2018-03-28 | 2019-10-10 | 共同印刷株式会社 | Heat-sensitive recording medium and printing method thereof |
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