JPH064126B2 - 排ガス浄化方法 - Google Patents

排ガス浄化方法

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Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明はボイラー、ガスタービン、ディーゼルエンジ
ン、加熱炉及び各種工業プロセスから発生する排ガスに
含有される窒素酸化物（以下、ＮＯｘとする）及び一酸
化炭素（以下、ＣＯとする）を分子状酸素過剰の酸化雰
囲気下で、アンモニアを加えて、接触的に変換し、無害
化するための排ガス浄化方法に関する。
＜従来の技術＞ 排ガス中のＮＯｘ及びＣＯを除去する方法としては大別
して、湿式法と、乾式で吸着剤を用いる吸着法又は触媒
を用いる接触酸化（還元）法があるが、接触酸化（還
元）法が排ガス処理量が大きく、かつ、廃水処理操作も
不用であることから技術的にも経済的にも有利とされて
きた。
例えば、自動車等の内燃機関からの排ガスに含まれるＮ
Ｏｘ、ＣＯ及びＨＣ（炭化水素）は内燃機関が空気対燃
料比の化学量論的当量点（Ａ／Ｆ）付近である還元雰囲
気下で運転される際に最も効果的に浄化される。したが
って、自動車の走行中は通常、電子制御噴射装置等を用
いてＡ／Ｆが一定になるように保持され、この条件下で
ＮＯｘ、ＣＯ及びＨＣを効率よく除去する触媒の研究が
なされ、例えば白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロ
ジウム（Ｒｈ）等の貴金属を用いた触媒が数多く提案さ
れている。
しかし、ガスタービン発電排ガスの如く、排ガス中の酸
素濃度が４〜１５％と非常に高く酸素過剰のガス組成の
酸化雰囲気下の場合、上記触媒を用いてＮＯｘを除去す
る場合、還元剤として働く排ガス中のＣＯが酸化されて
消費されるために、目的とするＮＯｘの除去効率が低下
することがさけられず、それ故、ＮＯｘ及びＣＯを同時
に除去するのは非常に困難となることが知られる。
上記理由により、従来酸化雰囲気下におけるＮＯｘ除去
方法としてはアンモニア（ＮＨ3）を還元剤として用い
る選択還元脱硝法が排ガス中の酸素の影響を受けずに酸
化雰囲気下においてもＮＨ3とＮＯｘが選択的に反応す
るために還元剤の使用量が少なくて済み、効果的な方法
とされてきた。
しかし、ＮＨ3の存在下でＮＯｘの還元除去と同時に、
ＣＯも酸化する場合、ＣＯの酸化活性を良くするために
は酸化力の強い触媒が望ましいが、酸化能力が強すぎる
とＮＨ3が酸化又は分解されるためにＮＯｘ除去効率が
大幅に低下する傾向にあり、それ故ＮＯｘ及びＣＯを効
率よく同時に除去できる触媒がほとんど開発されていな
いのが現状である。
＜発明の目的＞ 本発明の目的は、従来技術では極めて困難とされてきた
分子状酸素過剰の酸化雰囲気下における排ガス中のＮＯ
ｘ及びＣＯをＮＨ3の存在下で触媒反応的に除去するに
あたり、長期にわたって安定かつ効率的に浄化除去する
方法を提供することにある。
＜発明の構成＞ 本発明者らは排ガス中のＮＯｘ及びＣＯをＮＨ3の存在
下で接触的に除去する方法について鋭意研究の結果、特
定の金属酸化物を特定割合で含有してなる脱硝触媒上
に、窒素酸化物、一酸化炭素、および過剰の分子状酸素
を含有する排ガスをアンモニアと共に通し、 次いで、特定の金属酸化物を特定割合で含有してなるＣ
Ｏ及びＮＯｘ同時除去触媒上に、通じることにより、Ｎ
ＯｘおよびＣＯをＮＨ3の存在下同時に除去できること
を見い出し本発明を完成させた。
触媒活性物質として、(D)チタンを含む酸化物からなる
触媒成分５０〜９９．９重量％、並びに(E)バナジウ
ム、タングステン、モリブデンおよびスズよりなる群か
ら選ばれた少なくとも１種の金属酸化物からなる触媒成
分０.5〜５０重量％を含有してなる脱硝触媒上に２００
〜５００゜Cの範囲の温度で窒素酸化物、一酸化炭素、お
よび過剰の分子状酸素を含有する排ガスをアンモニアと
共に通し、 次いで触媒活性物質として、(A)チタンを含む酸化物か
らなる触媒成分６０〜９９．９重量％、(B)銅、マンガ
ン、およびクロムよりなる群から選ばれた少なくとも一
種の金属酸化物からなる触媒成分０．１〜２０重量％、
並びに(C)バナジウム、タングステン、モリブデン、セ
リウムおよびスズよりなる群から選ばれた少なくとも一
種の金属酸化物からなる触媒成分０〜２０重量％を含有
してなる触媒上に、２００〜５００゜Cの範囲の温度で通
すことを特徴とする排ガス浄化方法を提供するものであ
る。
＜作用＞ 本発明において用いられるＮＯｘおよびＣＯの同時除去
用触媒は触媒成分(A)としてチタンを含む酸化物、触媒
成分(B)として銅、マンガンおよびクロムよりなる群か
ら選ばれた少なくとも一種の金属酸化物、さらに所望に
より触媒成分(C)としてバナジウム、タングステン、モ
リブデン、セリウムおよびスズよりなる群から選ばれた
少なくとも一種の金属酸化物から構成されており、幅広
い温度範囲においてＮＨ3によるＮＯｘの還元除去およ
びＣＯの酸化を高変換率で同時に行わせしめることがで
き、さらに、触媒上で未反応のＮＨ3もＮ2へ分解される
ために排ガス処理後のガス中に残存含有される未反応Ｎ
Ｈ3は非常に少なく、その結果、ＮＨ3の排出による二次
公害がほとんどないなどの点において優れた触媒といえ
る。
触媒成分(A)はチタンを含む酸化物であればいずれでも
好ましい結果が得られるが特に好ましいものとしては、
例えば酸化チタン（以下、ＴｉＯ2とする）、チタンと
ケイ素からなる二元系複合酸化物（以下、ＴｉＯ2−Ｓ
ｉＯ2とする）、チタン、ケイ素およびジルコニウムか
らなる三元系複合酸化物（以下、ＴｉＯ2−ＳｉＯ2−Ｚ
ｒＯ2とする）等が挙げられる。
特に、触媒成分(A)としてＴｉＯ2−ＳｉＯ2またはＴｉ
Ｏ2−ＳｉＯ2−ＺｒＯ2を用いた場合、ＴｉＯ2−ＳｉＯ
2及びＴｉＯ2−ＳｉＯ2−ＺｒＯ2は大きな表面積を有し
ているので活性成分である(B)、(C)成分を高分散させる
ことが可能となり、それ故長期にわたる使用においても
高分散状態が維持されるために、シンタリング等による
熱劣化もなく、耐熱性の優れた触媒を提供することがで
きる。
触媒成分(A)の比表面積は５m2／ｇ以上、特に１０m2／
ｇ以上が好ましい結果を与える。本発明の触媒の組成は
酸化物として触媒成分(A)が６０〜99.９重量％、好まし
くは７０〜９９.5重量％、触媒成分(B)が０.1〜２０重
量％、好ましくは0.５〜１５重量％、触媒成分(C)が０
〜２０重量％、好ましくは０〜１５重量％である。
触媒成分(B)が２０重量％を越えると、４００゜C以上の
高い温度においてＮＨ3の分解が促進されるためにＮＯ
ｘ浄化率が低下し好ましくない。また、触媒成分(B)は
0.1重量％未満になるとＣＯ除去性能が低下し好ましく
ない。したがって、触媒成分(B)は0.1〜２０重量％の範
囲が好ましい。
一方、触媒成分(C)は２０重量％を越えると触媒の原料
コストが高くなるために、２０重量％以下の範囲が好ま
しい。
本発明におけるＮＯｘおよびＣＯの同時除去用触媒の調
製法を述べると、以下の方法が挙げられるが、特にこれ
等の調製方法に限定されるものでないことはもちろんで
ある。
ＴｉＯ2、ＴｉＯ2−ＳｉＯ2またはＴｉＯ2−ＳｉＯ2−
ＺｒＯ2等のチタンを含む酸化物にバナジウム、銅等の
活性成分を含む水溶液または活性成分の酸化物粉体を成
形助剤と共に加えて適当量の水を添加しつつ混合、混練
し、押し出し成形機でハニカム状に成形する。成形物を
５０〜１２０゜Cで乾燥後４００〜６００゜C、好ましくは
４３０〜５５０゜Cで１〜１０時間、好ましくは２〜６時
間空気流中で焼成して完成触媒を得ることができる。ま
た別法としてＴｉＯ2、ＴｉＯ2−ＳｉＯ2、ＴｉＯ2−Ｓ
ｉＯ2−ＺｒＯ2等の粉体を予めハニカム状とし、これに
バナジウム、銅等の活性成分を含む水溶液を含浸させて
担持させる方法も採用できる。
そのほか上述した如き触媒活性成分含有スラリーを担
体、特に、アルミナ、シリカ、シリカアアルミナ、ベン
トナイト、ケイソウ土、シリコンカーバイド、チタニ
ア、ジルコニア、マグネシア、コーディライト、ムライ
ト、軽石、無機繊維などを、ハニカム状に形成してえら
れる担体上に酸化物として５０〜３００ｇ／一担体の
範囲になるように担持せしめる方法も採用される。
触媒形状としては上記のハニカム状にとどまらず、円柱
状、円筒状、板状、リボン状、波板状、パイプ状、ドー
ナツ状、格子状、その他一体化成形されたもの等適宜選
ばれる。
本発明におけるＮＯｘおよびＣＯの同時除去用触媒を調
製する際に用いるチタン原料としては塩化チタン類、硫
酸チタン、水酸化チタン類などの無機性チタン化合物お
よび蓚酸チタン、テトライソプロピルチタネートなどの
有機性チタン化合物などから選ぶことができ、またＴｉ
Ｏ2−ＳｉＯ2及びＴｉＯ2−ＳｉＯ2−ＺｒＯ2を調製す
る場合のケイ素源としては、コロイド状シリカ、水ガラ
ス、四塩化ケイ素など無機性のケイ素化合物およびエチ
ルシリケート類などの有機ケイ素化合物などから選ぶこ
とができ、ジルコニウム源としては、塩化ジルコニウ
ム、オキシ塩化ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、オキ
シ硫酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウムなどの無機性ジ
ルコニウム化合物および蓚酸ジルコニウム、テトライソ
プロピルジルコネートなどの有機性ジルコニウム化合物
などから選ぶことができる。
触媒成分(B)および(C)の出発原料としては各々の金属の
酸化物、水酸化物、無機塩類、有機酸塩などが使用され
るが、とくにアンモニウム塩、蓚酸塩、硫酸塩またはハ
ロゲン化物などの使用が好ましい。
さらに、上記の脱硝触媒に接触せしめて、排ガス中に含
有されるＮＯｘの３０〜９０％、とくに４０〜８０％を
還元除去した後にそのまま排ガスを本発明にかかるＮＯ
ｘおよびＣＯの同時除去用触媒に導入して脱硝触媒で処
理された後の排ガスに含有される未反応のＮＯｘ及びＣ
Ｏを同時に除去する方法は極めて高いＮＯｘ除去効率が
得られると同時に優れたＣＯ除去効率を示すものであ
る。
一般に、ＮＨ3を還元剤として用いる代表的ＮＯｘであ
るＮＯの還元反応において反応速度定数はＮＯ濃度の１
次に比例するので、空間速度（ＳＶ）を１／２にする反
応速度定数は２倍になり、ＮＯｘ除去効果もそれに応じ
て向上する。しかし、本発明者らが検討したところによ
ると本発明にかかるＮＯｘおよびＣＯの同時除去用触媒
ではＳＶ値を小さくするにつれてＮＯｘとＮＨ3の反応
以外にＮＨ3の分解が起こりやすくなり、その結果ＳＶ
値を小さくしても通常使用されている脱硝触媒の如く期
待通りにＮＯｘ除去効果が上がらないことが知見され
た。
したがって、ＮＨ3の存在下でＮＯｘ及びＣＯを除去す
る方法において、高いＮＯｘ除去効率を得るためにはＮ
ＯｘおよびＣＯの同時除去用触媒を増加させることによ
り目的を達成するよりもＮＨ3の分解がほとんどない脱
硝触媒とＮＯｘおよびＣＯの同時除去用触媒を積層に充
填して用いた方が好ましい結果が得られるのである。
以上の結果、上記排ガス浄化方法は優れたＣＯ除去能力
と同時に非常に高いＮＯｘ除去効率が特に必要とされる
排ガス浄化プロセスに好適であるといえる。
上記の排ガス浄化方法に用いられる脱硝触媒は、その触
媒活性物質等については特に限定されず従来公知の触媒
が使用でき、例えば、チタンを含む酸化物を(D)成分と
しこれが５０〜９９．５重量％、好ましくは６０〜９９
重量％の範囲含まれ、バナジウム、タングステン、モリ
ブデン、スズよりなる群から選ばれた少なくとも一種の
元素の金属酸化物を(E)成分とし、これが０．５〜５０
重量％、好ましくは１〜４０重量％の範囲含まれてなる
触媒が好ましい結果を与える。
上記の排ガス浄化方法は以下に示す如く実施されるが、
必ずしも限定されるものではない。
すなわち、ハニカム状またはパイプ上触媒を適当な大き
さのカセットに充填してユニット化し、これ等を一つの
反応器内に複数個配列して被処理ガス入口側に脱硝触媒
を、さらにその後流側にＮＯｘおよびＣＯの同時除去用
触媒を設置して２００〜５００゜Cの温度で排ガスをアン
モニアと共に反応器内に導入して触媒を接触せしめるこ
とにより実施される。
本発明の方法で処理の対象となる排ガスの組成として
は、通常ＮＯｘ 10〜1,000ppm（主としてＮＯ）、ＣＯ
１０〜１０，０００ppm、ＳＯｘ０〜1,０００ppm、酸素
１〜２０容量％、炭酸ガス１〜１５容量％、水蒸気５〜
２０容量％、煤塵０〜２０ｇ／Ｎm3程度に含有するもの
であるが、特にその組成範囲は限定されるべきものでは
ない。
なお、排ガス中に悪臭成分であるアルデヒド類等の含酸
素有機化合物が含有されている場合でも本発明の触媒を
用いて、これ等の含酸素有機化合物も完全酸化し、無害
化することができる。
また、本発明にかかる排ガス処理条件は、排ガスの種
類、性状によって適宜変えうるが、アンモニア（Ｎ
Ｈ3）の添加量はＮＯｘ１部に対して０．５〜３部が好
ましい。
反応温度は２００〜５００゜C、特に２５０〜４５０゜Cが
好ましく、空間速度は１，０００〜１００，０００h
r-1、特に２，０００〜３０，０００hr-1（以上、ＳＴ
Ｐ）の範囲が好適である。圧力は特に限定はないが０．
０１〜１０kg/cm2の範囲が好ましい。
＜実施例＞ 以下に実施例および比較例を用いて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定される
ものではない。なお、本発明に係る触媒の調製手順を参
考例として示す。
参考例１ チタン及びケイ素からなる複合酸化物（ＴｉＯ2−Ｓｉ
Ｏ2）を以下に述べる方法で調製した。尚、チタン源と
して以下の組成を有する硫酸チタニルの硫酸水溶液を用
いた。
ＴｉＯＳＯ4（TiO2換算）２５０ｇ／ 全Ｈ2ＳＯ4 １，１００ｇ／ まず水４００にアンモニア水（ＮＨ3２５％）２８６
を添加し、これにスノーテックス−ＮＣＳ−３０（日
産化学製シリカゾル、ＳｉＯ2として約３０重量％含
有）２４kgを加えた。得られた溶液中に、上記硫酸チタ
ニルの硫酸水溶液１５３を水３００に添加して希釈
したチタン含硫酸水溶液を撹拌下徐々に滴下し、共沈ゲ
ルを生成した。さらにそのまま一五時間放置して静置し
た。
かくして得られたＴｉＯ2−ＳｉＯ2ゲルを濾過、水洗後
２００゜Cで１０時間乾燥した。
次いで５５０゜Cで６時間空気雰囲気下で焼成した。得ら
れた粉体の組成はＴｉ：Ｓｉ＝４：１（原子比）でＢＥ
Ｔ表面積は１８０m2／ｇであった。ここで得られた粉体
を以降ＴＳ−１と呼び、この粉体を用いて以下に述べる
方法で触媒を調製した。
モノエタノールアミン0.7を水７と混合し、これに
メタバナジン酸アンモニウム0.426kgを溶解させ均一な
溶液とする。さらにこの溶液を上記のＴＳ−１ １６kg
に加え、次に成形助剤（でんぷんを使用）と共に酸化銅
（ＣｕＯ）粉末0.3３３kgを加えニーダーで適量の水を
添加しつつよく混合、混練した後、押し出し成形機で外
形８０mm角、目開き4.0mm、肉厚1.0mm、長さ４００mmの
格子状に成形した。次いで８０゜Cで乾燥後４５０゜Cで５
時間空気流通下で焼成した。
得られた完成触媒の組成は酸化物としての重量比でＴＳ
−１：ＣｕＯ：Ｖ2Ｏ5＝９６：２：２であった。
参考例２ スノーテックスＮＣ−３０を用いなかった以外は実施例
１に記載の方法に準じて酸化チタンからなる粉体を調製
した。得られた粉体の表面積は６１m2/gであった。この
酸化チタンを用いて参考例１の方法に準じて格子状触媒
を調製した。
得られた完成触媒の組成は酸化物としての重量比でＴｉ
Ｏ2：ＣｕＯ：Ｖ2Ｏ５＝９６：２：２であった。
参考例３ 参考例１で用いたと同様の硫酸チタニルの硫酸溶液１５
３、酸塩化ジルコニウム（ＺｒＯＣｌ2・８Ｈ2Ｏ）
９．０７kgおよびスノーテックスＮＣＳ-３０ 16.８９
kgを用いた以外は実施例１に準じてチタニア−シリカ−
ジルコニア組成物を調製した。得られた粉体の組成は酸
化物としてＴｉＯ2：ＳｉＯ2：ＺｒＯ2＝８０：１５：
５で、ＢＥＴ表面積は１８０m2／ｇ、得られた粉体をＴ
ＳＺ−１と呼ぶ。このＴＳＺ−１を用いて参考例１にお
けると同様にして同様の組成の格子状触媒（ＴＳＺ−
１：Ｖ2Ｏ5：ＣｕＯ＝９６：２：２重量比）を調製し
た。
比較参考例１ 参考例１において酸化銅（ＣｕＯ）を用いずにパラタン
グステン酸アンモニウム0.375kgを使用する以外は全て
参考例１におけると同様にして格子状触媒を調製した。
得られた完成触媒の組成は酸化物としての重量比でＴＳ
−１：Ｖ2Ｏ5：ＷＯ3＝９６：２：２であった。
比較参考例２ 参考例１と同様の方法によりＴＳ−１のみからなるハニ
カム状成形体（ＴｉＯ2−ＳｉＯ2）を得た。
上記成形体を５セル角（２５mm角、目開き４．０mm、肉
厚1.0mm）、長さ３００mmに切り出して、これをパラジ
ウム（Ｐｄ）として2.8ｇを含む硝酸パラジウム水溶液
0.4に浸漬し、残液濾別後１００゜C乾燥し、次いで４
５０゜Cで５時間空気流通下で焼成した。
得られた触媒の組成はＴＳ−１：Ｐｄ＝９９．７１：
０．２９（重量比）であった。
参考例４ 参考例１〜３及び比較参考例１，２で得られた各触媒に
つき、次のような方法でＮＯｘ除去率及びＣＯ率を求め
た。
格子状触媒（目開き4.0mm，肉厚1.0mm）を５セル角（２
５mm角）、長さ３００mmにそれぞれ切り出し、溶融塩浴
に浸漬された内径３８mmのステンレス製反応管に触媒を
充填し、触媒の空孔のみにガスタービン排ガスに近似し
た下記組成の合成ガスにＮＨ3を２００ppm添加しつつ、
１．８７５Ｎm3／Ｈｒ−１の流速（空間速度10,000Ｈｒ
−１）で触媒層に導入し、反応温度２５０〜４５０゜Cに
おけるＮＯｘ除去率およびＣＯ除去率を求めた。
ガス組成 ＮＯ １００ppm ＣＯ ５００ppm Ｏ2１５容量％ ＣＯ2１０容量％ Ｈ2Ｏ約１０容量％ Ｎ2残部 ＮＯｘ除去率及びＣＯ除去率は、それぞれ触媒層入口及
び出口のＮＯｘ濃度及びＣＯ濃度をＮＯｘ計（化学発光
式、柳本製作所製ＥＣＬ−７Ｓ）及びクロマトグラフ
（島津製作所製ＧＣ−９Ａ）により測定し、次式に従い
求めた。
得られた結果を表−１に示す。
本発明の触媒はＮＯｘ及びＣＯを同時に効率よく除去で
き、比較例の触媒よりも優れた性能を示すことがわか
る。
参考例５ 比較参考例２で用いたのと同じＴＳ−１からなるハニカ
ム状成形体（２５mm角５×５セル、目開き4.0mm、肉厚
1.0mm、長さ３００mm）を、硝酸銅〔Ｃｕ（ＮＯ3）2・
６Ｈ2Ｏ〕７３．７ｇを水に溶解して得た水溶液0.4に
５分間浸漬し、残液濾別後蒸発乾燥し、次いで４５０゜C
で空気雰囲気下３時間焼成し、酸化銅（ＣｕＯ）を担持
した。
次に、メタバナジン酸アンモニウム〔ＮＨ4ＶＯ3〕２
５．４ｇをシュウ酸３０．４ｇと共に水に溶解して得た
水溶液0.4に、上記の酸化銅担持成形体を浸漬し、５
分間浸漬し、残液濾別後蒸発乾燥し、次いで４５０゜Cで
空気雰囲気下、３時間焼成した。
得られた完成触媒の組成はＴＳ−１：ＣｕＯ：Ｖ2Ｏ5＝
９６：２：２（重量比）であった。次に実施例４記載の
方法に準じてＮＯｘ及びＣＯの除去率を測定した。
参考例６〜２０ 参考例５の調製法に準じてＢ成分及びＣ成分の触媒成分
を変えて触媒を調製した。
触媒源としてはバナジウム、タングステン、モリブデン
についてはアンモニウム塩、銅、クロム、マンガン、セ
リウムについては硝酸塩、スズについては硫酸塩を用い
た。
反応は参考例４記載の方法に準じて行った。触媒組成お
よび得られた結果を表−２に示す。
表−２に示す如く、本発明の触媒は優れたＮＯｘ除去率
及びＣＯ除去率を示し、幅広い温度範囲で使用可能であ
ることがわかる。
実施例１ 参考例１記載の方法に準じてＴＳ−１：Ｖ2Ｏ５：ＷＯ3
＝９０：５：５（重量比）の組成を有する脱硝触媒を調
製した。
参考例６の触媒及び上記の触媒を５セル角（２５mm角、
目開き4.0mm、肉厚1.0mm）、長さ１５０mmに切り出し、
ガス入口側に上記脱硝触媒を、また、その後流側に参考
例６の触媒を配置し、参考例４に準じてＮＨ3を添加し
た合成ガスを触媒層に導入して、ＮＯ除去率及びＣＯ除
去率を求めた。得られた結果を表−３に示す。
実施例２〜４ 実施例１で用いられた脱硝触媒と参考例６で用いられた
ＣＯ、ＮＯｘ同時除去用触媒を用いて、各々の触媒の長
さを変えて、実施例１に準じて、ＮＯｘ除去率及びＣＯ
除去率を求めた。得られた結果を表−３に示す。
比較例１および２ 参考例６において、触媒の長さを、３００mmまたは４５
０mmにする以外参考例６と同様にして、ＮＯｘ及びＣＯ
除去率を求めた。得られた結果を表−３に示す。
比較例３および４ 実施例１で用いられた脱硝触媒（５セル角、長さ１５０
mm）を２本直列に配置して、実施例１と同様の方法でＮ
Ｏｘ除去率及びＣＯ除去率を求めた。得られた結果を表
−３に示す。
ＣＯ、ＮＯｘ同時除去触媒と脱硝触媒を組み合わせて用
いる本発明の排ガス浄化方法は表−３に示す如く、ＣＯ
を効率よく除去できると同時に３５０〜４５０゜Cの比較
的高い温度において特に優れたＮＯｘ除去性能を示すこ
とがわかる。（実施例１、２および３と、比較例１およ
び３との比較、実施例４と比較例２および４との比較） 実施例５〜１０ 組成の異なった脱硝触媒（前段）及びＣＯ、ＮＯｘ同時
除去触媒（後段）を用いて、実施例１に準じてＣＯ除去
率及びＮＯｘ除去率を求めた。得られた結果を表４に示
する。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/76 Ａ 8017−4Ｇ 23/84 ３０１ Ａ 8017−4Ｇ 23/85 Ａ 8017−4Ｇ 23/88 Ａ 8017−4Ｇ (72)発明者 長井 豪 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 日本触媒化学工業株式会社触媒研究所 内 (72)発明者 木下 太 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 日本触媒化学工業株式会社触媒研究所 内 審査官 野田 直人 (56)参考文献 特公 昭57−30532（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭59−11340（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】触媒活性物質として、(D)チタンを含む酸
    化物からなる触媒成分５０〜９９.9重量％、並びに(E)
    バナジウム、タングステン、モリブデンおよびスズより
    なる群から選ばれた少なくとも一種の金属酸化物からな
    る触媒成分０.5〜５０重量％を含有してなる脱硝触媒上
    に２００〜５００゜Cの範囲の温度で窒素酸化物、一酸化
    炭素、および過剰の分子状酸素を含有する排ガスをアン
    モニアと共に通し、 次いで触媒活性物質として、(A)チタンを含む酸化物か
    らなる触媒成分６０〜９９．９重量％、(B)銅、マンガ
    ン、およびクロムよりなる群から選ばれた少なくとも一
    種の金属酸化物からなる触媒成分０．１〜２０重量％、
    並びに(C)バナジウム、タングステン、モリブデン、セ
    リウムおよびスズよりなる群から選ばれた少なくとも一
    種の金属酸化物からなる触媒成分０〜２０重量％を含有
    してなる触媒上に、２００〜５００゜Cの範囲の温度で通
    すことを特徴とする排ガス浄化方法。
  2. 【請求項２】触媒成分(A)の比表面積が５m2／ｇ以上で
    ある特許請求の範囲第１項記載の排ガス浄化方法。
  3. 【請求項３】反応温度が２５０〜４５０゜Cの範囲である
    特許請求の範囲第１項記載の排ガス浄化方法。
  4. 【請求項４】反応温度が前段反応および後段反応のそれ
    ぞれにおいて、２５０〜４５０゜Cの範囲である特許請求
    の範囲第１項記載の排ガス浄化方法。
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