JPH064754B2 - 樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、各種の自動車部品、機械部品、電気又は電子
部品、及び一般雑貨の構成材料として有用な樹脂組成物
及びその成形体に関する。

［従来の技術］ ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ートに代表される熱可塑性ポリエステルは優れた機械的
性質、特に高い剛性と強度を有し、優れたエンジニヤリ
ングプラスチックとして広く利用されている。一方、ポ
リカプロアミドやポリヘキサメチレンアジバミドなどの
ポリアミドはその優れた強靱性、耐摩耗性、耐薬品性を
生かしてポリエステルと用途の異なる成形品分野で重要
な素材として利用されている。

従来から、かかるポリエステルとポリアミドを組合せる
ことにより、各々が有している優れた特性を利用すると
共に、各々が有している問題点を改善しようとする試み
が行われている。例えば、特公昭４７−１９１０１号公
報、特公昭４７−２４４６５号公報、特開昭４８−５６
７４２号公報、特開昭４９−１１４６６１号公報、特開
昭５６−３４７５４号公報、特開昭５７−４９６５７号
公報などにはそれぞれ目的に応じてポリエステルとポリ
アミドの配合組成を変えたり、添加剤として繊維状補強
材や無機質充填材を併用することにより、ポリエステル
とポリアミドとを組合せた場合の問題点を改善せんとす
る技術が開示されている。

［発明が解決しようとする問題点］ ポリエステルとポリアミドを混合する場合には、通常、
溶融混練法を適用するが、ポリエステルとポリアミドと
は相溶性が悪いことから、均一な混練物を得ることがで
きず、その結果、該混練物から得られた成形体の機械的
性質は低く、成形体ごとに機械的性質のばらつきが大き
いという問題がある。かかる問題の中でも、とりわけ成
形体の引張り伸度が低く成形体によって熱変形温度のば
らつきが大きいうえ、さらには使用時に成形体が層分離
を引起こすことがあることなどの問題から、ポリエステ
ルとポリアミドとを組合せた構成材料の各種分野への適
用が妨げられている。

本発明は、かかる問題点を解消し、ポリエステルとポリ
アミドを含む構成成分を均一になるように混練すること
ができ、混練物から得られる成形体がばらつきのない、
優れた機械的性質を有する樹脂組成物及びその成形体を
提供することを目的とする。

［問題点を解決するための手段及び作用］ 本発明者らは、上記の目的を達成すべく検討を行った結
果、ポリエステルとポリアミドの混合物に、さらに特定
のグラフト化ポリオレフィンを配合した組成物から得ら
れる成形体が、緻密で、かつ均質な構造を有しており優
れた機械的性質を有することを見出し、本発明を完成す
るに至った。

すなわち、本発明は、（ａ）ポリアミド５〜９５重量％
及び（ｂ）熱可塑性ポリエステル９５〜５重量％からな
る混合物１００重量部と、 （ｃ）分子鎖中に官能性基を有する変性ポリオレフィン
に、分子鎖中に過酸化結合を有する付加重合体をグラフ
ト重合せしめてなるグラフト化ポリオレフィン変性物
０．５〜３５重量部とからなり、該熱可塑性ポリエステ
ルが、平均粒子径２μｍ以下の粒子として分散している
ことを特徴とする樹脂組成物及びその成形体に関する。

本発明で用いる成分（ａ）のポリアミドは、特に制限さ
れるものではなく、アミノ酸、ラクタム又はジアミンと
ジカルボン酸とから得られ、溶融重合及び溶融成形が可
能なポリマーであれば如何なるものであってもよい。

成分（ａ）のポリアミドの製造原料として用いるモノマ
ーのうち、アミノ酸としては、例えば、６−アミノカプ
ロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデ
カン酸、パラアミノメチル安息香酸などを挙げることが
でき；ラクタムとしては、例えば、ε−カプロラクタ
ム、ω−ラウロラクタムなどを挙げることができ；ジア
ミンとしては、例えば、テトラメチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデ
カメチレンジアミン、２，２，４−／２，４，４−トリ
メチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノナメチレ
ンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレン
ジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサ
ン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１
−４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１−アミ
ノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロ
ヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、
ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタ
ン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパ
ン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、アミノエチル
ピペラジンなどを挙げることができる。また、ジカルボ
ン酸としては、例えば、アジピン酸、スベリン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテ
レフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキ
サヒドロイソフタル酸、ジグリコール酸などを挙げるこ
とができる。

本発明の成分（ａ）として好ましいポリアミドは、例え
ばポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレ
ンアジパミド（ナイロン６，６）、ポリヘキメチレンセ
パカミド（ナイロン６，１０）、ポリウンデカメチレン
アジパミド（ナイロン１１，６）、ポリヘキサメチレン
ドデカミド（ナイロン６，１２）、ポリウンデカンアミ
ド（ナイロン１１）、ポリドデカンアミド（ナイロン１
２）およびこれらの共重合ポリアミド、混合ポリアミド
などを挙げることができる。

成分（ａ）のポリアミドは、これを濃硫酸中に１％濃度
になるように溶解させた溶液の、２５℃における相対粘
度が２．０〜５．０の範囲にあるものが好ましい。

本発明で用いる成分（ｂ）の熱可塑性ポリエステルはジ
カルボン酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール又
はそのエステル形成性誘導体とを主成分として行う縮合
反応により得られる重合体である。

ここで用いるジカルボン酸としては、例えばテレフタル
酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、ビ
ス安息香酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、
アントラセンジカルボン酸、４，4′−ジフェニルエー
テルジカルボン酸、４，4′−ジフェノキシエタンジカ
ルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ド
デカンニ酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸又はこれらのエス
テル形成性誘導体などの単独又は混合物を挙げることが
できる。ジオール成分としては、エチレングリコール、
プロピレングルコール、１，４−ブタンジオール、ネオ
ペンチルグルコール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、デカメチレングルコール、シク
ロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、分
子量４００〜６，０００の長鎖グルコール、すなわちポ
リエチレングルコール、ポリプロピレングルコール、ポ
リテトラメチレングルコール及びこれらの混合物などを
挙げることができる。

成分（ｂ）の熱可塑性ポリエステルとしては、例えば、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリ
シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリ（エチ
レンテレフタレート／エチレンイソフタレート）共重合
体、ポリ（ブチレンテレフタレート／ブリレンドデカジ
オエート）共重合体などを挙げることができ、特に本発
明で有用なものはポリエチレンテレフタレート及びポリ
ブチレンテレフタレートである。

成分（ｂ）の熱可塑性ポリエステルは、これをオルトク
ロルフェノール中に０．５％になるように溶解させた溶
液の２５℃における相対粘度が１．１５〜２．５である
ものが好ましく、１．３〜２．１であるものがさらに好
ましい。

本発明で用いる成分（ｃ）のグラフト化ポリオレフィン
変性物は、分子鎖中に官能性基を有する変性ポリオレフ
ィンに、分子鎖中に過酸化結合を有する付加重合体をグ
ラフト重合せしめることにより得ることができるもので
あり、この成分（ｃ）は、成分（ａ）のポリアミドと成
分（ｂ）の熱可塑性ポリエステルとを相溶化することに
資する成分である。

成分（ｃ）の一方の製造原料である分子鎖中に官能性基
を有する変性ポリオレフィン（以下、単に「変性ポリオ
レフィン」という）は、エチレン及び炭素数３〜２０の
α−オレフィンやジエン、たとえばプロピレン、ブテン
−１、ペンテン−１，４−メチルペンテン−１、イソブ
チレン、１，４−ヘキサジェン、ジシクロペンタジェ
ン、２，５−ノルボルナジェン、５−エチル−２，５−
ノルボルナジェン、５−エチリデンノルボルネン、５−
（1′−プロペニル）−２−ノルボルネン、ブタジエ
ン、イソプレンなどを主たるモノマー成分として得られ
るポリオレフィン中に下記式（Ｉ）〜(VI)で表わされる
カルボン酸基、カルボン酸金属塩基、カルボン酸エステ
ル基、酸無水物基、エポキシ基、酸アミド基及びイミド
基から選ばれた少なくとも１種の官能性基を有するモノ
マー（以下、「官能性基含有モノマー」という）を導入
した重合体である。

（上記式中、R₁〜R₄は水素原子又は炭素数１〜３０の脂
肪族、脂環族又は芳香族残基を表し、Ｍは１〜３価の金
属、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、亜鉛
又はアルミニウムを表す） 官能性基含有モノマーの例を挙げるとアクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロト
ン酸、メチルマレイン酸、メチルフマル酸、メサコン
酸、シトラコン酸、グルタコン酸、マレイン酸水素メチ
ル、イタコン酸水素メチル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル
酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸アミノエチル、マレ
イン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、メタクリル酸ナ
トリウム、メタクリル酸カリウム、メタクリル酸マグネ
シウム、メタクリル酸亜鉛、アクリル酸ナトリウム、ア
クリル酸マグネシウム、アクリル酸亜鉛、無水マレイン
酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、エンドビシク
ロ−［２，２，１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボ
ン酸、エンドビシクロ−［２，２，１］−５−ヘプテン
−２，３−無水ジカルボン酸、アクリル酸グリシジル、
メタクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、
ビニルグリシジルエーテル、酢酸ビニル、アクリルアミ
ドなどのα，β−不飽和カルボン酸誘導体ならびにここ
で記したα，β−不飽和カルボン酸またはその無水物に
アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミ
ン、ヘキシルアミン、ドデシルアミン、オレイルアミ
ン、ステアリルアミン、シクロヘキシアミン、ベンジル
アミン、アニリン、ナフチルアミン、ジメチルアミン、
ジエチルアミン、メチルエチルアミン、ジブチルアミ
ン、ジステアリルアミン、ジシクロヘキシルアミン、エ
チルシクロヘキシルアミン、メチルアニリン、フェニル
ナフチルアミン、メラミン、エタノールアミン、３−ア
ミノ−１−プロパノール、ジエタノールアミン、モルホ
リン、α−アミノ−１−ピロリドン、α−アミノ−ε−
カプロラクタム、α−モノメチルアミノ−ε−カプロラ
クタム、α−モノエチルアミノ−ε−カプロラクタム、
α−モノベンジルアミノ−ε−カプロラクタム、末端ア
ミノ基のナイロン６オリゴマーなどを付加せしめて得ら
れるＮ−置換アミド化合物、Ｎ−置換イミド化合物など
である。

ポリオレフィンに官能性基含有モノマーを導入し、変性
ポリオレフィンを製造する方法としては、例えば、α−
オレフィンなどのモノマーと該官能性基含有モノマーと
を共重合せしめる方法又はポリオレフィンに前記モノマ
ーをグラフト重合せしめる方法を適用することができ
る。ここで、ポリオレフィンに導入する官能性基含有モ
ノマーの量は、変性ポリオレフィン中において該モノマ
ーに基づく構成単位の含有量が好ましくは０．００１〜
７０重量％であり、さらに好ましくは０．０１〜６０重
量％になるような量である。

成分（ｃ）の製造原料として好ましい変性ポリオレフィ
ンを以下に列挙するが、以下において「ｇ」は、例え
ば、「Ｘ−ｇ−Ｙ」の場合は「ＸとＹのグラフト共重合
体」であることを表すものとする。すなわち、好ましい
変性ポリオレフィンとしては、例えば、エチレン／アク
リル酸共重合体、エチレン／メタクリル酸／メタクリル
酸ナトリウム共重合体、エチレン／メタクリル酸／メタ
クリル酸亜鉛共重合体、エチレン／メタクリル酸メチル
／メタクリル酸／メタクリル酸マグネシウム共重合体、
エチレン／アクリル酸イソブチル／メタクリル酸／メタ
クリル酸亜鉛共重合体、エチレン／アクリル酸メチル共
重合体、エチレン／アクリル酸メチル／アクリル酸共重
合体、エチレン／アクリル酸エチル共重合体、エチレン
／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／酢酸ビ
ニル／メタクリル酸グリシジル共重合体、ポリエチレン
−ｇ−無水マレイン酸共重合体、ポリプロピレン−ｇ−
無水マレイン酸、ポリ（エチレン／プロピレン）−ｇ−
無水マレイン酸、ポリ（エチレン／プロピレン／１，４
−ヘキサジエン）−ｇ−無水マレイン酸、ポリ（エチレ
ン／プロピレン／ジシクロペンタジエン）−ｇ−無水マ
レイン酸、ポリ（エチレン／プロピレン／５−エチリデ
ンノルボルネン）−ｇ−無水マレイン酸、ポリ（エチレ
ン／プロピレン）−ｇ−エンドビシクロ− ［２，２，１］−５−ヘプテン−２，３−無水ジカルボ
ン酸、ポリ（エチレン／メタクリル酸／メタクリル酸亜
鉛）−ｇ−平均重合度１０のナイロン６オリゴマー、ポ
リ（エチレン／プロピレン）−ｇ−無水マレイン酸にシ
クロヘキシルアミンを付加せしめた共重合体、ポリ（エ
チレン／プロピレン）−ｇ−無水マレイン酸にα−アミ
ノ−ε−カプロラクタムを付加せしめた共重合体などを
挙げることができる。

かかる変性ポリオレフィンは、メルトインデックスが好
ましくは０．０５〜５０ｇ／１０分であり、さらに好ま
しくは０．１〜３０ｇ／１０分である。メルトインデッ
クスがこれらの範囲をはずれると変性ポリオレフィンと
下記付加重合体とのグラフト化に際し、混練加工性が悪
いために好ましくない。

成分（ｃ）のもう一方の製造原料である分子鎖中に過酸
化結合を有する付加重合体（以下、単に「付加重合体」
という）は、分子鎖中の主鎖もしくは側鎖のいずれかに
又は両方に過酸化結合を有する付加重合体である。

かかる付加重合体は、非共役系及び／又は共役系のビニ
ルモノマーと過酸化結合を有するアリル化合物及び／又
はアクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ
基含有化合物（以下、これらを「過酸化結合を有する化
合物」という）とを常法により付加重合せしめることに
より得ることができるものであり、例えば、前記ビニル
モノマーと過酸化結合を有する化合物とを付加重合せし
めて得た付加重合体又はこの付加重合体に前記ビニルモ
ノマーと同一もしくは異なるビニルモノマーを付加重合
せしめて得た付加重合体のいずれでもよい。

ここで共役系ビニルモノマーとしては、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸ブチル、３ビニルアクリル酸メチル、スチレン、ビ
ニルアニソールなどを挙げることができ、非共役系ビニ
ルモノマーとしては、酢酸ビニル、塩化ビニル、フッ化
ビニル、ビニルケトン、ビニルエーテルなどを挙げるこ
とができる。過酸化結合を有するアリル化合物として
は、アリルｔ−ブチルペルオキシカーボネートを代表例
として挙げることができるが、これ以外にもアリル基を
有し過酸化結合を有する化合物もしくは誘導体であれば
これに限定されるものではない。過酸化結合を有するア
クリロイルオキシ又はメタクリロイルオキシ基含有化合
物としては、アクリロイルオキシｔ−ブチルペルオキシ
カーボネート及びメタクリロイルオキシｔ−ブチルペル
オキシカーボネートなどを挙げることができる。

付加重合体の好ましい例を以下に列挙するが、以下にお
いて「ｂ」は、例えば「Ｘ−ｂ−Ｙ」の場合には「Ｘと
Ｙのブロック共重合体」であることを表すものとする。
すなわち、付加重合体としては、例えばポリ（酢酸ビニ
ル／アリルｔ−ブチルペルオキシカーボネート−ｂ−ス
チレン）付加重合体、ポリ（ｎ−ブチルメタクリレート
／メタクリロイルオキシメチルｔ−ブチルペルオキシカ
ーボネート−ｂ−スチレン）付加重合体、ポリ（酢酸ｎ
−ブチル／メタクリロイルオキシメチルｔ−ブチルペル
オキシカーボネート−ｂ−スチレン）付加重合体、ポリ
（メタクリル酸ブチル／メタクリロイルオキシメチルｔ
−ブチルペルオキシカーボネート−ｂ−メタクリル酸メ
チル）付加重合体、ポリ（酢酸ビニル／アリルｔ−ブチ
ルペルオキシカーボネート−ｂ−メタクリル酸メチル）
付加重合体などを挙げることができる。

かかる付加重合体は、平均分子量が好ましくは１，００
０〜２００，０００であり、さらに好ましくは５，００
０〜１００，０００である。平均分子量がこれらの範囲
をはずれると変性ポリオレフィンとのグラフト化におい
て、混練加工性が悪くなり好ましくない。また、付加重
合体中の過酸化結合の含有量は、過酸化結合含有化合物
に基づく構成単位として好ましくは０．５〜３０重量％
であり、さらに好ましくは１〜２５重量％である。付加
重合体中の過酸化結合含有量が少なすぎる場合は、変性
ポリオレフィンとのグラフト化においてグラフト化効果
が著しく低下するために好ましくない。また、多すぎる
場合は、変性ポリオレフィンとのグラフト化においてゲ
ル化が起こり、好ましいグラフト化ポリオレフィン変性
物を得ることができない。

成分（ｃ）のグラフト化ポリオレフィン変性物は、常法
により上記した変性ポリオレフィンに付加重合体をグラ
フト重合体せしめることにより得ることができる。

ここで、変性ポリオレフィンと付加重合体の使用割合は
特に制限されるものではないが、好ましくは変性ポリオ
レフィン５０〜９９重量％に対し、付加重合体を１〜５
０重量％用い、さらに好ましくは変性ポリオレフィン５
５〜９７重量％に対し、付加重合体３〜４５重量％を用
いる。付加重合体の使用量が、少なすぎる場合には、生
成したグラフト化ポリオレフィン変性物をポリアミドと
熱可塑性ポリエステルの混合物中に添加した際、好まし
い物性を与える組成物を得ることができないなどの問題
を生じる。また、多すぎる場合には、熱可塑性ポリエス
テル又はポリアミド粒子の緻密な構造を形成することが
できず、好ましい物性を与える組成物を得ることができ
ない。成分（Ｃ）のグラフト化ポリオレフィン変性物の
例としては、ポリ（エチレン／アクリル酸）−ｇ−ポリ
（アクリル酸ブチル−ｂ−スチレン）、ポリ（エチレン
／メタクリル酸／メタクリル酸ナトリウム）−ｇ−ポリ
（アクリル酸ブチル−ｂ−スチレン）、ポリ（エチレン
／メタクリル酸／メタクリル酸亜鉛）−ｇ−ポリ（アク
リル酸ブチル−ｂ−スチレン）、ポリ（エチレン／メタ
クリル酸メチル／メタクリル酸マグネシウム）−ｇ−ポ
リ（アクリル酸ブチル−ｂ−スチレン）、ポリ（エチレ
ン／アクリル酸イソブチル／メタクリル酸／メタクリル
酸／メタクリル酸亜鉛）−ｇ−ポリ（アクリル酸ブチル
−ｂ−スチレン）、ポリ（エチレン／アクリル酸メチ
ル）−ｇ−ポリ（アクリル酸ブチル−ｂ−スチレン）、
ポリ（エチレン／アクリル酸メチル／アクリル酸）−ｇ
−ポリ（アクリル酸ブチル−ｂ−スチレン）、ポリ（エ
チレン／アクリル酸エチル）−ｇ−ポリ（アクリル酸ブ
チル−ｂ−スチレン）、ポリ（エチレン／メタクリル酸
グリシジル）−ｇ−ポリ（アクリル酸ブチル−ｂ−スチ
レン）、ポリ（エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グ
リシジル）−ｇ−ポリ（アクリル酸ブチル−ｂ−スチレ
ン）、（ポリエチレン−ｇ−無水マレイン酸）−ｇ−ポ
リ（アクリル酸ブチル−ｂ−スチレン）、（ポリプロピ
レン−ｇ−無水マレイン酸）−ｇ−ポリ（アクリル酸ブ
チル−ｂ−スチレン）、（ポリプロピレン−ｇ−無水マ
レイン酸）−ｇ−ポリ（アクリル酸ブチル−ｂ−スチレ
ン）、ポリ［（エチレン／プロピレン）−ｇ−無水マレ
イン酸］−ｇ−ポリ（アクリル酸ブチル−ｂ−スチレ
ン）、ポリ［（エチレン／プロピレン／１，４−ヘキサ
ジェン）−ｇ−無水マレイン酸］−ｇ−ポリ（アクリル
酸ブチル−ｂ−スチレン）、ポリ［（エチレン／プロピ
レン／ジシクロペンタジェン）−ｇ−無水マレイン酸］
−ｇ−ポリ（アクリル酸ブチル−ｂ−スチレン）、ポリ
［（エチレン／プロピレン）−ｇ−無水マレイン酸への
α−アミノ−ε−カプロラクタム付加物］−ｇ−ポリ
（アクリル酸ブチル−ｂ−スチレン）、ポリ（エチレン
／アクリル酸）−ｇ−ポリ（アクリル酸ブチル−ｂ−ア
クリル酸メチル）、ポリ（エチレン／メタクリル酸／メ
タクリル酸ナトリウム）−ｇ−ポリ（アクリル酸ブチル
−ｂ−アクリル酸メチル）、ポリ（エチレン／メタクリ
ル酸／メタクリル酸）−ｇ−ポリ（アクリル酸ブチル−
ｂ−アクリル酸メチル）、ポリ（エチレン／メタクリル
酸／メタクリル酸亜鉛）−ｇ−ポリ（アクリル酸ブチル
−ｂ−アクリル酸メチル）、ポリ（エチレン／メタクリ
ル酸メチル／メタクリル酸／メタクリル酸マグネシウ
ム）−ｇ−ポリ（アクリル酸ブチル−ｂ−アクリル酸メ
チル）、ポリ（エチレン／アクリル酸イソブチル／メタ
クリル酸／メタクリル酸亜鉛）−ｇ−ポリ（アクリル酸
ブチル−ｂ−アクリル酸メチル）、ポリ（エチレン／ア
クリル酸メチル）−ｇ−ポリ（アクリル酸ブチル−ｂ−
アクリル酸メチル）、ポリ（エチレン／アクリル酸メチ
ル／アクリル酸）−ｇ−ポリ（アクリル酸ブチル−ｂ−
アクリル酸メチル）、ポリ（エチレン／アクリル酸エチ
ル）−ｇ−ポリ（アクリル酸ブチル−ｂ−アクリル酸メ
チル）、ポリ（エチレン／メタクリル酸グリシジル）−
ｇ−ポリ（アクリル酸ブチル−ｂ−アクリル酸メチ
ル）、ポリ（エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリ
シジル）−ｇ−ポリ（アクリル酸ブチル−ｂ−アクリル
酸メチル）、（ポリエチレン−ｇ−無水マレイン酸）−
ｇ−ポリ（アクリル酸ブチル−ｂ−アクリル酸メチ
ル）、（ポリプロピレン−ｇ−無水マレイン酸）−ｇ−
ポリ（アクリル酸ブチル−ｂ−アクリル酸メチル）、ポ
リ［（エチレン／プロピレン）−ｇ−無水マレイン酸］
−ｇ−ポリ（アクリル酸ブチル−ｂ−アクリル酸メチ
ル）などを挙げることができる。

成分（ｃ）のグラフト化ポリオレフィン変性物における
付加重合体の次式； から算出されるグラフト効率は、好ましくは１％以上で
あり、さらに好ましくは５％以上である。グラフト効率
が低すぎる場合には、ポリアミドと熱可塑性ポリエステ
ルの相溶化効果が認められないために好ましくない。

また、成分（ｃ）のグラフト化ポリオレフィン変成物
は、メルトインデックスが好ましくは０．０１〜４０ｇ
／１０分であり、さらに好ましくは０．１〜３０ｇ／１
０分である。通常、変性ポリオレフィンと付加重合体を
グラフト化させると大幅にメルトインデックスが低下す
るが、本発明の作用効果には何ら影響しない。メルトイ
ンデックスが４０ｇ／１０分を超えるものはポリアミド
と熱可塑性ポリエステルに添加した際、好ましい物性を
与える組成物を安定に得ることができない。

本発明の樹脂組成物は、所定量の成分（ａ）と成分
（ｂ）を配合した混合物に対して、所定量の成分（ｃ）
を配合することにより、得ることができる。

成分（ａ）と成分（ｂ）の配合量は、成分（ａ）が５〜
９５重量％であり、成分（ｂ）が９５〜５重量％であ
る。ここで成分（ａ）の配合量が５重量％未満の場合に
は、ポリアミドの耐薬品性、耐摩耗性などの優れた長所
が発現せず熱可塑性ポリエステルの加水分解性などの短
所が発現し好ましくない。また、成分（ａ）の配合量が
９５重量％を超える場合には、吸水性が高く、寸法変化
が大きくなるので好ましくない。さらに、成分（ａ）と
成分（ｂ）の好ましい配合割合は成分（ａ）が３５〜９
０重量％であり、成分（ｂ）が６５〜１０重量％であ
る。本発明においては、組成物を構成するポリアミドと
熱可塑性ポリエステルがいわゆる海／島構造を形成する
ことが好ましいが（ここで、海は熱可塑性ポリエステル
を表し、島はポリアミドを表すもので、海／島構造と
は、粒子径の小さな熱可塑性ポリエステル粒子中に、や
や粒子径の大きなポリアミド粒子が分散している状態を
いう）、上記の好ましい配合割合において、成分（ａ）
の配合割合が３５重量％未満の場合には、上記の海／島
構造を形成することができないことからあまり好ましく
はない。

成分（ｃ）の配合量は、上記の配合割合の成分（ａ）と
成分（ｂ）との混合物１００重量部に対して０．５〜４
０重量部であり、好ましくは１〜３５重量部であり、さ
らに好ましくは２〜３０重量部である。ここで、成分
（ｃ）の配合量が０．５重量部未満の場合には、成分
（ａ）と成分（ｂ）とを相溶化させる効果が低下するた
めに、組成物を溶融混練した際に、両成分を均一に分散
させることができないこと及び分散させた両成分の粒子
径が大きくなってしまうことから、緻密で、かつ均質な
構造の成形体を得ることができず、その特性の低下やば
らつきを招来する。また、成分（ｃ）の配合量が４０重
量部を超える場合は、成分（ａ）と成分（ｂ）がそれぞ
れ有している特性を発揮し難くなる。

本発明の樹脂組成物にはその成形性、物性を損なわない
限りにおいて他の成分、例えば顔料、染料、補強材、充
填材、耐熱剤、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、結晶核剤、
ブロッキング防止剤、離型剤、可塑剤、難燃剤、帯電防
止剤、その他の重合体などを添加配合することができ
る。特に補強材、充填材の添加は重要であり、ガラス繊
維、アスベスト繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、ワ
ラステナイト、タルク、炭酸カルシウム、雲母、クレ
ー、チタン酸カリウイスカー、ガラスビーズなどの繊維
状又は粉末状強化材を添加配合することができる。

本発明の樹脂組成物の製造方法は特に制限されるもので
はなく、例えば、成分（ａ）〜（ｃ）を一軸又は多軸押
出機を用いて溶融混練する方法を適用することができ
る。

本発明の樹脂組成物を、上記のように溶融混練したの
ち、射出成形、押出成形、吹込成形又は圧縮成形などの
方法で成形することにより、優れた機械的特性を有する
成形体を得ることができる。この成形体は、各構成成分
が均一に分散して形成されているものであり、とりわ
け、成分（ｂ）の熱可塑性ポリエステルは、平均粒子径
が２μm以下、さらには１μm以下の粒子として成形体中
に存在しているものである。これは、樹脂組成物が均一
な状態で溶融混練されたことを示すものであり、得られ
た成形体が緻密で、かつ、均質な構造であることを示す
ものである。

かかる成形体は、各種自動車部品、機械部品、電気又は
電子部品及び一般雑貨の構成材料として有用である。

［実施例］ 以下、実施例を掲げ、本発明をさらに詳しく説明する。
なお、以下における成形体の各特性の評価は、下記の方
法により行った。

（１）引張り強度：ＡＳＴＭ Ｄ６３８ （２）引張り破断点伸び：ＡＳＴＭ Ｄ６３８ （３）曲げ強度：ＡＳＴＭ Ｄ７９０ （４）曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７９０ （５）アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ２５６ （６）熱変形温度：ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準じて１０回
測定し、表示は、最低値、最大値及び平均値で示した。

（７）熱可塑性ポリエステルの分散粒子径：ミクロトー
ムを用いて各成形体の小片を調製し、その小片をローダ
ミンＢで染色し、水洗したのち、光学顕微鏡（×１００
０）で該小片中の熱可塑性ポリエステル粒子の粒子径を
測定した。

実施例１〜１３及び比較例 本発明の樹脂組成物の成分（ａ）〜（ｃ）の各成分とし
て下記の各成分を用い、表に示す各成分の組合せ及び配
合量で、樹脂組成物を製造し、成形体として各特性評価
用の試験片を製造した。

成分（ａ） （ａ）−１ ナイロン６６（宇部興産（株）製ナイロン
６６、グレード名２０２０Ｂ） （ａ）−２ ナイロン６（宇部興産（株）製ナイロン
６、グレード名１０１３Ｂ） （ａ）−３ ナイロン１２（宇部興産（株）製ナイロン
１２、グレード名３０３５Ｕ） 成分（ｂ） （ｂ）−１ ポリエチレンテレフタレート（三井ペット
（株）製ポリエチレンテレフタレート、グレード名Ｊ１
２５） （ｂ）−２ポリブチレンテレフタレート（帝人（株）製
ポリブチレンテレフタレート、グレード名Ｃ７０００） 成分（ｃ） （ｃ）−１ ポリ（エチレン／メタクリル酸グリシジ
ル）共重合体（エチレン／メタクリル酸グリシジル＝８
５／１５）を７０重量部と過酸化結合を側鎖に有するポ
リ（アクリル酸ブチル−ｂ−アクリル酸メチル）（アク
リル酸ブチル／アクリル酸メチル＝１０／９０）３０重
量部とを溶融押出機を用い、溶融温度２００±２０℃で
溶融混練して得られたポリ（エチレン／メタクリル酸グ
リシジル）−ｇ−ポリ（アクリル酸ブチル−ｂ−アクリ
ル酸メチル）であるグラフト化ポリオレフィン変性物
（日本油脂（株）製、グレード名モディパーＡ４２０
０） （ｃ）−２ ポリ（エチレン／メタクリル酸グリシジ
ル）共重合体（エチレン／メタクリル酸グリシジル＝８
５／１５）を７０重量部と過酸化結合を側鎖に有するポ
リ（アクリル酸ブチル−ｂ−スチレン）（アクリル酸ブ
チル／スチレン＝１０／９０）３０重量部とを溶融押出
機を用い、溶融温度２００±２０℃で溶融混練して得ら
れたポリ（エチレン／メタクリル酸グリシジル）−ｇ−
ポリ（アクリル酸ブチル−ｂ−スチレン）であるグラフ
ト化ポリオレフィン変性物（日本油脂（株）製、グレー
ド名、モディパーＡ４１００） 成形体は、次の方法で製造した。まず、表に示す量の各
成分を予備混合したのち、スクリュー径３０mmの押出機
を用いて２８０℃で溶融混練してペレット化した。その
後、該ペレットを真空乾燥したのち、射出成形機により
シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃の条件で射出
成形を行い、成形体を得た。得られた成形体を各特性評
価用の試験片として用い、評価試験を行った。結果を表
に示す。

上に示した表から明らかなとおり、実施例の各成形体
は、引張り強度、引張り破断点伸び、曲げ強度、曲げ弾
性率及びアイゾット衝撃強度のいずれについても優れた
値を示しており、熱変形温度は高く、かつ、ばらつきが
小さく、特に、これらの各特性については、所定の配合
量の範囲内であれば成分（ｃ）の配合量が少ない程、良
い結果が得られている。また、成形体中に分散している
熱可塑性ポリエステルの平均粒子径は、いずれの例の場
合も２μｍ以下であり、多くは１μｍ以下である。これ
は、各成分が均一な状態に溶融混練されたこと、さらに
は成形体が緻密で、かつ均質な構造であることを示すも
のである。

一方、比較例の各成形体は、引張り強度、曲げ強度及び
曲げ弾性率については優れた値を示したが、引張り破断
点伸び及びアイゾット衝撃強度は低かった。また、熱変
形温度については、高い値を示した例もあったが、いず
れの例の場合にも、ばらつきが非常に大きかった。成形
体中に分散している熱可塑性ポリエステルの平均粒子径
は、いずれの例の場合も３μｍ以上であった。これは、
ポリアミドとポリエステルを溶融混練した場合におい
て、両成分の均一性が実施例の場合に比べて劣ることを
示すものである。

［発明の効果］ 以上説明したとおり、本発明の組成物は、グラフト化ポ
リオレフィン変成物を構成成分とすることにより、本来
は相溶性を有していないポリアミドと熱可塑性ポリエス
テルとを微粒子で、かつ均一な状態に混合・分散するこ
とができる。

また、本発明の成形体は、緻密で、かつ均質な構造を有
していることから、非常に優れた機械的性質を有してお
り、その熱変形温度は、高く、かつばらつきが小さく、
さらに成形体が層分離を引起こすことがない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 51:06）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）ボリアミド５〜９５重量％及び
   （ｂ）熱可塑性ポリエステル９５〜５重量％からなる混
   合物１００重量部と、 （ｃ）分子鎖中に官能性基を有する変性ポリオレフィン
   に、分子鎖中に過酸化結合を有する付加重合体をグラフ
   ト重合せしめてなるグラフト化ポリオレフィン変成物
   ０．５〜３５重量部とからなり、該熱可塑性ポリエステ
   ルが、平均粒子径２μｍ以下の粒子として分散している
   ことを特徴とする樹脂組成物。