JPH06175281A - Silver halide photographic sensitive material having magnetic recording layer - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain the photosensitive material restrained from occurrence of surface damage and error at the time of input and output of information and prevented from deterioration of slidability with the lapse of time or after development processing and occurrence of uneven coating of emulsion layers and the like by forming a surface layer containing a specified polyester compound. CONSTITUTION:The silver halide photographic sensitive material has at least one photosensitive silver halide emulsion layer on one side of a support and the magnetic recording layer on the other side of the support, and at least on the side of the magnetic recording layer on both sides of the support is formed the surface laver containing at least one kind of the polyester compound comparatively low in polymerization degree represented by formulae I-III in which each of R1, R4, and R9 is H or 1-70C carbonyl; each of R5, R8, and R12 is H or a 1-70C hydrocarbon group; each of R2, R3, R6, R7, R10, and R11 is a 4-50C aliphatic hydrocarbon group; each of l, m, and n is 1-10; and the total C number of this compound is <=20.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、支持体の一方の側に少
なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ
乳剤層の付与されている面の反対の側に磁気記録層を有
するハロゲン化銀写真感光材料（以下写真感光材料、感
光材料、写真感材、または感材と略す）に関するもので
ある。FIELD OF THE INVENTION The present invention has at least one light-sensitive silver halide emulsion layer on one side of a support and a magnetic recording layer on the side opposite to the side on which the emulsion layer is provided. The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material (hereinafter abbreviated as photographic light-sensitive material, light-sensitive material, photographic light-sensitive material, or light-sensitive material).

【０００２】[0002]

【従来の技術】写真感光材料は，一般にセルローストリ
アセテート，ポリエチレンテレフタレート，紙または紙
の両面をポリエチレンテレフタレートで被覆された紙な
どの支持体の一方，あるいは両方の側に，直接または下
引層を介してハロゲン化銀写真乳剤層及び必要に応じて
中間層，保護層，フィルター層，帯電防止層，アンチハ
レーション層などの各層が種々組み合わされ塗設されて
なるものである。これらの層は一般に、ゼラチン等の親
水性バインダーをその構成成分としている。支持体の両
側に写真乳剤層を有する写真感光材料としては、例え
ば、直接Ｘ線フィルムがあるが、その他、ほとんどの写
真感光材料は支持体の一方の面だけに写真乳剤層を有し
ている。したがって、後者の場合には写真乳剤層が塗設
されていない面、すなわち、支持体表面があり、これを
当業界では一般に写真感光材料の「バック面」と呼んで
いる。写真感光材料は塗布、乾燥、加工などの製造工程
を始めとして撮影、現像処理、焼き付け、映写などにお
ける巻き取り、巻き戻し、または搬送等の取扱いの際
に、種々の装置、機械、カメラなどの感光材料との接触
部分の間、あるいは塵、繊維屑等の付着物との間の接触
摩擦によって、重大な悪影響を受けることが多い。特
に、バック面は各種機材と直接接触する機会が多いので
例えば、引っかき傷や擦り傷の発生、カメラその他機械
内での感光材料の駆動性の悪化、フィルム屑の発生等が
起こり易い。これらの擦り傷の発生はプリント時や映写
時に画像面に重なって現れるので実用上重大な欠陥とな
る。また、最近では高速塗布、迅速撮影、迅速処理など
のような感光材料に対する使用や処理方法の拡大、高温
高湿雰囲気におけるような使用時の環境の多様化等によ
り、感光材料は従来扱われてきた以上に過酷な取扱いを
受けることになり、傷の発生、駆動性の悪化が更に起こ
り易くなってきている。それ故、こうした過酷な条件下
でも十分耐えられるような滑り性、耐傷性の高い表面品
質を有する感光材料が要望される。BACKGROUND OF THE INVENTION Photographic light-sensitive materials are generally provided on one or both sides of a support such as cellulose triacetate, polyethylene terephthalate, paper or paper coated on both sides with polyethylene terephthalate, either directly or through an undercoat layer. A silver halide photographic emulsion layer and, if necessary, various layers such as an intermediate layer, a protective layer, a filter layer, an antistatic layer and an antihalation layer are combined and coated. These layers generally have a hydrophilic binder such as gelatin as a constituent component. A photographic light-sensitive material having a photographic emulsion layer on both sides of a support includes, for example, a direct X-ray film, but most other photographic light-sensitive materials have a photographic emulsion layer on only one surface of the support. . Therefore, in the latter case, there is a surface on which the photographic emulsion layer is not coated, that is, the surface of the support, which is generally referred to in the art as the "back surface" of the photographic light-sensitive material. Photographic photosensitive materials are used in various devices, machines, cameras, etc. when handling such as manufacturing, coating, drying, processing, etc., such as shooting, developing, printing, projecting, rewinding, or transporting. Contact friction between contact parts with the light-sensitive material or with deposits such as dust and fiber waste is often severely adversely affected. In particular, since the back surface often comes into direct contact with various equipment, for example, scratches and abrasions are likely to occur, the drivability of the photosensitive material in the camera and other machines is deteriorated, and film scraps are likely to occur. These scratches appear on the image surface at the time of printing or projection and are serious defects in practical use. Recently, photosensitive materials have been treated conventionally due to the widespread use and processing methods for photosensitive materials such as high-speed coating, rapid photography, and rapid processing, and diversification of environments during use such as in high-temperature and high-humidity atmospheres. As a result, they are subject to severer handling, and scratches and deterioration of drivability are more likely to occur. Therefore, there is a demand for a light-sensitive material having a surface quality with high slipperiness and scratch resistance that can sufficiently withstand such severe conditions.

【０００３】ところで、従来写真感材はカメラ撮影時の
各種の情報（例えば、撮影日、天候、拡大比、プリント
枚数など）を入力することはほとんど不可能であり、わ
ずかに光学的に撮影日を入力できるのみであった。又、
プリント時においても感材自身への情報入力は全く不可
能であり、高速かつコストダウンへの大きな障害となっ
ている。感材へ各種の情報を入力することは、今後のカ
メラの操作性アップ及びより簡便化を進める上で非常に
重要な手段である。その情報入力手段として磁気記録方
法は任意に入・出力ができること又安価であることから
重要であり従来も研究されてきた。例えば、磁気記録層
に含有される磁化性粒子の量、サイズなどの適切な選択
によって、撮影時感材に必要な透明性を有し、さらに粒
状度への悪影響を与えない磁気記録層を透明な支持体を
有する感材のバック面に設けることは、米国特許第３７
８２９４７号、同４２７９９４５号、同４３０２５２３
号などに記載されている。又、この磁気記録層への信号
入力方式が世界公開９０−０４２０５号、同９０−０４
２１２号などに開示されている。By the way, it is almost impossible for conventional photographic materials to input various kinds of information (for example, date of photography, weather, enlargement ratio, number of prints, etc.) when photographing with a camera, and the date of photography is slightly optically. You could only enter. or,
It is impossible to input information to the photosensitive material itself even during printing, which is a major obstacle to high speed and cost reduction. Inputting various kinds of information to the sensitive material is a very important means for improving the operability and further simplifying the camera in the future. The magnetic recording method as the information input means is important because it can input and output arbitrarily and is inexpensive, and has been studied in the past. For example, by appropriately selecting the amount and size of the magnetic particles contained in the magnetic recording layer, the magnetic recording layer having the transparency necessary for the photosensitive material at the time of photographing and having no adverse effect on the granularity can be made transparent. Providing on the back surface of a light-sensitive material having a transparent support is disclosed in US Pat.
No. 82947, No. 4279945, No. 4302523
No. etc. Moreover, the signal input method to this magnetic recording layer is disclosed in the world publication Nos. 90-04205 and 90-04.
No. 212 and the like.

【０００４】これらの磁気記録層の付与及び入出力法に
よって従来困難であった各種の情報を感材中に組み込む
ことが可能となり、例えば撮影の日時、天候、照明条
件、縮小／拡大比等の撮影時の条件、再プリント枚数、
ズームしたい箇所、メッセージ等の現像、プリント時の
条件等を感材の磁気層に入出力できるようになった。更
に又、テレビ／ビデオ映像へ感材から直接出力して画像
とする場合の信号入出力手段としても応用できるという
将来性を有するものである。しかしながら、このような
磁気記録システムを使用する場合、例えば、情報記録時
における磁気ヘッドとフィルムのバック面との接触摩擦
等により、前記のような機械内でのフィルムの搬送時の
駆動性の悪化、感光材料における傷の発生の増大がより
大きな問題となる。更に、機械内での摩擦によって、磁
気材料がはげ落ち、粉が発生する、磁性体層による機械
内での傷の発生、ヘッドの傷つき等の問題が生じる。ま
た、磁気材とヘッドとの滑りの悪さにより、磁気材料上
への情報の記録、再生時に誤記録、誤再生などのエラー
が発生し易くなる。By applying these magnetic recording layers and inputting / outputting methods, various kinds of information, which have been difficult in the past, can be incorporated into a light-sensitive material. For example, date and time of photographing, weather, lighting conditions, reduction / enlargement ratio, etc. Shooting conditions, number of reprints,
It is now possible to input and output to the magnetic layer of the light-sensitive material the location where you want to zoom, the development of messages and the like, and the printing conditions. Furthermore, it has the potential of being applicable as a signal input / output means in the case of outputting an image directly from a sensitive material to a television / video image. However, when such a magnetic recording system is used, for example, contact friction between the magnetic head and the back surface of the film at the time of recording information causes deterioration in drivability during transport of the film in the machine as described above. The increase of scratches on the photosensitive material becomes a greater problem. Further, due to friction in the machine, the magnetic material flakes off and powder is generated, scratches in the machine due to the magnetic material layer, scratches on the head, and the like occur. Further, due to poor slippage between the magnetic material and the head, errors such as erroneous recording and erroneous reproduction during recording and reproducing of information on the magnetic material are likely to occur.

【０００５】従来、写真感光材料のバック面の滑り性、
耐傷性を改善する手段としては、滑り剤を含む表面層を
設ける方法がなされてきた。滑り剤としては、例えば、
特公昭５３−２９２号公報に開示されているようなポリ
オルガノシロキサン、米国特許第４、２７５、１４６号
明細書に開示されているような高級脂肪酸アミド、特公
昭５８−３３５４１号公報、英国特許第９２７、４４６
号明細書或いは特開昭５５−１２６２３８号及び同５８
−９０６３３号公報に開示されているような高級脂肪酸
エステル（炭素数１０〜２４の脂肪酸と炭素数１０〜２
４のアルコールのエステル）、そして、米国特許第３、
９３３、５１６号明細書に開示されているような高級脂
肪酸金属塩、特開昭５１−３７２１７に開示されている
ような炭素数１０までのジカルボン酸と脂肪族または環
式脂肪族ジオールからなるポリエステル化合物等が知ら
れている。Conventionally, the slipperiness of the back surface of a photographic light-sensitive material,
As a means for improving scratch resistance, a method of providing a surface layer containing a slip agent has been used. As the slip agent, for example,
Polyorganosiloxanes as disclosed in JP-B-53-292, higher fatty acid amides as disclosed in U.S. Pat. No. 4,275,146, JP-B-58-33541, British patent 927, 446
Specification or JP-A-55-126238 and 58
Higher fatty acid ester as disclosed in JP-A-90633 (fatty acids having 10 to 24 carbon atoms and 10 to 2 carbon atoms)
4 alcohol ester), and US Pat.
Higher fatty acid metal salts as disclosed in Japanese Patent No. 933,516, polyesters comprising dicarboxylic acids having up to 10 carbon atoms and aliphatic or cycloaliphatic diols as disclosed in JP-A-51-37217. Compounds and the like are known.

【０００６】この様な滑り剤を表面層に付与することに
より、写真感光材料の滑り性、耐傷性は改良されるが、
更に、次のような点が問題となってくる。例えば、シリ
コーンをバック層に付与した場合、添加したシリコーン
が、写真乳剤が塗布される側の支持体表面に移行するこ
とにより、写真乳剤の塗布時に、はじき、濡れ性悪化な
どの塗布特性を著しく悪化させ、乳剤の塗布むらを生じ
させる原因となる。また、高級脂肪酸、高級脂肪酸の多
価アルコールエステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸
の高級アルコールエステル、高級脂肪酸金属塩等を用い
た場合は、塗布時、または経時の滑り剤のブリードによ
り白粉を生じたり、現像処理により、滑り剤が溶出、ま
たは脱落することによりその効果が失われたり、処理液
汚染が生じたりする。The addition of such a slip agent to the surface layer improves the slipperiness and scratch resistance of the photographic light-sensitive material.
Furthermore, the following points become problems. For example, when silicone is applied to the back layer, the added silicone migrates to the surface of the support on the side on which the photographic emulsion is coated, which significantly repels coating properties such as repellency and deterioration of wettability during coating of the photographic emulsion. It causes deterioration and uneven coating of the emulsion. Further, when higher fatty acids, polyhydric alcohol esters of higher fatty acids, higher fatty acid amides, higher alcohol esters of higher fatty acids, higher fatty acid metal salts, etc. are used, white powder may be produced by bleeding of the slip agent during application or over time. The developing process causes the slipping agent to be eluted or fall off, resulting in the loss of its effect or contamination of the processing solution.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の第
１の目的は、磁気記録層を有する写真フィルムにおい
て、情報の入出力時の傷の発生、入出力時のエラーの発
生の改良された写真フィルムを提供することにある。ま
た、更に、さまざまな使用条件下でも十分な滑り性、耐
傷性を保持し、また、経時あるいは現像処理後の劣化、
乳剤の塗布ムラ等の発生等の障害のない表面層を有する
写真感光材料を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, a first object of the present invention is to provide a photographic film having a magnetic recording layer with improved scratches at the time of inputting / outputting information and errors at the time of inputting / outputting information. To provide a film. Furthermore, it retains sufficient slipperiness and scratch resistance under various usage conditions, and also deteriorates with time or after development processing.
It is intended to provide a photographic light-sensitive material having a surface layer free from obstacles such as uneven coating of emulsion.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】これらの課題を解決する
ために、検討を行った結果、支持体の一方の側に少なく
とも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ乳剤
層の付与されている面の反対の側に磁気記録層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料において、該支持体の両面の
うち少なくとも磁気記録層を有する側に、下記一般式
（１）、（２）、（３）で表される様な、比較的低重合
度のポリエステル化合物（以下オリゴエステル化合物と
略す）を少なくとも一種含む表面層が付与されているこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により達成さ
れた。 一般式（１） Ｒ₁ （ＯＲ₂ ＯＣＯＲ₃ ＣＯ）_l ＯＲ₂ ＯＲ₄ 一般式（２） Ｒ₅ Ｏ（ＣＯＲ₆ ＣＯＯＲ₇ Ｏ）_m ＣＯＲ₆ ＣＯＯＲ₈ 一般式（３） Ｒ₉ （ＯＲ₁₀ＯＣＯＲ₁₁ＣＯ）_n ＯＲ₁₂ 式中Ｒ₁ 、Ｒ₄ 、Ｒ₉ は、Ｈまたは炭素数１から７０の
カルボニル残基である。Ｒ₅ 、Ｒ₈ 、Ｒ₁₂はＨまたは炭
素数１から７０の炭化水素基である。Ｒ₂ 、Ｒ ₇ 、Ｒ₁₀
は炭素数４以上５０以下の脂肪族炭化水素基である。Ｒ
₃ 、Ｒ₆ 、Ｒ₁₁は炭素数４以上５０以下の脂肪族炭化水
素基である。また、ｌ，ｍ，ｎは１から１０である。ま
た、この化合物の総炭素数は２０以上である。またこの
ような化合物のうちでも、長鎖直鎖脂肪族基含有オリゴ
エステル系滑り剤を用いることにより、更に耐傷性が改
善され、各種使用条件における滑り性の悪化が抑えら
れ、好ましい事が分かってきた。具体的には、一般式
（１）、（２）、（３）で表される化合物において、Ｒ
₁ 、Ｒ₄ 、Ｒ₉ がＨまたは炭素数１以上７０以下の直鎖
脂肪族炭化水素のカルボニル残基であり、Ｒ₅ 、Ｒ₈ 、
Ｒ ₁₂がＨまたは炭素数１以上７０以下の直鎖脂肪族炭化
水素基であり、Ｒ₂ 、Ｒ₇、Ｒ₁₀が炭素数４以上５０以
下の直鎖、または含ハロゲン直鎖、または一部が-O- 、
-S- 、-NH-で置換された直鎖脂肪族炭化水素基であり、
Ｒ₃ 、Ｒ₆ 、Ｒ₁₁は炭素数９以上５０以下の直鎖脂肪族
炭化水素基であることを特徴とする化合物である。[Means for Solving the Problems] Solving these problems
Therefore, as a result of the examination,
Both have one light-sensitive silver halide emulsion layer, and
Having a magnetic recording layer on the side opposite to the layer-applied side
In a silver halide photographic light-sensitive material, both surfaces of the support are
At least on the side having the magnetic recording layer, the following general formula
Relatively low polymerization as represented by (1), (2) and (3)
Degree polyester compound (hereinafter referred to as oligoester compound
A surface layer containing at least one of
And a silver halide photographic light-sensitive material characterized by
It was General formula (1) R₁(OR₂OCOR₃CO)_lOR₂OR_Four General formula (2) R_FiveO (COR₆COOR₇O)_mCOR₆COOR₈ General formula (3) R₉(OR_TenOCOR₁₁CO)_nOR₁₂ R in the formula₁, R_Four, R₉Is H or C1-C70
It is a carbonyl residue. R_Five, R₈, R₁₂Is H or charcoal
It is a hydrocarbon group having a prime number of 1 to 70. R₂, R ₇, R_Ten
Is an aliphatic hydrocarbon group having 4 to 50 carbon atoms. R
₃, R₆, R₁₁Is an aliphatic hydrocarbon having 4 to 50 carbon atoms
It is a base. Moreover, l, m, and n are 1 to 10. Well
Moreover, the total number of carbon atoms of this compound is 20 or more. Again this
Among such compounds, long-chain linear aliphatic group-containing oligos
The scratch resistance is further improved by using the ester-based slip agent.
This prevents deterioration of slipperiness under various usage conditions.
And it turned out to be a good thing. Specifically, the general formula
In the compounds represented by (1), (2) and (3), R
₁, R_Four, R₉Is H or a straight chain having 1 to 70 carbon atoms
A carbonyl residue of an aliphatic hydrocarbon, R_Five, R₈,
R ₁₂Is H or straight-chain aliphatic carbonization having 1 to 70 carbon atoms
R is a hydrogen group₂, R₇, R_TenIs 4 or more and 50 or more
Lower straight chain, or halogen-containing straight chain, or part of -O-,
-S- is a linear aliphatic hydrocarbon group substituted with -NH-,
R₃, R₆, R₁₁Is a straight-chain aliphatic having 9 to 50 carbon atoms
It is a compound characterized by being a hydrocarbon group.

【０００９】まず、本発明における滑り剤について詳述
する。本発明における一般式（１）、（２）、（３）で
表される化合物は、比較的低重合度のポリエステル化合
物であり、基本的な構造として、末端部とジオール部、
ジカルボン酸部に分割できる。末端部は、オリゴエステ
ルの末端部をそのまま残した、アルコール、またはカル
ボン酸残基でも良いし、置換基で置換されていても良
い。置換基としては、Ｒ ₁ 、Ｒ₄ 、Ｒ₉ は、炭素数１か
ら７０のカルボニル残基である。また、Ｒ₅ 、Ｒ ₈ 、Ｒ
₁₂は、炭素数１から７０の炭化水素基である。これらの
炭化水素基は、脂肪族炭化水素基でも良いし、芳香族炭
化水素基を含んでいても良い。また、不飽和結合を含ん
でいても良く、各種置換基で置換されていても良く、一
部に環状脂肪族基が導入されていても良く、炭化水素基
の一部が−Ｏ−，−Ｓ−，−ＮＨ−等の原子で置換され
ていても良い。滑り性の発現のため、特に好ましいの
は、脂肪族炭化水素基である。この炭化水素基の炭素数
は、１から７０の範囲である。炭素数７０以下の末端ア
ルコールまたはカルボキシルの化合物としては、長鎖の
直鎖または分岐脂肪族アルコール等が知られているが、
炭素数７０以上の炭化水素基は、一般にはほとんど知ら
れていない。炭素数として、特に好ましいのは、１０以
上、５０以下である。更に好ましいのは、１５以上、３
０以下である。また、ジオール部である、Ｒ₂ 、Ｒ₇ 、
Ｒ₁₀としては、炭素数４以上５０以下の脂肪族炭化水素
基である。また、ジカルボン酸部のＲ₃ 、Ｒ₆ 、Ｒ₁₁は
炭素数４以上５０以下の脂肪族炭化水素基である。これ
らは、滑り性の発現のために、脂肪族炭化水素基である
ことが好ましい。これらの脂肪族炭化水素基は、直鎖で
も、各種置換基を含んでいても良いし、一部に環状部を
含んでいても良いし、不飽和結合を含んでいても良い。
炭化水素基の一部が−Ｏ−，−Ｓ−，−ＮＨ−等で置換
されていても良い。これらの脂肪族炭化水素基として
は、炭素数４以上５０以下が好ましい。炭素数４以下で
は、滑り性が発現しにくい、また、液体状になるため、
各種使用条件による滑り性の悪化がおこる。また、炭素
数５０以上の化合物は、一般的に知られていない。炭素
数として、特に好ましいのは、６以上３０以下である。
更に好ましいのは、８以上、２０以下である。First, the slip agent in the present invention will be described in detail.
To do. In the general formulas (1), (2) and (3) of the present invention,
The compound represented is a polyester compound having a relatively low degree of polymerization.
It is a product, and as a basic structure, a terminal portion and a diol portion,
It can be divided into dicarboxylic acid moieties. The end part is oligo ester
Alcohol, or calcium, leaving the end of the
It may be a boric acid residue or may be substituted with a substituent.
Yes. As the substituent, R ₁, R_Four, R₉Is 1 carbon
70 carbonyl residues. Also, R_Five, R ₈, R
₁₂Is a hydrocarbon group having 1 to 70 carbon atoms. these
The hydrocarbon group may be an aliphatic hydrocarbon group or an aromatic carbon group.
It may contain a hydrogenated group. Also contains unsaturated bonds
And may be substituted with various substituents.
A cyclic aliphatic group may be introduced into the
Are partially substituted with atoms such as -O-, -S-, -NH-, etc.
It may be. It is particularly preferable because it exhibits slipperiness.
Is an aliphatic hydrocarbon group. Carbon number of this hydrocarbon group
Is in the range of 1 to 70. Terminals with 70 or less carbon atoms
As long-chain compounds,
Although linear or branched aliphatic alcohols are known,
Hydrocarbon groups with more than 70 carbon atoms are generally known
It is not. Particularly preferred as the carbon number is 10 or more.
The upper limit is 50 or less. More preferred is 15 or more and 3
It is 0 or less. In addition, R which is a diol part₂, R₇,
R_TenIs an aliphatic hydrocarbon having 4 to 50 carbon atoms
It is a base. In addition, R of the dicarboxylic acid part₃, R₆, R₁₁Is
It is an aliphatic hydrocarbon group having 4 to 50 carbon atoms. this
Are aliphatic hydrocarbon groups due to the expression of slipperiness.
It is preferable. These aliphatic hydrocarbon groups are straight chain
Also, may contain various substituents, a ring portion in part
It may contain an unsaturated bond.
Part of the hydrocarbon group is replaced with -O-, -S-, -NH-, etc.
It may be done. As these aliphatic hydrocarbon groups
Preferably has 4 to 50 carbon atoms. With less than 4 carbons
Is less likely to exhibit slipperiness and becomes liquid,
Deterioration of slipperiness occurs due to various use conditions. Also carbon
Compounds of several 50 or more are generally unknown. carbon
The number is particularly preferably 6 or more and 30 or less.
More preferably, it is 8 or more and 20 or less.

【００１０】また、一般式（１）、（２）、（３）にお
いて、ｌ，ｍ，ｎは１から１０である。ｌ，ｍ，ｎが１
０以上になると、分子量が大きくなりすぎるため、滑り
性が発現しなくなる。ｌ，ｍ，ｎとして、特に好ましい
のは、１から５である。また、一般式（１）、（２）、
（３）の化合物の総炭素数としては、２０以上であるこ
とにより、十分に滑り性が発現し、各種使用条件による
滑り性の悪化が抑えられる。総炭素数として、特に好ま
しいのは、３０以上である。この一般式（１）、
（２）、（３）で表される化合物のうち、ジオールまた
はジカルボン酸の間が直鎖の脂肪族及びそれに類するも
のであり、かつある程度以上の長さを持っていることに
より、耐傷性が向上し、また融点が高くなるため、各種
使用条件における滑り性の悪化も少なくなることがわか
ってきた。具体的には、一般式（１）、（２）、（３）
で表される化合物において、Ｒ₁、Ｒ₄ 、Ｒ₉ はＨまた
は炭素数１以上７０以下の直鎖脂肪族炭化水素のカルボ
ニル残基である。Ｒ₅ 、Ｒ₈ 、Ｒ₁₂は、Ｈまたは炭素数
１以上７０以下の直鎖脂肪族炭化水素基である。Ｒ₂ 、
Ｒ₇ 、Ｒ₁₀は炭素数４以上５０以下の直鎖、または含ハ
ロゲンの直鎖、または一部が-O- 、-S- 、-NH-で置換さ
れた直鎖脂肪族炭化水素基である。Ｒ₃ 、Ｒ₆ 、Ｒ₁₁は
炭素数９以上５０以下の直鎖、または含ハロゲンの直
鎖、または一部が-O- 、-S- 、-NH-で置換された直鎖脂
肪族炭化水素基である。また、ｌ，n 、m は１から１０
である。また、この化合物の総炭素数は２０以上であ
る。以上のような本発明に使用されるオリゴエステル化
合物は，通常の方法により容易に合成できる。すなわ
ち、相当するジカルボン酸とジオールのモル比を変える
ことによる脱水縮合、及び、その後の脂肪酸、アルコー
ルによる脱水反応である。原料となる、ジカルボン酸、
及び、ジオールは合成品を利用できる。以下に本発明の
写真感光材料に好ましく使用できる、一般式（１）、
（２）、（３）で表されるオリゴエステル化合物の具体
例を記載する。Further, in the general formulas (1), (2) and (3), l, m and n are 1 to 10. l, m, n is 1
When it is 0 or more, the molecular weight becomes too large and slipperiness is not exhibited. As l, m and n, 1 to 5 are particularly preferable. In addition, general formulas (1), (2),
When the total carbon number of the compound of (3) is 20 or more, slipperiness is sufficiently exhibited, and deterioration of slipperiness due to various use conditions is suppressed. The total carbon number is particularly preferably 30 or more. This general formula (1),
Among the compounds represented by (2) and (3), the diol or dicarboxylic acid is a straight-chain aliphatic or similar, and has a certain length or more, so that the scratch resistance is improved. It has been found that the improvement of the melting point and the increase of the melting point reduce the deterioration of the slipperiness under various use conditions. Specifically, the general formulas (1), (2), (3)
In the compound represented by, R ₁ , R ₄ , and R ₉ are H or a carbonyl residue of a straight-chain aliphatic hydrocarbon having 1 to 70 carbon atoms. R ₅ , R ₈ and R ₁₂ are H or a linear aliphatic hydrocarbon group having 1 to 70 carbon atoms. R ₂ ,
R ₇ and R ₁₀ are a straight chain having 4 to 50 carbon atoms, or a halogen-containing straight chain, or a straight chain aliphatic hydrocarbon group partially substituted with -O-, -S-, -NH-. is there. R ₃ , R ₆ and R ₁₁ are straight chains having 9 or more and 50 or less carbon atoms, or halogen-containing straight chains, or straight-chain aliphatic carbonization partially substituted with -O-, -S-, -NH- It is a hydrogen group. Also, l, n and m are from 1 to 10
Is. The total number of carbon atoms in this compound is 20 or more. The oligoester compound used in the present invention as described above can be easily synthesized by a usual method. That is, dehydration condensation by changing the molar ratio of the corresponding dicarboxylic acid and diol, and subsequent dehydration reaction with fatty acid and alcohol. The raw material, dicarboxylic acid,
Also, synthetic products can be used as the diol. General formula (1), which can be preferably used in the photographic material of the present invention,
Specific examples of the oligoester compound represented by (2) and (3) will be described.

【００１１】[0011]

【化１】 [Chemical 1]

【００１２】[0012]

【化２】 [Chemical 2]

【００１３】[0013]

【化３】 [Chemical 3]

【００１４】また、このうち、特に好ましい長鎖直鎖脂
肪族基含有オリゴエステル化合物の具体例を次に記載す
る。Among these, specific examples of particularly preferable long-chain linear aliphatic group-containing oligoester compounds are described below.

【００１５】[0015]

【化４】 [Chemical 4]

【００１６】[0016]

【化５】 [Chemical 5]

【００１７】[0017]

【化６】 [Chemical 6]

【００１８】本発明のの滑り剤の使用量は特に限定され
ないが、その含有量は０．０００５から１ｇ／ｍ² が好
ましく、より好ましくは０．００１〜０．５ｇ／ｍ² 、
特に好ましくは０．００２〜０．３ｇ／ｍ² である。本
発明の滑り剤は、少なくとも磁気記録層の付与されてい
る、バック面に含有されている事が必要であり、更に乳
剤面に含有されていても良い。滑り剤の添加層は特に限
定されないが、特に最外層に含有させることが好まし
い。また、上記の滑り剤に従来一般的に知られている各
種の滑り剤をさらに添加して用いることもできる。この
ような滑り剤としては、例えば、特公昭５３−２９２号
公報に開示されているようなポリオルガノシロキサン、
米国特許第４、２７５、１４６号明細書に開示されてい
るような高級脂肪酸アミド、特公昭５８−３３５４１号
公報、英国特許第９２７、４４６号明細書或いは特開昭
５５−１２６２３８号及び同５８−９０６３３号公報に
開示されているような高級脂肪酸エステル（炭素数１０
〜２４の脂肪酸と炭素数１０〜２４のアルコールのエス
テル）、そして、米国特許第３、９３３、５１６号明細
書に開示されているような高級脂肪酸金属塩がしられて
いる。また、一般的に滑り性化合物として知られてい
る、流動パラフィン等のオイル状化合物や、ワックス状
化合物を用いることもできる。The amount of the slip agent of the present invention to be used is not particularly limited, but its content is preferably 0.0005 to 1 g / m ² , more preferably 0.001 to 0.5 g / m ² .
It is particularly preferably 0.002 to 0.3 g / m ² . The slip agent of the present invention needs to be contained at least on the back surface provided with the magnetic recording layer, and may be contained on the emulsion surface. The layer to which the slip agent is added is not particularly limited, but it is particularly preferable to add it to the outermost layer. Further, it is also possible to add various kinds of generally known slip agents to the above slip agents for use. Examples of such a slip agent include polyorganosiloxanes as disclosed in JP-B-53-292.
Higher fatty acid amides as disclosed in U.S. Pat. No. 4,275,146, Japanese Patent Publication No. 58-33541, British Patent No. 927,446, or Japanese Patent Laid-Open Nos. 55-126238 and 58. Higher fatty acid ester (having 10 carbon atoms as disclosed in Japanese Patent Publication No. 90633)
.About.24 fatty acids and C.sub.10-24 alcohols) and higher fatty acid metal salts as disclosed in US Pat. No. 3,933,516. Further, it is also possible to use an oily compound such as liquid paraffin or a waxy compound which is generally known as a slippery compound.

【００１９】上記の滑り剤を含む表面層は、これを適当
な有機溶剤に溶解した塗布液を、支持体、またはバック
層にその他の層を付与した支持体上に塗布し、乾燥する
ことにより形成できる。また、滑り剤は、塗布液中に分
散物の形で添加することもできる。滑り剤を分散する方
法としては、一般的に知られている乳化、分散法を利用
する事が出来る。特に好ましい方法としては、具体的に
は、有機溶剤に溶解しておいて水中で乳化する方法、滑
り剤を高温で溶融して水中で乳化する方法、ボールミ
ル、サンドグラインダーによる固体分散法等である。こ
のような乳化分散法については、刈米、小石、日高編
集、「乳化・分散技術応用ハンドブック」（サイエンス
フォーラム版）等の成書に記載されている。又、滑り剤
を有機溶剤中で加温溶解しておき、冷却析出させて分散
する方法、また、相互に相溶しない有機溶剤同志により
乳化する方法等も用いる事が出来る。また、滑り剤の分
散時に、各種の分散剤を用いる事もできる。塗布に使用
される溶剤としては、水、アルコール類（メタノール、
エタノール、イソプロパノール、ブタノールなど）、ケ
トン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノンなど）、エステル類（酢酸、蟻酸、シュウ酸、マレ
イン酸、コハク酸などのメチル、エチル、プロピル、ブ
チルエステルなど）、炭化水素系（ヘキサン、シクロヘ
キサンなど）ハロゲン化炭化水素系（メチレンクロライ
ド、クロロホルム、四塩化炭素など）、芳香族炭化水素
系（ベンゼン、トルエン、キシレン、ベンジルアルコー
ル、安息香酸、アニソールなど）、アミド系（ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、n-メチルピロリ
ドンなど）、エーテル系（ジエチルエーテル、ジオキサ
ン、テトラハイドロフランなど）、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテルなどのエーテルアルコール類、グ
リセリン、ジエチレングリコール、ジメチルスルホキシ
ド等が好ましい。The surface layer containing the above-mentioned slipping agent is prepared by dissolving a coating solution prepared by dissolving this in a suitable organic solvent on a support or a support having a back layer on which other layers are applied, and then drying. Can be formed. The slip agent can also be added to the coating solution in the form of a dispersion. As a method for dispersing the slip agent, a generally known emulsification / dispersion method can be used. As particularly preferable methods, specifically, a method of dissolving in an organic solvent and then emulsifying in water, a method of melting a lubricant at a high temperature and emulsifying in water, a ball mill, a solid dispersion method using a sand grinder, etc. . Such emulsification / dispersion methods are described in textbooks such as "Karimai, Pebble, Hidaka" and "Handbook for Emulsification / Dispersion Technology Application" (Science Forum Edition). Further, it is possible to use a method in which the slip agent is dissolved by heating in an organic solvent and then cooled and precipitated to disperse, or a method in which the mutually incompatible organic solvents are emulsified. Also, various dispersants can be used at the time of dispersing the slip agent. Solvents used for coating include water, alcohols (methanol,
Ethanol, isopropanol, butanol etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone etc.), esters (acetic acid, formic acid, oxalic acid, maleic acid, succinic acid etc. methyl, ethyl, propyl, butyl ester etc.), hydrocarbon type (Hexane, cyclohexane, etc.) Halogenated hydrocarbons (methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, etc.), aromatic hydrocarbons (benzene, toluene, xylene, benzyl alcohol, benzoic acid, anisole, etc.), amides (dimethylformamide) , Dimethylacetamide, n-methylpyrrolidone, etc.), ethers (diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, etc.), ether alcohols such as propylene glycol monomethyl ether, glycerin, diet Glycol, dimethyl sulfoxide and the like are preferable.

【００２０】上記表面層への滑り剤化合物の付与にあた
っては，皮膜形成能のあるバインダーと共に用いる事
は、特に好ましい。このようなポリマーとしては，公知
の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反
応性樹脂、およびこれらの混合物、ゼラチンなどの親水
性バインダーを使用することができる。具体的には熱可
塑性樹脂としては、セルローストリアセテート，セルロ
ースジアセテート、セルロースアセテートマレエート、
セルロースアセテートフタレート、ヒドロキシアセチル
セルロースフタレート、セルロース長鎖アルキルエステ
ル、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオ
ネート、セルロースアセテートブチレート樹脂などのセ
ルロース誘導体、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル、酢酸ビニルとビニルアルコール、マレイン酸
および／またはアクリル酸との共重合体、塩化ビニル・
塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・アクリロニトリ
ル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体などのビニ
ル系共重合体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステルポリウレ
タン樹脂、ポリエーテルポリウレタン、ポリカーボネー
トポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル
樹脂、ポリアミド樹脂、アミノ樹脂、スチレンブタジエ
ン樹脂、ブタジエンアクリロニトリル樹脂等のゴム系樹
脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂を挙げることがで
きる。また、放射線硬化型樹脂としては上記熱可塑性樹
脂に放射線硬化官能基として炭素−炭素不飽和結合を有
する基を結合させたものが用いられる。好ましい官能基
としてはアクリロイル基、メタクリロイル基などがあ
る。以上列挙の結合分子中に、極性基（エポキシ基、Ｃ
Ｏ₂ Ｍ，ＯＨ、ＮＲ₂ 、ＮＲ₃ Ｘ、ＳＯ₃ Ｍ、ＯＳＯ₃
Ｍ、ＰＯ₃ Ｍ₂ 、ＯＰＯ₃ Ｍ₂ 、但し、Ｍは水素、アル
カリ金属またはアンモニウムであり、１つの基の中に複
数のＭがある時は互いに異なっていても良い。Ｒは水素
またはアルキル基である。）を導入しても良い。以上列
挙の高分子結合剤は単独または数種混合で使用され、イ
ソシアネート系の公知の架橋剤、および／あるいは放射
性硬化型ビニル系モノマーを添加して硬化処理すること
ができる。It is particularly preferable to use a binder having a film-forming ability in applying the lubricant compound to the surface layer. As such a polymer, a known thermoplastic resin, thermosetting resin, radiation curable resin, reactive resin, a mixture thereof, or a hydrophilic binder such as gelatin can be used. Specifically, as the thermoplastic resin, cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose acetate maleate,
Cellulose acetate phthalate, hydroxyacetyl cellulose phthalate, cellulose long chain alkyl ester, nitrocellulose, cellulose acetate propionate, cellulose derivatives such as cellulose acetate butyrate resin, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl chloride, vinyl acetate and vinyl Copolymer with alcohol, maleic acid and / or acrylic acid, vinyl chloride
Vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride / acrylonitrile copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer and other vinyl copolymers, acrylic resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, polyester polyurethane resin, polyether polyurethane, polycarbonate polyurethane Examples include resins, polyester resins, polyether resins, polyamide resins, amino resins, styrene butadiene resins, butadiene acrylonitrile resins, and other rubber resins, silicone resins, and fluorine resins. As the radiation curable resin, the above-mentioned thermoplastic resin to which a group having a carbon-carbon unsaturated bond is bonded as a radiation curable functional group is used. Preferred functional groups include an acryloyl group and a methacryloyl group. In the binding molecules listed above, polar groups (epoxy group, C
O ₂ M, OH, NR ₂ , NR ₃ X, SO ₃ M, OSO ₃
M, PO ₃ M ₂ , OPO ₃ M ₂ , provided that M is hydrogen, an alkali metal or ammonium, and when there are a plurality of Ms in one group, they may be different from each other. R is hydrogen or an alkyl group. ) May be introduced. The polymer binders listed above may be used alone or as a mixture of several types, and a known isocyanate-based crosslinking agent and / or a radiation-curable vinyl-based monomer may be added for curing treatment.

【００２１】また、親水性バインダーとしては、リサー
チ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３、２６頁、お
よび同Ｎｏ．１８７１６、６５１頁に記載されており、
水溶性ポリマー、セルロースエステル、ラテックスポリ
マー、水溶性ポリエステルなどが例示されている。水溶
性ポリマーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ガゼ
イン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸
共重合体などであり、セルロースエステルとしてはカル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
などである。ラテックスポリマーとしては塩化ビニル含
有共重合体、無水ビニリデン含有共重合体、アクリル酸
エステル含有共重合体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタ
ジエン含有共重合体などである。この中でももっとも好
ましいのはゼラチンである。また、ゼラチン誘導体など
をゼラチンと併用しても良い。上記親水性バインダーを
含む保護層は硬膜することができる。硬膜剤としては、
たとえば、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如
きアルデヒド系化合物類、ジアセチル、シクロペンタン
ジオンの如きケトン化合物類、ビス（２−クロロエチル
尿素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，
５−トリアジン、そのほか反応性のハロゲンを有する化
合物類、ジビニルスルホン、５−アセチル−１，３−ジ
アクリロイルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、
反応性のオレフィンを持つ化合物類、Ｎ−ヒドロキシメ
チルフタルイミド、Ｎ−メチロール化合物、イソシアナ
ート類、アジリジン化合物類、酸誘導体類、エポキシ化
合物類、ムコクロル酸のようなハロゲンカルボキシアル
デヒド類を挙げることができる。あるいは無機化合物の
硬膜剤としてクロム明バン、硫酸ジルコニウム等が挙げ
られる。また、カルボキシル基活性型硬膜剤なども使用
できる。As the hydrophilic binder, Research Disclosure No. 17643, page 26, and ibid. 18716, p. 651,
Examples are water-soluble polymers, cellulose esters, latex polymers, water-soluble polyesters, and the like. Examples of the water-soluble polymer include gelatin, gelatin derivatives, casein, agar, sodium alginate, starch, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid copolymer, maleic anhydride copolymer, and the like, and cellulose ester includes carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose. Is. Examples of the latex polymer include vinyl chloride-containing copolymers, vinylidene anhydride-containing copolymers, acrylate ester-containing copolymers, vinyl acetate-containing copolymers, butadiene-containing copolymers and the like. Of these, gelatin is the most preferable. Further, a gelatin derivative or the like may be used in combination with gelatin. The protective layer containing the hydrophilic binder can be hardened. As a hardener,
For example, aldehyde compounds such as formaldehyde and glutaraldehyde, ketone compounds such as diacetyl and cyclopentanedione, bis (2-chloroethylurea), 2-hydroxy-4,6-dichloro-1,3,3.
5-triazine, other reactive halogen-containing compounds, divinyl sulfone, 5-acetyl-1,3-diacryloylhexahydro-1,3,5-triazine,
There may be mentioned compounds having a reactive olefin, N-hydroxymethylphthalimide, N-methylol compound, isocyanates, aziridine compounds, acid derivatives, epoxy compounds, halogen carboxaldehydes such as mucochloric acid. . Alternatively, as the inorganic compound hardening agent, chromium alum, zirconium sulfate and the like can be mentioned. Further, a carboxyl group-activating type hardener and the like can also be used.

【００２２】次に本発明における磁気記録層について記
す。本発明の磁気記録層は、写真フィルムのバック側に
付与することが好ましい。この磁気記録層は全面に写真
学的に透明になるように付与することが好ましい。ま
た、ストライプ状に透明又は不透明に付与しても良い。
また、全面の透明磁気記録層とストライプ状磁気記録層
を組み合わせることも好ましい。この場合ストライプ状
磁気記録層は、フィルムの画像以外の部分に存在するこ
とが好ましくその本数は１本以上であればよく例えば、
フィルムの片方の端部に１本でもよく２本以上でもよ
い。その場合１本は多量の磁気材料を有し不透明で他方
が少量の磁気材料を有したものでもよい。又ストライプ
状磁気記録層をフィルムの両端に有していてもよく１方
が不透明で他方が透明であってもよい。透明ストライプ
状磁気記録層とすることでこの上に光学的な記録を付与
することができ、従来の光学システムを損なうことなく
磁気記録層化できるというメリットを持たせることがで
きる。本発明の磁気記録用磁性体層に用いられる強磁性
体としては、強磁性体酸化鉄、Ｃｏ含有強磁性酸化鉄、
強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合金、バリウ
ムフェライトなどが使用できる。強磁性合金の例として
は、金属分が７５ｗｔ％以上であり、金属分の８０ｗｔ
％以上が少なくとも一種類の強磁性金属あるいは合金
（Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−
Ｎｉ、Ｃｏ−Ｆｅ−Ｎｉなど）であり、該金属分の２０
ｗｔ％以下で他の成分（Ａｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、
Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、
Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、
Ｈｇ、Ｐｂ、Ｐ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｔｅ、Ｂｉ
など）を含むものをあげることができる。また、上記強
磁性金属分が少量の水、水酸化物、または酸化物を含む
ものであってもよい。Next, the magnetic recording layer in the present invention will be described. The magnetic recording layer of the present invention is preferably provided on the back side of a photographic film. This magnetic recording layer is preferably provided so as to be photographically transparent on the entire surface. Further, it may be transparently or opaquely provided in a stripe shape.
It is also preferable to combine the transparent magnetic recording layer and the striped magnetic recording layer on the entire surface. In this case, the striped magnetic recording layer is preferably present in a portion other than the image on the film, and the number thereof may be one or more, for example,
There may be one film or two or more films at one end of the film. In that case one may be opaque with a large amount of magnetic material and the other with a small amount of magnetic material. Further, striped magnetic recording layers may be provided at both ends of the film, and one may be opaque and the other may be transparent. By forming the transparent stripe magnetic recording layer, optical recording can be provided on the magnetic recording layer, and a magnetic recording layer can be formed without damaging the conventional optical system. Examples of the ferromagnetic material used in the magnetic layer for magnetic recording of the present invention include ferromagnetic iron oxide, Co-containing ferromagnetic iron oxide,
Ferromagnetic chromium dioxide, ferromagnetic metals, ferromagnetic alloys, barium ferrite, etc. can be used. As an example of the ferromagnetic alloy, the metal content is 75 wt% or more, and the metal content is 80 wt%.
% Or more of at least one type of ferromagnetic metal or alloy (Fe, Co, Ni, Fe-Co, Fe-Ni, Co-
Ni, Co-Fe-Ni, etc.), and the metal content is 20
Other components (Al, Si, S, Sc, Ti,
V, Cr, Mn, Cu, Zn, Y, Mo, Rh, Pd,
Ag, Sn, Sb, B, Ba, Ta, W, Re, Au,
Hg, Pb, P, La, Ce, Pr, Nd, Te, Bi
Etc.) can be included. Further, the ferromagnetic metal component may contain a small amount of water, hydroxide or oxide.

【００２３】これらの強磁性体の製法は既知であり、本
発明で用いられる強磁性体についても公知の方法にした
がって製造することができる。強磁性体の形状・サイズ
は特に制限なく広く用いることができる。形状としては
粉末の場合は針状、米粒状、球状、立方体状、板状等い
ずれでもよいが針状、板状が電磁変換特性上好ましい。
結晶子サイズ、比表面積もとくに制限はないが、結晶子
サイズ４００Å以下、Ｓ_BET で２０m²／ｇ以上が好まし
く、３０m²／ｇ以上がとくに好ましい。強磁性粉末のｐ
Ｈ、表面処理はとくに制限なく用いる事ができる（チタ
ン、珪素、アルミニウム等の元素を含む物質で表面処理
されていてもよいし、カルボン酸、スルホン酸、硫酸エ
ステル、ホスホン酸、燐酸エステル、ベンゾトリアゾー
ル等の含チッ素複素環をもつ吸着性化合物の様な有機化
合物で処理されていてもよい）。好ましいｐＨの範囲は
５〜１０である。強磁性体酸化鉄微粉末の場合、２価の
鉄／３価の鉄の比に特に制限されることなく用いること
ができる。The manufacturing method of these ferromagnetic materials is known, and the ferromagnetic material used in the present invention can also be manufactured according to the known method. The shape and size of the ferromagnetic material are not particularly limited and can be widely used. In the case of powder, the shape may be any of needle shape, rice grain shape, spherical shape, cubic shape, plate shape and the like, but needle shape and plate shape are preferable in terms of electromagnetic conversion characteristics.
The crystallite size and the specific surface area are not particularly limited, but the crystallite size is preferably 400 Å or less, and S _BET is preferably 20 m ² / g or more, and more preferably 30 m ² / g or more. P of ferromagnetic powder
The H and surface treatments can be used without particular limitation (the surface treatment may be performed with a substance containing an element such as titanium, silicon or aluminum, carboxylic acid, sulfonic acid, sulfuric ester, phosphonic acid, phosphoric ester, benzo It may be treated with an organic compound such as an adsorptive compound having a nitrogen-containing heterocycle such as triazole). The preferred pH range is 5-10. In the case of ferromagnetic iron oxide fine powder, it can be used without any particular limitation on the ratio of divalent iron / trivalent iron.

【００２４】透明支持体１m²あたりの強磁性微粉末の含
有量は、４×１０^-4〜３ｇ、好ましくは１０^-3〜２ｇ、
より好ましくは４×１０^-3〜１ｇである。本発明の磁気
記録層の付与は、磁気材料をバインダー溶液に含有させ
て支持体上に塗布または印刷しても良いし、支持体製膜
時に共流延または共押し出ししてもよい。また、磁気材
料膜を支持体にラミネートしてもよいし、蒸着してもよ
い。このうち、バインダー溶液中に磁気材料を含有させ
る方法か、共流延または共押し出しによる方法が磁気記
録層の付与方法としては一般的である。バインダー溶液
に磁気材料を含有させる方法において、バインダーは、
磁気記録媒体用の結合剤として使用されている公知の熱
可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型
樹脂およびこれらの混合物を使用することができる。上
記樹脂のＴｇは−４０℃〜１５０℃、重量平均分子量は
１万〜３０万、好ましくは１万〜１０万である。上記熱
可塑性樹脂としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニルアルコール、マレ
イン酸および／またはアクリル酸との共重合体、塩化ビ
ニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・アクリロ
ニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体など
のビニル系共重合体、モノアセチルセルロース、ジアセ
チルセルロース、プロピオニルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、ニトロセルロー
ス、セルロースアセテートプロピオネート、セルロース
アセテートブチレート樹脂などのセルロース誘導体、ア
クリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブ
チラール樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエ
ーテルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド
樹脂、アミノ樹脂、スチレンブタジエン樹脂、ブタジエ
ンアクリロニトリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン系
樹脂、フッ素系樹脂、あるいは酸、アルカリ分解性バイ
ンダーあるいはポリ（β−ヒドロキシアルカノエー
ト）、ポリカプロラクトン、スターチ、スターチ含有ポ
リマー（ポリエチレン、ポリプロピレン）などの生分解
性バインダーを挙げることができる。The content of the ferromagnetic fine powder per 1 m ^{2 of the} transparent support is 4 × 10 ^{-4 to 3} g, preferably 10 ^{-3 to 2} g,
More preferably, it is 4 × 10 ^{−3 to 1} g. The magnetic recording layer of the present invention may be provided by coating or printing a magnetic material in a binder solution on a support, or by co-casting or co-extruding during film formation of the support. The magnetic material film may be laminated on the support or may be vapor-deposited. Among these, a method of incorporating a magnetic material in a binder solution, or a method of co-casting or co-extrusion is generally used as a method of applying a magnetic recording layer. In the method of containing the magnetic material in the binder solution, the binder is
Known thermoplastic resins, thermosetting resins, radiation curable resins, reactive resins and mixtures thereof which are used as binders for magnetic recording media can be used. The Tg of the resin is −40 ° C. to 150 ° C., and the weight average molecular weight is 10,000 to 300,000, preferably 10,000 to 100,000. Examples of the thermoplastic resin include vinyl chloride / vinyl acetate copolymers, vinyl chloride, copolymers of vinyl acetate and vinyl alcohol, maleic acid and / or acrylic acid, vinyl chloride / vinylidene chloride copolymers, vinyl chloride / vinyl chloride. Acrylonitrile copolymer, vinyl-based copolymer such as ethylene / vinyl acetate copolymer, monoacetyl cellulose, diacetyl cellulose, propionyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, nitrocellulose, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate resin, etc. Cellulose derivative, acrylic resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, polyester polyurethane resin, polyether polyurethane, polycarbonate polyurethane resin, polyester Resin, polyether resin, polyamide resin, amino resin, styrene butadiene resin, butadiene acrylonitrile resin, rubber resin, silicone resin, fluorine resin, acid, alkali decomposable binder or poly (β-hydroxyalkanoate) , Polycaprolactone, starch, starch-containing polymers (polyethylene, polypropylene), and other biodegradable binders.

【００２５】又放射線硬化型樹脂としては上記熱可塑性
樹脂に放射線硬化官能基として炭素−炭素不飽和結合を
有する基を結合させたものが用いられる。好ましい官能
基としてはアクリロイル基、メタクリロイル基などがあ
る。以上列挙の結合剤分子中に、極性基（エポキシ基、
ＣＯ₂ Ｍ、ＯＨ、ＮＲ₂ 、ＮＲ₃ Ｘ、ＳＯ₃ Ｍ、ＯＳＯ
₃ Ｍ、ＰＯ₃ Ｍ₂ 、ＯＰＯ₃ Ｍ₂ 、ただしＭは水素、ア
ルカリ金属またはアンモニウムであり、一つの基の中に
複数のＭがあるときは互いに異なっていてもよい、Ｒは
水素またはアルキル基である）を導入してもよい。以上
列挙の高分子結合剤は単独または数種混合で使用され、
イソシアネート系の公知の架橋剤、および／あるいは放
射線硬化型ビニル系モノマーを添加して硬化処理するこ
とができる。また、本発明の磁気記録層に親水性バイン
ダーを使用できる。使用する親水性バインダーとして
は、リサーチ・ディスクロージャーNo. １７６４３、２
６頁、および同No. １８７１６、６５１頁に記載されて
おり、水溶性ポリマー、セルロースエステル、ラテック
スポリマー、水溶性ポリエステルなどが例示されてい
る。水溶性ポリマーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導
体、カゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポ
リビニールアルコール、ポリアクリル酸共重合体、無水
マレイン酸共重合体などであり、セルロースエステルと
してはカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロースなどである。ラテックスポリマーとしては塩
化ビニル含有共重合体、塩化ビニリデン含有共重合体、
アクリル酸エステル含有共重合体、酢酸ビニル含有共重
合体、ブタジエン含有共重合体などである。この中でも
最も好ましいのはゼラチンである。ゼラチンは、その製
造過程において、ゼラチン抽出前、アルカリ浴に浸漬さ
れる所謂アルカリ処理（石灰処理）ゼラチン、酸浴に浸
漬される酸処理ゼラチンおよびその両方の処理を経た二
重浸漬ゼラチン、酵素処理ゼラチンのいずれでもよい。
必要に応じて一部分をコロイド状アルブミン、カゼイ
ン、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセ
ルローズなどのセルロース誘導体、寒天、アルギン酸ソ
ーダ、デンプン誘導体、デキストランなどの糖誘導体、
合成親水性コロイド、たとえばポリビニルアルコール、
ポリＮ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、
ポリアクリルアミドまたはこれらの誘導体、部分加水分
解物、ゼラチン誘導体などをゼラチンと併用してもよ
い。As the radiation curable resin, the above-mentioned thermoplastic resin to which a group having a carbon-carbon unsaturated bond as a radiation curable functional group is bonded is used. Preferred functional groups include an acryloyl group and a methacryloyl group. In the binder molecules listed above, polar groups (epoxy groups,
CO ₂ M, OH, NR ₂ , NR ₃ X, SO ₃ M, OSO
₃ M, PO ₃ M ₂ , OPO ₃ M ₂ , wherein M is hydrogen, an alkali metal or ammonium, and when there are plural M in one group, R may be different from each other, R is hydrogen or alkyl Group) may be introduced. The polymer binders listed above are used alone or as a mixture of several kinds,
A known isocyanate-based cross-linking agent and / or a radiation-curable vinyl-based monomer may be added for curing treatment. Further, a hydrophilic binder can be used in the magnetic recording layer of the present invention. The hydrophilic binder used is Research Disclosure No. 17643, 2
6 and pp. 651, 651, water-soluble polymers, cellulose esters, latex polymers, water-soluble polyesters, etc. are exemplified. Water-soluble polymers include gelatin, gelatin derivatives, casein, agar, sodium alginate, starch, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid copolymers, maleic anhydride copolymers, etc., and carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose as cellulose ester. And so on. As the latex polymer, vinyl chloride-containing copolymer, vinylidene chloride-containing copolymer,
Examples thereof include acrylic acid ester-containing copolymers, vinyl acetate-containing copolymers, butadiene-containing copolymers, and the like. Of these, gelatin is the most preferable. Gelatin is a so-called alkali-processed (lime-processed) gelatin that is immersed in an alkali bath before extraction of gelatin, an acid-processed gelatin that is immersed in an acid bath, and a double-immersed gelatin that has been subjected to both of these processes in the manufacturing process. Any of gelatin may be used.
If necessary, a portion of colloidal albumin, casein, carboxymethyl cellulose, cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, agar, sodium alginate, starch derivatives, sugar derivatives such as dextran,
Synthetic hydrophilic colloids such as polyvinyl alcohol,
Poly N-vinyl pyrrolidone, polyacrylic acid copolymer,
Polyacrylamide or derivatives thereof, partial hydrolysates, gelatin derivatives and the like may be used in combination with gelatin.

【００２６】上記親水性バインダーを含む磁気記録層を
硬膜するのは好ましく、磁気記録層に使用できる硬膜剤
としては、たとえば、ホルムアルデヒド、グルタルアル
デヒドの如きアルデヒド系化合物類、ジアセチル、シク
ロペンタンジオンの如きケトン化合物類、ビス（２−ク
ロロエチル尿素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ
−１，３，５−トリアジン、そのほか米国特許第３，２
８８，７７５号、同２，７３２，３０３号、英国特許第
９７４，７２３号、同１，１６７，２０７号などに記載
されている反応性のハロゲンを有する化合物類、ジビニ
ルスルホン、５−アセチル−１，３−ジアクリロイルヘ
キサヒドロ−１，３，５−トリアジン、そのほか米国特
許第３，６３５，７１８号、同３，２３２，７６３号、
英国特許第９９４，８６９号などに記載されている反応
性のオレフィンを持つ化合物類、Ｎ−ヒドロキシメチル
フタルイミド、その他米国特許第２，７３２，３１６
号、同２，５８６，１６８号などに記載されているＮ−
メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３７号等
に記載されているイソシアナート類、米国特許第３，０
１７，２８０号、同２，９８３，６１１号等に記載され
ているアジリジン化合物類、米国特許第２，７２５，２
９４号、同２，７２５，２９５号等に記載されている酸
誘導体類、米国特許第３，０９１，５３７号等に記載さ
れているエポキシ化合物類、ムコクロル酸のようなハロ
ゲンカルボキシアルデヒド類をあげることができる。あ
るいは無機化合物の硬膜剤としてクロム明バン、硫酸ジ
ルコニウム、特公昭５６−１２８５３号、同５８−３２
６９９号、ベルギー特許８２５，７２６号、特開昭６０
−２２５１４８号、特開昭５１−１２６１２５号、特公
昭５８−５０６９９号、特開昭５２−５４４２７号、米
国特許３，３２１，３１３号などに記載されているカル
ボキシル基活性型硬膜剤などを例示できる。硬膜剤の使
用量は、通常乾燥ゼラチンに対して０．０１〜３０重量
％、好ましくは０．０５〜２０重量％である。It is preferable to harden the magnetic recording layer containing the above-mentioned hydrophilic binder. Examples of the hardener usable in the magnetic recording layer include aldehyde compounds such as formaldehyde and glutaraldehyde, diacetyl and cyclopentanedione. Such as ketone compounds, bis (2-chloroethylurea), 2-hydroxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine and others U.S. Pat.
88,775, 2,732,303, British Patents 974,723, 1,167,207, and the like, compounds having a reactive halogen, divinyl sulfone, 5-acetyl- 1,3-diacryloylhexahydro-1,3,5-triazine, other U.S. Pat. Nos. 3,635,718, 3,232,763,
Compounds having reactive olefins described in British Patent No. 994,869, N-hydroxymethylphthalimide, and others US Pat. No. 2,732,316
No. 2, 586, 168, etc.
Methylol compounds, isocyanates described in US Pat. No. 3,103,437, US Pat. No. 3,0
Aziridine compounds described in US Pat. No. 2,725,2, 17,280, 2,983,611 and the like.
No. 94, No. 2,725,295, etc., acid derivatives described in US Pat. No. 3,091,537, halogen carboxaldehydes such as mucochloric acid. be able to. Alternatively, as an inorganic compound hardener, chrome alum, zirconium sulfate, JP-B-56-12853, JP-A-58-32
699, Belgian Patent 825,726, JP-A-60.
-225148, JP-A-51-126125, JP-B-58-50699, JP-A-52-54427, U.S. Pat. No. 3,321,313 and the like. It can be illustrated. The amount of the hardener used is usually 0.01 to 30% by weight, preferably 0.05 to 20% by weight, based on dry gelatin.

【００２７】磁性体微粉末をバインダー中に含有させる
場合、バインダーと有機溶剤と共に分散することが好ま
しい。このような分散の方法としては、一般的に磁性体
の分散方法として知られている、オープンニーダー、密
閉型ニーダー、連続ニーダー等のニーダー、また、３本
ロールミル、ラボプラストミル等の混練機、ヘンシェル
ミキサー、スーパーミキサー、レディミキサー、Ｖ型ブ
レンダー等の攪拌機、サンドグラインダー、ボールミ
ル、振動ミル、ペイントシェーカー、コボールミル、ピ
ン型ミル、アニュラー型ミル等を１種または数種組み合
わせて用いることが出来る。この磁気記録層を塗布する
方法としてはエアードクターコート、ブレードコート、
エアーナイフコート、スクイズコート、含浸コート、リ
バースロールコート、トランスファーロールコート、グ
ラビヤコート、キスコート、キャストコート、スプレイ
コート等が利用出来、その他の方法も可能であり、これ
らの具体的説明は朝倉書店発行の「コーティング工学」
２５３頁〜２７７頁（昭和４６．３．２０．発行）に詳
細に記載されている。磁気記録層の厚みは０．１μ〜１
０μ、好ましくは０．２〜５μ、より好ましくは０．５
μ〜３μである。When the fine magnetic powder is contained in the binder, it is preferably dispersed together with the binder and the organic solvent. As a method for such dispersion, a kneader such as an open kneader, a closed type kneader, a continuous kneader, etc., which is generally known as a method for dispersing a magnetic material, a kneader such as a three-roll mill, Laboplast mill, etc., A Henschel mixer, a super mixer, a ready mixer, a stirrer such as a V-type blender, a sand grinder, a ball mill, a vibration mill, a paint shaker, a co-ball mill, a pin type mill, and an annular type mill can be used alone or in combination. As a method for applying this magnetic recording layer, an air doctor coat, a blade coat,
Air knife coat, squeeze coat, impregnation coat, reverse roll coat, transfer roll coat, gravure coat, kiss coat, cast coat, spray coat, etc. can be used, and other methods are also possible, and these specific explanations are published by Asakura Shoten. "Coating Engineering"
It is described in detail on pages 253 to 277 (published 46.20. Showa). The thickness of the magnetic recording layer is 0.1 μ to 1
0μ, preferably 0.2-5μ, more preferably 0.5
μ to 3 μ.

【００２８】このような方法により、支持体状に塗布さ
れた磁性層は必要により層中の磁性粉末を直ちに乾燥し
ながら配向させる処理を施したのち、形成した磁性層を
乾燥する。このときの支持体の搬送速度は、通常１０ｍ
／分〜５００ｍ／分でおこなわれ、乾燥温度が２０℃〜
１２０℃で制御される。又必要により表面平滑化加工を
施したりして、本発明の磁気記録体を製造する。これら
は、例えば、特公昭４０−２３６２５号公報、特公昭３
９−２８３６８号公報、米国特許第３４７３９６０号明
細書、等にしめされている。又、特公昭４１−１３１８
１号公報にしめされる方法はこの分野における基本的、
且つ重要な技術と考えられる。磁気記録層に、上記滑り
剤による潤滑性向上、カール調節、帯電防止、接着防止
などの機能を合せ持たせてもよいし、別の機能性層を設
けて、これらの機能を付与させてもよい。必要に応じて
磁気記録層に隣接する保護層を設けて耐傷性を向上させ
てもよい。By such a method, the magnetic layer coated on the support is subjected to a treatment for orienting while immediately drying the magnetic powder in the layer, if necessary, and then the formed magnetic layer is dried. The transport speed of the support at this time is usually 10 m
/ Min-500m / min, the drying temperature is 20 ° C-
Controlled at 120 ° C. If necessary, the surface is smoothed to manufacture the magnetic recording medium of the present invention. These are disclosed, for example, in JP-B-40-23625 and JP-B-3.
9-28368, U.S. Pat. No. 3,473,960, and the like. Also, Japanese Examined Japanese Patent Publication 41-1318
The method shown in Publication No. 1 is the basic method in this field,
And it is considered to be an important technology. The magnetic recording layer may have functions such as lubricity improvement by the above-mentioned lubricant, curl control, antistatic, and adhesion prevention, or may be provided with another functional layer to impart these functions. Good. If necessary, a protective layer adjacent to the magnetic recording layer may be provided to improve scratch resistance.

【００２９】また、本発明のバック層にマット剤を組み
込む事は、ベースハンドリング時に生じるきしみ、傷の
発生、及びベースの下塗面とバック面とのブロッキング
や、乳剤面とバック面とのブロッキングを抑えるという
点で好ましい。本発明で用いる事の出来るマット剤とし
ては、特に限定されないが、無機化合物もしくはガラス
転移温度Ｔｇが５０℃以上の高分子化合物である。これ
らのマット剤は２種以上混ぜて用いることもできる。こ
れらのマット剤として用いられる無機化合物としては、
例えば、硫酸バリウム、マンガンコロイド、二酸化チタ
ン、硫酸ストロンチウムバリウム、二酸化ケイ素などの
無機物の微粉末、更に例えば湿式法やケイ酸のゲル化よ
り得られる合成シリカ等の二酸化ケイ素やチタンスラッ
グと硫酸により生成する二酸化チタン（ルチル型やアナ
タース型）等があげられる。また、粒径の比較的大き
い、例えば２０μｍ以上の無機物から粉砕した後、分級
（振動ろ過、風力分級など）する事によっても得られ
る。Incorporating a matting agent into the back layer of the present invention prevents squeaking, scratches, blocking between the undercoat surface and the back surface of the base, and blocking between the emulsion surface and the back surface when the base is handled. It is preferable in terms of suppressing. The matting agent that can be used in the present invention is not particularly limited, but it is an inorganic compound or a polymer compound having a glass transition temperature Tg of 50 ° C. or higher. Two or more kinds of these matting agents can be mixed and used. As the inorganic compound used as these matting agents,
For example, fine powders of inorganic substances such as barium sulfate, manganese colloid, titanium dioxide, strontium barium sulfate, and silicon dioxide, as well as silicon dioxide such as synthetic silica obtained by a wet method or gelation of silicic acid, and titanium slag and sulfuric acid. Examples include titanium dioxide (rutile type and anatase type). It can also be obtained by pulverizing from an inorganic material having a relatively large particle size, for example, 20 μm or more, and then classifying (vibrating filtration, air classification, etc.).

【００３０】また、高分子化合物としては、ポリテトラ
フルオロエチレン、セルロースアセテート、ポリスチレ
ン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリ
レート、ポリメチルアクリレート、ポリエチレンカーボ
ネート、でんぷん等があり、またそれらの粉砕分級物も
あげられる。また、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、イタコン酸ジエステル、クロトン酸エステ
ル、マレイン酸ジエステル、フタル酸ジエステル、スチ
レン誘導体、ビニルエステル類、アクリルアミド類、ビ
ニルエーテル類、アリル化合物、ビニルケトン類、ビニ
ル異節環化合物、アリル化合物、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、多官能モノマー類、等の単量体の１
種または２種以上の重合体である高分子化合物を種々の
手段例えば懸濁重合法、スプレードライ法、あるいは分
散法等によって粒子としたものであっても良い。これら
のマット剤の粒径は、平均粒径１０^-3〜１０² μｍであ
り、好ましくは１０^-1〜１０μｍ、より好ましくは０．
５から５μｍである。また、含有量は、０．１から１０
³ ｍｇ／ｍ² であり、好ましくは５〜３００ｍｇ／ｍ²
であり、更に好ましくは２０〜２５０ｍｇ／ｍ² であ
る。 マット剤を付与する場合、上記のマグネ層に用い
られるような皮膜形成能のあるバインダーを用いる事が
好ましい。また、マット剤を付与する場合、バック面の
表面にマット剤による粗さを付与できるようにする事が
望ましく、マット剤の付与層としては、バック面最外層
もしくは、マット層の上に、滑り剤がバインダー無しで
付与されるような形にする事が望ましい。また、このマ
ット剤は、前記の滑り層もしくはマグネ層中に付与する
事も好ましい。As the polymer compound, there are polytetrafluoroethylene, cellulose acetate, polystyrene, polymethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, polymethyl acrylate, polyethylene carbonate, starch and the like, and pulverized and classified products thereof. . Further, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, itaconic acid diesters, crotonic acid esters, maleic acid diesters, phthalic acid diesters, styrene derivatives, vinyl esters, acrylamides, vinyl ethers, allyl compounds, vinyl ketones, vinyl heterocyclic compounds , Allyl compounds, acrylonitrile, methacrylonitrile, polyfunctional monomers, etc. 1
The polymer compound which is one kind or two or more kinds of polymers may be made into particles by various means such as suspension polymerization method, spray drying method, or dispersion method. The average particle size of these matting agents is 10 ⁻³ to 10 ² μm, preferably 10 ⁻¹ to 10 μm, and more preferably 0.
It is 5 to 5 μm. Further, the content is 0.1 to 10
³ mg / m ² , preferably 5-300 mg / m ^2.
And more preferably 20 to 250 mg / m ² . When a matting agent is applied, it is preferable to use a binder having film-forming ability as used in the above-mentioned magnet layer. In addition, when a matting agent is applied, it is desirable that the surface of the back surface can be provided with roughness by the matting agent. It is desirable that the agent be applied without a binder. It is also preferable to add the matting agent to the sliding layer or the magnet layer.

【００３１】次に本発明において使用される支持体につ
いて記述する。本発明におけるフィルム支持体として
は、特に限定されないが、各種のプラスチックフィルム
が使用でき、好ましいものとしてはセルロース誘導体
（例えば、ジアセチル−、トリアセチル−、プロピオニ
ル−、ブタノイル−、アセチルプロピオニル−アセテー
トなど）、ポリアミド、米国特許第３、０２３、１０１
号記載のポリカーボネート、特公昭４８−４０４１４号
などに記載のポリエステル（特にポリエチレンテレフタ
レート、ポリ−１、４−シクロヘクサンジメチレンテレ
フタレート、ポリエチレン１、２−ジフエノキシエタン
−４、４’−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート）、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルベンテ
ン、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリア
リレート、ポリエーテルイミド等であり、特に好ましく
はトリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレートである。これらのフィル
ムの中には極性基（エポキシ、ＣＯＯ₂ Ｍ、ＯＨ、ＮＲ
₂ 、ＮＲ₃ Ｘ、ＳＯ₃ Ｍ、ＯＳＯ₃ Ｍ、ＰＯ₃ Ｍ₂ 、Ｏ
Ｐ₃ Ｍ₂ 、ただしＭはＨ、アルカリ金属、アンモニアで
ありＲはＨ、又は炭素数１〜２０のアルキル基）を有し
てもよい。これらの支持体のうち、ポリエステルフィル
ムについては、巻き癖を低減するために、たとえば特開
昭５１−１６３５８に記載されているように、ポリエス
テルフィルムのガラス転移点を３０℃ないし５℃下回る
温度で熱処理する方法、また、特開平１−１３１５５０
号公報に示されている方法すなわち、逐次二軸延伸工程
において、縦延伸と横延伸の間でフィルム表裏面に温度
勾配をつける事で結晶性、配向性の差をつける事で永久
カールをつけておき、製品として巻きとる時このカール
と逆向きに巻きとり、製品貯蔵時につく経時カールと相
殺する方法、また、このような延伸時に温度差をもたせ
て製膜したポリエステルフィルムを、ガラス転移点温度
以下５０℃以上の温度で熱処理する方法等を用いる事が
できる。熱処理における巻癖の付きにくい効果を示す支
持体としては、ガラス転移温度が９０℃以上２００℃以
下のポリエステルが特に有効である。これは、この熱処
理の効果がガラス転移温度を越える温度にさらされると
消失するため、一般ユーザーが使用する際にもっとも高
温にさらされる、夏期の車中の温度、８０℃を越える温
度として、９０℃以上のガラス転移温度を有する事が必
要なためである。また、透明性を有し、ガラス転移温度
２００℃を越える汎用ポリエステルフィルムは現在まで
存在していない。このようなポリエステルフィルムは種
々の物が存在するが、特に好ましい支持体としてはポリ
エチレンナフタレート、ポリアリレート及びこれらを原
料とする共重合，ポリマーブレンドである。これらの支
持体は、２軸延伸後，熱固定処理して用いるのが好まし
く必要により熱弛緩させても構わない。この場合、熱処
理は、５０℃以上、ガラス転移温度以下の温度で０．１
時間以上１５００時間以下行うことが必要である。この
うち特に好ましい熱処理方法について、以下に例示す
る。例えば、ポリエチレンナフタレートの場合はＴｇが
約１２０℃であり、したがって１１９℃以下の温度で
０．２〜４８時間熱処理することが好ましく、更に好ま
しいのは１１５℃で２４時間熱処理することである。特
に短時間に熱処理をするために、Ｔｇ以上に一度昇温
し、Ｔｇ近辺で徐々に冷却することは非常に効率アップ
につながり好ましい。ポリエチレンナフタレートの場
合、一度１３０℃以上２００℃の間の温度に保ったのち
１２５℃まで冷却し、そののち１００℃まで４０分間で
徐冷することで熱処理温度を著しく短縮できる。このよ
うな熱処理を行った支持体を、示差熱分析径で測定する
と、Ｔｇ近傍に吸熱ピークが出現しこの吸熱ピークが大
きいほど、巻き癖はつきにくく、１００ｍｃａｌ／ｇ
以上、より好ましくは ２００ ｍｃａｌ／ｇ以上とな
るように熱処理するのが好ましい。Next, the support used in the present invention will be described. The film support in the present invention is not particularly limited, but various plastic films can be used, and preferred are cellulose derivatives (for example, diacetyl-, triacetyl-, propionyl-, butanoyl-, acetylpropionyl-acetate, etc.). Polyamide, U.S. Pat. No. 3,023,101.
Polycarbonate described in JP-B No. 48-40414 and the like (polyethylene terephthalate, poly-1,4-cyclohexane dimethylene terephthalate, polyethylene 1,2-diphenoxyethane-4,4'-dicarboxyl) Rate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate), polystyrene, polypropylene, polyethylene, polymethylpentene, polysulfone, polyether sulfone, polyarylate, polyetherimide, etc., and particularly preferably triacetyl cellulose, polyethylene terephthalate, polyethylene na. It is phthalate. Some of these films have polar groups (epoxy, COO ₂ M, OH, NR
₂ , NR ₃ X, SO ₃ M, OSO ₃ M, PO ₃ M ₂ , O
P ₃ M ₂ , where M is H, an alkali metal, or ammonia and R is H, or may have an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms). Among these supports, the polyester film is used at a temperature lower than the glass transition point of the polyester film by 30 ° C. to 5 ° C. in order to reduce the curl, as described in, for example, JP-A-51-16358. Method of heat treatment, and JP-A-1-131550
In the sequential biaxial stretching step, a permanent curl is formed by making a difference in crystallinity and orientation by providing a temperature gradient between the front and back surfaces of the film in the sequential biaxial stretching step. Aside from this, when the product is rolled up, it is wound in the opposite direction to this curl to offset the curl over time during storage of the product, and the polyester film formed with a temperature difference during such stretching has a glass transition point. A method of heat treatment at a temperature of 50 ° C. or lower and a temperature of 50 ° C. or higher can be used. Polyesters having a glass transition temperature of 90 ° C. or higher and 200 ° C. or lower are particularly effective as a support that exhibits the effect of preventing curling habit during heat treatment. This is because the effect of this heat treatment disappears when exposed to a temperature exceeding the glass transition temperature, so the temperature in the vehicle during the summer, which is the highest temperature when used by general users, is higher than 80 ° C. This is because it is necessary to have a glass transition temperature of ℃ or higher. In addition, a general-purpose polyester film having transparency and having a glass transition temperature of more than 200 ° C. does not exist until now. There are various kinds of polyester films, and particularly preferable supports are polyethylene naphthalate, polyarylate, and copolymers and polymer blends using these as raw materials. These supports are preferably used after being heat-set after biaxial stretching, and may be heat-relaxed if necessary. In this case, the heat treatment is performed at a temperature of 50 ° C. or higher and a glass transition temperature or lower of 0.1.
It is necessary to perform the operation for not less than 1 hour and not more than 1500 hours. Of these, a particularly preferable heat treatment method is illustrated below. For example, in the case of polyethylene naphthalate, Tg is about 120 ° C. Therefore, heat treatment at a temperature of 119 ° C. or lower for 0.2 to 48 hours is preferable, and heat treatment at 115 ° C. for 24 hours is more preferable. In particular, in order to perform the heat treatment in a short time, it is preferable to raise the temperature once to Tg or more and gradually cool it in the vicinity of Tg because the efficiency is greatly improved. In the case of polyethylene naphthalate, the heat treatment temperature can be remarkably shortened by once maintaining the temperature between 130 ° C. and 200 ° C., then cooling to 125 ° C. and then gradually cooling to 100 ° C. for 40 minutes. When the support subjected to such heat treatment is measured by a differential thermal analysis diameter, an endothermic peak appears in the vicinity of Tg, and the larger the endothermic peak is, the less the curling tendency is, and the more the 100 mcal / g.
As described above, it is preferable that the heat treatment is performed so as to be 200 mcal / g or more.

【００３２】これら支持体は、柔軟性付与等の目的で可
塑剤を添加、使用されることもある。特にセルロースエ
ステルでは、トリフェニルフォスフェート、ビフェニル
ジフェニルフォスフェート、ジメチルエチルフォスフェ
ート等の可塑剤含有物が通常使用される。本発明のこれ
らの支持体は、その厚さが６０μｍ以上３００μｍであ
りより好ましくは７０μｍ〜２００μｍである。６０μ
ｍより薄いと乾燥時の乳剤層の収縮応力により発生する
トイ状カールが著しくなり平面性が低下しやすく、又３
００μｍより厚いと膜強度としては強くなるが、長時間
フィルムカートリッジ中に保管された場合に磁気ヘッド
との接触不良を生じる。特に米国特許４，９１３，３６
８号などの給送型カートリッジ中に保存された場合に磁
気特性の劣化が著しい。これら支持体ポリマーの分子量
は、１万以上のものが好ましく、更に２万〜８万のもの
が好ましい。支持体はベース色味のニュートラル化、ラ
イトパイピング防止、ハレーション防止などの目的のた
めに染料を含有してもよい。これら支持体上に写真層
（例えば、感光性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、フィル
ター層、磁気記録層、導電性層）を強固に接着させるた
めに、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火炎処
理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プ
ラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理
などの表面活性化処理をした後、直接写真乳剤を塗布し
て接着力を得ても良いし、一旦これらの表面処理をした
後、あるいは表面処理無しで下塗り層を設け、この上に
写真乳剤層を塗布しても良い。これらの中でも特に好ま
しいのは、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、グ
ロー放電処理であり、処理時に高温度下で処理されるこ
と（例えば、１００℃以上好ましくは２００℃であり、
数秒〜数分が好ましい）である。セルロース誘導体に対
しては、メチレンクロライド／ケトン／アルコール混合
系有機溶媒に分散したゼラチン液を単層塗布し、下塗り
層を付与するのが用いられる。A plasticizer may be added to these supports for the purpose of imparting flexibility and the like. Particularly for cellulose esters, plasticizer-containing substances such as triphenyl phosphate, biphenyl diphenyl phosphate, and dimethyl ethyl phosphate are usually used. The thickness of these supports of the present invention is 60 μm or more and 300 μm, and more preferably 70 μm to 200 μm. 60μ
If it is thinner than m, the toy-like curl generated by the shrinkage stress of the emulsion layer during drying becomes remarkable and the flatness is apt to decrease.
If it is thicker than 00 μm, the film strength will be strong, but if it is stored in the film cartridge for a long time, poor contact with the magnetic head will occur. Especially US Pat. No. 4,913,36
When stored in a feed type cartridge such as No. 8, the magnetic properties are significantly deteriorated. The molecular weight of these support polymers is preferably 10,000 or more, more preferably 20,000 to 80,000. The support may contain a dye for the purpose of neutralizing the base tint, preventing light piping, preventing halation and the like. In order to firmly adhere a photographic layer (eg, a photosensitive silver halide emulsion layer, an intermediate layer, a filter layer, a magnetic recording layer, a conductive layer) on these supports, chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment After surface activation treatment such as flame treatment, ultraviolet treatment, high-frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment, mixed acid treatment, ozone oxidation treatment, etc., even if a photographic emulsion is directly applied to obtain adhesive strength After the surface treatment, the undercoat layer may be provided without the surface treatment and the photographic emulsion layer may be coated thereon. Among these, particularly preferable are corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, and glow discharge treatment, and treatment at a high temperature during treatment (for example, 100 ° C. or higher, preferably 200 ° C.,
It is preferably several seconds to several minutes). For the cellulose derivative, a single layer of gelatin solution dispersed in a methylene chloride / ketone / alcohol mixed organic solvent is applied to provide an undercoat layer.

【００３３】ポリエステル系支持体に対しては、第１層
として支持体によく接着する層（以下、下塗第１層と略
す）を設け、そのうえに第２層として写真層とよく接着
する親水性の樹脂層（以下、下塗第２層と略す）を塗布
するいわゆる重層法と、疎水性基と親水性基の両方を含
有する樹脂層を一層のみ塗布する単層法とがある。重層
法における下塗第１層では、例えば、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、
イタコン酸、無水マレイン酸等の中から選ばれた単量体
を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレン
イミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセ
ルロース等のポリマーを用いる事が出来る。また、下塗
第２層では、主としてゼラチンが検討されている。 ま
た、単層法においては、多くは支持体を膨潤させ、親水
性下塗ポリマーと界面混合させる事によって良好な接着
性を達成する方法が多く用いられる。この親水性下塗ポ
リマーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ガゼイ
ン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニルア
ルコール、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸共
重合体などの水溶性ポリマー、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロースエス
テル、塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニリデン含有共
重合体、アクリル酸エステル含有共重合体、酢酸ビニル
含有共重合体、酢酸ビニル含有共重合体等のラテックス
ポリマーなどが用いられる。このうち好ましいのはゼラ
チンである。また、本発明に使用される支持体を膨潤さ
せる化合物として、レゾルシン、クロルレゾルシン、ｏ
−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、フェ
ノール、ｏ−クロルフェノール、ｐ−クロルフェノー
ル、ジクロルフェノール、トリクロルフェノール、モノ
クロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフルオロ酢酸、抱水ク
ロラール等が用いられる。この中で好ましいのはレゾル
シンとｐ−クロルフェノールである。For the polyester type support, a layer which adheres well to the support (hereinafter abbreviated as the first undercoat layer) is provided as the first layer, and a hydrophilic layer which adheres well as the photographic layer as the second layer is provided on the layer. There are a so-called multi-layer method in which a resin layer (hereinafter abbreviated as a second undercoat layer) is applied, and a single-layer method in which only one resin layer containing both a hydrophobic group and a hydrophilic group is applied. In the first undercoat layer in the multilayer method, for example, vinyl chloride, vinylidene chloride, butadiene, methacrylic acid, acrylic acid,
Polymers such as polyethyleneimine, epoxy resin, grafted gelatin and nitrocellulose can be used, including copolymers starting from a monomer selected from itaconic acid, maleic anhydride and the like. Further, in the second undercoat layer, gelatin is mainly studied. In the single layer method, a method is often used in which the support is swollen and interfacially mixed with the hydrophilic undercoating polymer to achieve good adhesiveness. Examples of the hydrophilic undercoating polymer include water-soluble polymers such as gelatin, gelatin derivatives, casein, agar, sodium alginate, starch, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid copolymers and maleic anhydride copolymers, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and the like. Latex polymers such as cellulose ester, vinyl chloride-containing copolymer, vinylidene chloride-containing copolymer, acrylic acid ester-containing copolymer, vinyl acetate-containing copolymer, vinyl acetate-containing copolymer and the like are used. Of these, gelatin is preferred. Further, as the compound for swelling the support used in the present invention, resorcin, chlorresorcin, o
-Cresol, m-cresol, p-cresol, phenol, o-chlorophenol, p-chlorophenol, dichlorophenol, trichlorophenol, monochloroacetic acid, dichloroacetic acid, trifluoroacetic acid, chloral hydrate and the like are used. Of these, preferred are resorcin and p-chlorophenol.

【００３４】上記の親水性下塗ポリマーは、硬化剤とし
て、前述の親水性ポリマー硬膜剤を使用することができ
る。下塗り液には、必要に応じて各種の添加剤を含有さ
せることができる。例えば、界面活性剤、帯電防止剤、
アンチハレーション剤着色用染料、顔料、塗布助剤、カ
ブレ防止剤等である。本発明の下塗層にはＳｉＯ₂ 、Ｔ
ｉＯ₂ の如き無機物微粒子またはポリメチルメタクリレ
ート共重合体微粒子（１〜１０μｍ）をマット剤として
含有することができる。本発明に関わる下塗り液は、一
般によく知られた塗布方法、例えばディップコート法、
エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコ
ート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、或
いは米国特許第２，６８１，２９４号明細書に記載のホ
ッパーを使用するエクストルージョンコート法等により
塗布することができる。必要に応じて、米国特許第２，
７６１，７９１号、３，５０８，９４７号、２，９４
１，８９８号、及び３，５２６，５２８号明細書、原崎
勇次著「コーティング工学」２５３頁（１９７３年朝倉
書店発行）等に記載された方法により２層以上の層を同
時に塗布することができる。The above-mentioned hydrophilic undercoating polymer can use the above-mentioned hydrophilic polymer hardener as a curing agent. The undercoat liquid may contain various additives, if necessary. For example, surfactants, antistatic agents,
Antihalation agents Coloring dyes, pigments, coating aids, antifoggants and the like. The undercoat layer of the present invention comprises SiO ₂ , T
Inorganic fine particles such as iO ₂ or polymethylmethacrylate copolymer fine particles (1 to 10 μm) can be contained as a matting agent. The undercoat liquid relating to the present invention is a generally well-known coating method, for example, a dip coating method,
Application by an air knife coating method, a curtain coating method, a roller coating method, a wire bar coating method, a gravure coating method, or an extrusion coating method using a hopper described in US Pat. No. 2,681,294. You can US Patent No. 2, as required
761,791, 3,508,947, 2,94
No. 1,898 and No. 3,526,528, Yuji Harazaki, “Coating Engineering”, page 253 (published by Asakura Shoten in 1973), and the like can be used to simultaneously coat two or more layers. .

【００３５】また、本発明のバック層には、そのほか、
帯電防止剤、染料、界面活性剤等を含有する事が出来
る。本発明のバック層で用いられる帯電防止剤として
は、特に制限はなく、例えば、アニオン性高分子電解質
としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩
を含む電解質で例えば特開昭４８−２２０１７号、特公
昭４６−２４１５９号、特開昭５１−３０７２５号、特
開昭５１−１２９２１６号、特開昭５５−９５９４２号
に記載されているような高分子である。カチオン性高分
子としては、例えば特開昭４９−１２１５２３号、特開
昭４８−９１１６５号、特公昭４９−２４５８２号に記
載されているようなものがある。また、イオン性界面活
性剤もアニオン性、カチオン性のものがあり、例えば特
開昭４９−８５８２６号、特開昭４９−３３６３０号、
ＵＳ２，９９２，１０８、ＵＳ３，２０６，３１２、特
開昭４８−８７８２６号、特公昭４９−１１５６７号、
特公昭４９−１１５６８号、特開昭５５−７０８３７号
などに記載されているような化合物をあげる事が出来
る。また、バック層の帯電防止剤として、ＺｎＯ、Ｔｉ
Ｏ₃ 、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、
ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃ の中から選ばれた少なくとも
一種の結晶性の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物
の微粒子を用いる事は、特に好ましい。これらの導電性
の結晶性酸化物またはその複合酸化物の微粒子はその体
積抵抗率が１０⁷ オーム・ｃｍ以下、より好ましくは１
０⁵ オーム・ｃｍ以下である。またその粒子サイズは
０．００２〜０．７μｍ、特に０．００５〜０．３μで
ある事が好ましい。In addition to the back layer of the present invention,
Can contain antistatic agents, dyes, surfactants, etc.
It As an antistatic agent used in the back layer of the present invention
Is not particularly limited, for example, an anionic polyelectrolyte
As, carboxylic acids and carboxylates, sulfonates
Electrolytes containing, for example, JP-A-48-22017, Japanese Patent Publication
JP-A-46-24159, JP-A-51-30725,
JP-A-51-129216, JP-A-55-95942
Are macromolecules as described in. Cationic high content
As the child, for example, JP-A-49-121523 and JP-A-
Recorded in Sho 48-91165 and Japanese Patent Sho 49-24582
Some are listed. In addition, ionic surface activity
There are anionic and cationic agents, for example,
JP-A-49-85826, JP-A-49-33630,
US2,992,108, US3,206,312, special
Kaisha 48-87826, Japanese Patent Publication No. 49-11567,
JP-B-49-11568, JP-A-55-70837
You can list compounds such as those listed in
It Further, as an antistatic agent for the back layer, ZnO, Ti
O₃, SnO₂, Al₂O ₃, In₂O₃, SiO₂,
MgO, BaO, MoO₃At least selected from
A kind of crystalline metal oxide or composite oxide of these
It is particularly preferable to use the above fine particles. These conductive
Fine particles of crystalline oxides or complex oxides of
Product resistivity is 10⁷Ohm · cm or less, more preferably 1
0^FiveOhm-cm or less. The particle size is
0.002-0.7 μm, especially 0.005-0.3 μ
Something is preferable.

【００３６】次に本発明のハロゲン化銀写真感光層につ
いて詳細に述べる。本発明の感材はハロゲン化銀乳剤
層、バック層、保護層、中間層、アンチハレーション層
などで、構成されているが、これらは主に親水性コロイ
ド層で用いられる。その場合の親水性コロイド層のバイ
ンダーとしては、例えばゼラチン、コロイド状アルブミ
ン、カゼインなどの蛋白質；カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース化合
物；寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘
導体；合成親水性コロイド例えばポリビニルアルコー
ル、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重
合体、ポリアクリルアミドまたはこれらの誘導体および
部分加水分散物、デキストラン、ポリ酢酸ビニル、ポリ
アクリル酸エステル、ロジン等が挙げられる、必要に応
じてこれらのコロイドの二つ以上の混合物を使用しても
よい。Next, the silver halide photographic light-sensitive layer of the present invention will be described in detail. The light-sensitive material of the present invention comprises a silver halide emulsion layer, a back layer, a protective layer, an intermediate layer, an antihalation layer and the like, and these are mainly used in the hydrophilic colloid layer. In that case, the binder of the hydrophilic colloid layer includes, for example, proteins such as gelatin, colloidal albumin and casein; cellulose compounds such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose; sugar derivatives such as agar, sodium alginate and starch derivatives; synthetic hydrophilic colloids. Examples thereof include polyvinyl alcohol, poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid copolymer, polyacrylamide or derivatives and partial hydrolysates thereof, dextran, polyvinyl acetate, polyacrylic acid ester, rosin and the like, if necessary. Mixtures of two or more of these colloids may be used.

【００３７】この中で最も用いられるのはゼラチンある
いはその誘導体であるがここに言うゼラチンはいわゆる
石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチンおよび酵素処理ゼラ
チンを指す。本発明に於いては又アニオン、ノニオン、
カチオン、ベタイン性含フッ素界面活性剤を併用するこ
とができる。これらの含弗素界面活性剤は特開昭４９−
１０７２２号、英国特許第１，３３０，３５６号、特開
昭５３−８４７１２号、同５４−１４２２４号、同５０
−１１３２２１号、米国特許第４，３３５，２０１号、
同４，３４７，３０８号、英国特許第１，４１７，９１
５号、特公昭５２−２６６８７号、同５７−２６７１９
号、同５９−３８５７３号、特開昭５５−１４９９３８
号、同５４−４８５２０号、同５４−１４２２４号、同
５８−２００２３５号、同５７−１４６２４８号、同５
８−１９６５４４号、英国特許第１，４３９，４０２
号、などに記載されている。本発明においてはノニオン
性界面活性剤を用いても良い。以下に本発明に好ましく
用いられるノニオン性界面活性剤の具体例を記す。The most used of these is gelatin or its derivatives, and the gelatin referred to here is so-called lime-processed gelatin, acid-processed gelatin and enzyme-processed gelatin. In the present invention, anion, nonion,
A cation and a betaine fluorine-containing surfactant can be used in combination. These fluorine-containing surfactants are disclosed in JP-A-49-
No. 10722, British Patent No. 1,330,356, JP-A Nos. 53-84712, 54-14224, and 50.
-113221, U.S. Pat. No. 4,335,201,
U.S. Pat. No. 4,347,308, British Patent No. 1,417,91.
No. 5, Japanese Examined Patent Publication No. 52-26687, No. 57-26719
No. 59-38573, JP-A-55-149938.
No. 54, No. 54-48520, No. 54-14224, No. 58-200235, No. 57-146248, No. 5
8-196544, British Patent No. 1,439,402
No., etc. In the present invention, a nonionic surfactant may be used. Specific examples of the nonionic surfactant preferably used in the present invention are described below.

【００３８】[0038]

【化７】 [Chemical 7]

【００３９】本発明で使用される含弗素界面活性剤及び
ノニオン界面活性剤の添加する層は写真感光材料の少な
くとも１層であれば特に限定されず、例えば表面保護
層、乳剤層、中間層、下塗層、バック層などを挙げるこ
とができる。本発明で使用される及び含弗素界面活性
剤、ノニオン界面活性剤の使用量は写真感光材料の１平
方メートルあたり０．０００１ｇ〜１ｇであればよい
が、より好ましくは０．０００５〜０．５ｇ、特に好ま
しいのは０．０００５ｇ〜０．２ｇである。又、本発明
のこれらの界面活性剤は２種類以上混合してもよい。
又、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
１，１−トリメチロールプロパン等特開昭５４−８９６
２６号に示されるようなポリオール化合物を本発明の保
護層あるいは他の層に添加することができる。本発明の
写真構成層には他の公知の界面活性剤を単独または混合
して添加してもよい。それらは塗布助剤として用いられ
るものであるが、時としてその他の目的、例えば乳化分
散、増感その他の写真特性の改良等のためにも適用され
る。The layer to which the fluorine-containing surfactant and the nonionic surfactant used in the present invention are added is not particularly limited as long as it is at least one layer of the photographic light-sensitive material. For example, a surface protective layer, an emulsion layer, an intermediate layer, Examples thereof include an undercoat layer and a back layer. The amount of the fluorine-containing surfactant and nonionic surfactant used in the present invention may be 0.0001 g to 1 g per 1 square meter of the photographic light-sensitive material, more preferably 0.0005 to 0.5 g, Particularly preferred is 0.0005 g to 0.2 g. Further, two or more kinds of these surfactants of the present invention may be mixed.
Also, ethylene glycol, propylene glycol, 1,
1,1-trimethylolpropane etc. JP-A-54-896
A polyol compound as shown in No. 26 can be added to the protective layer or another layer of the present invention. Other known surfactants may be added to the photographic constituent layers of the present invention alone or in combination. Although they are used as coating aids, they are sometimes applied for other purposes such as emulsion dispersion, sensitization and other improvement of photographic characteristics.

【００４０】又、本発明に於ては、滑性化組成物、例え
ば米国特許第３，０７９，８３７号、同第３，０８０，
３１７号、同第３，５４５，９７０号、同第３，２９
４，５３７号及び特開昭５２−１２９５２０号に示され
るような変性シリコーン等を写真構成層中に含むことが
できる。例えば米国特許第４，２７５，１４６号、同
３，９３３，５１６号、特公昭５８−３３５４１号、英
国特許第９２７，４４６号、特開昭５５−１２６２３８
号、同５８−９０６３３号などにも記載されている。Further, in the present invention, a lubricating composition, for example, US Pat. Nos. 3,079,837 and 3,080,
No. 317, No. 3,545,970, No. 3,29
No. 4,537 and modified silicones described in JP-A No. 52-129520 can be incorporated in the photographic constituent layers. For example, U.S. Pat. Nos. 4,275,146, 3,933,516, JP-B-58-33541, British Patent 927,446, and JP-A-55-126238.
No. 58-90633 and the like.

【００４１】本発明の写真感光材料は写真構成層中に米
国特許第３，４１１，９１１号、同３，４１１，９１２
号、特公昭４５−５３３１号等に記載のポリマーラテッ
クスを含むことができる。本発明の写真感光材料におけ
るハロゲン化銀乳剤層およびその他の親水性コロイド層
は各種の有機または無機の硬化剤（単独または組合せ
て）により硬化されうる。特に本発明で好ましいハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の代表例としてカラーリバー
サルフィルムとカラーネガフィルムをあげることができ
る。特に一般用カラーネガフィルムが好ましいカラー写
真感光材料である。The photographic light-sensitive material of the present invention has US Pat.
And polymer latexes described in JP-B-45-5331 and the like. The silver halide emulsion layer and other hydrophilic colloid layers in the photographic light-sensitive material of the present invention can be hardened with various organic or inorganic hardeners (alone or in combination). In particular, a color reversal film and a color negative film can be mentioned as typical examples of the silver halide color photographic light-sensitive material preferred in the present invention. Particularly, a color negative film for general use is a preferable color photographic light-sensitive material.

【００４２】以下一般用カラーネガフィルムを用いて説
明する。本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、
緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層
および非感光性層の層数および層順に特に制限はない。
典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同
じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層か
ら成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写
真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、およ
び赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順を
もとりえる。A general color negative film will be described below. The light-sensitive material of the present invention has a blue-sensitive layer on a support,
It suffices that at least one of the silver halide emulsion layers of the green color sensitive layer and the red color sensitive layer is provided, and the number of silver halide emulsion layers and the non-photosensitive layer and the layer order are not particularly limited.
As a typical example, a silver halide photographic light-sensitive material having on a support at least one light-sensitive layer composed of a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different sensitivities. And the photosensitive layer is a unit photosensitive layer having color sensitivity to any of blue light, green light, and red light, and in the multilayer silver halide color photographic light-sensitive material,
In general, the unit photosensitive layers are arranged in order from the support side in the order of red color sensitive layer, green color sensitive layer, and blue color sensitive layer. However, the order of installation may be reversed depending on the purpose, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layers.

【００４３】上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各層の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同
５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６
１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に記載
されているようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれて
いてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んで
いてもよい。 各単位感光性層を構成する複数のハロゲ
ン化銀乳剤層は、***特許第１，１２１，４７０号ある
いは英国特許第９２３，０４５号、特開昭５７−１１２
７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２０６５
４１号、同６２−２０６５４３号、同５６−２５７３８
号、同６２−６３９３６号、同５９−２０２４６４号、
特公昭５５−３４９３２号、同４９−１５４９５号明細
書に記載されている。ハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球
状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面
などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形
でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以
下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るま
での大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤
でもよい。A non-photosensitive layer such as an intermediate layer of each layer may be provided between the silver halide photosensitive layers and as the uppermost layer and the lowermost layer. For the intermediate layer, JP-A Nos. 61-43748, 59-113438, 59-113440 and 6-61 are used.
The couplers, DIR compounds, etc. as described in the specifications of 1-20037 and 61-20038 may be contained, and a color mixing inhibitor may be contained as is commonly used. A plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are described in West German Patent No. 1,121,470 or British Patent No. 923,045, JP-A-57-112.
No. 751, No. 62-200350, No. 62-2065.
No. 41, No. 62-206543, No. 56-25738.
No. 62-63936, 59-202464,
It is described in JP-B-55-34932 and JP-B-49-15495. Silver halide grains have regular crystal shapes such as cubes, octahedra and tetradecahedrons, irregular crystal shapes such as spheres and plates, and crystal defects such as twin planes. It may have one or a combination thereof. The grain size of silver halide may be fine grains of about 0.2 micron or less, or large grains having a projected area diameter of up to about 10 microns, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

【００４４】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No.
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造(Emulsion preparation and types)”、
および同No. １８７１６（１９７９年１１月）、６４８
頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ
ル社刊(P. Glafkides, Chemicet Phisique Photographi
que, Paul Montel, １９６７）、ダフィン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊(G. F. Duffin, Photogr
aphic Emulsion Chemistry(Focal Press, １９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊(V. L. Zelikman et al., Making a
nd Coating Photographic Emulsion, Focal Press,１９
６４）などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。The silver halide photographic emulsion which can be used in the present invention is, for example, Research Disclosure (RD) No.
17643 (December 1978), pp. 22-23,
"I. Emulsion preparation and types",
And No. 18716 (November 1979), 648.
P. Glafkides, Chemicet Phisique Photographi, "Physics and Chemistry of Photography" by Graphide
que, Paul Montel, 1967), "Photoemulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (GF Duffin, Photogr
aphic Emulsion Chemistry (Focal Press, 196
6)), "Production and coating of photographic emulsions" by Zelikman et al., Published by Focal Press (VL Zelikman et al., Making a
nd Coating Photographic Emulsion, Focal Press, 19
64) and the like.

【００４５】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約５以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gutoff,
Photographic Science and Engineering)、第１４巻
２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３
４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許
第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。US Pat. Nos. 3,574,628 and 3,
655,394 and British Patent 1,413,748.
The monodisperse emulsions described in JP-A No. 1989-2000 are also preferable. Further, tabular grains having an aspect ratio of about 5 or more can be used in the present invention. Tabular grains are described by Gatov, Photographic Science and Engineering (Gutoff,
Photographic Science and Engineering), Volume 14
248-257 (1970); U.S. Pat. No. 4,43.
4,226, 4,414,310, 4,43
It can be easily prepared by the method described in 3,048, 4,439,520 and British Patent 2,112,157.

【００４６】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。ハロゲン化銀乳剤は、通
常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行ったものを
使用する。本発明の効率は、金化合物と含イオウ化合物
で増感した乳剤を使用したときに特に顕著に認められ
る。このような工程で使用される添加剤はリサーチ・デ
ィスクロージャーNo. １７６４３および同No. １８７１
６に記載されており、その該当箇所を後に挙げた。The crystal structure may be uniform, may have different halogen compositions inside and outside, may have a layered structure, and silver halide having different compositions may be bonded by epitaxial bonding. May be
Further, it may be bonded to a compound other than silver halide such as silver rhodanide and lead oxide. Also, a mixture of particles having various crystal forms may be used. As the silver halide emulsion, those which are physically ripened, chemically ripened and spectrally sensitized are usually used. The efficiency of the present invention is particularly remarkable when an emulsion sensitized with a gold compound and a sulfur-containing compound is used. Additives used in such processes are Research Disclosure No. 17643 and No. 1871.
6 and the relevant portions are listed later.

【００４７】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の２つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ １ 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ２ 感度上昇剤 同上 ３ 分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜 強色増感剤 ６４９頁右欄 ４ 増 白 剤 ２４頁 ５ かぶり防止剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄〜 および安定剤 ６ 光吸収剤、 ６４９頁右欄〜 フィルター染料、 ２５〜２６頁 ６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７ ステイン防止剤 ２５頁右欄 ６５０頁左〜右欄 ８ 色素画像安定剤 ２５頁 ９ 硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 １０ バインダー ２６頁 同上 １１ 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁左欄 １２ 塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 表面活性剤Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant portions are shown in the following table. Additive type RD17643 RD18716 1 Chemical sensitizer, page 23, page 648, right column 2 Sensitivity enhancer, same as above 3 Spectral sensitizer, pages 23 to 24, page 648, right column ~ Supersensitizer, page 649, right column 4, whitening agent 24 Page 5 antifoggant page 24-25 page 649 right column-and stabilizer 6 light absorber, page 649 right column-filter dye, page 25-26 page 650 left column UV absorber 7 stain inhibitor page 25 right column 650 Page left to right column 8 dye image stabilizer page 25 9 hardener 26 page 651 page left column 10 binder page 26 same as above 11 plasticizer, lubricant page 27 page 650 page left column 12 coating aid, page 26-27 page 650 Right column Surfactant

【００４８】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許４，４１１，９８
７号や同第４，４３５，５０３号に記載されたホルムア
ルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に
添加することが好ましい。本発明には種々のカラーカプ
ラーを使用することができ、その具体例は前出のリサー
チ・ディスクロージャー（ＲＤ）No. １７６４３、VII
−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。 イエロ
ーカプラーとしては、例えば米国特許第３，９３３，５
０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３２６，
０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，２４
８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第
１，４２５，０２０号、同第１，４７６，７６０号、米
国特許第３，９７３，９６８号、同第４，３１４，０２
３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，
４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。In order to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas, US Pat. No. 4,411,98
It is preferable to add a compound which can be immobilized by reacting with formaldehyde described in No. 7 and No. 4,435,503 to the light-sensitive material. Various color couplers can be used in the present invention, and specific examples thereof include Research Disclosure (RD) No. 17643, VII mentioned above.
-C-G. Examples of yellow couplers include US Pat. No. 3,933,5
No. 01, No. 4,022,620, No. 4,326,
No. 024, No. 4,401,752, No. 4,24
8,961, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patent Nos. 1,425,020, 1,476,760, U.S. Patents 3,973,968, 4,314,02.
3, No. 4,511,649, European Patent No. 249,
Those described in No. 473A and the like are preferable.

【００４９】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーNo. ２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo. ２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、Ｗ
Ｏ（ＰＣＴ）８８／０４７９５号等に記載のものが特に
好ましい。シアンカプラーとしては、フェノール系及び
ナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５
２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２
２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第２，
３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第
２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同
第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８号、
同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３
号、***特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第
１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特
許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７５３，８７１号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。As the magenta coupler, 5-pyrazolone compounds and pyrazoloazole compounds are preferable, and US Pat. Nos. 4,310,619 and 4,351,897 are preferred.
No., EP 73,636, US Pat. No. 3,06
No. 1,432, No. 3,725,067, Research
Disclosure No. 24220 (June 1984)
, JP-A-60-33552, Research Disclosure No. 24230 (June 1984), JP-A-60-43659, 61-72238, 60-.
No. 35730, No. 55-118034, No. 60-18.
5951, U.S. Pat. Nos. 4,500,630, 4,540,654, 4,556,630, W.
Those described in O (PCT) 88/04795 and the like are particularly preferable. Examples of cyan couplers include phenol-based and naphthol-based couplers, and US Pat.
No. 2,212, No. 4,146,396, No. 4,2
No. 28,233, No. 4,296,200, No. 2,
369,929, 2,801,171, 2,772,162, 2,895,826, 3,772,002, 3,758,308,
No. 4,334,011, No. 4,327,173
West German Patent Publication No. 3,329,729, European Patent Nos. 121,365A, 249,453A, US Pat. Nos. 3,446,622, and 4,333,999.
No. 4,753,871, No. 4,451,55
No. 9, No. 4,427, 767, No. 4, 690, 8
No. 89, No. 4,254,212, No. 4,296,
Those described in JP-A No. 199 and JP-A No. 61-42658 are preferable.

【００５０】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo.
１７６４３のVII −Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７
０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００
４，９２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第
１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。発色色
素が過度な拡散性を有するカプラーとしては、米国特許
第４，３６６，２３７号、英国特許第２，１２５，５７
０号、欧州特許第９６，５７０号、***特許（公開）第
３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。ポリマ
ー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号、同
第４，３６７，２８２号、同第４，４０９，３２０号、
同第４，５７６，９１０号、英国特許２，１０２，１３
７号等に記載されている。カップリングに伴って写真的
に有用な残基を放出するカプラーもまた本発明で好まし
く使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラー
は、前述のＲＤ１７６４３、VII 〜Ｆ項に記載された特
許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３
４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６
号、米国特許４，２４８，９６２号に記載されたものが
好ましい。Colored couplers for correcting unnecessary absorption of color forming dyes are Research Disclosure No.
17643, Section VII-G, U.S. Pat. No. 4,163,67
No. 0, Japanese Examined Patent Publication No. 57-39413, US Pat.
Those described in 4,929, 4,138,258 and British Patent 1,146,368 are preferable. Examples of couplers in which the color forming dye has excessive diffusibility include U.S. Pat. No. 4,366,237 and British Patent 2,125,57.
No. 0, European Patent No. 96,570, and West German Patent (Publication) No. 3,234,533 are preferable. Typical examples of the polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat.
U.S. Pat. No. 4,576,910, British Patent 2,102,13.
No. 7, etc. Couplers that release a photographically useful residue upon coupling are also preferably used in the present invention. DIR couplers that release development inhibitors are disclosed in the aforementioned RD17643, VII to F patents, JP-A-57-151944, and JP-A-57-15423.
No. 4, No. 60-184248, No. 63-37346.
And U.S. Pat. No. 4,248,962 are preferred.

【００５１】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のも
のが好ましい。その他、本発明の感光材料に用いること
のできるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４
２７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８
３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３
１０，６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０
−１８５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載
のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラ
ー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物
もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州
特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素
を放出するカプラー、Ｒ．Ｄ．No. １１４４９、同２４
２４１号、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白
促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５３，４７７号
等に記載のリガンド放出するカプラー、特開昭６３−７
５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー等が
挙げられる。As a coupler capable of releasing a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development, there is described in British Patent No. 2,093.
7,140, 2,131,188, JP-A-59
Those described in Nos. 157638 and 59-170840 are preferable. Other couplers that can be used in the light-sensitive material of the present invention include U.S. Pat. No. 4,130,4.
Competitive couplers described in U.S. Pat. No. 27, US Pat.
No. 3,472, No. 4,338,393, No. 4,3
Multiequivalent couplers described in JP-A No. 10,618, etc., JP-A-60
-185950, DIR redox compound releasing coupler, DIR coupler releasing coupler, DIR coupler releasing redox compound or DIR redox releasing redox compound described in JP-A-62-24252 and the like, and after separation as described in EP 173,302A Couplers that release dyes that recolor, R.I. D. No. 11449, 24
No. 241, a bleaching accelerator releasing coupler described in JP-A No. 61-201247, a ligand-releasing coupler described in U.S. Pat. No. 4,553,477 and the like, JP-A-63-7.
Examples thereof include couplers releasing the leuco dye described in No. 5747.

【００５２】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類、リン酸またはホ
スホン酸のエステル類、安息香酸エステル類、アミド
類、アルコール類またはフェノール類、脂肪族カルボン
酸エステル類、アニリン誘導体、炭化水素類などが挙げ
られる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、
好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが
使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルム
アミドなどが挙げられる。The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods. Examples of the high boiling point solvent used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2,322,222.
No. 027 and the like. Specific examples of the high boiling point organic solvent having a boiling point of 175 ° C. or higher at atmospheric pressure used in the oil-in-water dispersion method include phthalic acid esters, phosphoric acid or phosphonic acid esters, benzoic acid esters, amides, Examples thereof include alcohols or phenols, aliphatic carboxylic acid esters, aniline derivatives and hydrocarbons. The auxiliary solvent has a boiling point of about 30 ° C or higher,
Preferably, an organic solvent having a temperature of 50 ° C. or higher and about 160 ° C. or lower can be used, and typical examples thereof include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-ethoxyethyl acetate, dimethylformamide and the like.

【００５３】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、***特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。本発明の感光材料は乳剤層を有する側の全親水性コ
ロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜
膨潤速度Ｔ_1/2 が３０秒以下が好ましい。膜厚は、２５
℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味
し、膜膨潤速度Ｔ_{1/ 2} は、当該技術分野において公知の
手法に従って測定することができる。例えばエー・グリ
ーン(A. Green)らによりフォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング(Photogr. Sci. Eng.)、
１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメ
ーター（膨潤計）を使用することにより測定でき、Ｔ
_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到
達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、このＴ
_1/2 の膜厚に到達するまでの時間と定義する。The process of latex dispersion method, its effect and specific examples of latex for impregnation are described in US Pat. No. 4,199,3.
63, West German Patent Application (OLS) No. 2,541,274
And No. 2,541,230. In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all hydrophilic colloid layers on the emulsion layer side is 28 μm or less, and the film swelling speed T _1/2 is preferably 30 seconds or less. The film thickness is 25
℃ means a film thickness measured at a relative humidity of 55% (2 days), the film swelling rate T _1/2 can be measured in accordance with a known method in the art. For example, A. Green et al. Photographic Science and Engineering (Photogr. Sci. Eng.),
It can be measured by using a swellometer (swelling meter) of the type described in Vol. 19, No. 2, pp. 124-129, T
_1/2 is the saturation film thickness which is 90% of the maximum swelling film thickness reached when processed with a color developer at 30 ° C. for 3 minutes and 15 seconds.
_It is defined as the time to reach a film thickness of _1/2 .

【００５４】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。本
発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ．No.
１７６４３の２８〜２９頁、および同No. １８７１６の
６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。 本発明のハロゲン化銀カラー
感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像
主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主
薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば米
国特許第３，３４２，５９７号のインドアニリン系化合
物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロ
ージャー１４，８５０号及び同１５，１５９号記載のシ
ッフ塩基型化合物、同第１３，９２４号記載されてい
る。The film swelling speed T _1/2 can be adjusted by adding a film-hardening agent to gelatin as a binder or changing the aging condition after coating. The swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling rate is calculated from the maximum swollen film thickness under the above-mentioned conditions by the formula:
It can be calculated according to (maximum swollen film thickness-film thickness) / film thickness. The color photographic light-sensitive material according to the present invention has the RD. No.
Development can be carried out by a usual method described on pages 28 to 29 of 17643 and 615 left column to right column of No. 18716. The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and accelerating the processing. For incorporation, it is preferable to use various precursors of color developing agents. For example, Schiff base type compounds described in U.S. Pat. Nos. 3,342,597, indoaniline compounds, 3,342,599, Research Disclosures 14,850 and 15,159, and 13,924. No. listed.

【００５５】次に本発明の感光材料は、カメラやプリン
ターでフィルム搬送時に透明磁気記録層に信号入力が容
易にできるロール状のフィルムが本発明の感光材料の好
ましい形態である。このロール状フィルムにおいては、
画像露光部１駒の面積が３５０mm² 以上１２００mm² 以
下とし、磁気的情報記録可能スペースが、上記の画像露
光部１駒の面積の１５％以上とするのが好ましい。具体
的には、１画面あたりのパーフォレーションの数を１３
５フォーマットより少なくするのが好ましい。１駒あた
りのパーフォレーションの数を４コ以下にするのが特に
好ましい。磁気的情報記録可能スペースに、ＬＥＤなど
の発光体を使って光学的に情報を入力することもでき
る。該スペースに、磁気的情報と光学的情報を重ねて入
力することも好ましい。磁気記録フォーマットは、世界
公開９０−０４２０５号に開示された方法に従うのが好
ましい。この感光材料をロール状の形態で使用する場合
にはカートリッジに収納した形態を取るのが好ましい。
カートリッジとして最も一般的なものは、現在の１３５
フォーマットのパトローネである。又下記特許で提案さ
れたカートリッジにも好ましく使用できる。（実開昭５
８−６７３２９号、特開昭５８−１８１０３５号、特開
昭５８−１８２６３４号、実開昭５８−１９５２３６
号、米国特許４，２２１，４７９号、特願昭６３−５７
７８５号、特願昭６３−１８３３４４号、特願昭６３−
３２５６３８号、特願平１−２１８６２号、特願平１−
２５３６２号、特願平１−３０２４６号、特願平１−２
０２２２号、特願平１−２１８６３号、特願平１−３７
１８１号、特願平１−３３１０８号、特願平１−８５１
９８号、特願平１−１７２５９５号、特願平１−１７２
５９４号、特願平１−１７２５９３号、米国特許４８４
６４１８号、米国特許４８４８６９３号、米国特許４８
３２２７５号）カメラ内におけるカートリッジの姿勢制
御手段を有するフィルムベロなしカートリッジは、特に
好ましい。（特願平１−２１４８９６号） 次に使用されるカートリッジは合成プラスチックを主成
分とする。本発明のプラスチックスの成形には、必要に
応じて可塑剤をプラスチックスに混合する。可塑剤とし
ては、例えば、トリオクチルホスフェート、トリブチル
ホスフェート、ジブチルフタレート、ジエチルセバケー
ト、メチルアミルケトン、ニトロベンゼン、γ−バレロ
ラクトン、ジ−ｎ−オクチルサクシネート、ブロモナフ
タレン、ブチルパルミテートなどが代表的なものであ
る。以下にプラスチックス材料の具体例を以下に挙げる
が、これらに限定されるものではない。Next, the photosensitive material of the present invention is preferably a roll-shaped film which allows easy signal input to the transparent magnetic recording layer when the film is conveyed by a camera or a printer. In this roll-shaped film,
It is preferable that the area of one frame of the image exposure part is 350 mm ² or more and 1200 mm ² or less, and the magnetic information recordable space is 15% or more of the area of one frame of the image exposure part. Specifically, the number of perforations per screen is 13
Preferably less than 5 formats. It is particularly preferable that the number of perforations per frame is 4 or less. Information can also be optically input to the magnetic information recordable space by using a light emitting body such as an LED. It is also preferable to input the magnetic information and the optical information so as to overlap each other in the space. The magnetic recording format preferably follows the method disclosed in WO 90-04205. When the photosensitive material is used in the form of a roll, it is preferable that the photosensitive material is housed in a cartridge.
The most common cartridge is the current 135
It is a format patrone. It can also be preferably used in the cartridges proposed in the following patents. (Actual development 5
8-67329, JP-A-58-181035, JP-A-58-182634, and JP-A-58-195236.
No. 4,221,479, Japanese Patent Application No. 63-57.
785, Japanese Patent Application No. 63-183344, Japanese Patent Application No. 63-
No. 325638, Japanese Patent Application No. 1-21862, Japanese Patent Application No. 1-
25362, Japanese Patent Application No. 1-30246, Japanese Patent Application 1-2
No. 0222, Japanese Patent Application No. 1-21863, Japanese Patent Application No. 1-37
181, Japanese Patent Application 1-333108, Japanese Patent Application 1-851
No. 98, Japanese Patent Application No. 1-172595, Japanese Patent Application No. 1-172.
No. 594, Japanese Patent Application No. 1-172593, US Pat.
6418, US Pat. No. 4,848,693, US Pat.
No. 32275) A cartridge without a film tongue having a means for controlling the attitude of the cartridge in the camera is particularly preferable. (Japanese Patent Application No. 1-214896) The cartridge used next has a synthetic plastic as a main component. In molding the plastics of the present invention, a plasticizer is mixed with the plastics as needed. Examples of the plasticizer include trioctyl phosphate, tributyl phosphate, dibutyl phthalate, diethyl sebacate, methyl amyl ketone, nitrobenzene, γ-valerolactone, di-n-octyl succinate, bromonaphthalene, and butyl palmitate. It is something. Specific examples of the plastic material are shown below, but the invention is not limited thereto.

【００５６】具体例にはポリスチレン、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリモノクロロトリフルオロエチレ
ン、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合樹脂、メチルメタクリル樹脂、ビニ
ルホルマール樹脂、ビニルブチラール樹脂、ポリエチレ
ンテレフタレート、テフロン、ナイロン、フェノール樹
脂、メラミン樹脂等がある。特に好ましいプラスチック
材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレンな
どである。更に本発明のカートリッジは、各種の帯電防
止剤を含有してもよい。帯電防止剤は特に限定されない
が、カーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、ア
ニオン、カチオン、ベタイン系界面活性剤、ノニオン、
アニオン、カチオン及びベタインポリマー等を好ましく
用いることができる。これらの帯電防止されたカートリ
ッジとして特開平１−３１２５３７号、同１−３１２５
３８号に記載されている。好ましくは、その電気抵抗が
２５°Ｃ／１０％ＲＨで１０¹²Ω以下である。通常カー
トリッジは、遮光性を付与するためにカーボンブラック
や顔料などを練り込んだプラスチックを使って製作され
る。更に又その形態は現在のサイズのままでもよいが、
現在２５m/m のカートリッジの径を２２m/m 以下、好ま
しく２０m/m 以下、１４m/m 以上とするとカメラの小型
化に有効である。又現在のカートリッジでは、カメラの
フィルム駆動部と係合する側のスプールの先端が出てお
り、カメラの小型化の障害になっているのでこの部分を
なくすのは好ましい。この結果として現在約３５cm³ あ
るカートリッジの容積を減少できる。カートリッジケー
スの容積は、３０cm³ 以下好ましくは２５cm³ 以下さら
に好ましくは２０cm³ 以下とすることが好ましい。カー
トリッジおよびカートリッジケースに使用されるプラス
チックの重量は１ｇ以上２５ｇ以下好ましくは５ｇ以上
１５ｇ以下である。Specific examples include polystyrene, polyethylene,
Polypropylene, polymonochlorotrifluoroethylene, vinylidene chloride resin, vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin, methyl methacryl resin, vinyl formal resin, vinyl butyral resin, polyethylene terephthalate, Teflon , Nylon, phenol resin, melamine resin, etc. Particularly preferred plastic materials are polystyrene, polyethylene, polypropylene and the like. Further, the cartridge of the present invention may contain various antistatic agents. The antistatic agent is not particularly limited, but carbon black, metal oxide particles, nonion, anion, cation, betaine-based surfactant, nonion,
Anions, cations, betaine polymers and the like can be preferably used. As these antistatic cartridges, JP-A 1-312537 and 1-3125 are known.
No. 38. Preferably, its electric resistance is 10 ¹² Ω or less at 25 ° C./10% RH. Usually, the cartridge is manufactured by using plastic in which carbon black, a pigment, etc. are kneaded in order to impart a light shielding property. Furthermore, the form may be the current size,
At present, if the diameter of the cartridge of 25 m / m is set to 22 m / m or less, preferably 20 m / m or less, and 14 m / m or more, it is effective for downsizing the camera. Further, in the current cartridge, the tip of the spool on the side that engages with the film drive portion of the camera is exposed, which is an obstacle to downsizing of the camera, so it is preferable to eliminate this portion. As a result, the volume of the cartridge, which is currently about 35 cm ³ , can be reduced. The volume of the cartridge case is 30 cm ³ or less, preferably 25 cm ³ or less, more preferably 20 cm ³ or less. The weight of the plastic used for the cartridge and the cartridge case is 1 g or more and 25 g or less, preferably 5 g or more and 15 g or less.

【００５７】カートリッジケースの内容積とカートリッ
ジおよびカートリッジケースに使用されるプラスチック
の比率は４〜０．７好ましくは３〜１である。本発明に
おける１３５カラー感材を内蔵したカートリッジの場
合、カートリッジおよびカートリッジケースに使用され
るプラスチックの総重量は通常１ｇ以上２５ｇ以下、好
ましくは５ｇ以上１５ｇ以下である。次にカラー感材を
内蔵したカートリッジの形態について記す。このカート
リッジは、その形態について特に限定されないが、市販
されているカメラに適合するものであることが好まし
い。更に又、カラー感材を内蔵したカートリッジに適合
する新たなカメラに用いても良い。これらの具体的なカ
ートリッジについての例を図１（更に内部構造について
は図２〜図４、フィルムの磁気記録トラックについて図
５）に挙げる。図５において、ｔ−０、ｔ−１、ｔ−
２、ｔ−３、ｔ00、ｔ29、ｆ00〜ｆ29は磁気記録トラッ
クを示す。The ratio of the inner volume of the cartridge case to the plastic used in the cartridge and the cartridge case is 4 to 0.7, preferably 3 to 1. In the case of the cartridge containing the 135 color sensitive material of the present invention, the total weight of the plastic used in the cartridge and the cartridge case is usually 1 g or more and 25 g or less, preferably 5 g or more and 15 g or less. Next, the form of the cartridge containing the color sensitive material will be described. The form of the cartridge is not particularly limited, but it is preferable that the cartridge be compatible with commercially available cameras. Furthermore, it may be used in a new camera that fits a cartridge containing a color sensitive material. Examples of these specific cartridges are given in FIG. 1 (further, FIGS. 2 to 4 for the internal structure, and FIG. 5 for the magnetic recording track of the film). In FIG. 5, t-0, t-1, t-
2, t-3, t00, t29, and f00 to f29 denote magnetic recording tracks.

【００５８】[0058]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。 （実施例１） １−１）支持体の作成 Ｃｏをドープしたγ酸化第２鉄（針状粒子、比表面積３
８ｍ² ／ｇ、Ｈｃ８１０Ｏｅ）をサンドミルを用いてセ
ルローストリアセテートに分散したものを用いて以下の
組成に示すドープ液（Ａ）を、また、別にドープ液を
（Ｂ）を作成し、乾膜で（Ａ）、（Ｂ）それぞれが３μ
m 、１１０μm になるように複合スリットダイを用いて
流延バンド上に（Ａ）が上層となるように共流延して製
膜した。 （Ａ） （Ｂ） セルローストリアセテート １０．０部 ２３．０部 トリフェニルフォスフェイト １．０ ２．３ ビフェニルジフェニルフォスフェイト ０．６ １．３ Ｃｏ−γ酸化第２鉄 ０．３３ − メチレンクロライド ７９．５ ６５．７ メタノール ３．５ ２．９ ｎ−ブタノール ５．８ ４．８ このベースの一方の側（バック層）に、まず下記の帯電
防止層用塗布組成物を１５ｍｌ／ｍ² になるように塗布
し、７０℃で３分間乾燥して帯電防止層を形成した。
（帯電防止層におけるカチオンポリマー含有量：５０ｍ
ｇ／ｍ² ） （帯電防止層用塗布組成物） 下記のカチオン性ポリマー ３．５ｇ エチレングリコール ２７ｍｌ メタノール ６００ｍｌ アセトン ４００ｍｌThe present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. (Example 1) 1-1) Preparation of support Co-doped γ-ferric oxide (acicular particles, specific surface area 3)
8 m ² / g, Hc810Oe) was dispersed in cellulose triacetate using a sand mill to prepare a dope solution (A) having the following composition, and another dope solution (B) was prepared, and a dry film ( 3) for each of A) and (B)
Co-casting was performed so that (A) would be an upper layer on the casting band using a composite slit die so that the film thickness was m 2 and 110 μm. (A) (B) Cellulose triacetate 10.0 parts 23.0 parts Triphenyl phosphate 1.0 2.3 Biphenyl diphenyl phosphate 0.6 1.3 Co-γ ferric oxide 0.33-methylene chloride 79 0.5 65.7 Methanol 3.5 2.9 n-Butanol 5.8 4.8 On one side (back layer) of this base, the following coating composition for antistatic layer was first adjusted to 15 ml / m ² . And then dried at 70 ° C. for 3 minutes to form an antistatic layer.
(Cationic polymer content in antistatic layer: 50 m
g / m ² ) (Coating composition for antistatic layer) The following cationic polymer 3.5 g Ethylene glycol 27 ml Methanol 600 ml Acetone 400 ml

【００５９】[0059]

【化８】 [Chemical 8]

【００６０】なお、上記ポリマーを１重量％食塩水に
０．１重量％溶解し、３０℃で測定したη_SP/C（粘度
数）は０．１２であった。次に上記の帯電防止層上に、
下記の塗布組成物を２５ｍｌ／ｍ² になるように塗布
し、１００℃で３分間乾燥して、補助層（バインダー
層）を形成した。 （塗布組成物） メチレンクロライド １００ｍｌ メタノール １５０ｍｌ アセトン ７５０ｍｌ ジアセチルセルロース ６ｇ ＳｉＯ₂ 微粒子 ０．７ｇ （平均粒径０．１μm ） この上記補助層上に、表１に示したような本発明におけ
る滑り剤を下記のような塗布組成で１０ｍｌ／ｍ² で塗
布し、１００℃で３分間乾燥して表面層を形成して試料
を作成した。 （表面層用塗布組成物） 本発明における滑り剤 ０．２ｇ キシレン １０００ｍｌThe above polymer was dissolved in 1% by weight of saline solution in an amount of 0.1% by weight, and η _{SP / C} (viscosity number) measured at 30 ° C. was 0.12. Next, on the above antistatic layer,
The following coating composition was applied at 25 ml / m ² and dried at 100 ° C. for 3 minutes to form an auxiliary layer (binder layer). (Coating composition) Methylene chloride 100 ml Methanol 150 ml Acetone 750 ml Diacetyl cellulose 6 g SiO ₂ fine particles 0.7 g (average particle size 0.1 μm) On the above auxiliary layer, the sliding agent according to the present invention as shown in Table 1 was used. A sample was prepared by applying a coating composition of 10 ml / m ² and drying at 100 ° C. for 3 minutes to form a surface layer. (Coating composition for surface layer) Lubricant in the present invention 0.2 g Xylene 1000 ml

【００６１】（比較例）本発明における滑り剤の代わり
にポリジメチルシロキサン、ベヘン酸及び下記の比較用
滑り剤を用いた以外は上記と同様にして、比較例を作成
した。Comparative Example A comparative example was prepared in the same manner as above except that polydimethylsiloxane, behenic acid and the following comparative lubricant were used instead of the lubricant in the present invention.

【００６２】[0062]

【化９】 [Chemical 9]

【００６３】これらのベースの抗磁力は７５０Ｏｅで角
型比は０．７２であり、世界公開９０−０４２０５号に
開示された信号・入力方式が可能である事を確認した。 １−２）感光材料の調整 前期下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体の
バック層の反対側に放電処理をした後に、下記に示すよ
うな組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光材料であ
る試料を作成した。特開平２−９３６４１号実施例１に
記載の感光性層と全く同様にして、多層カラー感光性層
を塗設した。The coercive force of these bases was 750 Oe and the squareness ratio was 0.72, and it was confirmed that the signal / input method disclosed in World Publication No. 90-04205 is possible. 1-2) Preparation of light-sensitive material After the discharge treatment was performed on the opposite side of the back layer of the cellulose triacetate film support previously undercoated, each layer having the composition as shown below was multilayer-coated to obtain a multilayer color light-sensitive material. A sample was made. A multilayer color photosensitive layer was coated in exactly the same manner as the photosensitive layer described in Example 1 of JP-A-2-93641.

【００６４】（サンプルの加工）試料を３５ｍｍ幅の図
５に示すフォーマットの、２４枚撮りのフィルムに裁断
加工した。これらのサンプルは、一部は特願平１−２１
４８９６号の実施例と同様に加工し、カートリッジ中に
巻き込みを行った。これらの試料の現像は以下の様に行
った。 カラー現像 ３分１５秒 漂白 ６分３０秒 水洗 ２分１０秒 定着 ４分２０秒 水洗 ３分１５秒 安定 １分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。 カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 g 1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホスホン酸 2.0 g 亜硫酸ナトリウム 4.0 g 炭酸カリウム 30.0 g 臭化カリウム 1.4 g ヨウ化カリウム 1.3 g ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 g 4-(N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルアミノ） ー2- メチルアニリン硫酸塩 4.5 g 水を加えて 1.0 l pH10.0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 100.0 g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 g 臭化アンモニウム 150.0 g 硝酸アンモニウム 10.0 g 水を加えて 1.0 l pH 6.0 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 1.0 g 亜硫酸ナトリウム 4.0 g チオ硫酸アンモニウム水溶液(70%) 175.0 ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6 g 水を加えて 1.0 l pH 6.6 安定液 ホルマリン(40%) 2.0 ml ポリオキシエチレン-p- モノノニル フェニルエーテル （平均重合度 10） 0.3 g 水を加えて 1.0 l (Processing of Sample) The sample was cut into a film having a width of 35 mm and having a format shown in FIG. Some of these samples are Japanese Patent Application No. 1-21.
Processing was carried out in the same manner as in the example of 4896, and winding was performed in the cartridge. Development of these samples was carried out as follows. Color development 3 minutes 15 seconds Bleach 6 minutes 30 seconds Washing with water 2 minutes 10 seconds Fixing 4 minutes 20 seconds Washing with water 3 minutes 15 seconds Stability 1 minute 05 seconds The composition of the treatment liquid used in each step was as follows. Color developer Diethylenetriaminepentaacetic acid 1.0 g 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.0 g Sodium sulfite 4.0 g Potassium carbonate 30.0 g Potassium bromide 1.4 g Potassium iodide 1.3 g Hydroxylamine sulfate 2.4 g 4- (N- Ethyl-N-β-hydroxyethylamino) -2-methylaniline sulfate 4.5 g Water added 1.0 l pH 10.0 Bleaching solution Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium salt 100.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 10.0 g Bromide Ammonium 150.0 g Ammonium nitrate 10.0 g Water added 1.0 l pH 6.0 Fixer ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 1.0 g Sodium sulfite 4.0 g Ammonium thiosulfate aqueous solution (70%) 175.0 ml Sodium bisulfite 4.6 g Water added 1.0 l pH 6.6 Stabilizer Formalin (40%) 2.0 ml Polyoxyethylene-p-monononyl phenyl ether (Average degree of polymerization 10) Add 0.3 g water and 1.0 l

【００６５】１−３）特性評価 次にこれらの試料の評価について記す。 滑り特性評価 （１）静摩擦係数の測定 試料を温度２５℃、湿度６０％ＲＨで２時間調湿した
後、ＨＥＩＤＯＮ−１０静摩擦係数測定機により、５ｍ
ｍφのステンレス鋼球を用いて測定した。数値が小さい
ほど、滑り性はよい。 （２）動摩擦係数の測定 試料を温度２５℃、湿度６０％ＲＨで２時間調湿した
後、ＨＥＩＤＯＮ−１４動摩擦係数測定機により、５ｍ
ｍφのステンレス鋼球を用い、荷重１００ｇ、摩擦速度
６０ｃｍ／分で測定した。数値が小さいほど、滑り性は
よい。 （３）耐傷性評価 試料を温度２５℃、湿度６０％ＲＨで２時間調湿した
後、現像処理前のサンプルバック面（感光材料が塗られ
ていない面）に、先端０．０２５ｍｍＲのダイア針を垂
直に当て、連続荷重をかけ、サンプルバック面を６０ｃ
ｍ／分の速度で引っかく。引っかき後のサンプルをシャ
ーカステン上にのせ、透過で傷の見えはじめる強度を引
っかき強度とした。数値が大きいほど良好である。 （４）磁気記録の出力エラーの評価 前述の世界公開９０−０４２０５号に開示された信号入
力方式で、バック側から磁気入力した感材を磁気ヘッド
で３００回出力操作をし、そのエラーをした回数を示し
た。なお感材は、磁気入力した後、現像処理したものに
ついてもこの出力エラー評価を行った。 （５）カートリッジ給送性の評価 特願平１−２１４８９６実施例に示される方法と同様の
方法で、カートリッジ給送性を評価した。1-3) Evaluation of Characteristics Next, evaluation of these samples will be described. Evaluation of sliding characteristics (1) Measurement of coefficient of static friction After conditioning a sample for 2 hours at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 60% RH, a HEIDON-10 static friction coefficient measuring machine was used to measure 5 m.
It was measured using a stainless steel ball of mφ. The smaller the value, the better the slipperiness. (2) Measurement of dynamic friction coefficient The sample was conditioned at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 60% RH for 2 hours, and then subjected to 5 m by a HEIDON-14 dynamic friction coefficient measuring machine.
Using a stainless steel ball of mφ, the load was 100 g and the friction rate was 60 cm / min. The smaller the value, the better the slipperiness. (3) Evaluation of scratch resistance After conditioning the sample for 2 hours at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 60% RH, a diamond needle having a tip of 0.025 mmR is provided on the sample back surface (surface not coated with the photosensitive material) before development processing. Is applied vertically, continuous load is applied, and the sample back surface is 60c
Scratch at a speed of m / min. The scratched sample was placed on Schaukasten, and the scratching strength was defined as the strength at which scratches began to be visible by permeation. The larger the value, the better. (4) Evaluation of output error of magnetic recording In the signal input method disclosed in the above-mentioned World Publication No. 90-04205, the sensitive material magnetically input from the back side was output 300 times by the magnetic head, and the error was made. The number of times is shown. The output error was evaluated for the photosensitive material which was magnetically input and then developed. (5) Evaluation of Cartridge Feedability The cartridge feedability was evaluated by the same method as that described in Japanese Patent Application No. 1-214896.

【００６６】１−４）結果 上記のサンプルについて評価した結果を表１に示す。本
発明の滑り剤を用いたサンプル１−２〜１−１３におい
ては、コントロールの１−１のサンプルと比較して、処
理前後で滑り性が良好であり、引っかき強度も良好で、
磁気出力エラーの少ないサンプルが得られた。また特
に、長鎖直鎖アルキル基含有オリゴエステルを使用した
１−９〜１−１３では、処理後の滑り性の悪化がより少
なく、引っかき強度も良好であった。それに対して、ポ
リジメチルシロキサンを用いた１−１４では、乳剤塗布
時にはじきが生じ、また、引っかき強度も劣った。ま
た、ベヘン酸を用いたサンプル１−１５に於いては、塗
布時にブリードが生じ、また処理後の滑り性が悪化が大
きく悪化し、現像処理後の磁気出力エラーが増大した。
また、比較用滑り剤を用いた１−１６〜１８では、十分
な滑り性、耐傷性が得られなかった。また、１−１〜１
−１３のサンプルのカートリッジ給送性は、１−１が給
送トルクが大きく、給送時の折れなどのトラブルが多か
ったのに対し、１−２〜１−１３は極めて良好な給送性
を示した。1-4) Results Table 1 shows the results of evaluation of the above samples. In the samples 1-2 to 1-13 using the slip agent of the present invention, the slipperiness before and after the treatment was good, and the scratch strength was also good, as compared with the sample 1-1 of the control.
A sample with less magnetic output error was obtained. In particular, in 1-9 to 1-13 using the long-chain linear alkyl group-containing oligoester, the slipperiness after the treatment was less deteriorated, and the scratch strength was also good. On the other hand, in 1-14 using polydimethylsiloxane, cissing occurred at the time of emulsion coating and the scratch strength was inferior. In addition, in sample 1-15 using behenic acid, bleeding occurred during application, the slipperiness after processing was significantly deteriorated, and the magnetic output error after development processing was increased.
Moreover, with 1-16 to 18 which used the comparative slip agent, sufficient slipperiness and scratch resistance were not obtained. Also, 1-1 to 1
Regarding the cartridge feeding performance of the sample of -13, 1-1 had a large feeding torque and there were many troubles such as bending at the time of feeding, while 1-2 to 1-13 had very good feeding performance. showed that.

【００６７】[0067]

【表１】 [Table 1]

【００６８】（実施例２） ２−１）支持体の作成 ( 下塗層の塗設）ポリエチレンテレフタレートフィルム
（支持体）上に、その各々の両面にコロナ放電処理をし
たのち、下記組成の下塗層を設けた。コロナ放電処理は
ピラー社製ソリッドステートコロナ処理機6KVAモデルを
用い、30cm幅支持体を20m/分で処理する。この時、電
流、電圧の読み取り値より被処理物は、0.375kV ・ A ・
分/m2 の処理がなされた。処理時の放電周波数は、9.6k
Hz、電極と誘電体ロールのギャップクリアランスは1.6m
m であった。この支持体の厚さは９０μｍである ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５０ｃｃ ソジウムα−スルホジ−２−エチル ヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ また、ポリエチレンテレフタレートフィルム（支持体）
上に、その各々の両面に紫外線照射処理を施した後、下
記組成の下塗液を塗布量10cc/m² で塗布し、120 ℃で２
分間乾燥後巻取った。紫外線照射条件は、特公昭４５−
３８２８号実施例にに示したような方法を用いた。この
支持体の厚さは９０μｍである。 水 １重量部 酢酸 １重量部 メタノール ５０重量部 エチレンジクロライド ５０重量部 p-クロロフェノール ４重量部(Example 2) 2-1) Preparation of support (coating of undercoat layer) A polyethylene terephthalate film (support) was subjected to corona discharge treatment on both sides thereof, and the following composition was applied. A coating layer was provided. For the corona discharge treatment, a solid state corona treatment machine 6KVA model manufactured by Pillar Co. is used, and a 30 cm wide support is treated at 20 m / min. At this time, the object to be processed is 0.375 kV ・ A ・
Min / m2 was processed. The discharge frequency during processing is 9.6k
Hz, gap clearance between electrode and dielectric roll is 1.6m
It was m. The thickness of this support is 90 μm Gelatin 3 g Distilled water 250 cc Sodium α-sulfodi-2-ethylhexyl succinate 0.05 g Formaldehyde 0.02 g Further, polyethylene terephthalate film (support)
After irradiating both sides with ultraviolet light, apply the undercoating liquid of the following composition at a coating amount of 10 cc / m ² and apply ² at 120 ° C.
After drying for a minute, it was wound up. UV irradiation conditions are as follows:
The method as shown in Example No. 3828 was used. The thickness of this support is 90 μm. Water 1 part by weight Acetic acid 1 part by weight Methanol 50 parts by weight Ethylene dichloride 50 parts by weight p-Chlorophenol 4 parts by weight

【００６９】（バック層の塗設）上記の２種類の表面処
理を施した支持体のそれぞれについて、以下のように、
下塗後の支持体の下塗層を設けた側とは反対側の面に下
記組成のバック層を塗設しサンプルを作成した。 (1) 導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アンチモン複
合物分散液）の調製 塩化第２スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し均一溶液
を得た。この溶液に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を前期
溶液がpH３になるまで滴下し、コロイド状酸化第２スズ
と酸化アンチモンの共沈澱物を得た。得られた共沈澱を
５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状沈澱を得
た。赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分離した。
過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分離によっ
て水洗した。この操作を３回繰り返し過剰イオンを除去
した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２００重量
部を水１５００重量部に再分散し、５００℃に加熱した
焼成炉に噴霧し、青みがかった平均粒径０．１５μmの
酸化第二スズ一酸化アンチモン複合物の微粒子を得た。
この微粒子粉末の抵抗率は２５Ω・cmであった。上記微
粉末４０重量部と水６０重量部の混合液をpH７．０に調
製し、攪はん機で粗分散の後横型サンドミル（ダイノミ
ル、Willy A. Backfen ＡＧ製）で滞留時間が３０分に
なるまで分散して調製した。 (2)AS 層の塗設 下記処方［Ａ］を乾燥膜厚が０．３μm になるように塗
布し、１３０℃で３０秒間乾燥した。 ［処方Ａ］ ・導電性微粒子分散液（ＳｎＯ₂ ／Ｓｂ₂ Ｏ₃ 、０．１５μm ） １０重量部 ・ゼラチン １ 〃 ・水 ２７ 〃 ・メタノール ６０ 〃 ・レゾルシン ２ 〃 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０１ 〃(Coating of Back Layer) With respect to each of the above-mentioned two types of surface-treated supports,
A sample was prepared by coating a back layer having the following composition on the surface opposite to the side provided with the undercoat layer of the support after undercoating. (1) Preparation of conductive fine particle dispersion liquid (tin oxide-antimony oxide composite dispersion liquid) 230 parts by weight of stannic chloride hydrate and antimony trichloride 2
3 parts by weight was dissolved in 3000 parts by weight of ethanol to obtain a uniform solution. An aqueous 1N sodium hydroxide solution was added dropwise to this solution until the solution had a pH of 3 to obtain a coprecipitate of colloidal stannic oxide and antimony oxide. The obtained coprecipitate was left at 50 ° C. for 24 hours to obtain a reddish brown colloidal precipitate. The reddish brown colloidal precipitate was separated by centrifugation.
To remove excess ions, water was added to the precipitate and washed by centrifugation. This operation was repeated 3 times to remove excess ions. 200 parts by weight of the colloidal precipitate from which excess ions were removed was redispersed in 1500 parts by weight of water and sprayed in a firing furnace heated to 500 ° C., and a bluish tin oxide antimony oxide composite having an average particle size of 0.15 μm was obtained. The fine particles of
The resistivity of this fine particle powder was 25 Ω · cm. A mixed solution of 40 parts by weight of the fine powder and 60 parts by weight of water was adjusted to pH 7.0, and roughly dispersed with a stirrer, and then retained in a horizontal sand mill (Dynomill, Willy A. Backfen AG) for a residence time of 30 minutes. It was dispersed until prepared. (2) Coating of AS layer The following formulation [A] was applied so that the dry film thickness was 0.3 μm, and dried at 130 ° C. for 30 seconds. [Formulation A] ・ Conductive fine particle dispersion (SnO ₂ / Sb ₂ O ₃ , 0.15 µm) 10 parts by weight ・ Gelatin 1 〃 ・ Water 27 〃 ・ Methanol 60 〃 ・ Resorcin 2 〃 ・ Polyoxyethylene nonylphenyl ether 0 .01〃

【００７０】(3) 磁気記録層の塗設 さらに、ジアセチルセルロースをバインダーとして、以
下の処方でマグネ分散液を作成した。 針状Ｃｏ−γ酸化第２鉄（保磁力８３０Ｏｅ、長径約０．２μm ）３０ｇ ジアセチルセルロース ３２０ｇ メチルエチルケトン ６４８０ｇ 分散はサンドグラインダーを用い、２０００回転で４時
間行った。分散メディアとしてはガラスビーズを用い
た。得られた液に下記Ｈ−１の様なイソシアネート化合
物をバインダーに対して４０％添加した後、バーコータ
ーにて、固形分マグネの塗布量が０．１g/m²となるよう
に先に塗布したＡＳ層の上に塗布、乾燥した。(3) Coating of magnetic recording layer Further, a magnetic dispersion liquid was prepared with the following formulation using diacetyl cellulose as a binder. Needle-like Co-γ ferric oxide (coercive force 830 Oe, major axis: about 0.2 μm) 30 g Diacetyl cellulose 320 g Methyl ethyl ketone 6480 g Dispersion was carried out at 2000 rpm for 4 hours using a sand grinder. Glass beads were used as the dispersion medium. To the obtained solution, 40% of an isocyanate compound such as H-1 below was added to the binder, and then coated with a bar coater so that the coating amount of the solid content magnet was 0.1 g / m ^2. It was coated on the AS layer and dried.

【００７１】[0071]

【化１０】 [Chemical 10]

【００７２】(4) 滑り層の塗設 この上記磁気記録層上に、表２に示したような本発明に
おける滑り剤を下記の塗布組成（イ）または（ロ）で１
０ｍｌ／ｍ² で塗布し、１１０℃で５分間乾燥して表面
層を形成して試料を作成した。 （表面層用塗布組成物（イ）） 本発明における滑り剤 ０．２ｇ キシレン １０００ｍｌ （表面層用塗布組成物（ロ）） 本発明における滑り剤 １．０ｇ ＭＥＫ ５００ｍｌ アノン ５００ｍｌ ＤＡＣ １．０ｇ （比較例）本発明における滑り剤の代わりにポリジメチ
ルシロキサン、ステアリルアルコール硫酸エステルナト
リウム塩及び化９の比較用滑り剤を用いた以外は上記と
同様にして、比較例を作成した。(4) Coating of a slipping layer On the above magnetic recording layer, a slipping agent according to the present invention as shown in Table 2 was applied in the following coating composition (a) or (b).
A sample was prepared by applying 0 ml / m ² and drying at 110 ° C. for 5 minutes to form a surface layer. (Coating composition for surface layer (a)) Sliding agent in the present invention 0.2 g Xylene 1000 ml (Coating composition for surface layer (b)) Sliding agent in the present invention 1.0 g MEK 500 ml Anone 500 ml DAC 1.0 g (Comparison Example) A comparative example was prepared in the same manner as above except that polydimethylsiloxane, sodium stearyl alcohol sulfate and a comparative slip agent of Chemical formula 9 were used in place of the slip agent in the present invention.

【００７３】２−２）感光材料の調整 上記の作成したバック面を有する支持体に、実施例１と
同様にして感光層の塗設、サンプルの加工を行いサンプ
ルを作成した。現像処理は本発明の実施例１を用いて実
施した。得られた試料について、その特性を実施例１と
全く同様にして評価し表２に示した。 ２−３）結果 上記のサンプルについて評価した結果を表２に示す。本
発明の滑り剤を用いたサンプル２−２〜２−１５におい
ては、コントロールの２−１のサンプルと比較して、処
理前後で滑り性が良好であり、引っかき強度も良好で、
磁気出力エラーの少ないサンプルが得られた。また特
に、長鎖直鎖アルキル基含有オリゴエステルを使用した
２−７〜２−１５では、処理後の滑り性の悪化がより少
なく、引っかき強度も良好であった。それに対して、ポ
リジメチルシロキサンを用いた２−１６では、乳剤塗布
時にはじきが生じ、また、引っかき強度も劣った。ま
た、ステアリルアルコール硫酸エステルナトリウム塩を
用いたサンプル２−１７に於いては、塗布時にブリード
が生じ、また処理後の滑り性が悪化が大きく悪化し、現
像処理後の磁気出力エラーが増大した。また、比較用滑
り剤を用いた２−１８、１９では、十分な滑り性、耐傷
性が得られなかった。また、２−１〜２−１５のサンプ
ルのカートリッジ給送性は、実施例１の場合と同様に２
−１が給送トルクが大きく、給送時の折れなどのトラブ
ルが多かったのに対し、２−２〜２−１５は極めて良好
な給送性を示し、本発明の滑り剤を用いる事により良好
な給送性を示した。また、下塗り前の表面処理を変えた
サンプルでも同様の結果が得られた。2-2) Preparation of Photosensitive Material A support having the back surface prepared above was coated with a photosensitive layer and processed into a sample in the same manner as in Example 1 to prepare a sample. Development processing was carried out using Example 1 of the present invention. The characteristics of the obtained sample were evaluated in the same manner as in Example 1 and shown in Table 2. 2-3) Results Table 2 shows the results of evaluation of the above samples. In the samples 2-2 to 2-15 using the slip agent of the present invention, the slipperiness before and after the treatment was good and the scratch strength was also good, as compared with the sample 2-1 of the control.
A sample with less magnetic output error was obtained. In particular, in 2-7 to 2-15 in which the long-chain linear alkyl group-containing oligoester was used, the slipperiness after the treatment was less deteriorated, and the scratch strength was also good. On the other hand, in 2-16 using polydimethylsiloxane, cissing occurred at the time of coating the emulsion and the scratch strength was inferior. In addition, in Sample 2-17 using sodium stearyl alcohol sulfate, bleeding occurred during coating, the slipperiness after processing was greatly deteriorated, and the magnetic output error after development processing was increased. Further, with Nos. 2-18 and 19 using the comparative slip agent, sufficient slip properties and scratch resistance were not obtained. Further, the cartridge feeding property of the samples 2-1 to 2-15 is 2 as in the case of the first embodiment.
-1 had a large feeding torque and many troubles such as breakage at the time of feeding, whereas 2-2 to 2-15 showed extremely good feeding properties, and by using the slip agent of the present invention It showed good feedability. Also, similar results were obtained with samples in which the surface treatment before undercoating was changed.

【００７４】[0074]

【表２】 [Table 2]

【００７５】（実施例３） ３−１）支持体の作成 ＰＥＮチップを溶融押し出しした後、縦方向に３．４
倍、横方向に４倍の延伸を施し、厚み８０μm の２軸延
伸ポリエステルを製造した。この時、押し出し温度３０
０℃、縦延伸温度１４０℃、横延伸温度１３０℃、熱固
定２５０℃６秒で製膜した。また、この縦延伸時に、片
面を加熱し、表裏の温度差を２０℃つけて延伸した。こ
の支持体をステンレス製のコアに巻き付け、１１０℃７
２時間熱処理し、支持体を作成した。この支持体上に、
実施例２と同様にして、表面処理、下塗り層、ＡＳ層、
マグネ層、滑り層を塗設し、感材層の塗設、試料の加工
を行い評価した結果、実施例２と同様な結果が得られ
た。また更にこのサンプルについて、巻癖の評価を行っ
た結果、各種使用条件できわめて巻き癖がつきにくく、
現像処理時のトラブルがおこらないサンプルが得られ
た。(Example 3) 3-1) Preparation of support After PEN chips were melt extruded, 3.4 in the longitudinal direction.
Double stretching was carried out 4 times in the transverse direction to produce a biaxially stretched polyester having a thickness of 80 μm. At this time, extrusion temperature 30
A film was formed at 0 ° C., a longitudinal stretching temperature of 140 ° C., a lateral stretching temperature of 130 ° C., and a heat setting of 250 ° C. for 6 seconds. Further, at the time of this longitudinal stretching, one side was heated and the temperature difference between the front and the back was set to 20 ° C. and the stretching was performed. This support is wound around a stainless steel core and the temperature is 110 ° C.
Heat treatment was performed for 2 hours to prepare a support. On this support,
In the same manner as in Example 2, the surface treatment, the undercoat layer, the AS layer,
As a result of applying a magnet layer and a sliding layer, applying a light-sensitive material layer, and processing the sample, the same results as in Example 2 were obtained. Furthermore, as a result of evaluating the curl of this sample, the curl is extremely unlikely to occur under various use conditions,
A sample was obtained in which no trouble occurred during development processing.

【００７６】[0076]

【発明の効果】本発明を実施することにより、磁気記録
層を有する写真フィルムにおいて、情報の入出力時の傷
の発生、入出力時のエラーの発生の改良され、更に、さ
まざまな使用条件下でも十分な滑り性、耐傷性を保持
し、また、経時あるいは現像処理後の劣化、乳剤の塗布
ムラ等の発生等の障害のない表面層を有する写真感光材
料を提供することができた。By implementing the present invention, in a photographic film having a magnetic recording layer, generation of scratches at the time of inputting / outputting information and generation of errors at the time of inputting / outputting information are improved, and further, under various use conditions. However, it was possible to provide a photographic light-sensitive material having a surface layer which retains sufficient slipperiness and scratch resistance and has no trouble such as deterioration over time or after development processing and occurrence of uneven coating of emulsion.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明に係る写真フィルムパトローネの斜視図
である。FIG. 1 is a perspective view of a photographic film cartridge according to the present invention.

【図２】図−１中の写真フィルムの先端部分の状態を示
す平面図を示す。FIG. 2 is a plan view showing a state of a front end portion of the photographic film in FIG.

【図３】図−１のパトローネの断面図を示す。FIG. 3 shows a sectional view of the cartridge of FIG.

【図４】図−１のパトローネの一部破断図を示す。FIG. 4 shows a partial cutaway view of the cartridge of FIG.

【図５】写真フィルムバック層の磁気記録トラック層の
平面図を示す。FIG. 5 shows a plan view of a magnetic recording track layer of a photographic film back layer.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 写真フィルムパトローネ ２ スプール ３ 写真フィルム ４ パトローネ本体 ５ フィルム引き出し口 ７ パーフォレーション ８ ***部 ９ 突状部 １０ 孔 １１ 切り欠き １２ フィルム引き出し通路 １３ 段部 １４ 乳剤構成層 １５ 支持体 １６ 透明磁性体層 １７ 帯電防止層＋耐傷性層＋潤滑層 １８ １コマ分 １９ パーフォレーション ｔ−０、ｔ−１、ｔ−２、ｔ−３、ｔ00、ｔ29、ｆ00〜
ｆ29磁気記録トラック1 Photo Film Patrone 2 Spool 3 Photo Film 4 Patrone Main Body 5 Film Drawout 7 Perforation 8 Ridge 9 Protrusion 10 Hole 11 Cutout 12 Film Draw Path 13 Step 14 Emulsion Constituent Layer 15 Support 16 Transparent Magnetic Layer 17 Antistatic layer + Scratch resistant layer + Lubricating layer 18 1 frame 19 Perforation t-0, t-1, t-2, t-3, t00, t29, f00-
f29 magnetic recording track

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 3/00 Ｅ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁵ Identification code Internal reference number FI technical display location G03C 3/00 E

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体の一方の側に少なくとも一層の感
光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ乳剤層の付与され
ている面の反対の側に磁気記録層を有するハロゲン化銀
写真感光材料において、該支持体の両面のうち少なくと
も磁気記録層を有する側に、下記一般式（１）、
（２）、（３）で表される化合物を少なくとも一種含む
層が付与されていることを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。 一般式（１） Ｒ₁ （ＯＲ₂ ＯＣＯＲ₃ ＣＯ）_l ＯＲ₂ ＯＲ₄ 一般式（２） Ｒ₅ Ｏ（ＣＯＲ₆ ＣＯＯＲ₇ Ｏ）_m ＣＯＲ₆ ＣＯＯＲ₈ 一般式（３） Ｒ₉ （ＯＲ₁₀ＯＣＯＲ₁₁ＣＯ）_n ＯＲ₁₂ 式中Ｒ₁ 、Ｒ₄ 、Ｒ₉ は、Ｈまたは炭素数１から７０の
カルボニル残基である。Ｒ₅ 、Ｒ₈ 、Ｒ₁₂はＨまたは炭
素数１から７０の炭化水素基である。Ｒ₂ 、Ｒ ₇ 、Ｒ₁₀
は炭素数４以上５０以下の脂肪族炭化水素基である。Ｒ
₃ 、Ｒ₆ 、Ｒ₁₁は炭素数４以上５０以下の脂肪族炭化水
素基である。また、ｌ、ｍ、ｎは１から１０である。ま
た、この化合物の総炭素数は２０以上である。1. At least one layer of sensation on one side of the support.
Has a light-sensitive silver halide emulsion layer and is provided with an emulsion layer
Halide having a magnetic recording layer on the side opposite the holding surface
In a photographic light-sensitive material, at least on both sides of the support
Also on the side having the magnetic recording layer, the following general formula (1),
Contain at least one compound represented by (2) or (3)
Silver halide photography characterized by the addition of layers
Photosensitive material. General formula (1) R₁(OR₂OCOR₃CO)_lOR₂OR_Four General formula (2) R_FiveO (COR₆COOR₇O)_mCOR₆COOR₈ General formula (3) R₉(OR_TenOCOR₁₁CO)_nOR₁₂ R in the formula₁, R_Four, R₉Is H or C1-C70
It is a carbonyl residue. R_Five, R₈, R₁₂Is H or charcoal
It is a hydrocarbon group having a prime number of 1 to 70. R₂, R ₇, R_Ten
Is an aliphatic hydrocarbon group having 4 to 50 carbon atoms. R
₃, R₆, R₁₁Is an aliphatic hydrocarbon having 4 to 50 carbon atoms
It is a base. Further, l, m, and n are 1 to 10. Well
Moreover, the total number of carbon atoms of this compound is 20 or more. 【請求項２】 該支持体に付与されている一般式
（１）、（２）、（３）で表される化合物において、Ｒ
₁ 、Ｒ₄ 、Ｒ₉ がＨまたは炭素数１以上７０以下の直鎖
脂肪族炭化水素のカルボニル残基であり、Ｒ₅ 、Ｒ₈ 、
Ｒ₁₂がＨまたは炭素数１以上７０以下の直鎖脂肪族炭化
水素基であり、Ｒ₂ 、Ｒ₇ 、Ｒ₁₀が炭素数４以上５０以
下の直鎖、または一部ハロゲン置換の直鎖、または一部
が-O- 、-S-、-NH-で置換された直鎖脂肪族炭化水素基
であり、Ｒ₃ 、Ｒ₆ 、Ｒ₁₁は炭素数９以上５０以下の直
鎖、または一部ハロゲン置換の直鎖、または一部が-O-
、-S-、-NH-で置換された直鎖脂肪族炭化水素基である
ことを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光
材料。2. A compound represented by the general formula (1), (2) or (3) provided on the support, wherein R
₁ , R ₄ and R ₉ are H or a carbonyl residue of a straight-chain aliphatic hydrocarbon having 1 to 70 carbon atoms, and R ₅ , R ₈ and
R ₁₂ is H or a straight-chain aliphatic hydrocarbon group having 1 to 70 carbon atoms, and R ₂ , R ₇ and R ₁₀ are straight chains having 4 to 50 carbon atoms, or a partially halogen-substituted straight chain, or part -O-, -S -, - a straight-chain aliphatic hydrocarbon group substituted with _{NH-, R 3, R 6,} R 11 is a straight chain of less than 50 9 or more carbon atoms or a, Part halogen-substituted straight chain, or part of it is -O-
2. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, which is a straight-chain aliphatic hydrocarbon group substituted with -S- or -NH-. 【請求項３】 該支持体がガラス転移温度が９０℃以
上、２００℃以下のポリエステル支持体であり、かつ該
ポリエステル支持体が製膜後から感光層塗設までの間
に、５０℃以上該ポリエステル支持体のガラス転移点以
下の温度で０．１から１５００時間熱処理することを特
徴とする請求項１、２記載のハロゲン化銀写真感光材
料。3. The support is a polyester support having a glass transition temperature of 90 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, and the polyester support has a temperature of 50 ° C. or higher after film formation and before coating of a photosensitive layer. 3. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, which is heat-treated at a temperature not higher than the glass transition point of the polyester support for 0.1 to 1500 hours. 【請求項４】 パトローネ本体内に回転自在に設けられ
たスプールをフィルム給送方向に回転させることによ
り、スプールに巻き付けられたハロゲン化銀写真感光材
料の先端をパトローネ本体のフィルム引き出し口から外
部に送り出すハロゲン化銀写真感光材料が請求項１〜３
に記載のハロゲン化銀写真感光材料であることを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。4. The tip of the silver halide photographic light-sensitive material wound on the spool is moved to the outside from the film withdrawal port of the cartridge body by rotating a spool rotatably provided in the cartridge body in the film feeding direction. A silver halide photographic light-sensitive material to be sent out is claimed in claims 1 to 3.
A silver halide photographic light-sensitive material as described in 1.