JPH0774334B2 - Radiation image conversion method and radiation image conversion panel used in the method - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、放射線画像変換方法及びその方法に用いられ
る放射線画像変換パネルさらに詳しくは輝尽性蛍光体を
利用した放射線画像変換方法及びその方法に用いられる
放射線画像変換パネルに関する。The present invention relates to a radiation image conversion method and a radiation image conversion panel used in the method, and more particularly to a radiation image conversion method using a stimulable phosphor and the method. The present invention relates to a radiation image conversion panel used in.

（従来技術） 従来放射線画像を得るために銀塩を使用した、いわゆる
放射線写真法が利用されているが、銀塩を使用しないで
放射線像を画像化する方法が望まれるようになった。(Prior Art) Conventionally, a so-called radiographic method using a silver salt to obtain a radiographic image has been used, but a method of imaging a radiographic image without using a silver salt has been desired.

前記の放射線写真法にかわる方法として、被写体を透過
した放射線を蛍光体に吸収せしめ、しかる後この蛍光体
をある種のエネルギーで励起してこの蛍光体が蓄積して
いる放射線エネルギーを蛍光として放射せしめ、この蛍
光を検出して画像化する方法が考えられている。具体的
な方法は蛍光体として熱蛍光性蛍光体を用い、励起エネ
ルギーとして熱エネルギーを用いて放射線像を変換する
方法が提唱されている（英国特許1,462,769号および特
開昭51−29889号）。この変換方法は支持体上に熱蛍光
性蛍光体層を形成したパネルを用い、このパネルの熱蛍
光性蛍光体層に被写体を透過した放射線を吸収させて放
射線の強弱に対応した放射線エネルギーを蓄積させ、し
かる後にこの熱蛍光性蛍光体層を加熱することによって
蓄積された放射線エネルギーを光の信号として取り出
し、この光の強弱によって画像を得るものである。しか
しながらこの方法は蓄積された放射線エネルギーを光の
信号に変える際に加熱するので、パネルが耐熱性を有し
熱によって変形、変質しないことが絶対的に必要であ
り、従ってパネルを構成する熱輝尽性蛍光体層および支
持体の材料等に大きな制約がある。このようにして蛍光
体として熱輝尽性蛍光体を用い、励起エネルギーとして
熱エネルギーを用いる放射線画像変換方法は応用面で大
きな難点がある。一方、支持体上に輝尽性蛍光体層を形
成したパネルを用い、励起エネルギーとして可視光線お
よび赤外線の一方または両方を用いる放射線画像変換方
法もまた知られている（米国特許3,859,527号）。この
方法は前記の方法のように蓄積された放射線エネルギー
を光の信号に変える際に加熱しなくてもよく、従ってパ
ネルは耐熱性を有する必要はなく、この点からより好ま
しい放射線画像変換方法と言える。As an alternative to the radiographic method, the radiation that has passed through the subject is absorbed by the phosphor, and then this phosphor is excited with a certain energy to radiate the radiation energy accumulated by this phosphor as fluorescence. In fact, a method of detecting this fluorescence and imaging it has been considered. As a specific method, a method of converting a radiation image by using a thermoluminescent phosphor as a phosphor and heat energy as excitation energy has been proposed (UK Patent No. 1,462,769 and JP-A No. 51-29889). This conversion method uses a panel in which a thermoluminescent phosphor layer is formed on a support, and the thermoluminescent phosphor layer of this panel absorbs the radiation that has passed through the subject and accumulates radiation energy corresponding to the intensity of the radiation. Then, the radiation energy accumulated by heating the thermoluminescent phosphor layer after that is taken out as a light signal, and an image is obtained by the intensity of this light. However, since this method heats the accumulated radiation energy when converting it into a signal of light, it is absolutely necessary that the panel has heat resistance and is not deformed or deteriorated by heat. There are major restrictions on the materials of the exhaustive phosphor layer and the support. In this way, the radiation image conversion method using the thermostimulable phosphor as the phosphor and the thermal energy as the excitation energy has a great difficulty in application. On the other hand, a radiation image conversion method using a panel having a stimulable phosphor layer formed on a support and using one or both of visible light and infrared light as excitation energy is also known (US Pat. No. 3,859,527). This method does not require heating when converting the stored radiation energy into a light signal as in the above method, and therefore, the panel does not need to have heat resistance. I can say.

従来熱蛍光性蛍光体としてはLiF:Mg,BaSO₄:Mn,CaF₂:Dy
等の蛍光体が知られている。また励起エネルギーとして
可視光線あるいは赤外線を用いる輝尽性蛍光体として
は、KCl:Tlあるいは特開昭59−75200号等に記載のBaFX:
Eu²⁺系（X:Cl,Br,I）蛍光体等が知られている。Conventional thermoluminescent phosphors are LiF: Mg, BaSO ₄ : Mn, CaF ₂ : Dy
And the like are known. Further, as a stimulable phosphor using visible light or infrared as excitation energy, KCl: Tl or BaFX described in JP-A-59-75200:
Eu ²⁺ system (X: Cl, Br, I) phosphors and the like are known.

ところで前記放射線画像変換方法が医療診断を目的とす
るＸ線画像変換に用いられる場合には、患者の被曝線量
を少なくするためにその方法はできるだけ高感度である
ことが望ましく、従ってその方法に用いられる輝尽性蛍
光体は輝尽による発光輝度ができるだけ高いのが望まし
い。By the way, when the radiation image conversion method is used for X-ray image conversion for the purpose of medical diagnosis, it is desirable that the method has high sensitivity as much as possible in order to reduce a patient's exposure dose. It is desirable that the stimulable phosphor obtained has as high a luminance as possible due to stimulus.

また前記方法において、システムとしての運転効率を高
めるためには放射線画像の読取り速度を高速化する必要
があり、従ってその方法に用いられる輝尽性蛍光体は励
起光に対する輝尽発光の応答速度が速いことが望まし
い。Further, in the above method, in order to improve the operating efficiency of the system, it is necessary to increase the reading speed of the radiation image, and therefore the stimulable phosphor used in the method has a response speed of stimulated emission to excitation light. It is desirable to be fast.

また前記方法において、一般に放射線画像変換パネルは
前回の使用による残像を消去した後くり返して使用され
るが、システムとしての運転効率を高めるためには前記
放射線画像変換パネルの残像消去時間が短いことが望ま
しく、その方法に用いられる輝尽性蛍光体は残像消去速
度が速いことが望ましい。Further, in the above method, the radiation image conversion panel is generally used repeatedly after erasing the afterimage caused by the previous use, but the afterimage erasing time of the radiation image conversion panel may be short in order to improve the operation efficiency of the system. It is desirable that the stimulable phosphor used in the method has a high afterimage erasing speed.

しかし、前記輝尽性蛍光体は、輝尽発光輝度、輝尽発光
の応答速度および残像消去速度の点すべてにおいて十分
満足のいくものではなく、これらの改良が望まれてい
る。However, the stimulable phosphor is not sufficiently satisfactory in all of the stimulated emission brightness, the response speed of stimulated emission and the afterimage erasing speed, and improvements thereof are desired.

さらに前記方法において、放射線画像を読取る読取り装
置は小型、低価格、および簡便であることが望ましく、
その為には励起光源としてAr⁺レーザやHe−Neレーザ等
のガスレーザを用いるよりも半導体レーザを用いること
が不可欠であり、従ってその方法に用いられる輝尽性蛍
光体は半導体レーザの発振波長（750nm以上）に適合し
た輝尽励起スペクトルを有することが望ましい。Further, in the above method, it is desirable that the reader for reading the radiation image is small, low-priced, and simple.
For that purpose, it is indispensable to use a semiconductor laser as an excitation light source rather than using a gas laser such as Ar ⁺ laser or He-Ne laser. Therefore, the stimulable phosphor used in the method has an oscillation wavelength of a semiconductor laser ( It is desirable to have a stimulated excitation spectrum adapted to (750 nm or more).

しかし、前記輝尽性蛍光体は半導体レーザの発振波長に
対してほとんど輝尽発光を示さず、輝尽励起スペクトル
の長波長化が望まれている。However, the stimulable phosphor hardly exhibits stimulated emission at the oscillation wavelength of the semiconductor laser, and there is a demand for a longer wavelength of the stimulated excitation spectrum.

以上述べた要望を満足する輝尽性蛍光体として、本願発
明者らは下記一般式（II）で表される蛍光体を提案した
（特開昭58−195147号等）。The present inventors have proposed a phosphor represented by the following general formula (II) as a stimulable phosphor satisfying the above-mentioned demand (Japanese Patent Laid-Open No. 195147/1983).

一般式（II） M^IX・aM^IIX₂′・bM^IIIX₃″:cA ただし。M^IはLi,Na,K,RbおよびCsから選ばれる少なくと
も一種のアルカリ金属である。Formula ^{(II) M I X · aM} II X 2 '· bM III X 3 ": cA However .M ^I is at least one alkali metal selected Li, Na, K, from Rb and Cs.

M^IIはBe,Mg,Ca,Sr,Ba,Zn,Cd,CuおよびNiから選ばれる少
なくとも一種の二価金属である。M^IIIはSc,Y,La,Ce,Pr,
Nd,Pm,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu,Al,GaおよびIn
から選ばれる少なくとも一種の三価金属である。X,X′
およびＸ″はF,Cl,BrおよびＩから選ばれる少なくとも
一種のハロゲンである。ＡはEu,Tb,Ce,Tm,Dy,Pr,Ho,Nd,
Yb,Er,Gd,Lu,Sm,Y,Tl,Na,Ag,CuおよびMgから選ばれる少
なくとも一種の金属である。M ^II is at least one divalent metal selected from Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Cu and Ni. M ^III is Sc, Y, La, Ce, Pr,
Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Al, Ga and In
It is at least one trivalent metal selected from X, X ′
And X ″ is at least one halogen selected from F, Cl, Br and I. A is Eu, Tb, Ce, Tm, Dy, Pr, Ho, Nd,
It is at least one metal selected from Yb, Er, Gd, Lu, Sm, Y, Tl, Na, Ag, Cu and Mg.

またａは０≦ａ＜0.5の範囲の数値であり、ｂは０≦ｂ
＜0.5の範囲の数値であり、ｃは０＜ｃ≦0.2の範囲の数
値である。Also, a is a numerical value in the range of 0 ≦ a <0.5, and b is 0 ≦ b
It is a numerical value in the range of <0.5, and c is a numerical value in the range of 0 <c ≦ 0.2.

前記の一般式（II）で表されるアルカリハライド系輝尽
性蛍光体は輝尽の発光輝度、輝尽発光の応答速度および
残像消去速度において、BaFBr:Euなどの従来の輝尽性蛍
光体よりもすぐれている。しかし、その反面、前記の一
般式（II）で表わされるアルカリハライド系蛍光体は吸
湿性があるため、経時によって輝尽の発光輝度が低下す
るという欠点を有し、その改善が望まれている。また、
輝尽による発光輝度がより高いのが好ましいことは言う
までもない。The alkali halide-based stimulable phosphor represented by the general formula (II) is a conventional stimulable phosphor such as BaFBr: Eu in terms of stimulated emission luminance, stimulated emission response speed and afterimage erasing speed. Better than. However, on the other hand, since the alkali halide type phosphor represented by the general formula (II) has hygroscopicity, it has a drawback that the emission luminance of stimulated emission decreases with time, and its improvement is desired. . Also,
It goes without saying that it is preferable that the emission luminance due to stimulation is higher.

（発明の目的） 本発明は被写体を透過した放射線を輝尽性蛍光体に吸収
せしめ、しかる後この輝尽性蛍光体を可視光線および／
または赤外線の範囲にある電磁波で励起してこの輝尽性
蛍光体が蓄積している放射線エネルギーを蛍光として放
出せしめ、この蛍光を検出する放射線画像変換方法にお
いて、より高輝度の輝尽発光を示す輝尽性蛍光体を用い
た感度の高い放射線画像変換方法を提供することを目的
とする。(Object of the Invention) The present invention allows a stimulable phosphor to absorb radiation transmitted through an object, and then the stimulable phosphor is used to emit visible light and / or
Or, by exciting with an electromagnetic wave in the infrared range to release the radiation energy accumulated in this stimulable phosphor as fluorescence, and in the radiation image conversion method of detecting this fluorescence, it shows more stimulated luminescence. It is an object of the present invention to provide a highly sensitive radiation image conversion method using a stimulable phosphor.

また本発明は、経時による輝尽発光輝度の減少が問題と
ならない耐湿性にすぐれたアルカリハライド系輝尽性蛍
光体を用いた放射線画像変換方法を提供することを目的
とする。Another object of the present invention is to provide a radiation image conversion method using an alkali halide-based stimulable phosphor that is excellent in moisture resistance and does not cause a problem of a decrease in stimulated emission luminance with time.

更に前記目的を満足する放射線画像変換パネルを提供す
ることを目的とする。It is another object of the present invention to provide a radiation image conversion panel that satisfies the above object.

（発明の構成） 本発明者等は前記本発明の目的に沿って高輝度の輝尽発
光を示し、しかも経時による輝尽発光輝度の低下が問題
とならない耐湿性にすぐれた輝尽性蛍光体について種々
検討した結果、下記一般式（Ｉ）で表されるアルカリハ
ライド系輝尽性蛍光体を含む輝尽性蛍光体に被写体を透
過したあるいは被写体から発せられた放射線を吸収せし
め、しかる後、この輝尽性蛍光体を可視光及び赤外線か
ら選ばれる電磁波で励起して輝尽性蛍光体が蓄積してい
る放射線エネルギーを蛍光として放出せしめ、この蛍光
を検出することを特徴とする放射線画像変換方法によ
り、また前記要件を満たす放射線画像変換パネルにより
本発明の目的が達成される。(Structure of the Invention) The present inventors have shown a stimulable phosphor excellent in moisture resistance, which exhibits high-intensity stimulated emission in accordance with the above-mentioned purpose of the present invention, and whose decrease in stimulated emission luminance with time does not pose a problem. As a result of various examinations regarding the above, the stimulable phosphor containing the alkali halide stimulable phosphor represented by the following general formula (I) is caused to absorb the radiation transmitted through the subject or emitted from the subject, and thereafter, A radiation image conversion characterized by exciting this stimulable phosphor with an electromagnetic wave selected from visible light and infrared rays to release the radiation energy accumulated in the stimulable phosphor as fluorescence, and detecting this fluorescence. The object of the present invention is achieved by the method and by a radiation image conversion panel satisfying the above requirements.

一般式（Ｉ） M^IX・aM^IIX′_２・bM^IIIX″_３・cA:dB （ただし、M^IはLi,Na,K,RbおよびCsから選ばれる少なく
とも一種のアルカリ金属であり、 M^IIはBe,Mg,Ca,Sr,Baから選ばれる少なくとも一種の二
価金属であり、M^IIIはY,La,Lu,Al,GaおよびInから選ば
れる少なくとも一種の三価金属であり、X,X′および
Ｘ″はF,Cl,BrおよびＩから選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンである。ＡはZnO,Al₂O₃,Y₂O₃,La₂O₃,In₂O₃,SiO
₂,TiO₂,ZrO₂,GeO₂,SnO₂,Nb₂O₅,Ta₂O₅およびThO₂から選
ばれる少なくとも一種の金属酸化物であり、ＢはEu,Ce,
Sm,Tl,Na,AgおよびCuから選ばれる少なくとも一種の金
属であり、M^IとＢは必ず異なる金属である。General formula ^{(I) M I X · aM} II X '2 · bM III X "3 · cA: dB ( however, M ^I is at least one alkali metal selected Li, Na, K, from Rb and Cs, M ^II is Be, Mg, Ca, Sr, at least one divalent metal selected from Ba, M ^III is at least one trivalent metal selected from Y, La, Lu, Al, Ga and In, X, X 'and X "is F, Cl, least one halogen selected from Br and I .A is _{ZnO, Al 2 O 3, Y} 2 O 3, La 2 O 3, in 2 O 3, SiO
₂ , TiO ₂ , ZrO ₂ , GeO ₂ , SnO ₂ , Nb ₂ O ₅ , Ta ₂ O ₅ and at least one metal oxide selected from ThO ₂ , and B is Eu, Ce,
It is at least one metal selected from Sm, Tl, Na, Ag and Cu, and M ^I and B are always different metals.

またa,b,c,dはそれぞれ０≦ａ≦0.4,0≦ｂ≦0.5,0＜ｃ
＜0.5,0＜ｄ≦0.2の範囲にある数値である。） 即ち本発明に係る組成のアルカリ金属を必須とするアル
カリハライド系輝尽性蛍光体は可視から赤外の領域の電
磁波で励起すると従来のアルカリハライド系輝尽性蛍光
体よりも高輝度の輝尽発光を示し、しかも経時による輝
尽発光輝度の低下が問題とならない放射線画像変換方法
が得られるものである。Also, a, b, c, d are 0 ≦ a ≦ 0.4, 0 ≦ b ≦ 0.5,0 <c, respectively.
It is a numerical value in the range of <0.5,0 <d ≦ 0.2. ) That is, the alkali halide-based stimulable phosphor of the composition according to the present invention, which essentially contains an alkali metal, has a higher brightness than the conventional alkali halide-based stimulable phosphor when excited by electromagnetic waves in the visible to infrared region. It is possible to obtain a radiation image conversion method which shows exhaustion of emission and does not pose a problem of a decrease in stimulated emission of light with time.

本発明の放射線画像変換方法は、前記一般式（Ｉ）の輝
尽性蛍光体を含有する放射線画像変換パネルを用いる形
態で実施される。The radiation image conversion method of the present invention is carried out in a form using a radiation image conversion panel containing the stimulable phosphor of the general formula (I).

放射線画像変換パネルは、基本的には支持体と、その片
面あるいは両面に設けられた少なくとも一層の輝尽性蛍
光体層とからなるものである。また一般に、この輝尽性
蛍光体層の支持体とは反対側の表面には輝尽性蛍光体層
を化学的あるいは物理的に保護するための保護層が設け
られている。すなわち、本発明の放射線画像変換方法
は、支持体と、この支持体上に設けられた輝尽性蛍光体
を含有する少なくとも一層の輝尽性蛍光体層とから実質
的になる放射線画像変換パネルにおいて、該輝尽性蛍光
体層の内の少なくとも一層が、前記一般式（Ｉ）で表わ
される輝尽性蛍光体を含有することを特徴とする放射線
画像変換パネルを用いて実施される。The radiation image conversion panel basically comprises a support and at least one stimulable phosphor layer provided on one side or both sides of the support. In general, a protective layer for chemically or physically protecting the stimulable phosphor layer is provided on the surface of the stimulable phosphor layer opposite to the support. That is, the radiographic image conversion method of the present invention is a radiographic image conversion panel consisting essentially of a support and at least one stimulable phosphor layer containing a stimulable phosphor provided on the support. In, the radiation image conversion panel is characterized in that at least one of the stimulable phosphor layers contains the stimulable phosphor represented by the general formula (I).

前記一般式（Ｉ）の輝尽性蛍光体はＸ線などの放射線を
吸収した後、可視あるいは赤外領域の光、好ましくは50
0〜900nmの波長領域の光（励起光）の照射を受けると輝
尽発光を示す。従って、被写体を透過した、あるいは被
写体から発せられた放射線は、その放射線量に比例して
放射線画像変換パネルの輝尽性蛍光体層に含まれる輝尽
性蛍光体に吸収され、前記放射線画像変換パネル上に被
写体あるいは被写体の放射線画像が、放射線エネルギー
を蓄積した潜像として形成される。この潜像は、500nm
以上の波長領域の励起光で励起することにより、蓄積し
た放射線エネルギーに比例した輝尽発光を示し、この輝
尽発光を光電的に読み取ることにより、放射線エネルギ
ーを蓄積した潜像を可視画像化することが可能となる。The photostimulable phosphor of the general formula (I) absorbs radiation such as X-rays and then emits light in the visible or infrared region, preferably 50
When it is irradiated with light (excitation light) in the wavelength range of 0 to 900 nm, it exhibits stimulated emission. Therefore, the radiation transmitted through the subject or emitted from the subject is absorbed by the stimulable phosphor contained in the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel in proportion to the radiation dose, and the radiation image conversion is performed. A subject or a radiation image of the subject is formed on the panel as a latent image in which radiation energy is accumulated. This latent image is 500nm
Excitation with excitation light in the above wavelength region causes stimulated emission proportional to the accumulated radiation energy, and by photoelectrically reading this stimulated emission, a latent image with accumulated radiation energy is visualized. It becomes possible.

以下本発明を詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.

第１図は、本発明の放射線画像変換方法を、前記一般式
（Ｉ）で示される輝尽性蛍光体を放射線画像変換パネル
の形態で用いる実施態様例の概略を示す。FIG. 1 shows an outline of an embodiment example in which the radiation image conversion method of the present invention uses the stimulable phosphor represented by the general formula (I) in the form of a radiation image conversion panel.

第１図において11は放射線発生装置、12は被写体、13は
前記一般式（Ｉ）で示される輝尽性蛍光体を含有する可
視光ないし赤外光輝尽性蛍光体層を有する放射線画像変
換パネル、14は放射線画像変換パネル13の放射線潜像を
蛍光として放出させるための励起光源、15は放射線画像
変換パネル13より放出された蛍光を検出する光電変換装
置、16は光電変換装置15で検出された光電変換信号を画
像として再生する装置、17は再生された画像を表示する
装置、18は光源14からの反射光をカットし、放射線画像
変換パネル13より放出された光のみを透過させるための
フィルタである。尚、第１図は被写体の放射線透過像を
得る場合の例であるが、被写体12自体が放射線を放射す
る（被写体）場合には、前記放射線発生装置11は特に必
要ない。また、光電変換装置15以降はパネル13からの光
情報を何らかの形で画像として再生できるものであれば
よく、前記に限定されるものではない。第１図に示され
るように、被写体12を放射線発生装置11と放射線画像変
換パネル13の間に配置し放射線を照射すると、放射線は
被写体12の各部の放射線透過率の変化に従って透過し、
その透過像（すなわち放射線の強弱の像）が放射線画像
変換パネル13に入射する。この入射した透過像は放射線
画像変換パネル13の輝尽性蛍光体層に吸収され、これに
よって輝尽性蛍光体層中に吸収された放射線量に比例し
た数の電子および／または正孔が発生し、これが輝尽性
蛍光体のトラップレベルに蓄積される。すなわち放射線
透過像のエネルギーを蓄積した潜像が形成される。次に
この潜像を光エネルギーで励起して顕在化する。すなわ
ち可視あるいは赤外領域の光を放射する光源14によって
輝尽性蛍光体層に照射してトラップレベルに蓄積された
電子および／または正孔を追い出し、蓄積されたエネル
ギーを蛍光として放出せしめる。この放出された蛍光の
強弱は蓄積された電子および／または正孔の数、すなわ
ち放射線画像変換パネル13の輝尽性蛍光体層に吸収され
た放射線エネルギーの強弱に比例しており、この光信号
を例えば光電子増倍管等の光電変換装置15で電気信号に
変換し、画像処理装置16によって画像として再生し、画
像表示装置17によってこの画像を表示する。画像処理装
置16は単に電気信号を画像信号として再生するのみでな
く、いわゆる画像処理や画像の演算、画像の記憶、保存
等ができるものを使用するとより有効である。In FIG. 1, 11 is a radiation generator, 12 is a subject, and 13 is a radiation image conversion panel having a visible or infrared stimulable phosphor layer containing the stimulable phosphor represented by the general formula (I). , 14 is an excitation light source for emitting the radiation latent image of the radiation image conversion panel 13 as fluorescence, 15 is a photoelectric conversion device for detecting the fluorescence emitted from the radiation image conversion panel 13, 16 is detected by the photoelectric conversion device 15. A device for reproducing the photoelectrically converted signal as an image, a device 17 for displaying the reproduced image, and a device 18 for cutting the reflected light from the light source 14 and transmitting only the light emitted from the radiation image conversion panel 13. It is a filter. Although FIG. 1 shows an example of obtaining a radiation transmission image of a subject, when the subject 12 itself emits radiation (subject), the radiation generator 11 is not particularly necessary. Further, the photoelectric conversion device 15 and thereafter may be any device capable of reproducing the optical information from the panel 13 as an image in some form, and is not limited to the above. As shown in FIG. 1, when the subject 12 is placed between the radiation generator 11 and the radiation image conversion panel 13 and is irradiated with radiation, the radiation is transmitted according to changes in the radiation transmittance of each part of the subject 12,
The transmission image (that is, an image of the intensity of radiation) is incident on the radiation image conversion panel 13. The incident transmission image is absorbed by the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel 13, whereby a number of electrons and / or holes proportional to the amount of radiation absorbed in the stimulable phosphor layer is generated. However, this is accumulated in the trap level of the photostimulable phosphor. That is, a latent image is formed by accumulating the energy of the radiation transmission image. Next, this latent image is excited by light energy to become visible. That is, the photostimulable phosphor layer is irradiated with a light source 14 that emits light in the visible or infrared region to expel the electrons and / or holes accumulated at the trap level and release the accumulated energy as fluorescence. The intensity of the emitted fluorescence is proportional to the number of accumulated electrons and / or holes, that is, the intensity of the radiation energy absorbed in the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel 13, and this optical signal Is converted into an electric signal by a photoelectric conversion device 15 such as a photomultiplier tube, reproduced as an image by the image processing device 16, and this image is displayed by the image display device 17. It is more effective if the image processing device 16 uses not only an electric signal to be reproduced as an image signal but also a so-called image processing, image calculation, image storage and storage.

また本発明の方法において光エネルギーで励起する際、
励起光の反射光と輝尽性蛍光体層から放出される蛍光と
を分離する必要があることと輝尽性蛍光体層から放出さ
れる蛍光を受光する光電変換器は一般に600nm以下の短
波長の光エネルギーに対して感度が高くなるという理由
から、輝尽性蛍光体層から放射される蛍光はできるだけ
短波長領域にスペクトル分布をもったものが望ましい。
本発明に係る方法に用いられる輝尽性蛍光体の発光波長
域は300〜500nmであり、一方励起波長域は500〜900nmで
あるので前記の条件を同時に満たすものである。When excited by light energy in the method of the present invention,
It is necessary to separate the reflected light of the excitation light and the fluorescence emitted from the stimulable phosphor layer, and the photoelectric converter that receives the fluorescence emitted from the stimulable phosphor layer generally has a short wavelength of 600 nm or less. The fluorescence emitted from the stimulable phosphor layer preferably has a spectral distribution in the shortest wavelength region because it has high sensitivity to the light energy.
The emission wavelength range of the stimulable phosphor used in the method according to the present invention is 300 to 500 nm, while the excitation wavelength range is 500 to 900 nm, so that the above conditions are satisfied at the same time.

すならち、本発明に用いられる前記輝尽性蛍光体はいず
れも500nm以下に主ピークを有する発光を示し、励起光
との分離が容易でしかも受光器の分光感度とよく一致す
るため、効率よく受光できる結果、受像系の感度を高め
ることができる。That is, all of the stimulable phosphors used in the present invention show an emission having a main peak at 500 nm or less, which is easy to separate from the excitation light and also matches well with the spectral sensitivity of the photoreceiver, so that the efficiency is improved. As a result of good light reception, the sensitivity of the image receiving system can be increased.

本発明の方法に用いられる輝尽励起光源14としては、放
射線画像変換パネル13に使用される輝尽性蛍光体の輝尽
励起波長を含む光源が使用される。特にレーザ光を用い
ること光学系が簡単になり、又、励起光強度を大きくす
ることができるために輝尽発光効率をあげることがで
き、より好ましい結果が得られる。レーザとしては、He
−Neレーザ、He−Cdレーザ、Arイオンレーザ、Krイオン
レーザ、N₂レーザ、YAGレーザ及びその第２高調波、ル
ビーレーザ、半導体レーザ、各種の色素レーザ、銅蒸気
レーザ等の金属蒸気レーザ等がある。通常はHe−Neレー
ザやArイオンレーザのような連続発振のレーザが望まし
いが、パネル１画素の走査時間とパルスを同期させれば
パルス発振のレーザを用いることもできる。又、フィル
ター18を用いずに特開昭59−22046号に示される発光の
遅れを利用して分離する方法によるときは、連続発振レ
ーザを用いて変調するよりもパルス発振のレーザを用い
る方が好ましい。As the stimulated excitation light source 14 used in the method of the present invention, a light source containing the stimulated excitation wavelength of the stimulable phosphor used in the radiation image conversion panel 13 is used. In particular, using a laser beam simplifies the optical system, and since the excitation light intensity can be increased, the stimulated emission efficiency can be increased, and more preferable results can be obtained. As a laser, He
-Ne laser, He-Cd laser, Ar ion laser, Kr ion laser, N ₂ laser, YAG laser and its second harmonic, ruby laser, semiconductor laser, various dye lasers, metal vapor lasers such as copper vapor laser, etc. There is. Usually, a continuous wave laser such as a He-Ne laser or an Ar ion laser is desirable, but a pulsed laser can also be used if the scanning time of one pixel on the panel is synchronized with the pulse. Further, in the case of the method of separating by utilizing the delay of light emission shown in JP-A-59-22046 without using the filter 18, it is preferable to use a pulse oscillation laser rather than modulation using a continuous oscillation laser. preferable.

上記の各種レーザ光源の中で、半導体レーザは小型で安
価であり、しかも変調器が不要であるので特に好まし
い。Among the various laser light sources described above, the semiconductor laser is particularly preferable because it is small and inexpensive, and a modulator is unnecessary.

フィルタ18としては放射線画像変換パネル13から放射さ
れる輝尽発光を透過し、励起光をカットするものである
から、これは放射線画像変換パネル13に含有する輝尽性
蛍光体の輝尽発光波長と励起光源14の波長の組合わせに
よって決定される。例えば、輝尽励起波長が500〜900nm
で輝尽発光波長が300〜500nmにあるような実用上好まし
い組合わせの場合、フィルタとしては例えば東芝社製Ｃ
−39,C−40,V−40,V−42,V−44、コーニング社製７−5
4,7−59、スペクトロフィルム社製BG−1,BG−3,BG−25,
BG−37,BG−38等の紫〜青色の色ガラスフィルタを用い
ることができる。又、干渉フィルタを用いると、ある程
度、任意の特性のフイルタを選択して使用できる。Since the filter 18 transmits the stimulated emission emitted from the radiation image conversion panel 13 and cuts the excitation light, this is the stimulated emission wavelength of the stimulable phosphor contained in the radiation image conversion panel 13. And the wavelength of the excitation light source 14 in combination. For example, the stimulated excitation wavelength is 500-900 nm
In the case of a practically preferable combination in which the stimulated emission wavelength is 300 to 500 nm, the filter is, for example, C manufactured by Toshiba Corporation.
-39, C-40, V-40, V-42, V-44, Corning 7-5
4,7-59, Spectrofilm BG-1, BG-3, BG-25,
A violet-blue colored glass filter such as BG-37 and BG-38 can be used. Further, if an interference filter is used, a filter having arbitrary characteristics can be selected and used to some extent.

光電変換装置15としては、光電管、光電子倍増管、フォ
トダイオード、フォトトランジスタ、太陽電池、光導電
素子等光量の変化を電気信号の変化に変換し得るものな
ら何れでもよい。The photoelectric conversion device 15 may be a photoelectric tube, a photomultiplier tube, a photodiode, a phototransistor, a solar cell, a photoconductive element, or any other device capable of converting a change in the amount of light into a change in an electric signal.

次に本発明の放射線画像変換方法に用いられる放射線画
像変換パネルについて説明する。Next, the radiation image conversion panel used in the radiation image conversion method of the present invention will be described.

放射線画像変換パネルは、前述のように支持体とこの支
持体上に設けられた前記一般式（Ｉ）で表される輝尽性
蛍光体を含有する少なくとも一層の輝尽性蛍光体層とか
ら構成される。As described above, the radiation image conversion panel comprises a support and at least one stimulable phosphor layer containing the stimulable phosphor represented by the general formula (I) provided on the support. Composed.

前記一般式（Ｉ）で表わされる輝尽性蛍光体は、輝尽発
光輝度の点から一般式（Ｉ）におけるM^Iとしては、特に
RbおよびCsから選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属
が好ましい。Ｘ″としては、F,Cl及びBrから選ばれる少
なくとも一種のハロゲンが好ましい。M^IIX₂′の含有率
を表すａ値及びM^IIIX₃″の含有率を表わすｂ値はそれぞ
れ、０≦ａ≦0.1および０≦ｂ≦10^-2の範囲から選ばれ
るのが好ましい。ａ値がａ＞0.5の場合には輝尽発光輝
度が急激に低下し特に好ましくない。The stimulable phosphor represented by the general formula (I) is particularly preferable as M ^I in the general formula (I) in terms of stimulated emission luminance.
At least one alkali metal selected from Rb and Cs is preferable. X ″ is preferably at least one halogen selected from F, Cl and Br. The value a representing the content of M ^II X ₂ ′ and the value b representing the content of M ^III X ₃ ″ are respectively 0 ≦. It is preferably selected from the range of a ≦ 0.1 and 0 ≦ b ≦ 10 ^-2 . When the value of a is a> 0.5, the stimulated emission luminance drops sharply, which is not particularly preferable.

また、金属酸化物Ａとしては、Al₂O₃,SiO₂およびTiO₂の
うちの少なくとも１種であることが好ましい。Ａは含有
率を表わすｃ値は０＜ｃ≦0.2であることが好ましい。The metal oxide A is preferably at least one of Al ₂ O ₃ , SiO ₂ and TiO ₂ . It is preferable that A represents the content rate and that the c value is 0 <c ≦ 0.2.

前記一般式（Ｉ）において、賦活剤Ｂの量を表すｄ値は
10^-6≦ｄ≦0.1の範囲から選ばれるのが輝尽発光輝度の
点から好ましい。In the general formula (I), the d value representing the amount of the activator B is
It is preferable to select from the range of 10 ⁻⁶ ≦ d ≦ 0.1 from the viewpoint of stimulated emission luminance.

本発明に係る輝尽性蛍光体M^IX・aM^IIX₂′・bM^IIIX₃″・
cA:dBは、例えば以下に述べる製造方法によって製造さ
れる。Stimulable phosphor according to the present invention _{^{M I X · aM II X 2}} '· bM III X 3 "·
cA: dB is manufactured by the manufacturing method described below, for example.

Ｉ）LiF,LiCl,LiBr,LiI,NaF,NaCl,NaBr,NaI,KF,KCl,KB
r,KI,RbF,RbCl,RbBr,RbI,CsF,CsCl,CsBr,CsIのうち１種
もしくは２種以上、 II）BeF₂,BeCl₂,BeBr₂,BeI₂,MgF₂,MgCl₂,MgBr₂,MgI₂,Ca
F₂,CaCl₂,CaBr₂,CaI₂,SrF₂,SrCl₂,SrBr₂,SrI₂,BaF₂,BaC
l₂,BaBr₂,BaBr₂・2H₂O,BaI₂のうちの１種もしくは２種
以上 III）YF₃,YCl₂,YBr₃,Yl₃,LaF₃,LaCl₃,LaBr₃,LaI₃,LuF₃,
LuCl₃,LuBr₃,LuI₃,AlF₃,AlCl₃,AlBr₃,AlI₃,GaF₃,GaCl₃,
GaBr₃,GaI₃,InF₃,InCl₃,InBr₃,InI₃のうちの１種もしく
は２種以上、および IV）ZnO,Al₂O₃,Y₂O₃,La₂O₃,In₂O₃,SiO₂,TiO₂,ZrO₂,Ge
O₂,SnO₂,Nb₂O₅,Ta₂O₅およびThO₂のうちの１種もしくは
２種以上 Ｖ）Eu化合物群、Ce化合物群、Sm化合物群、Tl化合物
群、Na化合物群、Ag化合物群、Cu化合物群のうちの１種
もしくは２種以上 の不活剤原料 が用いられる。I) LiF, LiCl, LiBr, LiI, NaF, NaCl, NaBr, NaI, KF, KCl, KB
r, KI, RbF, RbCl, RbBr, RbI, CsF, CsCl, CsBr, CsI 1 or more, II) BeF ₂ , BeCl ₂ , BeBr ₂ , BeI ₂ , MgF ₂ , MgCl ₂ , MgBr ₂ , MgI ₂ , Ca
_{F 2, CaCl 2, CaBr 2} , CaI 2, SrF 2, SrCl 2, SrBr 2, SrI 2, BaF 2, BaC
l ₂ , BaBr ₂ , BaBr ₂・ 2H ₂ O, BaI ₂ 1 or 2 or more III) YF ₃ , YCl ₂ , YBr ₃ , Yl ₃ , LaF ₃ , LaCl ₃ , LaBr ₃ , LaI ₃ , LuF ₃ ,
_{LuCl 3, LuBr 3, LuI 3} , AlF 3, AlCl 3, AlBr 3, AlI 3, GaF 3, GaCl 3,
_{GaBr 3, GaI 3, InF 3} , InCl 3, InBr 3, InI 1 kind or 2 or more of the _3, and _{IV) ZnO, Al 2 O 3} , Y 2 O 3, La 2 O 3, In 2 O ₃ , SiO ₂ , TiO ₂ , ZrO ₂ , Ge
One or more of O ₂ , SnO ₂ , Nb ₂ O ₅ , Ta ₂ O ₅ and ThO ₂ V) Eu compound group, Ce compound group, Sm compound group, Tl compound group, Na compound group, Ag One or more kinds of deactivator raw materials in the compound group and the Cu compound group are used.

化学量論的に一般式（Ｉ）で示されるM^IX・aM^IIX₂′・b
M^IIIX₃″・cA:dBに於いて、 ０≦ａ＜0.4 好ましくは ０≦ａ≦0.1、 ０≦ｂ＜0.5 好ましくは ０≦ｂ≦10^-2、 ０＜ｃ＜0.5 好ましくは ０＜ｃ≦0.2、 ０＜ｄ＜0.2 好ましくは 10^-6≦ｄ≦0.1、 の混合組成になるように上記Ｉ）〜Ｖ）の輝尽性蛍光体
原料を秤量し、乳鉢、ボールミル、ミキサーミル等を用
いて充分に混合する。Stoichiometrically represented by the general formula (I), M ^I X · aM ^II X ₂ ′ · b
In M ^III X ₃ ″ · cA: dB, 0 ≦ a <0.4, preferably 0 ≦ a ≦ 0.1, 0 ≦ b <0.5, preferably 0 ≦ b ≦ 10 ⁻² , 0 <c <0.5, preferably 0 < C ≦ 0.2, 0 <d <0.2, preferably 10 ⁻⁶ ≦ d ≦ 0.1, so that the stimulable phosphor raw materials of the above I) to V) are weighed, and a mortar, ball mill, mixer mill, etc. Mix thoroughly using.

次に、得られた輝尽性蛍光体原料混合物を石英ルツボ或
はアルミナルツボ等の耐熱性容器に充填して電気炉中で
焼成を行う。焼成温度は500乃至1000℃が適当である。
焼成時間は原料混合物の充填量、焼成温度等によって異
なるが、一般には0.5乃至６時間が適当である。焼成雰
囲気としては少量の水素ガスを含む窒素ガス雰囲気、少
量の一酸化炭素を含む炭酸ガス雰囲気等の弱還元性雰囲
気、あるいは窒素ガス雰囲気、アルゴンガス雰囲気等の
中性雰囲気が好ましい。なお、上記の焼成条件で一度焼
成した後、焼成物を電気炉から取り出して粉砕し、しか
る後焼成物粉末を再び耐熱性容器に充填して電気炉に入
れ、上記と同じ焼成条件で再焼成を行えば蛍光体の発光
輝度を更に高めることができる。また、焼成物を焼成温
度より室温に冷却する際、焼成物を電気炉から取り出し
て空気中で放冷することによっても所望の輝尽性蛍光体
を得ることができるが、焼成時と同じ、弱還元性雰囲気
もしくは中性雰囲気のままで冷却する方が、得られる輝
尽性蛍光体の輝尽による発光輝度をさらに高めることが
できる。また、焼成物を電気炉内で加熱部より冷却部へ
移動させて、弱還元性雰囲気もしくは中性雰囲気で急冷
することにより、得られた輝尽性蛍光体の輝尽による発
光輝度をより一層高めることができる。なお、前記の輝
尽性蛍光体原料混合物を均一な混合物として得るために
は、この混合物を水系分散物として調製することが好ま
しく、この場合にはその分散物を乾燥した後、前記の焼
成を行う。Next, the obtained stimulable phosphor raw material mixture is filled in a heat-resistant container such as a quartz crucible or an alumina crucible and fired in an electric furnace. A firing temperature of 500 to 1000 ° C is suitable.
The firing time varies depending on the filling amount of the raw material mixture, the firing temperature, etc., but is generally 0.5 to 6 hours. The firing atmosphere is preferably a nitrogen gas atmosphere containing a small amount of hydrogen gas, a weak reducing atmosphere such as a carbon dioxide gas atmosphere containing a small amount of carbon monoxide, or a neutral atmosphere such as a nitrogen gas atmosphere or an argon gas atmosphere. After firing once under the above firing conditions, the fired product is taken out from the electric furnace and crushed, and then the fired product powder is charged again in a heat-resistant container and placed in an electric furnace, and refired under the same firing conditions as above. By doing so, the emission brightness of the phosphor can be further increased. Further, when cooling the calcined product to room temperature from the calcining temperature, the desired stimulable phosphor can be obtained by taking the calcined product out of the electric furnace and allowing it to cool in the air. By cooling in a weak reducing atmosphere or a neutral atmosphere as it is, it is possible to further increase the emission brightness due to the stimulus of the stimulable phosphor obtained. In addition, by moving the fired product from the heating unit to the cooling unit in the electric furnace and quenching it in a weak reducing atmosphere or a neutral atmosphere, the emission brightness due to the stimulation of the obtained stimulable phosphor is further enhanced. Can be increased. In order to obtain the stimulable phosphor raw material mixture as a uniform mixture, it is preferable to prepare this mixture as an aqueous dispersion, and in this case, the dispersion is dried and then the above-mentioned firing is performed. To do.

焼成後得られる輝尽性蛍光体を粉砕し、その後洗浄、乾
燥、篩い分け等の蛍光体構造に於いて一般に採用されて
いる各種操作によって処理して本発明に係る輝尽性蛍光
体を得る。The photostimulable phosphor obtained by calcination is crushed, and then treated by various operations generally adopted in the phosphor structure such as washing, drying and sieving to obtain the photostimulable phosphor according to the present invention. .

本発明の放射線画像変換パネル13に使用される輝尽性蛍
光体の平均粒子径は、通常、放射線画像変換パネル13の
感度と粒状性を考慮して、平均粒子径0.1〜100μｍの範
囲において適宜選択される。更に好ましくは、平均粒子
径が１〜30μｍのものが使用される。The average particle diameter of the stimulable phosphor used in the radiation image conversion panel 13 of the present invention is usually in the range of 0.1 to 100 μm in consideration of the sensitivity and graininess of the radiation image conversion panel 13. To be selected. More preferably, those having an average particle diameter of 1 to 30 μm are used.

本発明の放射線画像変換パネル13において、一般的に
は、本発明に係る輝尽性蛍光体は適当な結着剤中に分散
され、支持体に塗布される。結着剤としては、例えばゼ
ラチンのような蛋白質、デキストランのようなポリサッ
カライド又はアラビアゴム、ポリビニルブチラール、ポ
リ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセルロース、
塩化ビニリデン−塩化ビニルコポリマー、ポリメチルメ
タクリレート、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポ
リウレタン、セルロースアセテートブチレート、ポリビ
ニルアルコール等のような、通常、層形成に用いられる
結着剤が使用される。In the radiation image conversion panel 13 of the present invention, generally, the stimulable phosphor of the present invention is dispersed in a suitable binder and applied to a support. Examples of the binder include proteins such as gelatin, polysaccharides such as dextran or gum arabic, polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, nitrocellulose, ethyl cellulose,
Binders usually used for layer formation are used such as vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, polymethylmethacrylate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyurethane, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol and the like.

一般に、結着剤は、輝尽性蛍光体１重量部に対して0.01
〜１重量部の範囲で使用される。しかしながら、得られ
る放射線画像変換パネル13の感度と鮮鋭度の点では、結
着剤は少ない方が好ましく、塗布の容易さとの兼ね合い
から0.03〜0.2重量部の範囲がより好ましい。Generally, the binder is 0.01 per part by weight of the stimulable phosphor.
Used in the range of up to 1 part by weight. However, in terms of the sensitivity and sharpness of the obtained radiation image conversion panel 13, it is preferable that the amount of the binder is small, and the range of 0.03 to 0.2 parts by weight is more preferable in consideration of the ease of application.

更に、本発明の放射線画像変換パネル13においては、一
般に、輝尽性蛍光体層の外部に露呈する面（蛍光体層基
板の底部で隠蔽されない面）に、輝尽性蛍光体層を物理
的或いは化学的に保護するための保護層が設けられる。
この保護層は、保護層用塗布液を輝尽性蛍光体層上に直
接塗布して形成してもよいし、或いは予め別途形成され
た保護層を、輝尽性蛍光体層上に接着してもよい。Further, in the radiation image conversion panel 13 of the present invention, in general, a stimulable phosphor layer is physically provided on the surface exposed to the outside of the stimulable phosphor layer (the surface not hidden by the bottom of the phosphor layer substrate). Alternatively, a protective layer for chemical protection is provided.
This protective layer may be formed by directly coating the protective layer coating liquid on the stimulable phosphor layer, or a separately formed protective layer may be adhered onto the stimulable phosphor layer. May be.

保護層の材料としては、ニトロセルロース、エチルセル
ロース、セルロースアセテート、ポリエステル、ポリエ
チレンテレフタレート等のような通常の保護層用材料が
用いられる。As a material for the protective layer, a usual protective layer material such as nitrocellulose, ethyl cellulose, cellulose acetate, polyester, polyethylene terephthalate, etc. is used.

尚、この保護層は、輝尽発光光を透過し、又、励起光の
照射が保護層側から行なわれる場合には、励起光を透過
するものが選ばれる。また好ましい膜厚としては約２〜
40μｍである。It should be noted that this protective layer is selected so as to transmit the stimulated emission light, and also to transmit the excitation light when the irradiation of the excitation light is performed from the protective layer side. Further, the preferable film thickness is about 2
40 μm.

次に、放射線画像変換パネル13の製造法の一例を以下に
示す。Next, an example of a method of manufacturing the radiation image conversion panel 13 will be described below.

まず粉砕された輝尽性蛍光体粉末と結着剤及び溶剤を混
合し充分に混練し輝尽性蛍光体の均一分散した塗布液を
調合する。First, the pulverized stimulable phosphor powder, a binder and a solvent are mixed and sufficiently kneaded to prepare a coating solution in which the stimulable phosphor is uniformly dispersed.

前記溶剤としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロ
パノール、ｎ−ブタノール等の低級アルコール類、メチ
レンクロライド、エチレンクロライド等の塩素含有炭化
水素類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸ブチル等の低級エステル類、ジオキサン、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテル等のエーテル類が挙げられる。尚これら
溶剤は混合して使用してもよい。Examples of the solvent include lower alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol and n-butanol, chlorine-containing hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, methyl acetate, Examples thereof include lower esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and ethers such as dioxane, ethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monoethyl ether. These solvents may be mixed and used.

更に塗布液中の輝尽性蛍光体の分散性を補完するための
分散剤或いは塗布乾燥後の結着剤と該蛍光体粒子との接
合性を保証するための可塑剤等の有用な種々の添加剤が
添加されてもよい。Further, various useful agents such as a dispersant for complementing the dispersibility of the stimulable phosphor in the coating liquid or a plasticizer for ensuring the bondability between the binder particles after coating and drying and the phosphor particles are used. Additives may be added.

前記分散剤としては、フタル酸、ステアリン酸、カプロ
ン酸或いは親油性表面活性剤等が挙げられる。Examples of the dispersant include phthalic acid, stearic acid, caproic acid, and lipophilic surfactants.

前記可塑剤としては、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレ
ジル、燐酸ジフェニル等の燐酸エステル類、フタル酸ジ
エチル、フタル酸ジメトキシエチル等のフタル酸エステ
ル類、グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコール
酸ブチルフタクリルブチル等のグリコール酸エステル
類、更にトリエチレングリコール−アジピン酸ポリエス
テル、ジエチレングリコール−琥珀酸ポリエステル等の
ポリエチレングリコール−脂肪族二塩基酸ポリエステル
類等を挙げることができる。Examples of the plasticizer include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, diphenyl phosphate, and other phosphoric acid esters, diethyl phthalate, dimethoxyethyl phthalate, and other phthalic acid esters, ethyl phthalyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, and the like. Examples thereof include polyethylene glycol-aliphatic dibasic acid polyesters such as triethylene glycol-adipic acid polyester and diethylene glycol-succinic acid polyester.

前記のように調合された塗布液は一般に行なわれる塗布
方法例えばロールコータ法、ブレードドクター法等によ
り支持体に均一に塗布され輝尽性蛍光体層が形成され
る。The coating solution prepared as described above is uniformly coated on the support by a commonly used coating method such as a roll coater method or a blade doctor method to form a stimulable phosphor layer.

本発明に用いられる支持体としては各種合成樹脂シート
（例えばセルロースアセテート、ポリエステル、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、トリ
アセテート、ポリカーボネイト等のシート）、各種金属
シート（例えばアルミニウム、アルミニウム合金等のシ
ート）、各種紙シート（例えばバライタ紙、レジンコー
ト紙、ピグメント紙等のシート）等を挙げることができ
る。As the support used in the present invention, various synthetic resin sheets (for example, sheets of cellulose acetate, polyester, polyethylene terephthalate, polyamide, polyimide, triacetate, polycarbonate, etc.), various metal sheets (for example, sheets of aluminum, aluminum alloy, etc.), various Examples thereof include paper sheets (for example, sheets such as baryta paper, resin-coated paper and pigment paper).

前記輝尽性蛍光体層の乾燥厚みは、放射線画像変換パネ
ルの使用目的によって、また輝尽蛍光体の種類、結着剤
と輝尽蛍光体との混合比等により変化するが、一般に
は、10μｍ乃至1000μｍが適当であり、好ましくは80μ
ｍ乃至600μｍである。The dry thickness of the stimulable phosphor layer varies depending on the purpose of use of the radiation image conversion panel, the kind of the stimulable phosphor, the mixing ratio of the binder and the stimulable phosphor, etc. 10 μm to 1000 μm is suitable, preferably 80 μm
m to 600 μm.

なおまた、放射線画像変換パネル13に形成される画像の
鮮鋭度を高めるために、例えば特開昭55−146447号に記
載されているように輝尽性蛍光体層に白色粉末を分散さ
せるようにしてもよいし、又、特開昭55−163500号に記
載されているように輝尽性蛍光体層に輝尽励起光を吸収
するような着色剤を分散させるようにして輝尽性蛍光体
層の画像の鮮鋭度を高めたり、輝尽励起光を吸収させる
ために適度に着色してもよい。更に、この放射線画像変
換パネル13の鮮鋭度及び感度を向上させる目的で特開昭
56−11393号に開示されているように支持体と輝尽性蛍
光体層との間に光反射層を設けるようにしてもよい。Furthermore, in order to increase the sharpness of the image formed on the radiation image conversion panel 13, white powder is dispersed in the stimulable phosphor layer as described in JP-A-55-146447, for example. Alternatively, as described in JP-A-55-163500, a stimulable phosphor may be prepared by dispersing a colorant capable of absorbing stimulable excitation light in the stimulable phosphor layer. It may be appropriately colored in order to enhance the sharpness of the image of the layer and to absorb the stimulated excitation light. Further, for the purpose of improving the sharpness and sensitivity of the radiation image conversion panel 13, the method disclosed in
A light reflection layer may be provided between the support and the stimulable phosphor layer as disclosed in JP-A-56-11393.

さらに本発明の放射線画像変換パネルは、前述の塗布方
法により得られる他に、真空蒸着法、スパッタリング法
などにより蛍光体層を支持体上に得ることができる。こ
の場合、結着剤が不要となり、輝尽性蛍光体の充填密度
を増大でき、感度、解像力の上で好ましい放射線画像変
換パネルが得られる。Further, in the radiation image conversion panel of the present invention, in addition to the above-mentioned coating method, a phosphor layer can be formed on the support by a vacuum deposition method, a sputtering method or the like. In this case, no binder is required, the packing density of the stimulable phosphor can be increased, and a radiation image conversion panel that is preferable in terms of sensitivity and resolution can be obtained.

以上のようにして得られた本発明に係る蛍光体M^IX・aM
^IIX₂′・bM^IIIX₃″・cA:dBの輝尽による発光スペクトル
を第２図に例示した。具体的組成は下記の通りである。Phosphor M ^I X · aM according to the present invention obtained as described above
^The emission spectrum of ^II X ₂ ′ · bM ^III X ₃ ″ · cA: dB is illustrated in Fig. 2. The specific composition is as follows.

（ａ）CsI・0.05BaF₂・0.01AlF₃・0.05Al₂O₃:0.02Na （ｂ）RbBr・0.05BaFCl:0.01LaF₃・0.05SiO₂:0.01Tl （ｃ）CsBr・0.05BaFCl・0.01YF₃・0.05SiO₂:0.002Tl これら輝尽性蛍光体に80KVpのＸ線を照射した後、該蛍
光体を発振波長が780nmの半導体レーザで励起すること
によって測定した発光スペクトルである。(A) CsI ・ 0.05BaF ₂・ 0.01AlF ₃・ 0.05Al ₂ O ₃ : 0.02Na (b) RbBr ・ 0.05BaFCl: 0.01LaF ₃・ 0.05SiO ₂ : 0.01Tl (c) CsBr ・ 0.05BaFCl ・ 0.01YF ₃ -0.05SiO ₂ : 0.002Tl These are luminescence spectra measured by irradiating these stimulable phosphors with X-rays of 80 KVp and exciting the phosphors with a semiconductor laser having an oscillation wavelength of 780 nm.

また第３図に本発明に係る蛍光体 M^IX・aM^II・X₂′・bM^IIIX₃″・cA:dBの輝尽の励起スペ
クトルを例示した。80KVpのＸ線が照射された前記輝尽
性蛍光体（ａ），（ｂ）及び（ｃ）の輝尽励起スペクト
ルである。The third phosphor ^{M I X · aM II · X} 2 '· bM III X 3 according to the present invention in FIG. "· CA: the X-ray of .80KVp the excitation spectra illustrated in dB bright Jin is irradiated It is a stimulable excitation spectrum of stimulable fluorescent substance (a), (b), and (c).

（実施例） 次に実施例によって本発明を説明する。(Example) Next, the present invention will be described with reference to an example.

実施例１ 各輝尽性蛍光体原料を下記（１）〜（９）に示されるよ
うに秤量した後、ボールミルを用いて充分に混合して９
種類の輝尽性蛍光体原料混合物を調合した。Example 1 Each stimulable phosphor raw material was weighed as shown in the following (1) to (9), and then sufficiently mixed using a ball mill to prepare 9
A mixture of raw materials of stimulable phosphor was prepared.

（１） RbBr 165.4g （1モル） BaF₂ 17.54g （0.1モル） AlF₃ 0.840g （0.01モル） SiO₂ 0.601g （0.01モル） TlBr 0.568g （0.002モル） （２） RbBr 165.4g （1モル） BaF₂ 17.54g （0.1モル） AlF₃ 0.840g （0.01モル） SiO₂ 3.004g （0.05モル） TlBr 0.568g （0.002モル） （３） RbBr 165.4g （1モル） BaF₂ 17.54g （0.1モル） AlF₃ 0.840g （0.01モル） SiO₂ 6.009g （0.1モル） TlBr 0.568g （0.002モル） （４） RbBr 165.4g （1モル） BaF₂ 17.54g （0.1モル） AlF₃ 0.840g （0.01モル） SiO₂ 24.03g （0.4モル） TlBr 0.568g （0.002モル） （５） CsBr 212.8g （1モル） BaCl₂ 20.82g （0.1モル） YF₃ 1.46g （0.01モル） Al₂O₃ 1.020g （0.01モル） NaBr 0.206g （0.002モル） （６） CsBr 212. 8g （1モル） BaCl₂ 20.82g （0.1モル） YF₃ 1.46g （0.01モル） Al₂O₃ 5.098g （0.05モル） NaBr 0.206g （0.002モル） （７） CsBr 212. 8g （１モル） BaCl₂ 20.82g （0.1モル） YF₃ 1.46g （0.01モル） Al₂O₃ 10.20g （0.1モル） NaBr 0.206g （0.002モル） （８） CsBr 212.8g （1モル） BaCl₂ 20.82g （0.1モル） YF₃ 1.46g （0.01モル） Al₂O₃ 40.78g （0.4モル） NaBr 0.206g （0.002モル） （９） CsI 259.8g （1モル） BaCl₂ 20.82g （0.1モル） LaF₃ 1.96g （0.01モル） TiO₂ 3.995g （0.05モル） EuI₃ 0.533g（0.001モル） 次に前記９種類の輝尽性蛍光体原料混合物をそれぞれ石
英ポートに詰めて電気炉に入れ焼成を行った。焼成は２
容量％の水素ガスを含む窒素ガスを流速2500cc/分で流
しながら650℃で２時間行い、その後室温まで放冷し
た。(1) RbBr 165.4g (1 mol) BaF ₂ 17.54g (0.1 mol) AlF ₃ 0.840g (0.01 mol) SiO ₂ 0.601g (0.01 mol) TlBr 0.568g (0.002 mol) (2) RbBr 165.4g (1 mol) ) BaF ₂ 17.54g (0.1 mol) AlF ₃ 0.840g (0.01 mol) SiO ₂ 3.004g (0.05 mol) TlBr 0.568g (0.002 mol) (3) RbBr 165.4g (1 mol) BaF ₂ 17.54g (0.1 mol) AlF ₃ 0.840g (0.01 mol) SiO ₂ 6.009g (0.1 mol) TlBr 0.568g (0.002 mol) (4) RbBr 165.4g (1 mol) BaF ₂ 17.54g (0.1 mol) AlF ₃ 0.840g (0.01 mol) SiO ₂ 24.03g (0.4 mol) TlBr 0.568g (0.002 mol) (5) CsBr 212.8g (1 mol) BaCl ₂ 20.82g (0.1 mol) YF ₃ 1.46g (0.01 mol) Al ₂ O ₃ 1.020g (0.01 mol) NaBr 0.206 g (0.002 mol) (6) CsBr 212. 8g ( 1 mol) BaCl ₂ 20.82g (0.1 mol) YF ₃ 1.46g (0.01 mol) Al ₂ O ₃ 5.098g (0.05 mol) NaBr 0.206 g (0.002 mol ) (7) CsBr 212. 8g ( 1 mol) BaCl ₂ 20.82g (0.1 mole YF ₃ 1.46 g (0.01 mol) Al ₂ O ₃ 10.20g (0.1 mole) NaBr 0.206 g (0.002 mole) (8) CsBr 212.8g (1 mole) BaCl ₂ 20.82g (0.1 mol) YF ₃ 1.46g (0.01 mol ) Al ₂ O ₃ 40.78g (0.4mol) NaBr 0.206g (0.002mol) (9) CsI 259.8g (1mol) BaCl ₂ 20.82g (0.1mol) LaF ₃ 1.96g (0.01mol) TiO ₂ 3.995g (0.05) 0.533 g (0.001 mol) of EuI ₃ Next, the above-mentioned nine kinds of stimulable phosphor raw material mixtures were filled in quartz ports and placed in an electric furnace for firing. Firing is 2
Nitrogen gas containing hydrogen gas of volume% was flown at a flow rate of 2500 cc / min for 2 hours at 650 ° C., and then cooled to room temperature.

得られた焼成物をボールミルを用いて粉砕した後、150
メッシュの篩にかけて粒子径をそろえ、それぞれの輝尽
性蛍光体を得た。After crushing the obtained fired product using a ball mill, 150
The particles were sieved through a mesh sieve to obtain the same stimulable phosphor.

次に前記９種類の輝尽性蛍光体を用いて本発明の放射線
画像変換パネルを製造した。いずれの放射線画像変換パ
ネルも以下のように製造した。Next, a radiation image conversion panel of the present invention was manufactured using the above 9 kinds of stimulable phosphors. Each radiation image conversion panel was manufactured as follows.

まず輝尽性蛍光体８重量部をポリビニルブチラール（結
着剤）１重量部にアセトンと酢酸エチルを等量混合した
溶剤を用いて分散させ、これを水平に置いたポリエチレ
ンテレフタレートフイルム（支持体）上にワイヤーバー
を用いて均一に塗布し自然乾燥させることによって膜厚
が約300μｍの本発明の放射線画像変換パネルを作成し
た。First, 8 parts by weight of the stimulable phosphor was dispersed in 1 part by weight of polyvinyl butyral (binder) using a solvent prepared by mixing acetone and ethyl acetate in equal amounts, and the dispersion was placed horizontally on a polyethylene terephthalate film (support). A radiation image conversion panel of the present invention having a film thickness of about 300 μm was prepared by uniformly applying the composition on the above using a wire bar and naturally drying.

この９種類の本発明の放射線画像変換パネルをＸ線管球
焦点から100cmの距離において管電圧80KVp、管電流100m
AのＸ線を0.1秒照射した後、これを半導体レーザ光（78
0nm、10mW）で励起し、その輝尽性蛍光体層から放射さ
れる輝尽による蛍光を光検出器で測定した。結果を第１
表に示す。These nine types of radiation image conversion panels of the present invention were applied to a tube voltage of 80 KVp and a tube current of 100 m at a distance of 100 cm from the X-ray tube focus.
After irradiating the X-ray of A for 0.1 seconds, this was irradiated with a semiconductor laser beam (78
Excitation at 0 nm, 10 mW), the fluorescence due to photostimulation emitted from the photostimulable phosphor layer was measured with a photodetector. First result
Shown in the table.

比較例１ 実施例１において輝尽性蛍光体原料をBaF₂175.4g（１モ
ル）、BaBr₂・2H₂O333.3g（１モル）およびEu₂O₃0.352g
（0.001モル）としたこと以外は実施例１と同様にして
輝尽性蛍光体BaFBr:0.001Euを得た。この輝尽性蛍光体
を用いて実施例１と同様にして比較の放射線画像変換パ
ネルを作製し、半導体レーザー（780nm、10mW）を用い
て輝尽発光輝度を測定した。結果を第１表にて併記す
る。Comparative BaF ₂ 175.4g (1 mole) of stimulable phosphor material in Example 1 Example _{1, BaBr 2 · 2H 2 O333.3g} (1 mol) and Eu ₂ O ₃ 0.352 g
A stimulable phosphor BaFBr: 0.001Eu was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was (0.001 mol). Using this stimulable phosphor, a comparative radiation image conversion panel was prepared in the same manner as in Example 1, and the stimulated emission luminance was measured using a semiconductor laser (780 nm, 10 mW). The results are also shown in Table 1.

更に比較例１において半導体レーザを用いる代わりにHe
−Neレーザ（633nm、10mW）を用いた以外は比較例１と
同様にして輝尽発光輝度を測定した。結果を第１表に併
記する。Further, in Comparative Example 1, instead of using the semiconductor laser, He
The stimulated emission luminance was measured in the same manner as in Comparative Example 1 except that a -Ne laser (633 nm, 10 mW) was used. The results are also shown in Table 1.

参考例１ 実施例１の試料（１），（５）および（９）の輝尽性蛍
光体原料の中から、上記順に夫々SiO₂,Al₂O₃及びTiO₂の
金属酸化物成分を削除した外は実施例１と全く同様にし
て試料（１），（５）および（９）に対応する下記参考
試料（１），（２）および（３）を作成し、半導体レー
ザ（780nm、10mW）を用い輝尽発光輝度を測定した。結
果を第１表に併記する。Reference Example 1 From the stimulable phosphor raw materials of Samples (1), (5) and (9) of Example 1, the metal oxide components of SiO ₂ , Al ₂ O ₃ and TiO ₂ were deleted in this order. Except for the above, the following reference samples (1), (2) and (3) corresponding to samples (1), (5) and (9) were prepared in exactly the same manner as in Example 1, and semiconductor lasers (780 nm, 10 mW) were prepared. ) Was used to measure the stimulated emission luminance. The results are also shown in Table 1.

参考試料（１）RbBr・0.1BaF₂・0.01AlF₃:0.002Tl 参考試料（２）CsBr:0.1BaCl₂・0.01YF₃:0.02Na 参考試料（３）CsI・0.1BaCl₂・0.01LaF₃・0.001Eu 第１表より本発明に係る前記試料（１）〜（９）の輝尽
性蛍光体を用いて製造した本発明の放射線画像変換パネ
ルの輝尽による発光輝度は、比較例１及び参考例１に示
した、本発明外の輝尽性蛍光体を用いて製造した各放射
線画像変換パネルの同一条件で測定した輝尽による発光
輝度よりも高く、従って本発明の放射線画像変換パネル
を使用する本発明の放射線画像変換方法は比較の放射線
画像変換パネルを使用する従来の放射線画像変換方法よ
りも高感度であった。Reference sample (1) RbBr ・ 0.1BaF ₂・ 0.01AlF ₃ : 0.002Tl Reference sample (2) CsBr: 0.1BaCl ₂・ 0.01YF ₃ : 0.02Na Reference sample (3) CsI ・ 0.1BaCl ₂・ 0.01LaF ₃・ 0.001 EU From Table 1, the emission luminance due to stimulus of the radiation image conversion panel of the present invention produced by using the stimulable phosphors of Samples (1) to (9) according to the present invention is shown in Comparative Example 1 and Reference Example 1 The emission brightness due to photostimulation measured under the same conditions of each radiation image conversion panel produced using the stimulable phosphor other than the present invention is higher, and therefore the radiation image conversion panel of the present invention is used. The radiographic image conversion method of the invention was more sensitive than the conventional radiographic image conversion method using a comparative radiographic image conversion panel.

ところで比較例１で取り上げた、従来の輝尽性蛍光体Ba
FBr:Euは輝尽励起スペクトルのピーク波長が600nm付近
にあり、励起光源としては、He−Neレーザ光（633nm）
が特に好ましいとされている（特開昭55−15025等）。
そこで、BaFBr:Euを用いて製造した比較の放射線画像変
換パネルについては、前記輝尽発光輝度の測定方法にお
いて、半導体レーザ（780nm）をHe−Neレーザ（633nm）
に変え、それ以外は同一条件で測定して前記第１表に示
したが、比較の放射線画像変換パネルは本発明のいずれ
の放射線画像変換パネルよりも輝尽発光輝度が低かっ
た。従って、本発明の放射線画像変換パネルを使用する
本発明の放射線画像変換方法は、励起光源として半導体
レーザを使用できるので、He−Neレーザを使用する従来
の放射線画像変換方法よりも小型化できると同時に高感
度であった。By the way, the conventional stimulable phosphor Ba taken up in Comparative Example 1 was used.
FBr: Eu has a peak wavelength of stimulated excitation spectrum near 600 nm, and the excitation light source is He-Ne laser light (633 nm).
Are said to be particularly preferable (JP-A-55-15025, etc.).
Therefore, for the comparative radiation image conversion panel manufactured using BaFBr: Eu, in the method for measuring the stimulated emission luminance, the semiconductor laser (780 nm) was changed to He-Ne laser (633 nm)
However, the comparative radiation image conversion panel had lower stimulated emission luminance than any of the radiation image conversion panels of the present invention. Therefore, the radiation image conversion method of the present invention using the radiation image conversion panel of the present invention, since the semiconductor laser can be used as an excitation light source, it can be miniaturized than the conventional radiation image conversion method using the He-Ne laser. At the same time, it was highly sensitive.

実施例２ 実施例１で作成した本発明の試料（３）の輝尽性蛍光体
を用いた放射線画像変換パネルおよび参考試料（１）の
輝尽性蛍光体を用いた放射線画像変換パネルを強制湿度
試験のために50℃、90％相対湿度に設定した湿度室に設
置した。この強制劣化率は一般の空調されたＸ線室で見
られる20℃、50％相対湿度のそれと比較して少なくとも
80倍である。それぞれの放射線画像変換パネルは定期的
に取り出し、実施例１と同様の方法でＸ線を照射した
後、半導体レーザで励起し、その時の輝尽による発光輝
度を測定した。強制湿度試験を行う前にそれぞれの放射
線画像変換パネルの輝尽の発光輝度を100として、それ
に対する相対輝度で表し、経時による輝尽の発光輝度の
低下の様子を比較し、その結果を第４図に示す。Example 2 Forced radiation image conversion panel using the stimulable phosphor of Sample (3) of the present invention prepared in Example 1 and radiation image conversion panel using the stimulable phosphor of Reference Sample (1) For humidity test, it was installed in a humidity chamber set at 50 ° C and 90% relative humidity. This forced deterioration rate is at least as compared to that observed in a general air-conditioned X-ray room at 20 ° C and 50% relative humidity.
80 times. Each of the radiation image conversion panels was taken out periodically, irradiated with X-rays in the same manner as in Example 1, excited with a semiconductor laser, and the emission luminance due to photostimulation at that time was measured. Before performing the forced humidity test, the emission luminance of each radiation image conversion panel is set to 100 and expressed as a relative luminance, and the decrease in the emission luminance of the irradiation over time is compared, and the result is Shown in the figure.

第４図より、本発明の輝尽性蛍光体を用いた放射線画像
変換パネルは参考の輝尽性蛍光体を用いた放射線画像変
換パネルに比べて耐湿性にすぐれ、経時による輝尽発光
輝度の低下を大きく改善することが可能となった。As shown in FIG. 4, the radiation image conversion panel using the stimulable phosphor of the present invention is superior in moisture resistance to the radiation image conversion panel using the reference stimulable phosphor, and exhibits a stimulable emission luminance with time. It became possible to greatly improve the decrease.

実施例３ 前記実施例１と同様にして、第２表に掲げる組成の本発
明例（10）〜（20）を得、同様の測定を行い、その結果
を第２表に示した。Example 3 Inventive examples (10) to (20) having the compositions shown in Table 2 were obtained in the same manner as in Example 1 above, and the same measurements were performed. The results are shown in Table 2.

第２表から明かなように本発明例は高感度を示してい
る。 As is clear from Table 2, the inventive examples show high sensitivity.

（発明の効果） 以上説明したように、本発明に係る輝尽性蛍光体は放射
線に対する感度が高いため、本発明の放射線画像変換方
法をＸ線診断等に利用する場合、被写体のＸ線被曝量を
低減することが可能となる。(Effects of the Invention) As described above, since the stimulable phosphor according to the present invention has high sensitivity to radiation, when the radiation image conversion method of the present invention is used for X-ray diagnosis or the like, X-ray exposure of a subject is performed. It is possible to reduce the amount.

また本発明に係る輝尽性蛍光体は耐湿性にすぐれ、経時
による輝尽の発光輝度の低下を大きく改善することが可
能となった。Further, the stimulable phosphor according to the present invention has excellent moisture resistance, and it has become possible to greatly reduce the decrease in the emission luminance of the stimulant over time.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第１図は本発明の方法の実施態様例の概要を示す説明図
である。 第２図は本発明に係る輝尽性蛍光体例の輝尽発光スペク
トル、第３図は該蛍光体例の輝尽励起スペクトルであ
る。 第４図は強制湿度試験の結果を示す図である。 11……放射線発生装置、12……被写体 13……放射線画像変換パネル 14……励起光源、15……光電変換装置 18……フィルターFIG. 1 is an explanatory view showing the outline of an example of an embodiment of the method of the present invention. FIG. 2 is a stimulated emission spectrum of an example of the stimulable phosphor according to the present invention, and FIG. 3 is a stimulated excitation spectrum of the example of the phosphor. FIG. 4 is a diagram showing the results of the forced humidity test. 11 …… Radiation generator, 12 …… Subject 13 …… Radiation image conversion panel 14 …… Excitation light source, 15 …… Photoelectric converter 18 …… Filter

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｋ 11/66 ＣＰＵ 11/67 ＣＰＱ ＣＱＢ 11/85 ＣＰＦ 11/86 ＣＰＧ ＣＰＪ ＣＰＱ ＣＱＢ Ｇ０３Ｂ 42/02 Ｂ Ｇ２１Ｋ 4/00 Ｍ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code Internal reference number FI Technical display location C09K 11/66 CPU 11/67 CPQ CQB 11/85 CPF 11/86 CPG CPJ CPQ CQB G03B 42/02 B G21K 4/00 M

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】被写体を透過した、あるいは被写体から発
せられた放射線を下記一般式（Ｉ）で示されるアルカリ
ハライド輝尽性蛍光体の少なくとも１つに吸収せしめ、
しかる後、この輝尽性蛍光体を可視光及び／又は赤外線
から選ばれる電磁波で励起して輝尽性蛍光体が蓄積して
いる放射線エネルギーを蛍光として放出せしめ、この蛍
光を検出することを特徴とする放射線画像変換方法。 一般式（Ｉ） M^IX・aM^IIX′_２・bM^IIIX″_３・cA:dB （ただし、M^IはLi,Na,K,RbおよびCsから選ばれる少なく
とも一種のアルカリ金属であり、M^IIはBe,Mg,Ca,Sr,Ba
から選ばれる少なくとも一種の二価金属であり、M^IIIは
Y,La,Lu,Al,GaおよびInから選ばれる少なくとも一種の
三価金属であり、X,X′およびＸ″はF,Cl,BrおよびＩか
ら選ばれる少なくとも一種のハロゲンである。ＡはZnO,
Al₂O₃,Y₂O₃,La₂O₃,In₂O₃,SiO₂,TiO₂,ZrO₂,GeO₂,SnO₂,Nb
₂O₅,Ta₂O₅およびThO₂から選ばれる少なくとも一種の金
属酸化物であり、ＢはEu,Ce,Sm,Tl,Na,AgおよびCuから
選ばれる少なくとも一種の金属であり、M^Iと必ず異る金
属である。 またa,b,c,dはそれぞれ０≦ａ≦0.4,0≦ｂ≦0.5,0＜ｃ
＜0.5,0＜ｄ≦0.2の範囲にある数値である。）1. Radiation transmitted through or emitted from a subject is absorbed by at least one of the alkali halide stimulable phosphors represented by the following general formula (I):
Thereafter, the photostimulable phosphor is excited by an electromagnetic wave selected from visible light and / or infrared light to release the radiation energy accumulated in the photostimulable phosphor as fluorescence, and the fluorescence is detected. Radiation image conversion method. General formula ^{(I) M I X · aM} II X '2 · bM III X "3 · cA: dB ( however, M ^I is at least one alkali metal selected Li, Na, K, from Rb and Cs, M ^II is Be, Mg, Ca, Sr, Ba
It represents at least one trivalent metal selected from, M ^III is
It is at least one trivalent metal selected from Y, La, Lu, Al, Ga and In, and X, X'and X "are at least one halogen selected from F, Cl, Br and I. A is ZnO,
Al ₂ O ₃ ,, Y ₂ O ₃ ,, La ₂ O ₃ ,, In ₂ O ₃ ,, SiO ₂ , TiO ₂ , ZrO ₂ , GeO ₂ , SnO ₂ , Nb
₂ O ₅ , Ta ₂ O _5, and at least one metal oxide selected from ThO ₂ , B is at least one metal selected from Eu, Ce, Sm, Tl, Na, Ag, and Cu, and M ^I It is a different metal. Also, a, b, c, d are 0 ≦ a ≦ 0.4, 0 ≦ b ≦ 0.5,0 <c, respectively.
It is a numerical value in the range of <0.5,0 <d ≦ 0.2. ) 【請求項２】前記一般式（Ｉ）におけるa,b,cがそれぞ
れ０≦ａ≦0.1,0≦ｂ≦10^-2,0＜ｃ≦0.2であることを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載の放射線画像変換方
法。2. A method according to claim 1, wherein a, b and c in the general formula (I) are 0 ≦ a ≦ 0.1, 0 ≦ b ≦ 10 ⁻² and 0 <c ≦ 0.2, respectively. The radiation image conversion method according to item 1. 【請求項３】前記一般式（Ｉ）におけるＸ″がF,Clおよ
びBrから選ばれる少なくとも一種のハロゲンであること
を特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項のいずれ
かの項記載の放射線画像変換方法。3. The method according to claim 1 or 2, wherein X ″ in the general formula (I) is at least one halogen selected from F, Cl and Br. The described radiation image conversion method. 【請求項４】前記一般式（Ｉ）におけるＡがAl₂O₃,SiO₂
およびTiO₂のうちの少なくとも一種であることを特徴と
する特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれかの項記
載の放射線画像変換方法。4. A in the general formula (I) is Al ₂ O ₃ , SiO ₂
And a radiation image conversion method disclosed in any of claim wherein the Claims paragraphs 1 through the third term, which is a least one of TiO _2. 【請求項５】前記一般式（Ｉ）におけるｄが、10^-6≦ｄ
≦0.1であることを特徴とする特許請求の範囲第１項乃
至第４項のいずれかの項記載の放射線画像変換方法。5. d in the general formula (I) is 10 ⁻⁶ ≦ d
The radiation image conversion method according to any one of claims 1 to 4, wherein ≦ 0.1. 【請求項６】前記電磁波がレーザ光であることを特徴と
する特許請求の範囲第１項乃至第５項のいずれかの項記
載の放射線画像変換方法。6. The radiation image conversion method according to any one of claims 1 to 5, wherein the electromagnetic wave is a laser beam. 【請求項７】前記レーザ光が半導体レーザであることを
特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第６項のいずれか
の項記載の放射線画像変換方法。7. The radiation image conversion method according to any one of claims 1 to 6, wherein the laser light is a semiconductor laser. 【請求項８】支持体とこの支持体上に設けられた少なく
とも一層の輝尽性蛍光体層からなる放射線画像変換パネ
ルにおいて、該蛍光体層の内の少なくとも一層が、下記
一般式（Ｉ）で表されるアルカリハライド輝尽性蛍光体
を含有することを特徴とする放射線画像変換パネル。 一般式（Ｉ） M^IX・aM^IIX′_２・bM^IIIX″_３・cA:dB （ただし、M^IはLi,Na,K,RbおよびCsから選ばれる少なく
とも一種のアルカリ金属であり、M^IIはBe,Mg,Ca,Sr,Ba
から選ばれる少なくとも一種の二価金属であり、M^IIIは
Y,La,Lu,Al,GaおよびInから選ばれる少なくとも一種の
三価金属であり、X,X′およびＸ″はF,Cl,BrおよびＩか
ら選ばれる少なくとも一種のハロゲンである。 ＡはZnO,Al₂O₃,Y₂O₃,La₂O₃,In₂O₃,SiO₂,TiO₂,ZrO₂,Ge
O₂,SnO₂,Nb₂O₅,Ta₂O₅およびThO₂から選ばれる少なくと
も一種の金属酸化物であり、ＢはEu,Ce,Sm,Tl,Na,Agお
よびCuから選ばれる少なくとも一種の金属であり、M^Iと
Ｂは必ず異る金属である。 またa,b,c,dはそれぞれ０≦ａ≦0.4,0≦ｂ≦0.5,0＜ｃ
＜0.5,0＜ｄ≦0.2の範囲にある数値である。）8. A radiation image conversion panel comprising a support and at least one photostimulable phosphor layer provided on the support, wherein at least one of the phosphor layers has the following general formula (I): A radiation image conversion panel comprising an alkali halide stimulable phosphor represented by: General formula ^{(I) M I X · aM} II X '2 · bM III X "3 · cA: dB ( however, M ^I is at least one alkali metal selected Li, Na, K, from Rb and Cs, M ^II is Be, Mg, Ca, Sr, Ba
It represents at least one trivalent metal selected from, M ^III is
It is at least one trivalent metal selected from Y, La, Lu, Al, Ga and In, and X, X ′ and X ″ are at least one halogen selected from F, Cl, Br and I. A is A _{ZnO, Al 2 O 3, Y} 2 O 3, La 2 O 3, In 2 O 3, SiO 2, TiO 2, ZrO 2, Ge
O ₂ , SnO ₂ , Nb ₂ O ₅ , Ta ₂ O ₅ and at least one metal oxide selected from ThO ₂ , and B is at least one selected from Eu, Ce, Sm, Tl, Na, Ag and Cu. , And M ^I and B are always different metals. Also, a, b, c, d are 0 ≦ a ≦ 0.4, 0 ≦ b ≦ 0.5,0 <c, respectively.
It is a numerical value in the range of <0.5,0 <d ≦ 0.2. ) 【請求項９】前記一般式（Ｉ）におけるa,b,cがそれぞ
れ０≦ａ≦0.1,0≦ｂ≦10^-2,0＜ｃ≦0.2であることを特
徴とする特許請求の範囲第８項記載の放射線画像変換パ
ネル。9. The a, b and c in the general formula (I) are 0 ≦ a ≦ 0.1, 0 ≦ b ≦ 10 ⁻² and 0 <c ≦ 0.2, respectively. The radiation image conversion panel according to item 8. 【請求項１０】前記一般式（Ｉ）におけるＸ″がF,Clお
よびBrから選ばれる少なくとも一種のハロゲンであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第８項又は第９項のいず
れかの項記載の放射線画像変換パネル。10. The method according to claim 8, wherein X ″ in the general formula (I) is at least one halogen selected from F, Cl and Br. The described radiation image conversion panel. 【請求項１１】前記一般式（Ｉ）におけるＡがAl₂O₃,Si
O₂およびTiO₂のうちの少なくとも一種であることを特徴
とする特許請求の範囲第８項乃至第10項のいずれかの項
記載の放射線画像変換パネル。11. A in the general formula (I) is Al ₂ O ₃ , Si.
The radiation image conversion panel according to any one of claims 8 to 10, which is at least one of O ₂ and TiO ₂ . 【請求項１２】前記一般式（Ｉ）におけるｄが10^-6≦ｄ
≦0.1であることを特徴とする特許請求の範囲第８項乃
至第11項のいずれかの項記載の放射線画像変換パネル。12. d in the general formula (I) is 10 ⁻⁶ ≦ d
The radiation image conversion panel according to any one of claims 8 to 11, wherein ≦ 0.1.