JPH0644080B2 - Radiation image conversion method - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、放射線画像変換方法、さらに詳しくは蓄積性
螢光体を利用した放射線画像変換方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a radiation image conversion method, and more particularly to a radiation image conversion method using a stimulable phosphor.

（従来技術） 従来放射線画像を得るために銀塩を使用した、いわゆる
放射線写真法が利用されているが、銀塩を使用しないで
放射線像を画像化する方法が望まれるようになった。(Prior Art) Conventionally, a so-called radiographic method using a silver salt to obtain a radiographic image has been used, but a method of imaging a radiographic image without using a silver salt has been desired.

上記の放射線写真法にかわる方法として、被写体を透過
した放射線を螢光体に吸収せしめ、しかる後この螢光体
をある種のエネルギー励起してこの螢光体が蓄積してい
る放射線エネルギーを蛍光として放射せしめ、この蛍光
を検出して画像化する方法が考えられている。具体的な
方法は螢光体として熱蛍光性螢光体を用い、励起エネル
ギーとして熱エネルギーを用いて放射線像を変換する方
法が提唱されている（英国特許１，４６２，７６９号お
よび特開昭５１−２９８８９号）。この変換方法は支持
体上に熱蛍光性螢光体層を形成したパネルを用い、この
パネルの熱蛍光性螢光体層に被写体を透過した放射線を
吸収させて放射線の強弱に対応した放射線エネルギーを
蓄積させ、しかる後この熱蛍光性螢光体層を加熱するこ
とによって蓄積された放射線エネルギーを光の信号とし
て取り出し、この光の強弱によって画像を得るものであ
る。しかしながらこの方法は蓄積された放射線エネルギ
ーを光の信号に変える際に加熱するので、パネルが耐熱
性を有し熱によって変形、変質しないことが絶対的に必
要であり、従ってパネルを構成する熱蛍光性螢光体層お
よび支持体の材料等に大きな制約がある。このようにし
て螢光体として熱蛍光性螢光体を用い、励起エネルギー
として熱エネルギーを用いる放射線画像変換方法は応用
面で大きな難点がある。一方、支持体上に蓄積性螢光体
層を形成したパネルを用い、励起エネルギーとして可視
光線および赤外線の一方または両方を用いる放射線画像
変換方法もまた知られている。（米国特許３，８９５，
５２７号）。この方法は上記の方法のように蓄積された
放射線エネルギーを光の信号に変える際に加熱しなくて
もよく、従ってパネルは耐熱性を有する必要はなく、こ
の点からより好ましい放射線画像変換方法と言える。As an alternative to the above radiographic method, the phosphor that absorbs the radiation that has passed through the subject is absorbed, and then this phosphor is excited with a certain amount of energy to fluoresce the radiation energy accumulated in the phosphor. A method of detecting the fluorescence and forming an image is considered. As a specific method, a method of converting a radiation image by using a thermofluorescent fluorescent substance as a fluorescent substance and heat energy as excitation energy has been proposed (British Patent No. 1,462,769 and Japanese Patent Laid-Open Publication No. Sho. 51-29889). This conversion method uses a panel in which a thermoluminescent fluorescent layer is formed on a support, and the thermoluminescent fluorescent layer of this panel absorbs the radiation that has passed through the subject and the radiation energy corresponding to the intensity of the radiation. And then the thermoluminescent fluorescent material layer is heated to take out the accumulated radiation energy as a light signal, and an image is obtained by the intensity of this light. However, since this method heats the accumulated radiation energy when converting it into a signal of light, it is absolutely necessary that the panel has heat resistance and is not deformed or deteriorated by heat. There are major restrictions on the materials of the fluorescent layer and the support. In this way, the radiation image conversion method using the thermofluorescent fluorescent substance as the fluorescent substance and the thermal energy as the excitation energy has a great difficulty in application. On the other hand, there is also known a radiation image conversion method using a panel having a stimulable phosphor layer formed on a support and using one or both of visible light and infrared light as excitation energy. (US Patent 3,895,
527). This method does not require heating when converting the stored radiation energy into a light signal as in the above method, and therefore, the panel does not need to have heat resistance. I can say.

例えば特開昭５８−１０９８９７号にはその組成式が BaFX・xNaX′：yEu²⁺ （但しＸおよびＸ′はいずれもCl，BrおよびＩのうちの
少なくとも１種であり、ｘおよびｙはそれぞれ０＜ｘ≦
10^-1および０＜ｙ≦0.2なる条件を満たす数である。） で表わされる２価のユーロピウム付活複合ハロゲン化物
螢光体を含む蓄積性螢光体に被写体を透過した放射線を
吸収せしめ、しかる後この螢光体を450乃至1100nmの波
長領域の電磁波で励起して螢光体が蓄積している放射線
エネルギーを蛍光として放出せしめ、この蛍光を検出す
ることを特徴とする放射線画像変換方法が記載されてい
る。For example, in JP-A-58-109897, the composition formula is BaFX.xNaX ': yEu ²⁺ (wherein X and X'are at least one of Cl, Br and I, and x and y are respectively 0 <x ≦
It is a number satisfying the conditions of 10 ⁻¹ and 0 <y ≦ 0.2. ) A stimulable phosphor containing a divalent europium-activated composite halide phosphor represented by is allowed to absorb the radiation transmitted through the subject, and then the phosphor is excited by an electromagnetic wave in the wavelength range of 450 to 1100 nm. Then, a radiation image conversion method is described in which the radiation energy accumulated in the fluorescent material is emitted as fluorescence and the fluorescence is detected.

ところで前記放射線画像変換方法が医療診断を目的とす
るＸ線画像変換に用いられる場合には、患者の被曝線量
を少なくするためにその方法はできるだけ高感度である
ことが望ましく、従ってその方法に用いられる蓄積性螢
光体は輝尽による発光輝度ができるだけ高いのが望まし
い。このような点から、上記BaFX・xNaX′：yEu²⁺の如き
光輝尽性螢光体を使用する放射線画像変換方法について
も螢光体の輝尽による発光輝度の向上等によるその感度
の向上が望まれている。By the way, when the radiation image conversion method is used for X-ray image conversion for the purpose of medical diagnosis, it is desirable that the method has high sensitivity as much as possible in order to reduce a patient's exposure dose. It is desirable that the stimulable phosphor has a high emission luminance due to photostimulation. From such a point, a radiation image conversion method using a photostimulable phosphor such as BaFX · xNaX ′: yEu ²⁺ can also improve its sensitivity by improving the emission brightness by stimulating the phosphor. Is desired.

（発明の目的） 本発明は被写体を透過した放射線を蓄積性螢光体に吸収
せしめ、しかる後この螢光体を可視光線および／または
赤外線の範囲（450〜1100nm）にある電磁波で励起して
この螢光体が蓄積している放射線エネルギーを蛍光とし
て放出せしめ、この蛍光を検出する放射線画像変換方法
において、従来の前記BaFX・xNaX′：yEu₂₊の如き光輝尽
性螢光体より高輝度の輝尽発光を示す螢光体を蓄積性螢
光体として用いた感度の高い放射線画像変換方法を提供
することを目的とする。(Object of the Invention) The present invention makes a stimulable phosphor absorb the radiation transmitted through an object, and then the phosphor is excited by an electromagnetic wave in the visible light and / or infrared range (450 to 1100 nm). This phosphor emits radiation energy accumulated as fluorescence, and in a radiation image conversion method for detecting this fluorescence, it has higher brightness than the photostimulable phosphor such as the conventional BaFX / xNaX ′: yEu _2+. It is an object of the present invention to provide a highly sensitive radiation image conversion method using a phosphor exhibiting stimulated emission as a stimulable phosphor.

（発明の構成） 前記した本発明の目的は、下記一般式〔Ｉ〕で表わされ
る希土類元素付活複合ハロゲン化物螢光体を含有する蓄
積性螢光体に被写体を透過した放射線を吸収せしめ、し
かる後該螢光体に450〜1100nmの波長領域の電磁波を走
査照射し、該螢光体が蓄積している放射線エネルギーを
励起螢光として放出せしめ該励起螢光を検出することを
特徴とする放射線画像変換方法によって達成される。(Structure of the Invention) The above-described object of the present invention is to allow a stimulable phosphor containing a rare earth element-activated composite halide phosphor represented by the following general formula [I] to absorb radiation transmitted through a subject: Thereafter, the phosphor is scanned and irradiated with an electromagnetic wave in a wavelength region of 450 to 1100 nm, and the radiation energy accumulated in the phosphor is emitted as an excitation fluorescence, and the excitation fluorescence is detected. This is achieved by a radiation image conversion method.

一般式〔Ｉ〕 BaX₂・aBaX′_２・ｂＭ^ＩＦ・ｄＭ^IIIF₃:eLn 式中、Ｘ及びＸ′は塩素、臭素及び沃素の中の少なくと
も１種であり、且つＸとＸ′は互に異る。Formula (I) ^{_{BaX 2 · aBaX '2 · bM}} I F · dM III F 3: eLn wherein, X and X' is at least one among chlorine, bromine and iodine, and X and X 'are Different from each other.

M^IはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓから成る群より選ば
れる少なくとも１種のアルカリ金属である。Ｍ^IIIはＡ
ｌ、Ｇａ、Ｙ、Ｌａ及びＬｕから成る群より選ばれる少
なくとも１種である。ＬｎはＥｕ、Ｃｅ及びＴｂの中の
小なくとも１種を表わす。また、ａ，ｂ，ｄ及びｅは、
夫々0.6≦ａ≦1.4、０≦ｂ≦３、０≦ｄ≦0.5及び０＜
ｅ≦0.2なる条件を満す数値である。M ^I is at least one alkali metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb and Cs. M ^III is A
It is at least one selected from the group consisting of 1, Ga, Y, La and Lu. Ln represents at least one of Eu, Ce and Tb. Also, a, b, d and e are
0.6 ≦ a ≦ 1.4, 0 ≦ b ≦ 3, 0 ≦ d ≦ 0.5 and 0 <, respectively
It is a numerical value that satisfies the condition of e ≦ 0.2.

ただしＬｎがＥｕの場合には、Ｍ^ＩはＬｉ，Ｎａ，Ｒｂ
及びＣｓから成る群より選ばれる少なくとも一種のアル
カリ金属であり、ｂは０＜ｂ≦３なる条件を満す数値で
ある。However, when Ln is Eu, M ^I is Li, Na, Rb
And at least one alkali metal selected from the group consisting of Cs, and b is a numerical value satisfying the condition of 0 <b ≦ 3.

本発明に係る螢光体は例えば以下に述べる製造方法によ
って製造される。The phosphor according to the present invention is manufactured, for example, by the manufacturing method described below.

まず螢光体原料としては、例えば Ｉ）塩化バリウム（BaCl₂）、 II）臭化バリウム（BaBr₂）および２水和物臭化バリウ
ム（BaBr₂・2H₂O）のうちの少なくとも１種、 III）弗化リチウム（LiF）、弗化ストロンチウム（Sr
F₂）および弗化アルミニウム（AlF₃）および IV）ハロゲン化物、酸化物等の３価ユーロピウムの化合
物、 等の螢光体原料を用いて化学量論的にBaX・aBaX′・ｂＭ
^ＩＦ・ＣＭ^IIＦ_２・ｄＭ^IIIF₃:eLnなる混合組成になる
ようにＸおよびＸ′をCl、BrおよびＩのうち少なくとも
１種から互に違えて選び、ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅそれ
ぞれの示す0.6≦ａ≦1.4、０≦ｂ≦３、０≦ｃ≦４、０
＜ｄ≦0.5および０≦ｅ≦0.2なる条件を満たすように秤
量し、乳鉢、ボールミル、ミキサーミル等を用いて充分
に混合する。次に得られた螢光体原料混合物を石英ルツ
ボ或はアルミナルツボ等の耐熱性容器に充填して電気炉
中で焼成を行なう。焼成温度は600乃至1000℃が適当で
あり、さらに好ましくは750乃至900℃である。焼成時間
は原料混合物の充填量、焼成温度等によって異なるが、
一般には１乃至６時間が適当である。焼成雰囲気として
は少量の水素ガスを含む窒素ガス雰囲気、少量の一酸化
炭素を含む炭酸ガス雰囲気等の弱還元性雰囲気、あるい
は窒素ガス雰囲気、アルゴンガス雰囲気等の中性雰囲気
が好ましい。なお、上記の焼成条件で一度焼成した後、
焼成物を電気炉から取り出して放冷後粉砕し、しかる後
焼成物粉末を再び耐熱性容器に充填して電気炉に入れ、
上記と同じ焼成条件で再焼成を行えば螢光体の発光輝度
を更に高めることができる。First, as a fluorescent material, for example, at least one of I) barium chloride (BaCl ₂ ), II) barium bromide (BaBr ₂ ) and dihydrate barium bromide (BaBr ₂ · 2H ₂ O), III) Lithium fluoride (LiF), Strontium fluoride (Sr
F ₂ ), aluminum fluoride (AlF ₃ ) and IV) compounds such as trivalent europium compounds such as halides and oxides, etc., and stoichiometrically BaX ・ aBaX ′ ・ bM
_{^{I F · CM II F 2 ·}} dM III F 3: eLn become mixed so that the composition X and X 'Cl, select it Chigae one another from at least one of Br and I, a, b, c, d 0.6 ≦ a ≦ 1.4, 0 ≦ b ≦ 3, 0 ≦ c ≦ 4, 0 respectively
Weigh so that the conditions <d ≦ 0.5 and 0 ≦ e ≦ 0.2 are met, and mix well using a mortar, ball mill, mixer mill, and the like. Next, the obtained phosphor raw material mixture is filled in a heat-resistant container such as a quartz crucible or an alumina crucible and baked in an electric furnace. The firing temperature is suitably 600 to 1000 ° C, more preferably 750 to 900 ° C. The firing time varies depending on the filling amount of the raw material mixture, the firing temperature, etc.
Generally, 1 to 6 hours is suitable. The firing atmosphere is preferably a nitrogen gas atmosphere containing a small amount of hydrogen gas, a weak reducing atmosphere such as a carbon dioxide gas atmosphere containing a small amount of carbon monoxide, or a neutral atmosphere such as a nitrogen gas atmosphere or an argon gas atmosphere. After firing once under the above firing conditions,
The fired product is taken out of the electric furnace, allowed to cool, and then crushed, and then the fired product powder is charged again into the heat-resistant container and placed in the electric furnace.
Re-firing under the same firing conditions as described above can further increase the emission brightness of the phosphor.

焼成後得られる螢光体を粉砕し、その後洗浄、乾燥、篩
い分け等の螢光体製造に於いて一般に採用されている各
種操作によって処理して本発明の螢光体を得る。The phosphor obtained after calcination is crushed and then treated by various operations generally employed in phosphor production such as washing, drying and sieving to obtain the phosphor of the present invention.

以上説明した製造方法などによって得られる本発明に係
る螢光体はＸ線等の放射線の照射を受けた後、450乃至1
100nmの範囲の電磁波で励起されると近紫外発光を示
す。そしてその輝尽による発光輝度は特開昭５８−１０
９８９７号に記載されている前記従来の光輝尽性螢光体
よりも強く、従って、本発明に係る螢光体を使用する本
発明の放射線画像変換方法は従来の螢光体を使用する放
射線画像変換方法よりも高感度となる。The phosphor according to the present invention obtained by the above-described manufacturing method or the like is irradiated with radiation such as X-rays, and then 450 to 1
It emits near-ultraviolet emission when excited by electromagnetic waves in the range of 100 nm. The emission luminance due to the stimulation is disclosed in JP-A-58-10.
9897, which is stronger than the conventional photostimulable phosphor described above, and thus the radiation image conversion method of the present invention using the phosphor according to the present invention is a radiation image using the conventional phosphor. It is more sensitive than the conversion method.

第１図は本発明に係る螢光体の輝尽による発光スペクト
ルを例示するものであり、管電圧80KVpのＸ線を照射し
た後、該螢光体をHe-Neレーザー光（633nm）で励起する
ことによって測定した発光スペクトルである。螢光体の
組成によって若干異なるが本発明の放射線画像変換方法
に使用される本発明に係る螢光体は輝尽によって第１図
に示されるような近紫外発光を示す。FIG. 1 is an illustration of the emission spectrum of the phosphor according to the present invention due to photostimulation. After irradiation with X-rays at a tube voltage of 80 KVp, the phosphor was excited by He-Ne laser light (633 nm). It is the emission spectrum measured by doing. Although slightly different depending on the composition of the phosphor, the phosphor according to the present invention used in the radiation image conversion method of the present invention exhibits near-ultraviolet emission as shown in FIG.

第２図は本発明に係る螢光体の輝尽の励起スペクトルを
例示するものであり、管電圧80KVpのＸ線が照射された
試料を用いて測定した本発明の螢光体の励起スペクトル
である。第２図から明らかなように本発明に係る螢光体
の励起可能な波長範囲は螢光体の組成によっても若干異
なるが、一般には第２図に示した結果とほぼ同じ450乃
至900nmであり、最適励起波長は550乃至850nmである。FIG. 2 exemplifies the excitation spectrum of photostimulation of the phosphor according to the present invention, which is the excitation spectrum of the phosphor of the present invention measured using a sample irradiated with X-rays at a tube voltage of 80 KVp. is there. As is apparent from FIG. 2, the wavelength range in which the phosphor according to the present invention can be excited is slightly different depending on the composition of the phosphor, but in general, it is 450 to 900 nm which is almost the same as the result shown in FIG. The optimum excitation wavelength is 550 to 850 nm.

本発明の方法において螢光体層に蓄積された放射線エネ
ルギーを螢光として放出せしめるための励起光源として
は450乃至900nmの波長領域の光源が使用できるが、第２
図に示す如く上記本発明の螢光体は最適励起波長が550
乃至850nmにあるため、550乃至850nmの光を放射する光
源がより好ましい。In the method of the present invention, a light source in the wavelength region of 450 to 900 nm can be used as the excitation light source for emitting the radiation energy accumulated in the phosphor layer as fluorescence.
As shown in the figure, the phosphor of the present invention has an optimum excitation wavelength of 550.
Since it is in the range of 850 nm to 850 nm, a light source that emits light of 550 nm to 850 nm is more preferable.

励起光源にレーザ光を用いるとより高い励起エネルギー
を得ることができ、He-Neレーザ（633nm）、ＹＡＧレー
ザ（第２高調波532nm）、ルビーレーザ（694nm）、Ar⁺
レーザ（514.5nm）、半導体レーザ等の単一波長の光を
放射する光源が使用される。本発明の螢光体は、800nm
近傍の励起光にも効率よく発光する為、装置の小型化、
低価格化を図る上で半導体レーザを用いることが好まし
い。Higher excitation energy can be obtained by using laser light as the excitation light source. He-Ne laser (633 nm), YAG laser (second harmonic 532 nm), ruby laser (694 nm), Ar ⁺
A light source that emits light of a single wavelength such as a laser (514.5 nm) or a semiconductor laser is used. The phosphor of the present invention has a wavelength of 800 nm.
Efficiently emits excitation light in the vicinity, so downsizing of the device,
It is preferable to use a semiconductor laser in order to reduce the cost.

本発明の螢光体は上記の光源を用いて高輝度の輝尽によ
る発光が得られること以外に次に述べるような利点があ
る。The fluorescent substance of the present invention has the following advantages in addition to the fact that light emission due to high-intensity photostimulation is obtained using the above-mentioned light source.

励起光を照射して放射線画像を読み取った後の放射線画
像変換パネルに対しては残存している残像を消去するた
めに光照射や加熱処理が一般に行なわれるが、本発明の
方法では光源として螢光灯の他にハロゲンランプやタン
グステンランプを好ましく使用できる為、残像消去時間
の短縮化が可能である。The radiation image conversion panel after irradiating the excitation light and reading the radiation image is generally subjected to light irradiation or heat treatment in order to erase the residual image, but in the method of the present invention, it is used as a light source. Since halogen lamps and tungsten lamps can be preferably used in addition to the light lamp, the afterimage erasing time can be shortened.

本発明の放射線画像変換方法を概略図を用いて具体的に
説明する。The radiation image conversion method of the present invention will be specifically described with reference to schematic diagrams.

第３図において11は放射線発生装置、12は被写体、13は
前記一般式〔Ｉ〕で示される螢光体を含有する可視ない
し赤外輝尽性螢光体層を有する放射線画像変換パネル、
14は放射線画像変換パネル13の放射線潜像を螢光として
放出させるための励起光源、15は放射線画像変換パネル
13より放出された螢光を検出する光電変換装置、16は光
電変換装置15で検出された光電変換信号を画像として再
生する装置、17は再生された画像を表示する装置、18は
光源14からの反射光をカットし、放射線画像変換パネル
13より放出された光のみを透過させるためのフィルター
である。光電変換装置15以降はパネル13からの光情報を
何らかの形で画像として再生できるものであればよく、
上記に限定されるものではない。第３図に示されるよう
に、被写体12を放射線発生装置11と放射線画像変換パネ
ル13の間に配置し放射線を照射すると、放射線は被写体
12の各部の放射線透過率の変化に従って透過し、その透
過像（すなわち放射線の強弱の像）が放射線画像変換パ
ネル13に入射する。この入射した透過像は放射線画像変
換パネル13の螢光体層に吸収され、これによって螢光体
層中に吸収した放射線量に比例した数の電子および／ま
たは正孔が発生し、これが螢光体のトラップレベルに蓄
積される。すなわち放射線透過像の蓄積像（一種の潜
像）が形成される。次にこの潜像を光エネルギーで励起
して顕著化する。すなわち450〜1100nmの光を放射する
光源14によって螢光体層に照射してトラップレベルに蓄
積された電子および／または正孔を追い出し、蓄積像を
螢光として放出せしめる。この放出された螢光の強弱蓄
積された電子および／または正孔の数、すなわち放射線
画像変換パネル13の螢光体層に吸収された放射線エネル
ギーの強弱に比例しており、この光信号を例えば光電子
倍増管等の光電変換装置15で電気信号に変換し、画像処
理装置16によって画像として再生し、画像処理装置17に
よってこの画像を表示する。画像処理装置16は単に電気
信号を画像信号として再生するのみでなく、いわゆる画
像処理や画像の演算、画像の記憶、保存等ができるもの
を使用するとより有効である。In FIG. 3, 11 is a radiation generator, 12 is a subject, 13 is a radiation image conversion panel having a visible or infrared stimulable phosphor layer containing the phosphor represented by the general formula [I].
14 is an excitation light source for emitting the radiation latent image of the radiation image conversion panel 13 as fluorescence, and 15 is a radiation image conversion panel
A photoelectric conversion device that detects the fluorescence emitted from 13, 16 is a device that reproduces the photoelectric conversion signal detected by the photoelectric conversion device 15 as an image, 17 is a device that displays the reproduced image, and 18 is a light source 14 Radiation image conversion panel that cuts off reflected light
It is a filter for transmitting only the light emitted from 13. The photoelectric conversion device 15 and later may be any device that can reproduce the optical information from the panel 13 as an image in some form,
It is not limited to the above. As shown in FIG. 3, when the subject 12 is arranged between the radiation generator 11 and the radiation image conversion panel 13 and is irradiated with the radiation, the radiation becomes the subject.
The transmitted image (that is, an image of the intensity of the radiation) is transmitted according to the change in the radiation transmittance of each part of 12 and enters the radiation image conversion panel 13. This incident transmission image is absorbed by the phosphor layer of the radiation image conversion panel 13, whereby a number of electrons and / or holes proportional to the amount of absorbed radiation is generated in the phosphor layer, and this is the fluorescence. Accumulated at the trap level of the body. That is, an accumulated image (a kind of latent image) of the radiation transmission image is formed. Next, this latent image is excited by light energy to make it noticeable. That is, the light source 14 that emits light of 450 to 1100 nm irradiates the fluorescent substance layer to expel the electrons and / or holes accumulated at the trap level and emit the accumulated image as fluorescent light. The intensity of the emitted fluorescence is proportional to the number of accumulated electrons and / or holes, that is, the intensity of the radiation energy absorbed in the phosphor layer of the radiation image conversion panel 13. The photoelectric conversion device 15 such as a photomultiplier tube converts the electric signal into an electric signal, the image processing device 16 reproduces it as an image, and the image processing device 17 displays this image. It is more effective if the image processing device 16 uses not only an electric signal to be reproduced as an image signal but also a so-called image processing, image calculation, image storage and storage.

また本発明の方法において光エネルギーで励起する際、
励起光の反射光と螢光体層から放出される螢光とを分離
する必要があることと螢光体層から放出される螢光を受
光する光電変換器は一般に600nm以下の短波長の光エネ
ルギーに対して感度が高くなるという理由から、螢光体
層から放射される螢光はできるだけ短波長領域にスペク
トル分布をもったものが望ましい。本発明に係る方法に
用いられる螢光体の発光波域は350〜450nmであり、一方
励起波長域は450〜1100nmであるので上記の条件を同時
に満たすものである。When excited by light energy in the method of the present invention,
It is necessary to separate the reflected light of the excitation light and the fluorescence emitted from the phosphor layer, and the photoelectric converter that receives the fluorescence emitted from the phosphor layer generally emits light with a short wavelength of 600 nm or less. It is desirable that the fluorescence emitted from the phosphor layer has a spectral distribution in the short wavelength region as much as possible, because the sensitivity to energy becomes high. The emission wavelength range of the phosphor used in the method according to the present invention is 350 to 450 nm, while the excitation wavelength range is 450 to 1100 nm, so that the above conditions are satisfied at the same time.

すなわち、本発明に用いられる前記螢光体はいずれも45
0nm以下に主ピークを有する発光を示し、励起光との分
離が容易でしかも受光器の分光感度とよく一致するた
め、効率よく受光できる結果、受像系の感度を高めるこ
とができる。That is, each of the phosphors used in the present invention is 45
It exhibits emission having a main peak at 0 nm or less, is easy to separate from excitation light, and is in good agreement with the spectral sensitivity of the photoreceiver. As a result, light can be received efficiently, and the sensitivity of the image receiving system can be increased.

（実施例） 次に実施例によって本発明を説明する。(Example) Next, the present invention will be described with reference to an example.

各蛍光体原料を下記（１）〜（５）に示されるように秤
量した後、ボールミルを用いて充分に混合して５種類の
蛍光体原料混合物を調合し、本発明に係る蛍光体を下記
の通りに調整した。Each phosphor raw material was weighed as shown in the following (1) to (5), and then thoroughly mixed using a ball mill to prepare five types of phosphor raw material mixtures, and the phosphor according to the present invention was prepared as follows. Adjusted as per.

（１）BaCl₂ 208.3ｇ（１mol） BaBr₂ 297.2ｇ（１mol） LiF 25.9ｇ（１mol） EuCl₃ 0.517ｇ（２×10^-3mol） （２）BaCl₂ 208.3ｇ（１mol） BaBr₂・2H₂O 333.2ｇ（１mol） NaF 42.0ｇ（１mol） Eu₂O₃ 0.352ｇ（１×10^-3mol） （３）BaBr₂・2H₂O 333.2ｇ（１mol） BaI₂ 391.2ｇ（１mol） RbF 104.5ｇ（１mol） Eu₂O₃ 0.352ｇ（１×10^-3mol） （４）BaCl₂ 208.3ｇ（１mol） BaBr₂・2H₂O 333.2ｇ（１mol） CsF 151.9ｇ（１mol） Eu₂O₃ 0.352ｇ（１×10^-3mol) （５）BaCl₂ 208.3ｇ（１mol） BaBr₂・2H₂O 333.2ｇ（１mol） Ce₂O₃ 0.328ｇ（１×10^-3mol） 次に上記５種類の蛍光体原料混合物をそれぞれ石英ボー
トに詰めて電気炉に入れ焼成を行なった。焼成は２容量
％の水素ガスを含む窒素ガスを流速2500cc／分で流しな
がら850℃で２時間行ない、その後室温で放冷した。(1) BaCl ₂ 208.3 g (1 mol) BaBr ₂ 297.2 g (1 mol) LiF 25.9 g (1 mol) EuCl ₃ 0.517 g (2 × 10 ⁻³ mol) (2) BaCl ₂ 208.3 g (1 mol) BaBr ₂ · 2H ₂ O 333.2 g (1 mol) NaF 42.0 g (1 mol) Eu ₂ O ₃ 0.352 g (1 × 10 ⁻³ mol) (3) BaBr ₂ · 2H ₂ O 333.2 g (1 mol) BaI ₂ 391.2 g (1 mol) RbF 104.5 g (1 mol) Eu ₂ O ₃ 0.352 g (1 × 10 ⁻³ mol) (4) BaCl ₂ 208.3 g (1 mol) BaBr ₂ · 2H ₂ O 333.2 g (1 mol) CsF 151.9 g (1 mol) Eu ₂ O ₃ 0.352 g (1 × 10 ^-3 mol) (5) BaCl ₂ 208.3 g (1 mol) BaBr ₂ · 2H ₂ O 333.2 g (1 mol) Ce ₂ O ₃ 0.328 g (1 × 10 ^-3 mol) Next, the above five types of fluorescence Each body material mixture was packed in a quartz boat and placed in an electric furnace for firing. The firing was performed at 850 ° C. for 2 hours while flowing a nitrogen gas containing 2% by volume of hydrogen gas at a flow rate of 2500 cc / min, and then allowed to cool at room temperature.

得られた焼成物をボールミルを用いて粉砕した後、150
メッシュの篩にかけて粒子径をそろえ、それぞれの下記
５種の蛍光体を得た。After crushing the obtained fired product using a ball mill, 150
The particles were sieved with a mesh to make the particle diameter uniform, and the following five types of phosphors were obtained.

次に上記５種類の蛍光体を用いて放射線画像変換パネル
を製造した。いずれの放射線画像変換パネルも以下のよ
うに製造した。Next, a radiation image conversion panel was manufactured using the above-mentioned five kinds of phosphors. Each radiation image conversion panel was manufactured as follows.

（１）BaCl₂・BaBr₂・LiBr：２×10^-3Eu （２）BaCl₂・BaBr₂・NaF：２×10^-3Eu （３）BaBr₂・BaI₂・RbF：２×10^-3Eu （４）BaCl₂・BaBr₂・CsF：２×10^-3Eu （５）BaCl₂・BaBr₂：２×10^-4Cl まず蛍光体８重量部をポリビニルブチラール（結着剤）
１重量部にアセトンと酢酸エチルを等量混合した溶剤を
用いて分散させ、これを水平に置いた白色顔料酸化チタ
ンを練り込んだポリエチレンテレフタレートフィルム
（支持体）上にワイヤーバーを用いて均一に塗布し自然
乾燥させることによって膜厚が約300μｍの放射線画像
変換パネルを作成した。(1) BaCl ₂ · BaBr ₂ · LiBr: 2 × 10 ^-3 Eu (2) BaCl ₂ · BaBr ₂ · NaF: 2 × 10 ^-3 Eu (3) BaBr ₂ · BaI ₂ · RbF: 2 × 10 ^-3 Eu (4) BaCl ₂ · BaBr ₂ · CsF: 2 × 10 ⁻³ Eu (5) BaCl ₂ · BaBr ₂ : 2 × 10 ⁻⁴ Cl First, 8 parts by weight of the phosphor is polyvinyl butyral (binder).
Disperse 1 part by weight of a solvent in which acetone and ethyl acetate are mixed in equal amounts, and disperse the solution horizontally on a polyethylene terephthalate film (support) in which white pigment titanium oxide is kneaded and using a wire bar to make it uniform. A radiation image conversion panel having a film thickness of about 300 μm was prepared by applying and naturally drying.

この５種類の放射線画像変換パネルをＸ線管球焦点から
100cmの距離において管電圧80ＫＶｐ、管電流100ｍＡの
Ｘ線を0.1秒照射した後、これを半導体レーザー光（800
nm）で励起し、その蛍光体層から放射される輝尽による
蛍光を光検出器で測定した。From the X-ray tube focus, these 5 types of radiation image conversion panels
After irradiating X-rays with a tube voltage of 80 KVp and a tube current of 100 mA at a distance of 100 cm for 0.1 seconds, this was irradiated with a semiconductor laser beam (800
nm), and fluorescence due to photostimulation emitted from the phosphor layer was measured with a photodetector.

その結果、これらの放射線画像変換パネルの輝尽による
発光輝度は下記表−１に示した様に本発明に係る蛍光体
は同一条件で測定した従来の蛍光体を用いた放射線画像
変換パネルの輝尽による発光輝度よりも高く、従ってこ
れらの放射線画像変換パネルを使用する本発明の放射線
画像変換方法は、従来の放射線画像変換方法よりも高感
度である。As a result, the emission luminance of these radiation image conversion panels due to photostimulation is as shown in Table 1 below, and the phosphors according to the present invention are measured under the same conditions. The emission luminance is higher than that of the emission image due to exhaustion, and thus the radiation image conversion method of the present invention using these radiation image conversion panels is more sensitive than the conventional radiation image conversion methods.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第１図は本発明に係る蛍光体の輝尽発光スペクトル、第
２図は励起波長と輝尽発光強度の関係を示す図である。 また第３図は本発明の放射線画像変換方法を説明する概
略図である。 11…放射線発生装置 12…被写体 13…放射線画像変換パネル 14…輝尽励起光源 15…光電変換装置 18…フィルタFIG. 1 is a diagram showing the stimulated emission spectrum of the phosphor according to the present invention, and FIG. 2 is a diagram showing the relationship between the excitation wavelength and the stimulated emission intensity. FIG. 3 is a schematic diagram for explaining the radiation image conversion method of the present invention. 11 ... Radiation generator 12 ... Subject 13 ... Radiation image conversion panel 14 ... Excited excitation light source 15 ... Photoelectric conversion device 18 ... Filter

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−221483（ＪＰ，Ａ) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-60-221483 (JP, A)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】下記一般式〔Ｉ〕で表される希土類元素付
活複合ハロゲン化物蛍光体を含有する蓄積性蛍光体に被
写体を透過した放射線を吸収せしめ、しかる後該蛍光体
に450〜1100nm波長領域の電磁波を走査照射し、該蛍光
体が蓄積している放射線エネルギーを励起蛍光として放
出せしめ該励起蛍光を検出することを特徴とする放射線
画像変換方法。 一般式〔Ｉ〕 BaX₂・aBaX′_２・ｂＭ^ＩＦ・ｄＭ^IIIＦ_３：ｅＬｎ 〔式中、Ｘ及びＸ′は塩素、臭素及び沃素の中の少なく
とも１種であり、且つＸとＸ′は互に異る。 M^IはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓから成る群より選ば
れる少なくとも１種のアルカリ金属であり、Ｍ^IIIはＡ
ｌ、Ｇａ、Ｙ、Ｌａ及びＬｕから成る群より選ばれる少
なくとも１種である。ＬｎはＥｕ、Ｃｅ及びＴｂの中の
少なくとも１種を表わす。 またａ，ｂ，ｄ及びｅは、夫々0.6≦ａ≦1.4、０≦ｂ≦
３、０≦ｄ≦0.5及び０＜ｅ≦0.2なる条件を満す数値で
ある。 ただしＬｎがＥｕの場合には、M^IはＬｉ，Ｎａ，Ｒｂ及
びＣｓから成る群より選ばれる少なくとも一種のアルカ
リ金属であり、ｂは０＜ｂ≦３なる条件を満す数値であ
る。〕1. A stimulable phosphor containing a rare earth element-activated composite halide phosphor represented by the following general formula [I] absorbs radiation transmitted through an object, and then the phosphor is exposed at 450 to 1100 nm. A method for converting a radiation image, comprising scanning and irradiating an electromagnetic wave in a wavelength region to emit radiation energy accumulated in the phosphor as excitation fluorescence and detecting the excitation fluorescence. Formula (I) ^{_{BaX 2 · aBaX '2 · bM}} I F · dM III F 3: eLn wherein, X and X' is at least one among chlorine, bromine and iodine, and X and X ' Are different from each other. M ^I is at least one alkali metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb and Cs, and M ^III is A
It is at least one selected from the group consisting of 1, Ga, Y, La and Lu. Ln represents at least one of Eu, Ce and Tb. Further, a, b, d and e are 0.6 ≦ a ≦ 1.4 and 0 ≦ b ≦, respectively.
It is a numerical value satisfying the conditions of 3, 0 ≦ d ≦ 0.5 and 0 <e ≦ 0.2. However, when Ln is Eu, M ^I is at least one alkali metal selected from the group consisting of Li, Na, Rb and Cs, and b is a numerical value satisfying the condition of 0 <b ≦ 3. ]