JPH06509383A - 水性塗布組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 水性塗布組成物 本発明は、ポリオレフィン基板への塗布物の接着性を高めるためのプライマーと して有用な組成物に関する。本発明の組成物は大量の有機溶剤を含まない。本発 明はまたこれらの組成物の調製方法にも関する。

ポリオレフィン、例えば、ポリプロピレン、熱可塑性オレフィン及びポリエチレ ンの基板にペイント及び他の塗布物を施こすのは、実質的にポリオレフィンが化 学的に不活性であるので典型的に困難である。

この問題は、接着性促進組成物を用いる２つの別々の方法を用いることによりす でに克服されている。その一方法は、ポリオレフィン基板とペイントの間に別個 のプライマー塗布物としての接着性促進組成物を用いることである。プライマー 塗布物はポリオレフィンとペイントの両者に十分に接着し、それにより一体の三 成分構造か形成され、ペイントはその構造の外側部分となる。ポリオレフィンを 塗布するための別の方法は、添加物として接着性促進組成物をペイントと共に用 いることである。この技法は、当該技術分野において“撹拌型（ｓｔｉｒ　ｉｎ ）”接着性促進剤の使用といわれることかある。

かかる接着性促進剤のために使用可能な成分として、数多くのポリマー材料が研 究されてきた。塩素化ポリオレフィンは、それらの価格及び性能の故にプライマ ー組成物用ポリマー成分として極めて満足すべきものであることが判明している 。例えば、米国特許第３、５７９．４８５号、第４．０７０．４２１号、第４． ９６６、９４７号、第４．９６２．１４９号及び第４．９５４．５７３号は、ポ リオレフィン基板を塗布するために有用な接着性促進組成物のポリマー成分とし て極めて満足できるものである塩素化ポリオレフィンについて開示している。

塩素化ポリオレフィンは、極めて満足できる接着性促進組成物を調製するのに用 いられてきたが、塩素化ポリオレフィンは大量の有機溶剤、例えば、キシレン又 はトルエンと配合しなければならなかった。大量の有機溶剤の使用は望ましくな い。煩雑な溶剤回収法を用いなければ、プライマー塗布組成物の塗布は有機溶剤 を大気中に放出することになり、その結果公害の問題及びプライマー塗布組成物 の塗布工の健康の問題の両者が引き起されることになるからである。

我々は、大量の有機溶剤を好ましいことに含まない極めて満足できる水系プライ マー塗布組成物を見出した。

塩素化ポリオレフィン、水及び他の材料からなり、ポリオレフィン用のプライマ ー塗布物として有用であると報告されている組成物は国際公開特許ＷＯ第９０１ ２０５６号に開示されている。

２種類のタイプのポリマー、水及び他の材料からなり、ポリオレフィン用のプラ イマー塗布物として有用であると報告されている組成物は英国特許第２２７２４ １８号に開示されている。

本発明組成物は、 （Ａ）特定範囲の分子量、軟化点及び塩素量を有する塩素化ポリオレフィン、 （Ｂ）カルボン酸官能性樹脂、及び （Ｃ）水 を含んでなる三成分組成物として考えることができる。

場合により、アミン、界面活性剤及び有機溶剤が組成物中に存在してもよい。

本発明に有用な塩素化ポリオレフィンは、９．０００〜１５０．０００の範囲の 分子量、７５〜１１５°Ｃの範囲の軟化点及びポリオレフィンの重量に基づいて １５〜３５重量％の範囲の塩素量を有する塩素化ポリオレフィンとして広く記載 することができる。本発明において有用な塩素化ポリオレフィンの一実施態様は 米国特許第３．５７９．４８５号に開示されている。本発明の別の実施態様にお いて有用な塩素化ポリオレフィンは、米国特許第３．５７９．４８５号に開示さ れた塩素化ポリオレフィンがヒドロキシ基含有第−アミンと反応して塩素化、イ ミド化ポリオレフィンとなったものである。これらのポリオレフィンは当該技術 分野において知られており、米国特許第４．９５４．５７３号に記載されている 。したがって、米国特許第３．５７９．４８５号に開示されている塩素化、非イ ミド化ポリオレフィンも、米国特許第４．９５４．５７３号に記載されている塩 素化、イミド化ポリオレフィンのいずれの使用も本発明の範囲内である。用語“ 塩素化ポリオレフィン″とは前記のポリマーの両者を意味する。本発明の一実施 態様において、塩素化ポリオレフィンは、　１００．０００〜１５０．０００の 範囲の分子量、８０〜１１５°Ｃの範囲の軟化点及び塩素化ポリオレフィンの重 量に基づいて２０〜３５％の範囲の塩素量を有する塩素化ポリオレフィンを含ん でなることができる。本発明の別の実施態様において、塩素化ポリオレフィンは 、　１１０．０００〜１３０．０００の範囲の分子量、９５〜１０５°Ｃの範囲 の軟化点及び塩素化ポリオレフィンの重量に基づいて２５〜３５％の範囲の塩素 量を育する塩素化ポリオレフィンを含んでなることができる。好ましい実施態様 において、塩素化ポリオレフィンは、９．０００〜１６．０００の範囲の分子量 、８０〜９５゛Ｃの範囲の軟化点及びポリオレフィン重量に基づいて１８〜２２ ％の範囲の塩素量を有する。本発明において、塩素化ポリオレフィンの分子量は 数平均分子量である。

本発明において、組成物中の塩素化ポリオレフィンの量は、塩素化ポリオレフィ ン及びカルボン酸官能性樹脂の合計量に基づいて７０〜３０重量％の範囲、好ま しくは７０〜４０重量％の範囲、更に好ましくは７０〜４５重量％の範囲である 。

本発明において有用なカルボン酸官能性樹脂は、塩素化ポリオレフィンとの混合 物を生成するために十分に高い分子量を育し、しかも塩素化ポリオレフィンと合 わさって本発明のプライマー筒布組成物を調製するという意味で、塩素化ポリオ レフィンと混和性が十分にあるようなカルボン酸官能性を有するポリマーを含ん でなることができる。

１つの理論によれば、カルボン酸官能性樹脂は２つの機能を有する。第一は、こ の樹脂は媒体として作用し、塩素化ポリオレフィンを媒体中で液状均一性を有す る混合物に１Ｉ１１！することができる。第二は、樹脂のカルボン酸官能基は、 中和されて、２つのポリマーと水の混合物を調製するためのメカニズムを提供す る。したがって、樹脂の重要な特性は、樹脂が、液状均一混合物を調製するのに 十分な程の塩素化ポリオレフィンとの混和性を有すること及び樹脂が、酸基のア ミン中和を通じ分散可能とするような酸官能基を有することである。

好ましくは、カルボン酸官能性樹脂はアルキド樹脂、ポリエステル樹脂又はアク リル樹脂である。更に好ましくは、カルボン酸官能性樹脂はアルキド樹脂又はア クリル樹脂である。

本発明に作用なアルキド樹脂は当該技術分野において周知であり、多価アルコー ルと、酸成分の一部が植物油の長鎖脂肪酸であってもよい多官能性酸とのポリエ ステル化反応生成物である。多官能性酸の例としては、フタル酸無水物、アジピ ン酸、マレイン酸無水物、イソフタル酸、セパチン酸、アゼライン酸、テレフタ ル酸、トリメリット酸無水物、リノール酸、リルイン酸、安息香酸、へ牛すヒド ロフタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、１．　４−シクロヘキサンジ カルボン酸又はフマル酸か挙げられる。多価アルコールの例としてはグリセロー ル、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジエチレングリコール、 ネオペンチルグリコール、１．４−シクロへ牛サンジメタツール、２．　２．　 ４−１リメチル−１，３−ベンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ｌ、 ２−プロビレングリコール、１．２−プロパンジオール、エチレングリコール、 ブチレングリコール、ジプロピレングリコール及びペンタエリスリトールが挙げ られる。アルキド樹脂を改質するのに用いらシ油及びトール油を含むオイル群か ら得られる。本発明に作用な樹脂中のオイル改質量は＜　４５９６の範囲内（短 １（ｓｈｏｒｔ）オイルアルキド）又は４５〜６５％の範囲内（中鎖（ｍｅｄｉ ｕｍ）オイルアルキド）であることができる。

本発明に有用なアルキド樹脂は１モル当り３００〜３０．０００　ｇの範囲の数 平均分子量及び２０より大きい酸価を有することができる。更に好ましくは、ア ルキド樹脂の酸価は２５〜１５０の範囲内であるべきである。

更に好ましくは、アルキド樹脂は、７０％の非揮発成分含有量、Ｚ〜Ｚ２の範囲 のＧａｒｄｎｅｒ粘度及び５０〜５９の範囲の酸価を有する中鎖オイルアルキド である。

本発明に有用なアクリル樹脂は当該技術分野において周知であり、多数のアクリ ル酸及びメタクリル酸並びにエステル由来のアクリル酸モノマーの反応生成物で ある付加ポリマーである。使用することができる酸及びエステルの例としては、 アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、メチルメタクリレート、エチルアクリレ ート、ブチルアクリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチ ルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチル メタクリレート、ブチルアクリレート、プロピルメタクリレート、ラウリルメタ クリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−エチルへキシルメタ クリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、二トキ シエチルア、クリレート、エチルへキシルアクリレート、シクロへキシルアクリ レート、ヘキシルアクリレート、ブタジェン、ビニルトルエン、ビニルピロリジ ン及び２−ヒドロキシプロピルアクリレートが挙げられる。

本発明において作用なアクリル樹脂は、１モル当り４００〜４０．０００ｇの範 囲の数平均分子量、２０より大きい酸価を有する。更に好ましくはアクリル樹脂 は２５〜１５０の範囲の酸価を有する。

好ましい実施態様において、アクリル樹脂は２２０〜２５０の範囲の酸価、１０ ０〜１２０℃の範囲の環球式軟化点及び２０００〜３０００の範囲の数平均分子 量を育する固体アクリルオリゴマーである。

本発明に有用なポリエステル樹脂は当該技術分野において周知であり、多官能性 カルボン酸及び多官能性アルコールのポリエステル化生成物であろ縮合ポリマー である。多官能性カルボン酸の例としてはフタル酸無水物、イソフタル酸、シク ロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、マレイン酸無水物、セパ チン酸、テレフタル酸、トリメリット酸無水物、リノール酸、リルン酸、安息香 酸、ヘキサヒドロフタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、フマル酸、ｌ 、４−シクロヘキサンジカルボン酸及びコハク酸が挙げられる。多官能性アルコ ールの例としてはエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレング リコール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタツール、グリセロ ール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ブチレングリコール、 １．４−シクロヘキサンジメタツール、１．２−プロピレングリコ−ル、１．２ −プロパンジオール、ジプロピレングリコール、ペンタエリスリトール及び２． ２．４−）ジメチル−１，３−ベンタンジオールが挙げられる。

本発明において有用なポリエステルは、１モル当り１００〜１０．０００ｇの範 囲の数平均分子量を有する。有用なポリエステル樹脂は２０より大きい酸価を有 するものである。更に好ましいポリエステル樹脂は２５〜１５０の範囲の酸価を 有するものである。

カルボン酸官能性樹脂の量は、塩素化ポリオレフィン及びカルボン酸官能性樹脂 の合計重量に基づいて３０〜７０重量％の範囲、好ましくは３０〜６０の範囲、 更に好ましくは３０〜５５重量％の範囲である。

特定の塩素化ポリオレフィン及び特定のカルボン酸官能性樹脂を組合せることに より本発明の特に好ましい実施態様が得られる。例えば、好ましい塩素化ポリオ レフィンが非イミド化材料であるならば、７０％の非揮発成分含有量、Ｚ−２２ の範囲のＣａｒｄｎｅｔ粘度及び５０〜５９の範囲の酸価を有する前記中鎖オイ ルアルキルを使用すると本発明の特に好ましい実施態様となる。更に、好ましい 塩素化ポリオレフィンがイミド化材料ならば、２２０〜２５０の範囲の酸価、１ ００〜１２０°Ｃの範囲の環球式軟化点及び２０００〜３０００の範囲の数平均 分子量を有する前記の固体アクリルオリゴマーを使用すると本発明の特に好まし い実施態様となる。

本発明組成物は水を含有する。水量は、数多くのファクター、例えば、製造者の ニーズ、輸送効率及び特定顧客のニーズに依り大巾に変動することがある。本発 明組成物の重要な特性は、これらの組成物が、塗布物として組成物を施こすあに 典型的に必要とされるであろう量より少量の水を用いて製造することができ、水 は、それ以後の塗布組成物を調製する際に顧客により添加することができること である。このことは、希釈組成物を調製するのに用いる特定の温度、圧力又は時 間を詳細に考慮することなく製造者により調製された組成物中に追加の水を単に 注入することにより行うことができる。

したがって、製造者は、水含前置の低い“濃縮″生成物を調製し、顧客へ追加量 を出荷することによる追加のコストをかける必要性なしに顧客へ濃縮生成物を出 荷することができる。“濃縮”生成物はまた、ペイントの過剰希釈を避けるため に接着性促進剤組成物をペイントへの添加物として用いるべき場合に望ましいこ とが多い。

水量は大巾に変動でき、水量についての上限はないが、少くとも４種類の成分の 混合物を調製するために十分な水が組成物中に存在゛しなければならないので水 量についての下限はある。必要とされる混合物を調製するのに必要な正確な水量 は変動することがあるが、一般には、注入可能な粘度特性を有する混合物を調製 するためには、組成物全量に基づいて組成物中に少くとも４０重量％の水が存在 しなければならない。

本発明組成物は場合によりアミンを含有することがある。アミンは芳香族又は脂 肪族であってよいが、脂肪族アミンが好ましい。好ましい実施態様において、脂 肪族アミンは第一、第二又は第三アミンのいずれであってもよく、場合により他 の酸素含有官能基を含有することができる。本発明において有用なアミンは一般 に２０〜２００の範囲の分子量を育する。

特に好ましい群のアミンは第一、第二及び第三脂肪族アミンであって、一般に以 下の一般式で表すことができる１〜３個の官能基を有するものである： ■ Ｒ，−Ｎ−Ｒ，；又は 前記式中、Ｒ１＝ＲＴは独立して、Ｈｌ又は炭素原子数１〜２０個の直鎖もしく は分枝鎖のアルキル、ヒドロキシアルキル又はアルコキシアルキル基であり；Ｒ １−Ｒ７は更に置換アルキル基、すなわち、ラジカル中の１個以上の炭素がアミ ン、エーテル、ヒドロキシ又はメルカプト成分、例えば、□トリスー（３−アミ ノプロピル）アミンのような別の官能基と置き換わるか、又は別の官能基をその 上に置換しているものを含むこともできる。

前記クラス内の特に好ましいアミンの別の群としては、前記式においてＲ１−Ｒ ７が１個又はそれ以上のヒドロキシル（−ＯＨ）官能基で特に置換されているか 又は含有している第一、第二又は第三脂肪族アミンである。

好ましいアミンの別の群としては以下の式により表すことができる： Ｒ，Ｒ。

Ｒ１−（ＮＨり、又は　Ｒ，−（Ｎｌ（）、又は　Ｒ−（Ｒｌｏ　Ｎ　Ｒ＋＋） 前記式中、ｎはｌ又は２であり、Ｒ＊　＋　Ｒｓ　＋　Ｒ＋ｏ及びＲ１＋は独立 して炭素原子数１〜２０個の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、ヒドロキシアルキ ル又はアルコキシアルキル基である。これらの鎖は前記のような別の官能基で置 換されてもよい。

本発明の実施に好ましいアミンを含む更に別の群は、１個又はそれ以上のエーテ ル結合又はアルコキシ結合をも含有する１〜３個のアミン官能基を有する第一、 第二及び第三脂肪族アミンである。かかる材料はポリ（オキシアルキレン）ジア ミンと称されることがある。エトキシ化又はプロポキシ化材料が特に好ましい。

本発明に用いるのに好ましい例示アミンとしては以下が挙げられる： ２−アミノエタンチオール： ２−アミノヘプタン； ２−アミノ−１−ヘキサノール： ６−アミノ−１−ヘキサノール； アリルアミン： ２−アミノ−３−メチル−１−ブタノール；２−アミノ−２−メチル−１，３− プロパンジオール；２−アミノ−２−メチル−１−プロパツール：２−アミノ− １−ペンタノール： ５−アミノ−１−ペンタノール； ３−アミノ−１−プロパツール： 水酸化アンモニウム； Ｎ、Ｎ’−ビス（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミン； Ｎ、Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミン： １．３−ビス（ジメチルアミノ）−２−プロパツール：１−　（Ｎ、Ｎ−ビス（ ２−ヒドロキシエチル）アミノコ−２−プロパツール； Ｎ、　Ｎ’−ビス（２−ヒドロ５生チル）エチレンジアミン：デシルアミン： ■、４−ジアミノブタン； ｔ、ｉｏ−ジアミノデカン： １，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン；３．３′−ジアミノ−Ｎ−メチル ジプロピルアミン：１．２−ジアミノ−２−メチルプロパン：３−（ジブチルア ミノ）プロピルアミン；５−ジエチルアミノ−２−ペンタノール；３−（ジエチ ルアミノ）−１，２−プロパンジオール；ｌ−ジエチルアミノ−２−プロパツー ル；３−ジエチルアミノ−１−プロパツール；３−ジエチルアミノプロビルアミ ン； ジエチレントリアミン： Ｎ、Ｎ−ジエチルエタノールアミン； Ｎ、Ｎ−ジエチルエチレンジアミン； Ｎ、　Ｎ−ジエチルメチルアミン： Ｎ、　Ｎ’−ジエチル−１，３−プロパンジアミン：ジイソブチルアミン； ジイソブ口バノールアミン： ジイソブ口ビルアミン： ２−（ジイソプロピルアミノ）エタノール：３−ジイソプロピルアミノ−１，２ −プロパンジオール；Ｎ、Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン；ｌ−ジメチルアミ ノ−２−プロパツール；２−ジメチルアミノエタノール： ３−ジメチルアミノ−１−プロパツール；３−ジメチルアミノプロピルアミン： １、　３−ジメチルブチルアミン； ３．３−ジメチルブチルアミン： Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン； Ｎ、Ｎ−ジメチルエチルアミン； Ｎ、Ｎ−ジメチルエチレンジアミン： Ｎ、　Ｎ−ジメチル−Ｎ′−二チルエチレンジアミン；Ｎ、　Ｎ’−ジメチル− １，６−ヘキサンジアミン；２．５−ジメチル−２，５−ヘキサンジアミン；１ 、　５−ジメチルヘキシルアミン； ２．２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン；（±）−１，２−ジメチルプロ ピルアミン；ジプロピルアミン； ３−エトキシプロピルアミン； エチルアミン： ２−（エチルアミノ）エタノール； Ｎ−エチルブチルアミン： ２−エチルブチルアミン； Ｎ−エチルジェタノールアミン； エチレンジアミン； ヘキサメチレンジアミン； Ｎ−イソプロピルエチレンジアミン： Ｎ′−イソプロピル−２−メチル−１，２−プロパンジアミン；Ｎ、　Ｎ、　Ｎ ’　、　Ｎ’−テトラメチル−１，４−ブタンジアミン：Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、 　Ｎ’−テトラメチルジアミノメタン；Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’−テトラメ チルエチレンジアミン：Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’−テトラメチル−１，６− ヘキサンジアミン：Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロ パンジアミン二Ｎ、　Ｎ、２．　２−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン ニトリイソオクチルアミン； トリイソプロビアノルアミン； ２−（メチルアミノ）エタノール； Ｎ−メチルブチルアミン： １−メチルブチルアミン； ２−メチルブチルアミン； Ｎ−メチルジェタノールアミン； Ｎ−メチルエチレンジアミン； Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミン；テリーオクチルアミン： プロピルアミン； ２−（プロピルアミノ）エタノール： １−テトラデシルアミン：及び トリス（３−アミノプロピル）アミン。

前記材料の混合物もまた用いることができる。

好ましいアミンは、水酸化アンモニウム、ジメチルエタノールアミン、トリエチ ルアミン、ジェタノールアミン、エタノールアミン、ジメチルアミン、ジエチル アミン、ピペラジン、モルホリン及び２−アミノ−２−メチル−１−プロパツー ルである。カルボン酸官能性樹脂がアルキド樹脂である場合は、特に好ましいア ミンは水酸化アンモニウムである。カルボン酸官能性樹脂がアクリル系の場合は 好ましいアミンはジメチルエタノールアミンである。

アミンの量は、塩素化ポリオレフィン及びカルボン酸官能性倫脂の合計量に基づ いて０〜２０重量％、好ましくは１０〜２０重量％の範囲内である。

本発明において有用な界面活性剤としては、非イオン性及びカチオン性界面活性 剤の両者を含む。用語“非イオン性界面活性剤”により、正又は負の電荷を有す る官能基を含まない界面活性剤を意味する。用語“カチオン性界面活性剤″によ り、水中でイオン化して大きい正電荷イオンと小さい負電荷イオンを生成する界 面活性剤を意味する。

本発明において、非イオン性界面活性剤は５００まで又はそれ以上の分子量を育 することができ、ポリマー性材料を含むことかできる。

非イオン性界面活性剤としては、各種の極性基を含有し、それにより分子の一部 分は親水性であり、そして分子の他の部分は疎水性であるような材料を挙げるこ とができる。このような材料の例としては、ポリエチレンオキシポリオール及び エトキシ化アルキルフェノールが挙げられる。特に好ましい非イオン性界面活性 剤としてはアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）アルコール、第一エトキ シ化アルコール及び第二エトキシ化アルコールが挙げられる。好ましくは、非イ オン性界面活性剤は、炭素原子数２２〜２１５のアルキルフェノキシポリ（エチ レンオキシ）アルコールである。

本発明に有用なカチオン性界面活性剤は、１００〜１０００の範囲の分子量を有 し、アルコキシル化アミンとして広く記載されることかできる。好ましくは、カ チオン性界面活性剤はアルコキシル化脂肪族アミン又はアルコキシル化タローア ミンである。

界面活性剤の量は、塩素化ポリオレフィン及びカルボン酸官能性樹脂の合計重量 に基づいて１〜３０重量％の範囲である。

界で典型的に用いられる材料、例えば、増量剤、湿潤剤及び流動助剤、顔料、樹 脂及び溶剤を含有することができる。

本発明組成物は、有機溶剤の量が多くない限り有機溶剤を含むことができる。し たがって、本発明組成物は好ましくは、組成物重量に基づいて５０％未満、更に 好ましくは２５％未満の有機溶剤を含む。

本発明組成物は、２つの異なる方法により接着性促進組成物として用いることが できる。好ましい方法は、多くのファクター、例えば、ペイントの特性、塗料を 施こすべき特定の基板、ペイント配合物に用いる他の材料の性質及び度合い及び 他のファクターに依って選択する。一方法によれば、本発明の塗布組成物は、好 ましくは、調製組成物を水で希釈し、所望の添加物を添加し、次に希釈組成物を ポリオレフィン基板に、通常の手段、例えば、噴霧、ブラッシング又は浸漬法を 用いて施こすことによって別個のプライマー塗布物として用いることができる。

本発明組成物を塗布物として施こし、その塗布物を乾燥した後、ペイントをプラ イマー塗布物上に施こす。

プライマー塗布物はポリオレフィン及びペイントの両者に接着し、それにより一 体の三成分構造であって、その構造の外側部分にペイントを有するものを形成す る。他の方法によれば、本発明組成物はいわゆる“撹拌型（ｓｔｉｒ−ｉｎ）” ペイント添加物として用いることができる。この方法では、組成物を添加してペ イントと混合して、得られた混合物をポリオレフィン基板に施こして、ポリオレ フィン基板に接着する単一塗布物を形成する。

本発明の組成物は、塗布の際混合物が有用になるように適当に小さい粒子サイズ を有する混合物である。したがって、本発明の組成物としては、専門家が“乳剤 ”及び”分散体”と称するもののみならず、各種成分を混合したすべての他の物 理的形態物も同様に含まれる。例えば、ある専門家は、水含有混合物であって、 ０．１−１０ミクロンの範囲の粒子サイズの混合物を“乳剤”と特定する。他の 専門家は、水含有混合物であって、粒子サイズが１０ミクロンより大きいものを “分散体”とみなす。これらのタイプの混合物の両者は本発明の範囲内であるが 、本発明はこれら又は任意の他の種類の特定の混合物に限定されず、粒子サイズ が、混合物を塗布に使用するのに十分な径小さい限り物理的形態に拘らずすべて の可能なタイプの混合物を包含する。

本発明組成物は、ポリオレフィン基板へのペイントの接着性を高めるための接着 促進剤として特に有用であるが、本発明組成物をそれ自身ペイントとして用いて 、基板を保護するばかりでなくまた顔料の添加の結果として装飾にもなるような 最終的保護コーティングを形成することも本発明の範囲内である。

本発明の組成物は、二工程からなる新規方法により調製される。

第一は塩素化ポリオレフィンとカルボン酸官能性樹脂の混合物を調製し、次にポ リオレフィン及び樹脂及び水の混合物からなる混合物を調製する。

塩素化ポリオレフィン及びカルボン酸官能性樹脂は、ポリマー材料の混合物を調 製することにより当該技術分野において周知の方法により混合物に調製する。塩 素化ポリオレフィン及びカルボン酸官能性樹脂の両者が固体状である場合は、そ れらを二軸スクリュー押出機で混合するか、又は粉末状にし次いで混合粉末を一 軸スクリユー押出機で押出すことができる。更に、ホットロールミル、例えば、 ホット三本ロールミルで樹脂と塩素化ポリオレフィンを合せることにより混合物 を調製することができる。この混合物を冷却し次に他の材料を添加する前に粉末 状に微粉砕することができる。

塩素化ポリオレフィンが固体で、カルボン酸官能性樹脂が液体又は溶液の場合は 、混合物を塩素化ポリオレフィンの軟化点より上で加熱し次いで塩素化ポリオレ フィンと樹脂を一緒に混合することができる。塩素化ポリオレフィンは、高剪断 混合をかけることにより樹脂と混合することができる。

水、及び場合によりアミン及び界面活性剤の混合物並びに塩素化ポリオレフィン 及びカルボン酸官能性樹脂の混合物は、ポリエステルと水の混合物を調製するた めの当該技術分野において周知の方法により調製することかできる。一方法によ れば、高剪断力を生じさせるための手段、例えば、撹拌機を備えた容器中で材料 に高剪断力をかけることにより混合物を調製する。別の方法によれば、塩素化ポ リオレフィンとカルボン酸官能性樹脂の加熱混合物を、当該技術分野で周知の撹 拌技法を用いて水とアミンの加熱混合物と合せる。

以下の例において、本発明組成物は、塩素化ポリオレフィン、カルボン酸官能性 樹脂、水及び場合によりアミン、界面活性剤及び有機溶剤から調製した。いくつ かの例において塩素化ポリオレフィン及びカルボン酸官能性樹脂は、材料を撹拌 するための手段を備えた容器中に導入した。撹拌を開始し次いで容器の内容物を 一定時間一定温度に加熱した。他の例では、塩素化ポリオレフィンとカルボン酸 官能性樹脂を合せて標準の三本ミルを用いて混合物とした。水並びに場合により アミン、界面活性剤及び有機溶剤を次に添加し次いで高剪断力で撹拌することに より混合物を調製した。選ばれた組成物の保存安定性試験は２５°Ｃで２〜８週 間週間後入ラス容器中視試験により行った。選ばれた組成物のペイント接着性試 験はＡＳＴＭ　Ｄ　３３５９−８３、方法へにより行った。ペイント接着性試験 はポリプロピレン、及びエラストマーポリマで改良したポリオレフィンに組成物 を施こすことにより行った。これらの材料は一般に“熱可塑性オレフィン”と商 業界では命名され、“ＴＰＯ”と略記される。組成物は噴霧により施こし、次に 室温で乾燥した。市販されている自動車ペイント方式を用い、次いで３０分間２ ５０°Ｆで焼付けをした。

例１ 本例は、特定の塩素化ポリオレフィン、特定のカルボン酸官能性樹脂、水及びア ミンを用いる本発明組成物の調製について具体的に示すものである。

９、０００〜１６．０００の範囲の分子量、８０〜９５°Ｃの範囲の軟化点及び ポリオレフィン重量に基づいて１８〜２２％の範囲の塩素量を育する塩素化、非 イミド化ポリオレフィン５０ｇ：及び５０〜５９の範囲の酸価を有する中鎖オイ ル（ｍｅｄｉａｍ　ａｉｌ）アルキド樹脂（固形分７０％）であるカルボン酸官 能性樹脂５０ｇからなる混合物を調製した。混合物を２時間１０５℃で加熱した 。水酸化アンモニウム（２８％）１０ｇ及び水２００ｇを次に添加し、１０分間 高剪断撹拌に付すことにより混合物を得た。

得られた組成物を十分な追加の水で希釈して、商業的に使用されている代表的な プライマー塗布組成物を得、ペイント接着性試験を行って以下の結果を得た。

ポリプロピレン　１００％接着性 ＴＰＯ１００％接着性 例２ 本例は、例１において用いたものと同一の材料を異なる量、用いることによる本 発明組成物の調製について具体的に示すものである。

ポリオレフィン３０ｇ及びアルキド樹脂７０ｇからなる混合物を調製した。この 混合物を１時間１２１℃で加熱した。水酸化アンモニウム（２８％）８ｇ及び水 １５０ｇを次に添加し次いで高剪断撹拌に１０分間付することにより混合物を得 た。２５°Ｃで８週間安定性試験を行ったが、僅かに沈降物が認められた。この 組成物を十分な追加の水で希釈して、商業的に使用されている代表的なプライマ ー塗布組成物を得、ペイントの接着性試験を行ったところ以下の結果が得られた 。

ポリプロピレン　１００％接着性 ＴＰＯ１００％接着性 例３ 本例は、例１で用いたものとは異なるアミンを用いることによる本発明組成物の 調製について具体的に示すものである。

ポリオレフィン５０ｇ及びアルキド樹脂５０ｇからなる混合物を調製した。この 混合物を２時間＋２１″Ｃで加熱した。ジメチルエタノールアミン４ｇ及び水２ ００ｇを次に添加し、次いで高剪断撹拌に１０分間付することにより混合物を得 た。２５℃で８週間安定性試験を行った結果、全く変化はなかった。この組成物 を十分な追加の水で希釈して、商業的に使用されている代表的なプライマー塗布 組成物を得、ペイント接着性試験を行い以下の結果を得た。

ポリプロピレン　１００％接着性 ＴＰＯ１００％接着性 例４ 本例は、例３において用いたものと同一の材料を異なる量、用いることによる本 発明組成物の調製について具体的に示すものである。

ポリオレフィン７０ｇ及びアルキド樹脂３０ｇからなる混合物を調製した。この 混合物を１２時間１２１°Ｃで加熱した。ジメチルエタノールアミン２ｇ及び水 ２００ｇを次に添加し、高剪断撹拌に１０分間付すことにより混合物を得た。２ ５゛Ｃで８週間安定性試験を行ったところ僅かに沈澱が生じた。この組成物を十 分な追加の水を用いて希釈して、商業的に使用されている代表的なプライマー塗 布組成物を得、ペイント接着性試験を行い以下の結果を得た：ポリプロピレン　 ｌ００９ｆｔ接着性 ＴＰＯ１００％接着性 例５ 本例は、例１において用いたものと同一の材料を異なる量、用いることによる本 発明組成物の調製について具体的に示すものである。

ポリオレフィン２５ｇ及びアルキド樹脂２５ｇからなる混合物を調製した。この 混合物を２時間１２１°Ｃで加熱した。水酸化アンモニウム（２８％）１０ｇ及 び水１００ｇを次に添加し高剪断撹拌に１０分間付すことにより混合物を得た。

２５℃で６週間安定性試験を行ったところ僅かに沈澱が生じた。この組成物を十 分な追加の水を用いて希釈して、商業的に使用されている代表的なプライマー塗 布組成物を得、ペイント接着性試験を行い以下の結果を得た：ポリプロピレン　 １００％接着性 ＴＰＯ１００％接着性 例６ 本例は、例５において用いたものと同一の材料を異なる量、用いることによる本 発明組成物の調製について具体的に示すものである。

ポリオレフィン３５ｇ及びアルキド樹脂１５ｇからなる混合物を調製した。この 混合物を２時１１７１２１℃で加熱した。水酸化アンモニウム（２８％）５ｇ及 び水１００ｇを次に添加し、高剪断撹拌に１０分間付すことにより混合物を得た 。２５°Ｃで６週間安定性試験を行ったところ大量の沈澱が生じた。この組成物 を十分な追加の水を用いて希釈して、商業的に使用されている代表的なプライマ ー塗布組成物を得、ペイント接着性試験を行い以下の結果を得た：ポリプロピレ ン　２０％接着性 ＴＰＯ１００％接着性 例７ 本例は、例５において用いたものと同一の材料を異なる量、用いることによる本 発明組成物の調製について具体的に示すものである。

ポリオレフィン２５ｇ及びアルキド樹脂２５ｇからなる混合物を調製した。この 混合物を２時間１２１”Ｃで加熱した。水酸化アンモニウム（２８′ＩＭ、）１ ｇ及び水１００ｇを次に添加し、高剪断撹拌に１０分間付することにより混合物 を得た。２５°Ｃで６週間安定性試験を行ったところ大量の沈澱が生じた。この 組成物を十分な追加の水を用いて希釈して、商業的に使用されている代表的なプ ライマー塗布組成物を得、ペイント接着性試験を行い以下の結果を得た：ポリプ ロピレン　０％接着性 ＴＰＯ４０％接着性 気−１ 本例は、例７において用いたものと異なるカルボン酸官能性樹脂を用いることに よる本発明組成物の調製について具体的に示すものである。

ポリオレフィン５０ｇ及び酸価３５の連鎖停止アルキド樹脂（固形分７０％）５ ０ｇからなる混合物をｌＩ製した。この混合物を１ｏ分ｎＲ１２１”Ｃで加熱し た。水酸化アンモニウム（２８％）８ｇ及び水１００ｇを次に添加し、高剪断撹 拌に１０分間付することにより混合物を得た。２５℃で８週間安定性試験を行っ たところ大量の沈澱が生じた。この組成物を十分な追加の水を用いて希釈して、 商業的に使用されている代表的なプライマー塗布組成物を得、ペイント接着性試 験を行い以下の結果を得た： ポリプロピレン　１００％接着性 ＴＰＯ１００％接着性 例−」一 本例は、例８において用いたものと異なるカルボン酸官能性樹脂を用いることに よる本発明組成物の１Ｉｌｌ＋について具体的に示すものである。

ポリオレフィン３０ｇ及び酸価９ｏのアクリル樹脂（固形分６５％）７０ｇから なる混合物を調製した。この混合物を２時間１２１℃で加熱した。水酸化アンモ ニウム（２８９６）６ｇ及び水１００ｇを次に添加し、高剪断撹拌に１０分間付 することにより混合物を得た。この組成物を十分な追加の水を用いて希釈して、 商業的に使用されている代表的なプライマー塗布組成物を得、ペイント接着性試 験を行い以下の結果を得た： ポリプロピレン　１００％接着性 ＴＰＯ１００％接着性 例ＩＯ 本例は、塩素化ポリオレフィン、カルボン酸官能性樹脂、アミン、界面活性剤及 び水を用いることによる本発明組成物の調製について具体的に示すものである。

ポリオレフィン５０ｇ及び酸価８５のアルキド樹脂５０ｇからなる混合物を調製 した。この混合物を２時間１２１″Ｃで加熱した。ジメチルエタノールアミン４ ｇ、１３〜１４の範囲のＨＢＬ値を有するノニルフェノキシポリ（エチレンオキ シ）アルコールｔｇ及び水２００ｇを次に添加し高剪断撹拌に１０分間付すこと により混合物を得た。２５°Ｃで２週間安定性試験をしたところ大量の沈澱が生 じた。この組成物を十分な追加の水を用いて希釈して、商業的に使用されている 代表的なプライマー塗布組成物を得て、ペイント接着性試験を行い以下の結果を 得た： ポリプロピレン　１００％接着性 ＴＰＯ１００％接着性 例１１ 本例は、異なるカルボン酸官能性樹脂を用いた他は例１０において調製したもの と同様の本発明組成物の調製について具体的に示すものである。

ポリオレフィン５０ｇ及び酸価９０のアクリル樹脂（固形分６０％）からなる混 合物を調製した。この混合物を２時間１２１”ｃで加熱した。

ジメチルエタノールアミン４ｇ、アルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）ア ルコール２ｇ及び水２００ｇを次に添加し、高剪断撹拌に１０分間付することに より混合物を得た。２５℃で２週間安定性試験をしたところ変化は全くおこらな かった。この組成物を十分な追加の水を用いて希釈して、商業的に用いられてい る代表的なプライマー塗布組成物を得て、ペイント接着性試験を行い以下の結果 を得たポリプロピレン　１００％接着性 ＴＰＯ１００％接着性 例１２ 本例は、異なるカルボン酸官能性樹脂を用いた他は例１Ｏにおいて調製したもの と同様の本発明組成物の調製について具体的に示すものである。

ポリオレフィン５０ｇ及び酸価４５のアクリル樹脂（固形分７０％）５０ｇを高 剪断に付することにより、混合物を調製した。ジメチルエタノールアミン４ｇ、 アルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）アルコール２ｇ及び水２００　ｇを 次に添加し、高剪断撹拌に１０分間付することにより混合物を得た。２５°Ｃで ２週間安定性試験をしたところ大量の沈澱が生じた。この組成物を十分な追加の 水を用いて希釈して、離業的に用いられている代表的なプライマー塗布組成物を 得て、ペイント接着性試験を行い以下の結果を得た。

ポリプロピレン　２０％接着性 ＴＰＯｔｏｏ％接着性 例１３ 本例は、塩素化ポリオレフィン、カルボン酸官能性樹脂、アミン及び水からなる 本発明組成物の調製について具体的に示すものである。

ポリオレフィン５０ｇ及び酸価３５のアクリル樹脂（固形分８０％）５０ｇを高 剪断に付することにより、混合物を調製した。ジメチルエタノールアミン４ｇ及 び水２００ｇを次に添加し、高剪断撹拌に１０分間付することにより混合物を得 た。２５°Ｃで２週間安定性試験をしたところ大量の沈澱が生じた。この組成物 を十分な追加の水を用いて希釈して、商業的に用いられている代表的なプライマ ー塗布組成物を得て、ペイント接着性試験を行い以下の結果を得た。

ポリプロピレン　２０％接着性 ＴＰＯ１００％接着性 例１４ 本例は、異なるカルボン酸官能性樹脂を用いた他は例１２において調製したもの と同様の本発明組成物の調製について具体的に示すものである。

ポリオレフィン５０ｇ及び酸価３４のアルキド樹脂（固形分８０％）５０ｇを高 剪断に付することにより、混合物を調製した。ジメチルエタノールアミン４ｇ、 アルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）アルコール４ｇ及び水２５０ｇを次 に添加し、高剪断撹拌に１０分間付することにより混合物を得た。２５°Ｃで２ 週間安定性試験をしたところ大量の沈澱が生じた。この組成物を十分な追加の水 を用いて希釈して、商業的に用いられている代表的なプライマー塗布組成物を得 て、ペイント接着性試験を行い以下の結果を得た。

ポリプロピレン　０％接着性 ＴＰＯ１００％接着性 例１５ 本例は、異なるカルボン酸官能性樹脂を用いた他は例１４において調製したもの と同様の本発明組成物の調製について具体的に示すものである。

ポリオレフィン５０ｇ及び酸価６８の飽和ポリエステル樹脂（固形分７５％）５ ０ｇを高剪断に付することにより、混合物を調製した。ジメチルエタノールアミ ン４ｇ１アルキルフエノキシポリ（エチレンオキシ）アルコール２ｇ及び水２０ ０ｇを次に添加し、高剪断撹拌に１０分間付することにより混合物を得た。２５ °Ｃで２週間安定性試験をしたところ可逆性の相分離が生じた。

例１６ 本例は、異なるカルボン酸官能性樹脂を用いた他は例１５において調製したもの と同様の本発明組成物の調製について具体的に示すものである。

ポリオレフィン５０ｇ及び２４〜３４の範囲の酸価の飽和ポリエステル樹脂（キ シレン中固形分８５％）５０ｇを高剪断に付することにより、混合物を調製した 。ジメチルエタノールアミン４ｇ、アルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ） アルコール２ｇ及び水２００　ｇを次に添加し、高剪断撹拌に１０分間付するこ とにより混合物を得た。２５℃で２週間安定性試験をしたところ可逆性の相分離 が生じた。

例１７ 本例は、塩素化ポリオレフィン、カルボン酸官能性樹脂、アミン、界面活性剤、 有機溶剤及び水からなる本発明組成物の調製について具体的に示すものである。

ポリオレフィン５０ｇ及び５８〜６６の範囲の酸価のアクリル改良ポリエステル 樹脂（固形分５０％）５０ｇを高剪断に付することにより、混合物を調製した。

ジメチルエタノールアミン４ｇ、アルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）ア ルコール４ｇ、キシレン４ｇ及び水２００ｇを次に添加し、高剪断撹拌に１０分 間付することにより混合物を得た。２５°Ｃで２週間安定性試験をしたところ僅 かに沈澱か生じた。

この組成物を十分な追加の水を用いて希釈して、商業的に用いられている代表的 なプライマー塗布組成物を得て、ペイント接着性試験を行い以下の結果を得た。

ポリプロピレン　１００％接着性 ＴＰＯ１００％接着性 例１８ 本例は、異なるカルボン酸官能性樹脂を用いた他は例１６において調製したもの と同様の本発明組成物のａａについて具体的に示すものである。

ポリオレフィン５０ｇ及び酸価のアクリル樹脂（固形分７０％）を高剪断に付す ることにより混合物を調製した。ジメチルエタノールアミン４ｇ、アルキルフェ ノキシポリ（エチレンオキシ）アルコール２ｇ及び水２００ｇを次に添加し、高 剪断撹拌に１０分間付することにより混合物を得た。２５℃で２週間安定性試験 をしたところ大量の沈澱が生じた。この組成物を十分な追加の水を用いて希釈し て、商業的に用いられている代表的なプライマー塗布組成物を得て、ペイント接 着性試験を行い以下の結果を得た：ポリプロピレン　９０％接着性 ＴＰＯ１００％接着性 例１９ 本例は、塩素化ポリオレフィン、カルボン酸官能性樹脂、アミン、界面活性剤、 有機溶剤及び水からなる本発明組成物の調製について具体的に示すものである。

９、０００〜１６．０００の範囲の分子量、８０〜９５℃の範囲の軟化点及びポ リオレフィン重量に基づいて１８〜２２％の範囲の塩素量を有するイミド化塩素 化ポリオレフィン１３ｇ、酸価２３０の固相アクリル樹脂１３ｇを３本ロールミ ルで合せることにより混合物を調製した。この混合物を冷却し次いで粉砕化して 粒状物とし、この粒状物を１２１’Ｃで１時間加熱した。水酸化アンモニウム１ ５ｇ、　ＨＬ８１８．６の非イオン性ノニルフェノキシ（エチレンオキシ）アル コール１ｇ、キシレンｌＯｇ及び水１５０ｇを次に添加し、高剪断撹拌に２０分 間付することにより混合物を得た。この組成物を十分な追加の水を用いて希釈し て、商業的に用いられている代表的なプライマー塗布組成物を得て、ペイント接 着性試験を行い以下の結果を得た；ポリプロピレン　１００％接着性 ＴＰＯ１００％接着性 例２０ 本例は、塩素化ポリオレフィン、カルボン酸官能性樹脂、アミン、有機溶剤及び 水からなる本発明組成物の調製について具体的に示すものである。

１００、０００〜１５０，０００の範囲の分子量、８０〜１１５℃の範囲の軟化 点及びポリオレフィン重量に基づいて２０〜３５％の範囲の塩素量を有する塩素 化ポリオレフィン５０ｇ、５０〜５９の範囲の酸価のアルキド樹脂（固形分７０ ％）であるカルボン酸官能性樹脂５０ｇ及びキシレン５０ｇを６６°Ｃで合せる ことにより混合物を調製した。ジメチルエタノールアミン１０ｇ及び水２５０ｇ を次に添加し、高剪断撹拌に１０分間付することにより混合物を得た。２５℃で ３週間の安定性試験をしたところ僅かに沈澱した。この組成物を十分な追加の水 を用いて希釈して、商業的に用いられている代表的なプライマー塗布組成物を得 て、ペイント接着性試験を行い以下の結果を得た：ポリプロピレン　０％接着性 ＴＰＯ７０％接着性 例２１ 本例は、塩素化ポリオレフィン、カルボン酸官能性樹脂、アミン、有機溶剤及び 水からなる本発明組成物の調製について具体的に示すものである。

１１０、０００〜１３０．０００の範囲の分子量、９５〜１０５℃の範囲の軟化 点及びポリオレフィン重量に基づいて２５〜３０％の範囲の塩素量を有する塩素 化ポリオレフィン５０ｇ、５０〜５９の範囲の酸価のアルキド樹脂（固形分７０ ％）であるカルボン酸官能性樹脂５０ｇ及びキシレン５０ｇを６６°Ｃで合せる ことにより混合物を調製した。ジメチルエタノールアミン１０ｇ及び水２５０ｇ を次に添加し、高剪断撹拌に１０分間付することにより混合物を得た。２５°Ｃ で３週間の安定性試験をしたところ変化は生じなかった。この組成物を十分な追 加の水を用いて希釈して、商業的に用いられている代表的なプライマー塗布組成 物を得て、ペイント接着性試験を行い以下の結果を得た：ポリプロピレン　０％ 接着性 ＴＰＯ１００％接着性 国際調査報告　ｏｒｂ／ＩＩＣＱ２１ｎＧ２Ｒ６国際調査報告 フロントページの続き　。

（５１）　Ｉｎｔ、Ｃ１，５識別記号　庁内整理番号Ｃ０８Ｌ　６７１０８　Ｌ ＰＬ　８９３３−４ＪＣＯ９Ｄ１２３／２８　ＰＦＡ　７１０７−４Ｊ１３３１ ００　ＰＧＦ　７９２１−４Ｊ１６７１０２　ＰＫＸ　８９３３−４ＪＰＬＡ　 ８９３３−４Ｊ １６７１０８　Ｐ　Ｌ　Ｊ　８９３３−４　ＪＩ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（Ａ）９，０００〜１５０，０００の範囲の分子量、７５〜１１５℃の範囲 の軟化点及びポリオレフィン重量に基づいて１５〜３５重量％の範囲の塩素量を 有する塩素化ポリオレフィンを、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量に基づい て７０〜３０重量％、並びに（Ｂ）カルボン酸官能性樹脂を、成分（Ａ）及び成 分（Ｂ）の合計重量に基づいて３０〜７０重量％、 （Ｃ）２０〜２００の範囲の分子量を有する第一、第二又は第三アミンを、成分 （Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量に基づいて０〜２０重量％、並びに （Ｄ）水 を含んでなる組成物。 ２．前記の塩素化ポリオレフィンが、９，０００〜１６，０００の範囲の分子量 、８０〜９５℃の範囲の軟化点及び１８〜２２％の範囲の塩素量を有する請求項 １記載の組成物。 ３．前記の塩素化ポリオレフィンが、９，０００〜１６，０００の範囲の分子量 、８０〜９５℃の範囲の軟化点及び１８〜２２％の範囲の塩素量を有する塩素化 イミド化ポリオレフィンである請求項１記載の組成物。 ４．前記のカルボン酸官能性樹脂がアルキド樹脂、ポリエステル樹脂及びアクリ ル樹脂からなる群より選ばれる請求項１記載の組成物。 ５．前記のアルキル樹脂が、７０％の非揮発分含有量、Ｚ〜Ｚ２の範囲のＧａｒ ｄｎｅｒ粘度及び５０〜５９の範囲の酸価を有する中鎖オイル（ｍｅｄｉｕ　ｍ ｏｉｌ）アルキドである請求項４記載の組成物。 ６．前記のアクリル樹脂が、２２０〜２５０の酸価、１００〜１２０℃の範囲の 環球式軟化点及び２０００〜３０００の範囲の数平均分子量を有する固相アクリ ルオリゴマーである請求項４記載の組成物。 ７．前記のアミンが、水酸化アンモニウム、ジメチルエタノールアミン、トリエ チルアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、ジメチルアミン、ジエチ ルアミン、ピペラジン、モルホリン及び２−アミノ−２−メチル−１−プロパノ ールからなる群より選ばれる請求項１記載の組成物。 ８．前記の組成物が更に、 （Ｅ）界面活性剤を、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量に基づいて１〜３０ 重量％、 含有する請求項１記載の組成物。 ９．前記の界面活性剤が、アルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）アルコー ル、第一エトキシル化アルコール及び第二エトキシル化アルコールからなる群よ り選はれる非イオン性界面活性剤である請求項８記載の組成物。 １０．前記の界面活性剤が、アルコキシル化脂肪アミン及びアルコキシル化獣脂 アミンからなる群より選ばれるカチオン性界面活性剤である請求項８記載の組成 物。 １１．成分（Ａ）の量が７０〜４０重量％の範囲であり、そして成分（Ｂ）の量 が３０〜６０重量％の範囲である請求項１記載の組成物。 １２．（Ａ）９，０００〜１６，０００の範囲の分子量、８０〜９５℃の範囲の 軟化点及びポリオレフィン重量に基づいて１８〜２２％の範囲の塩素量を有する 塩素化、非イミド化ポリオレフィンを、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量に 基づいて７０〜４５重量％、（Ｂ）７０％の非揮発分含有量、Ｚ〜Ｚ２の範囲の Ｇａｒｄｎｅｒ粘度及び５０〜５９の範囲の酸価を有する中鎖オイルアルキドを 、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量に基づいて３０〜５５重量％、（Ｃ）水 酸化アンモニウムを、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量に基づいて１０〜２ ０重量％、及び（Ｄ）水 を含んでなる組成物。 １３．（Ａ）９，０００〜１６，０００の範囲の分子量、８０〜９５℃の範囲の 軟化点及びポリオレフィン重量に基づいて１８〜２２％の範囲の塩素量を有する 塩素化、イミド化ポリオレフィンを、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量に基 づいて７０〜４５重量％、（Ｂ）２２０〜２５０の酸価、１００〜１２０℃の範 囲の環球式軟化点及び２０００〜３０００の範囲の数平均分子量を有する固相ア クリルオリゴマーを、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量に基づいて３０〜５ ５重量％、 （Ｃ）ジメチルエタノールアミンを、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量に基 づいて１０〜２０重量％、及び（Ｄ）水 を含んでなる組成物。 １４．請求項１記載の組成物を塗布したポリオレフィン製品。 １５．（Ａ）（１）９，０００〜２５０，０００の範囲の分子量、７５〜１１５ ℃の範囲の軟化点、及びポリオレフィンの重量に基づいて１５〜３５重量％の範 囲の塩素量を有する塩素化ポリオレフィンを、成分（１）及び成分（２）の合計 重量に基づいて７０〜３０重量％、及び（２）カルボン酸官能性樹脂を、成分（ １）及び成分（２）の合計重量に基づいて３０〜７０重量％含んでなる混合物を 調製し、次いで（Ｂ）（１）工程（Ａ）で調製した混合物、（２）２０〜２００ の範囲の分子量を有する第一、第二又は第三アミンを、工程（Ａ）において調製 した混合物の重量に基づいて０〜２０重量％、及び （３）水 を含んでなる混合物を調製することを含んでなる方法。 １６．前記の塩素化ポリオレフィンが、９，０００〜１６，０００の範囲の分子 量、８０〜９５℃の範囲の軟化点及び１８〜２２％の範囲の塩素量を有する請求 項１４記載の方法。 １７．前記の塩素化ポリオレフィンが、９，０００〜１６，０００の範囲の分子 量、８０〜９５℃の範囲の軟化点及び１８〜２２％の範囲の塩素量を有する塩素 化イミド化ポリオレフィンである請求項１４記載の方法。 １８．前記のカルボン酸官能性樹脂がアルキド樹脂、ポリエステル樹脂及びアク リル樹脂からなる群より選ばれる請求項１４記載の方法。 １９．前記のアルキル樹脂が、７０％の非揮発分含有量、Ｚ〜Ｚ２の範囲のＧａ ｒｄｎｅｒ粘度及び５０〜５９の範囲の酸価を有する中鎖オイルアルキドである 請求項１７記載の方法。 ２０．前記のアクリル樹脂が、２２０〜２５０の範囲の酸価、１００〜１２０℃ の範囲の環球式軟化点及び２０００〜３０００の範囲の数平均分子量を有する固 相アクリルオリゴマーである請求項１７記載の方法。 ２１．前記のアミンが、水酸化アンモニウム、ジメチルエタノールアミン、トリ エチルアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、ジメチルアミン、ジエ チルアミン、ピペラジン、モルホリン及び２−アミノ−２−メチル−１−プロパ ノールからなる群より選ばれる請求項１４記載の方法。 ２２．工程（Ｂ）で調製した混合物が更に、（４）界面活性剤を、工程（Ａ）で 調製した混合物の合計重量に基づいて１〜３０重量％ 含有する請求項１４記載の方法。 ２３．前記の界面活性剤が、アルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）アルコ ール、第一エトキシル化アルコール及び第二エトキシル化アルコールからなる群 より選ばれる非イオン性界面活性剤である請求項２１記載の方法。 ２４．前記の界面活性剤が、アルコキシル化脂肪アミン及びアルコキシル化獣脂 アミンからなる群より選ばれるカチオン性界面活性剤である請求項２１記載の方 法。 ２５．工程（Ａ）の成分（１）の量が７０〜４０重量％の範囲であり、そして工 程（Ａ）の成分（２）の量が３０〜６０重量％の範囲である請求項１４記載の方 法。 ２６．（Ａ）（１）９，０００〜１６，０００の範囲の分子量、８０〜９５℃の 範囲の軟化点、及びポリオレフィンの重量に基づいて１８〜２２％の範囲の塩素 量を有する塩素化イミド化ポリオレフィン▽を、成分（１）及び成分（２）の合 計重量に基づいて７０〜４５重量％、及び（２）７０％の非揮発分含有量、Ｚ〜 Ｚ２の範囲のＧａｒｄｎｅｒ粘度及び５０〜５９の範囲の酸価を有する中鎖オイ ルアルキドを、成分（１）及び成分（２）の合計重量に基づいて３０〜５５重量 ％含んでなる混合物を調製し、次いで （Ｂ）（１）工程（Ａ）で調製した混合物、（２）水酸化アンモニウムを、工程 （Ａ）において調製した混合物の重量に基づいて１０〜２０重量％、及び（３） 水 を含んでなる混合物を調製することを含んでなる方法。 ２７．（Ａ）（１）９，０００〜１６，０００の範囲の分子量、８０〜９５℃の 範囲の軟化点、及びポリオレフィンの重量に基づいて１８〜２２％の範囲の塩素 量を有する塩素化イミド化ポリオレフィンを、成分（１）及び成分（２）の合計 重量に基づいて７０〜４５重量％、及び（２）２２０〜２５０の酸価、１００〜 １２０℃の範囲の環球式軟化点及び２０００〜３０００の範囲の数平均分子量を 有する固相アクリルオリゴマーを、成分（１）及び成分（２）の合計重量に基づ いて３０〜５５重量％含んでなる混合物を調製し、次いで （Ｂ）（１）工程（Ａ）で調製した混合物、（２）ジメチルエタノールアミンを 、工程（Ａ）において調製した混合物の重量に基づいて１０〜２０重量％、及び （３）水 を含んでなる混合物を調製することを含んでなる方法。