JPH0641351A - フィルム形成デンプン含有重合体組成物、該組成物から製造される形成物品および該物品の製法 - Google Patents

フィルム形成デンプン含有重合体組成物、該組成物から製造される形成物品および該物品の製法

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JPH0641351A
JPH0641351A JP5049632A JP4963293A JPH0641351A JP H0641351 A JPH0641351 A JP H0641351A JP 5049632 A JP5049632 A JP 5049632A JP 4963293 A JP4963293 A JP 4963293A JP H0641351 A JPH0641351 A JP H0641351A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 良好な液体および気体バリア作用と優れた機
械的性質を有するフィルム、シートおよびその類似物品
の製造に用いるフィルム形成重合体組成物を提供する。 【構成】 デンプン性材料成分および合成熱可塑性重合
体成分を含有する熔融物から得られ、デンプン性成分が
アミロペクチン物質であることに特徴付けられる重合体
組成物、該組成物の押出あるいはインフレート法により
成形する形成物品および該物品の製法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はフィルム形成デンプン含
有重合体組成物およびこの組成物から製造される、特に
フィルム類、シート類およびフィラメント類である形成
物品に関する。
【０００２】
【従来の技術】天然のデンプンは主に２つの基本的な重
合体から構成されるが、そのひとつはアミロースとして
知られる線状重合体であり、もうひとつはアミロペクチ
ンとして知られる枝分かれした重合体である。線状重合
体としての性質からアミロースはフィルム形成重合体で
ある。この理由のため、デンプン性材料からフィルムを
製造することに関する技術において、通常高アミロース
含量を有するデンプンが要求され、その線状重合鎖のた
めこれらの製品フィルムはかなり良好な機械的性質を有
する。
【０００３】特に、米国特許第３,２４３,３０８号には
自立性および柔軟性のアミロースフィルムの製造に純粋
なアミロース、あるいは少なくとも５０重量％のアミロ
ース含量であるアミロース材料が必要であることを開示
する。アミロース材料は、これを溶解するには不十分で
あり、可塑剤となり得る若干の水の存在下において押出
成形される。押出オリフィスより出るフィルムは、ある
程度配向するよう、好ましくは軸方向に延伸されるが、
この線状アミロース分子はこの押出軸と平行に配向す
る。
【０００４】米国特許第３,３１２,６４１号には、高ア
ミロース含量（５０％以上）のデンプンおよび可塑剤と
して機能するポリビニルアルコールを含有する組成物の
鋳造あるいは単にその押出によるフィルムの製造を開示
する。
【０００５】より最近においては、特許願第ＷＯ９０／
１４９３８号は高アミロース含量のデンプン材料から、
フィルムを形成する前に融合した材料中に含有された水
分を除くためのガス抜き工程を含む押出工程によるフィ
ルムの製造を開示する。フィルムに変換するのに適して
おり、デンプンおよび合成熱可塑性重合体を含む重合体
組成物は最近の特許文献に記載されている。
【０００６】これらの製品に関する技術には、ｉ）デン
プンがフィラーとして重合体マトリックス内に取り込ま
れており、これが実質的に無水のデンプンと合成重合体
とを混合することによって製造されるものである組成物
製品およびｉｉ）デンプンと合成重合体が相互作用して
おり、デンプンおよびこの重合体の融点以上のある温度
で水あるいは高沸点可塑剤（代表的には、デンプンと水
の系に対して５〜４０％の水および／または可塑剤）の
ような可塑剤の存在下において混合することによって製
造される組成物製品である２つの道がある。
【０００７】本発明は本質的には上記の第２の技術に属
するものであり、例えば特許願第ＷＯ９０／１０６７１
号、同第ＷＯ９１／０２０２５号、同第ＷＯ９１／２０
２４号、同第ＥＰ−Ａ−０ ４００ ５３２号に関連し、
これらの記載事項は本明細書に参考として含まれる。
【０００８】この技術によって製造されるフィルム形成
重合体ブレンドの製造においては一般に、フィルムの望
ましい機械的性質は主にデンプンと合成重合体の相互作
用によって付与されるものであるため、用いられるデン
プンの性質については特別要求される特性はなく、安価
な、天然のデンプン、特にトウモロコシデンプンが一般
に用いられている。
【０００９】驚くべきことに、高いアミロペクチン含量
のデンプン性材料を使用すると、従来の押出およびイン
フレート法（blow extrusion)によってフィルムあるい
はシートに形態を変換した場合に、液体−および気体バ
リア作用および機械的性質が、従来のデンプンおよび高
アミロース含量のデンプンから製造されたフィルムと比
較して驚異的に改善されるフィルム形成用ブレンドを得
ることができることを今見いだした。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は良好な液体お
よび気体に対するバリア作用を有し、機械的性質にすぐ
れたフィルム、シート等を形成することのできるフィル
ム形成用組成物を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、デン
プン性材料成分および合成熱可塑性重合体成分を含む溶
融物から製造され得、デンプン性成分がアミロペクチン
物質であることに特徴付けられる重合体組成物に関す
る。
【００１２】本発明の重合体組成物のインフレート法に
よって製造したシート類およびフィルム類の走査電子顕
微鏡による顕微鏡写真によって、その横断面が、多くの
合成重合体の微小薄層とデンプン相が交互に形成された
層構造であり、デンプンの結晶構造はもはや認められな
いことが分かった。これらの観察結果は科学的説明によ
って結び付けることは必ずしも必要でないが、この薄片
微小構造はインフレーション成形において、溶融物が押
出オリフィスから出るところを延伸する段階で形成され
るものであり、本質的にはアミロースとは違いアミロペ
クチンは重合体組成物との錯体を形成することができな
いという事実によるものであると考えられる。
【００１３】かようにして製造された層構造においては
実際、液体および気体バリアー作用がかなり改善される
が、これらの流体の通過に対する抵抗が連続して配され
ているためであると考えられる。
【００１４】特に、液体水（湿気）の透水性が４００よ
り、一般には２００ｇｒ.３０ミクロン／ｍ2.２４ｈよ
り低く(２３℃）、水蒸気透過率が４００ｇｒ.３００ミ
クロン／ｍ2２４ｈよりも低い（３８℃）（リッシ法）
フィルム類が製造される。アミロペクチン物質と合成熱
可塑性重合体のブレンドから形成され、上記の効果に匹
敵する透水性および透過率を有する新しいフィルム類お
よびシート類は現在まで製造することができないもので
あり、これが本発明の目的を構成する。
【００１５】アミロースデンプンあるいはその他の従来
のデンプンを用いて製造したフィルムを一方でＳＥＭに
より観察したところ、浸透した合成高分子で構成される
小滴とデンプン構造からなる微細構造が認められた。球
状の微小構造から層構造への転換はデンプン性組成物
中、少なくとも７８重量％のアミロペクチンを含有して
いる場合に生じ、この層構造はアミロペクチン含量が増
加するにつれ加速度的に顕著となることが観察された。
【００１６】「アミロペクチン物質」という言葉は本発
明の詳細な説明および特許請求の範囲においては、少な
くとも７８重量％のアミロペクチンを含有するデンプン
性材料をいう。少なくとも８０重量％の、好ましくは少
なくとも９０重量％の、そして最も好ましくは少なくと
も９４重量％のアミロペクチンを含有する材料が特に有
用である。この物質は、純粋アミロペクチン、高アミロ
ペクチン含量の、特に代表的には９５重量％のオーダー
であるアミロペクチン含量を有するような「ロウ状（ｗ
ａｘｙ）」デンプン、およびアミロペクチン、ロウ状デ
ンプンおよび／またはトウモロコシやじゃがいもデンプ
ンのような低アミロペクチン含量のデンプンの混合物を
含むこれらの混合物で構成されていても良い。本発明の
組成物において、アミロペクチン物質は合成熱可塑性重
合体成分およびデンプン成分の合計のうち好ましくは９
０から２０重量％、最も好ましくは８０から３０重量％
を構成する。と考えられている。
【００１７】合成熱可塑性重合体成分はエチレン性不飽
和単量体から誘導される重合体あるいは共重合体であっ
て少なくとも１の、ヒドロキシ、アルコキシ、カルボキ
シ、カルボキシアルキル、アルキルカルボキシルあるい
はアセタール基のような極性を有する官能基を有する繰
り返しユニットを有する。特に、本発明はポリビニルア
ルコールの使用、およびエチレン、プロピレン、イソブ
テンおよびスチレンからなる群から選択されるオレフィ
ンとアクリル酸、ビニルアルコールおよび／またはビニ
ルアセテートとの共重合体、例えばエチレン−アクリル
酸、エチレン−ビニルアルコール、エチレン−ビニルア
セテート共重合体およびその混合物等を使用する。特に
好ましくはエチレン含量が１０から４４重量％のエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体であり、対応するエチレ
ン−ビニルアセテートのアセテート基の５０から１００
％を加水分解する加水分解によって製造される。
【００１８】他の好ましい重合体にはポリ−イプシロン
−カプロラクトンおよびその重合体、ポリヒドロキシブ
チレート／バレレートおよび乳酸とグリコール酸の重合
体あるいは共重合体あるいはイプシロンカプロラクト
ン、キチン、キトサンおよび天然および合成熱可塑性ゴ
ム類およびこれらと上記重合体および共重合体のの混合
物を含む。
【００１９】本発明の特に好ましい組成物においては、
重合体成分が以下の； −ポリ−イプシロン−カプロラクトン −ポリ−イプシロン−カプロラクトンと上記のポリエチ
レン−ビニルアルコールとの混合重量比が１：４から
４：１の間の混合物、および −ポリエチレン−ビニルアセテートとポリ−イプシロン
−カプロラクトンとの混合重量比が１：４から４：１の
間の混合物 からなる群から選択される。一般に本発明の重合体組成
物には他の成分として、デンプン性成分と合成重合体成
分の合計重量に対して１から５０重量％、好ましくは５
から２５重量％の合計量の可塑剤を含有する。可塑剤の
語には、水および脂肪族ポリオール類、これらのアセテ
ート、エトキシレートおよびプロポキシレート誘導体も
含有するよう意図されており、特にグリセリン、エチレ
ンあるいはプロピレングリコール、エチレンあるいはプ
ロピレンジグリコール、エチレンあるいはプロピレント
リグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プ
ロパンジオール、１，２−、１，３−、、１、４−ブタ
ンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−、
１，５−ヘキサンジオール、１，２，６−、１，３，５
−ヘキサントリオール、ネオペンチルグリコール、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビト
ール、およびこれらのアセテート、エトキシレートおよ
びプロポキシレート誘導体、特にソルビトールエトキシ
レート、グリセリンエトキシレート、ペンタエリスリト
ールエトキシレート、ソルビトールアセテート、ペンタ
エリスリトールアセテートおよびポリビニルアルコール
等が挙げられる；可塑剤は複数種の混合物として用いる
ことができる。
【００２０】本発明の他の観点からは、重合体化合物に
はアミロースのコンプレキシング・キャパシティーを減
少させることができる添加剤および／または親水性相互
作用によりデンプンと相互作用することができる、例え
ばホウ酸、ボラックス、メタホウ酸および水酸化アルミ
ニウムおよびアルカリ金属塩、特にクロライドのような
添加剤を含有させると有利である。
【００２１】デンプン性成分の重量に関して０．０１か
ら１０重量％、好ましくは０．０５から５重量％のこれ
らの添加物を使用することが好ましい。これらの添加剤
を使用することによって、所望の層構造を製造できるた
めのデンプン性成分のアミロペクチン含量の転換点はお
よそ７０重量％以下であるが７０重量％に近接してい
る。
【００２２】本発明はさらに、合成熱可塑性重合体成分
およびアミロペクチン含量が７０重量％以上であるデン
プン性成分から形成され、上記のごとき錯化剤を含有す
る組成物から構成され、成形（フィルム、シートおよび
フィラメント等に）された物品に関する。
【００２３】ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリ
スチレンのような疎水性の重合体の少量を組成中に含有
させてもよい；これは良好な生物分解性を維持するため
であり、これらの重合体の使用量は好ましくは組成物の
全重量に対して多くて５重量％である。
【００２４】組成物には水素結合を分断することのでき
る尿素のような物質を全組成物重量に対して０．５から
２０重量％、好ましくは２から７重量％の量含有させて
も良く、このデンプン性および重合体成分の混合物へ同
様にアルデヒド類、ケトン類およびグリオキサル類等の
ような架橋剤、加工共助剤、離型剤および潤滑剤であっ
て通常鋳造および押出成形の組成物に含有される、脂肪
酸類、脂肪酸エステル類、高級アルコール類、ポリエチ
レンワックス類、抗酸化剤、不透明剤および安定剤のよ
うな物質を含有させてもよい。
【００２５】本発明の重合体ブレンドは好ましくは上に
引用した特許文献に記載されている従来の方法で調製さ
れる。成分の混合は好ましくは押出機内で行うがこれは
温度および剪断力の条件を、アミロペクチン物質および
重合体フラクションが流動学的観点から相溶であるよう
にすることができればどのような装置であってもよい。
本発明の組成物を製造する好ましい方法には以下のステ
ップを含有する：
【００２６】−アミロペクチン物質および合成重合体
を、有効な可塑剤によってあるいは水の存在下で８０℃
と１８０℃の間の温度にて膨張させる；この作用は例え
ば、成分の押出機内の輸送の第１部位にて、２から５０
秒オーダーの間に行われる、 −この混合物に剪断力を、重合体およびデンプン性成分
と等しい粘度値と一致する条件でかける、 −混合物のガス抜きを制御圧力下あるいは真空下に行
い、１３０から１８０℃の温度にて含有水分と共に溶融
物とし、大気圧下に置いた場合、例えば押出機の出口で
泡が生じないようにする。
【００２７】溶融物は直接フィルムの形状へと、ブロ
ー、鋳造あるいは紡糸ヘッドを伴った押出機にて成形し
得、あるいは押出成形して、さらに従来の押出およびイ
ンフレート法によって加工するよう、ペレット状の形態
としてもよい。
【００２８】インフレート法において代表的である通常
の垂直方向の延伸率(stretch ratio)および通常のブロ
ー率（blowing ratio)は所望の層状微小構造を形成する
のには適当であるが高度の延伸を防ぐためには、延伸率
が１から５の間、ブロー率が１.２と７の間であること
が好ましいことが判明した。
【００２９】この構造の製品はバリヤー作用のみならず
特に引張り強さおよび破壊重量および特に引裂き強さを
大いに変化させる。
【００３０】すなわち本発明のさらなる目的は、フィル
ム類、シート類、繊維類、フィラメント類および類似物
を、その横断面が実質的に層構造であり、上記に規定し
た合成熱可塑性重合体成分およびアミロペクチン物質を
含有する押出成形物からなり、押出機から出る溶融物を
軸方向に延伸することによって製造する方法を提供する
ことである。
【００３１】
【実施例１】３８部のろう状スノーフレーク・スターチ
０４２０１（Snowflake starch 04201：登録商標）（水
１２重量％、アミロペクチン含量約９５重量％）、エチ
レン含量がモル比で４４％であり、アセテート基の加水
分解度が９９．５％である３８部のエチレン−ビニルア
ルコール、５部の尿素、１２部のソルビトールモノエト
キシレート、４部のグリセリンおよび３部の水を、直径
２０ｍｍでスクリューの長さ−直径比Ｌ／Ｄが３０であ
り、スクリューの圧縮比が１：３であるＯＭＣ押出機内
へ投入した。
【００３２】本工程は以下に示す温度条件にて行った：
９０−１８０−１５０−１４０℃、ガス抜きゾーンは押
出機内部である。
【００３３】押出された粒状製品は３.５重量％の水を
含んでおり、Ｌ／Ｄが２８であり、ケーブル外装のため
のハーク（ＨＡＡＫＥ）フィルミングヘッドを有する１
９ｍｍハーク押出機を用いてフィルム状にした。このダ
イの直径は２５ｍｍであり０．５ｍｍの広さの孔を有
し、Ｌ／Ｄは１０である。用いた延伸およびブロー比率
はそれぞれ３.２と３.５であった。
【００３４】得られたフィルムは液体窒素中で破壊しそ
の後室温に移し、肥沃な土中に３日間埋めた。図１は処
理フィルムを電子顕微鏡で観察したものである。厚さ１
ミクロン以下の層からなる層構造が示される。
【００３５】
【実施例２】実施例２（比較例） ろう状スノーフレーク・スターチ０４２０１を通常のグ
ローブＥ３４０１（GLOBE E3401：登録商標）トウモロ
コシデンプン（水１２重量％、アミロペクチン含量７０
重量％である。）に変える以外は実施例１の方法を用い
た。図２に示した電子顕微鏡写真には非層構造が示され
ている。
【００３６】表１には上記実施例１と本比較例の条件に
て製造されたフィルムの水蒸気透過率（Lyssi法により
測定、３８℃、相対湿度９０％）および透水性（２０
℃、水と非接触部分、相対湿度１０％以下で測定）を記
載した。
【００３７】実施例２Ａおよび２Ｂ（比較例） 延伸およびブロー比率を変える以外は実施例２と同じ方
法を用いた。図２に示したようなタイプの非層構造が製
造された；水蒸気透過率および透水性を表１に示した。
【００３８】
【実施例３〜７】ろう状スノーフレーク０４２０１（登
録商標）をアミロペクチンとユーライロンＦ１６７２
（Eurylon F1672：登録商標、ロケット・フェレス（Roq
uette Feres)の混合物であって表２に示したアミロース
含量を有するデンプンに変えた以外は実施例１と同様の
方法を用いた。各３日間肥沃な土地への処理をしたフィ
ルムの一部の走査電子顕微鏡写真を図２３〜７に示し
た；アミロース含量が増加するにつれ、完全な層状構造
から圧縮構造への転換点がある。
【００３９】
【実施例８〜９】実施例１の方法を用いロウ状デンプン
はアミロメイズ（amylomaize)ＶおよびＶＩＩデンプン
（セレスター(Cerestar))に代えた。どちらのケースに
おいても層状構造は認められなかった（図８及び９参
照）。
【００４０】
【実施例１０】５５部の実施例１で用いたロウ状デンプ
ン、２０部のモル比４４％のエチレン含量で、アセテー
ト基の加水分解度が９８．５％であるエチレン−ビニル
アルコール、５部の尿素、１３部のソルビトールモノ−
エトキシレート、４部のグリセリンおよび３．５部の水
を実施例１と同様にして押出した。実施例１の条件下に
おいて製造されたフィルムは図１に示すようなタイプの
層状構造であった。
【００４１】
【実施例１１】３８部の実施例１で用いたロウ状デンプ
ン、２１部のモル比、４４％のエチレン含量で、アセテ
ート基の加水分解度が９９．５％であるエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体、１８部のエチレン−アクリル酸
共重合体と５部の尿素、１０部のソルビトールモノ−エ
トキシレート、５部のグリセリンおよび３部の水を実施
例１と同様にして押出した。実施例１の条件下において
製造されたフィルムは図１に示すようなタイプの層状構
造であった。
【００４２】
【実施例１２】３８部の実施例１で用いたロウ状デンプ
ン、２１部のポリ−イプシロン−カプロラクトン７８７
（ユニオン・カ−バイド）、７部の尿素、１０部のソル
ビトールモノ−エトキシレート、３部のグリセリンおよ
３部の水を実施例１と同様にして押出した。実施例１の
条件下において製造されたフィルムは図１０に示すよう
な型の層状構造であった。
【００４３】
【実施例１３】５５部のロウ状デンプンと２１部のポリ
−イプシロン−カプロラクトンＰ７８７（ユニオン・カ
ーバイド）を用い、その他の成分の濃度は変えずに実施
例１２を繰り返した。本実施例において図１０に示され
たものと同様の構造が再び得られた。
【００４４】
【実施例１４】３８部の実施例１で用いたロウ状デンプ
ン、３８部の、２０％のアクリル酸を有するエチレン−
アクリル酸共重合体、７部の尿素、１０部のソルビトー
ルモノ−エトキシレート、３部のグリセリンおよび３部
の水を実施例１のごとく押出した。実施例１の条件下で
製造されたフィルムは図１１に示した型の層状構造であ
った。
【００４５】
【実施例１５】５５部のロウ状デンプンと１７部のエチ
レン−アクリル酸共重合体を用い、その他の成分の濃度
は変えずに実施例１４を繰り返した。本実施例において
も、図１１に示したような層状構造が再び得られた。
【００４６】
【実施例１６】３８部の実施例１で用いたロウ状デンプ
ン、２１部のエチレン含量がモル比で４４％でありアセ
テート基の加水分解率が９９．５％であるエチレン−ビ
ニルアルコール共重合体、１８部のポリ−イプシロン−
カプロラクトンＰ７８７（ユニオン・カーバイド）、５
部の尿素、１０部のソルビトールモノ−エトキシレー
ト、５部のグリセリンおよび３部の水を実施例１と同様
にして押出した。実施例１の条件下で製造したフィルム
は図１１に示したものと全く同じ構造であった。
【００４７】
【実施例１７】３８部の実施例１で用いたロウ状デンプ
ン、３８部のエチレン含量がモル比で４４％でありアセ
テート基の加水分解率が９９．５％であるエチレン−ビ
ニルアルコール共重合体、５部の尿素、０．３部のアー
マイドＥ（Armide E）、１２部のソルビトールモノ−エ
トキシレート、３.７部のグリセリンおよび３部の水を
２つのスクリューを搭載したＬ／Ｄ３６のＯＭＣ５８ｍ
ｍ押出機へ投入した。以下の製造条件を用いた：
【００４８】・スクリュー速度（ｒｐｍ）：１７０ ・ガス抜き圧（バール）：０．９ ・ガス抜き部位：第８ブロック（概略図１） ・加熱条件； −第１領域：冷却 −第２領域：９０℃ −第３領域：１４０℃ −第４〜第７領域：１８０℃ −第８領域：１７５℃ −第９領域：１６５℃ −ヘッド：１４５℃−溶融温度：１４５℃ ・ヘッド圧力：２７バール ・吸収（Ａ）：６７〜６９
【００４９】押出された棒は水槽中にて冷却し、粒状に
し、その後Ｌ／Ｄ３０の４０ｍｍのジオルディー（Ghio
ldi)バブルフィルミング機に投入した。この粒子中の水
分含有量は３．５％であった。フィルミングに用いるス
クリューは圧縮率が１：２：８である均一な形状をして
いる。
【００５０】フェイルミングヘッドの主な性質を以下に
まとめた： −螺旋状 −ダイ直径：１００ｍｍ −孔：０．５ｍｍ −Ｌ／ｄ比：１０ フィルミング時の条件は以下の通りである： ・スクリュー速度：６５ｒｐｍ ・押出加熱プロフィール：１３５−１３５−１４０−１
４０℃（溶融温度：１５２℃） ・ネック加熱プロフィール：１４０−１４０℃（溶融温
度：１５０℃） ・ヘッド加熱プロフィール：１３５−１３５℃（溶融温
度：１４０℃） −ネック圧力：２７４バール −ダイ圧力：７３バール −延伸率：３ −ブロー率：３ 表３に張力および引き裂き力をかけた場合の機械的性質
を示す。表１には透水性および水蒸気透過率の値を示し
ている。層状構造は図１に示したものと同じであった。
【００５１】
【実施例１８】３７．５部の実施例１にて用いたロウ状
デンプン、２７部のエチレン含量がモル比で４４％であ
りアセテート基の加水分解率が９９．５％であるエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体、１３％の加水分解率が
８５％で分子量が７０，０００である可塑化ポリビニル
アルコール（７７％ＰＶＯＨ、１８％グリセリン、５％
水）、５部の尿素、０．３部のアーマイドＥ、１０部の
ソルビトールモノ−エトキシレート、３．７部のグリセ
リンおよび３部の水を実施例１７と同様にして押出し
た。得られた粒状物の水分含量は２．８％であった。表
３には張力および引裂き力をかけたときの機械的性質を
示した。層状構造は図１に示したものと同じであった。
【００５２】
【実施例１９】３７.５部の実施例１にて用いたロウ状
デンプン、３２．５部のエチレン含量がモル比で４４％
でありアセテート基の加水分解率が９９．５％であるエ
チレン−ビニルアルコール共重合体、６部の加水分解率
が８５％で分子量が７０，０００である可塑化ポリビニ
ルアルコール（７７％ＰＶＯＨ、１８％グリセリン、５
％水）、５部の尿素、０．２部のアーマイドＥ、１３部
のソルビトールモノ−エトキシレート、３．２部のグリ
セリンおよび２．５部の水を実施例１７と同様にして押
出した。得られた粒状物の水分含量は２．４％であっ
た。表３には引張り力および引裂き力をかけたときの機
械的性質を示した。層状構造は図１に示したものと同じ
であった。
【００５３】
【実施例２０】３８部の実施例１にて用いたロウ状デン
プン、３８部の実施例１９にて用いたエチレン−ビニル
アルコール共重合体、５部の尿素、０.３部のアーマイ
ドＥ、０．２部のホウ酸、１２部のソルビトールモノ−
エトキシレート、３．５部のグリセリンおよび３部の水
を、ガス抜き領域を開け放してある以外は実施例１７と
同様の方法で押出機に投入した。表３には機械的引張強
さおよび引裂強さを示す。層状構造は図１に示したもの
と同じであった。
【００５４】
【実施例２１〜２２】実施例１７で製造された製品の粒
状物をポリ−イプシロン−カプロラクトンＰ７８７（ユ
ニオン・カーバイド）と５０／５０および６０／４０の
配合比で、それぞれ直接ギオルディ装置内のフィルミン
グ部位で配合した。表３には引張りおよび引裂きに対す
る機械的強さを示す。表１には透水性を示す。得られた
製品は引張ることによって延伸させることができるが、
フィブリル化現象もまた生じる。
【００５５】
【実施例２３】実施例１７の方法を用いるがロウ状デン
プンを普通のグローバル３４０１（セレスター）トウモ
ロコシデンプンに変えた。得られたフィルムの構造は図
２に示したタイプであった。表３に張力および引裂き力
をかけたときの挙動を示した。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【表２】
【００５８】
【表３】
【図面の簡単な説明】
【図１】 実施例１により得られたフィルムの断面の電
子顕微鏡写真である。
【図２】 実施例２により得られたフィルムの断面の電
子顕微鏡写真である。
【図３】 実施例３により得られたフィルムの断面の電
子顕微鏡写真である。
【図４】 実施例４により得られたフィルムの断面の電
子顕微鏡写真である。
【図５】 実施例５により得られたフィルムの断面の電
子顕微鏡写真である。
【図６】 実施例６により得られたフィルムの断面の電
子顕微鏡写真である。
【図７】 実施例７により得られたフィルムの断面の電
子顕微鏡写真である。
【図８】 実施例８により得られたフィルムの断面の電
子顕微鏡写真である。
【図９】 実施例９により得られたフィルムの断面の電
子顕微鏡写真である。
【図１０】 実施例１２により得られたフィルムの断面
の電子顕微鏡写真である。
【図１１】 実施例１４により得られたフィルムの断面
の電子顕微鏡写真である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 101/00 ＬＳＹ 7242−4Ｊ Ｄ０６Ｍ 15/11 (72)発明者 ビットリオ・ベロッティ イタリア28010フォンタネート・ダゴニャ （ノバーラ）、ビア・モーラ・エ・ジビン ９番 (72)発明者 ジャンフランコ・デル・トレディーチ イタリア21018セスト・カレンデ（バレー ゼ）、ビア・セムピオーネ31番 (72)発明者 アレッサンドロ・モンティーノ イタリア27038ロビオ・ロメリーナ（パビ ア）、ビア・ベロッティ15番 (72)発明者 ロベルト・ポンティ イタリア28047オレッジオ（ノバーラ）、 ビア・モモ64番

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 デンプン性材料成分および合成熱可塑性
    重合体成分を含有する溶融物から得られ、デンプン性成
    分がアミロペクチン物質であることに特徴付けられる重
    合体組成物。
  2. 【請求項２】 アミロペクチン物質が少なくとも８０重
    量％、好ましくは少なくとも９０重量％のアミロペクチ
    ンを含有している請求項１記載の重合体組成物。
  3. 【請求項３】 合成熱可塑性重合体成分およびデンプン
    性成分の合計に対して２０から９０重量％のアミロペク
    チン物質を含有する請求項１あるいは２記載の重合体組
    成物。
  4. 【請求項４】 合成熱可塑性重合体成分が少なくとも１
    のエチレン性不飽和単量体から誘導される重合体を含有
    し、この重合体がヒドロキシ、アルコキシ、カルボキ
    シ、カルボキシアルキル、アルキルカルボキシル、およ
    びアセタールからなる群から選択される少なくとも１の
    極性官能基を有する繰り返しユニットを有する請求項１
    から３のいずれかに記載の重合体組成物。
  5. 【請求項５】 合成熱可塑性重合体成分がポリビニルア
    ルコール、およびエチレン、プロピレン、イソブテンお
    よびスチレンから選択されるオレフィンとアクリル酸、
    ビニルアルコールあるいはビニルアセテートとの共重合
    体およびこれらの重合体および共重合体の混合物からな
    る群から選択される重合体を含有する請求項４記載の重
    合体組成物。
  6. 【請求項６】 合成熱可塑性重合体成分がポリビニルア
    ルコール、エチレン−アクリル酸、エチレン−ビニルア
    ルコール、エチレン−ビニルアセテートおよびこれらの
    混合物からなる群から選択される重合体を含有する請求
    項５記載の重合体組成物。
  7. 【請求項７】 合成熱可塑性重合体成分がポリ−イプシ
    ロン−カプロラクトン、その共重合体、ポリヒドロキシ
    ブチレート／バレレート、乳酸重合体、そのグリコール
    酸との共重合体、キチン、キトサン、天然および合成熱
    可塑性ゴム類およびこれらの混合物からなる群から選択
    される重合体を含有する請求項３記載の重合体組成物。
  8. 【請求項８】 合成熱可塑性重合体成分がポリ−イプシ
    ロン−カプロラクトンとポリエチレン−ビニルアルコー
    ルの、重量比１：４〜４：１の混合物を含有している請
    求項３記載の重合体組成物。
  9. 【請求項９】 合成熱可塑性重合体成分がポリエチレン
    −ビニルアセテートとポリ−イプシロン−カプロラクト
    ンの、重量比１：４〜４：１の混合物を含有している請
    求項３記載の重合体組成物。
  10. 【請求項１０】 合成熱可塑性重合体成分およびデンプ
    ン性成分の合計に対して１から５０重量％の、グリセリ
    ン、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチ
    レンジグリコール、プロピレンジグリコール、エチレン
    トリグリコール、プロピレントリグリコール、ポリエチ
    レングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２−
    プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２
    −、１，３−、１，４−ブタンジオール、１，５−ペン
    タンジオール、１，６−、１，５−ヘキサンジオール、
    １，２，６−、１，３，５−ヘキサントリオール、ネオ
    ペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ソルビ
    トール、ペンタエリスリトール、グリセリンエトキシレ
    ート、ソルビトールエトキシレート、ペンタエリスリト
    ールエトキシレート、ソルビトールアセテート、ペンタ
    エリスリトールアセテートおよびこれらの混合物からな
    る群から選択される可塑剤を含有する請求項１から９い
    ずれかに記載の重合体組成物。
  11. 【請求項１１】 アミロペクチン物質の重量に対して
    ０．０１から１０重量％の、デンプンと親水性相互作用
    による相互作用をすることができる物質を含有する請求
    項１から１０いずれかに記載の重合体組成物。
  12. 【請求項１２】 該物質がホウ酸、水酸化アルミニウ
    ム、ボラックスおよびメタホウ酸からなる群から選択さ
    れる請求項１１に記載の重合体組成物。
  13. 【請求項１３】 全組成物重量の２から７重量％の尿素
    を含有する請求項１から１２いずれかに記載の重合体組
    成物。
  14. 【請求項１４】 デンプン性材料成分および合成熱可塑
    性重合体成分を含有する溶融物から得られる重合体組成
    物であって、このデンプンと親水性相互作用により相互
    作用することができる物質を含有しており、デンプン含
    有重合体成分が少なくとも７０重量％のアミロペクチン
    を含有することに特徴付けられる重合体組成物。
  15. 【請求項１５】 請求項１から１４いずれかに記載の重
    合体組成物を用いて製造することができる、特にフィル
    ム、シート、フィラメントである形成物品。
  16. 【請求項１６】 デンプン含有重合体成分および合成熱
    可塑性重合体成分を含有する重合体組成物の押出成形あ
    るいはインフレート法によって製造され得、重合体成分
    がアミロペクチン物質であり、２３℃における透水性が
    ４００ｇｒ.３０ミクロン／ｍ2.２４ｈ以下であるフィ
    ルム。
  17. 【請求項１７】 水蒸気透過率が３８℃において４００
    ｇｒ.３０ミクロン／ｍ2.２４ｈ以下である請求項１６
    記載のフィルム。
  18. 【請求項１８】 押出機から出された溶融物が軸方向の
    延伸に供される、合成熱可塑性重合体成分およびアミロ
    ペクチン成分を含有する溶融物の押出成形によってフィ
    ルム、シートあるいはその類似物の製法。
  19. 【請求項１９】 アミロペクチン物質をデンプン性成分
    として用いる、合成熱可塑性重合体成分およびデンプン
    性成分からのフィルム類、シート類、および類似の形成
    物品の製法。
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