JPH06337379A - プラスチックレンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 プラスチックレンズ基材上にプライマ−層ま
たはプライマ−層とハ−ドコ−ト層の両方を有していて
も、干渉縞のみえにくい高屈折率のプラスチックレンズ
を得ること。 【構成】 プラスチックレンズ基材の屈折率とプラスチ
ックレンズ基材の少なくとも一方の表面上に衝撃吸収層
として形成したプライマ−層の屈折率をほぼ同等とし
た。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は反射防止性を改善し、被
覆膜の密着性、耐擦傷性、耐衝撃性、耐候性、耐薬品
性、染色性の優れたプラスチックレンズに関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】近年、眼鏡レンズ材料として無機ガラス
に代わってプラスチックレンズが使用されるようになっ
てきている。プラスチックレンズは従来のガラスレンズ
に比べて軽量で耐衝撃性に優れており、染色し易い等の
点で注目を浴びており、それを受けて低色収差のプラス
チックレンズが数多く提供されている。

【０００３】一般に、プラスチックレンズは非常に傷つ
き易いという欠点を有しているため、通常はプラスチッ
クレンズ基材表面上に耐擦傷性のハ−ドコ−ト層が設け
られ、場合によりハ−ドコ−ト層の上に表面反射防止の
ために、無機物質を蒸着した反射防止層が設けられた状
態で提供されている。

【０００４】プラスチックレンズは一般に、低屈折率の
ものと高屈折率のものとに大別されるが、レンズの厚さ
を薄くできるなどの長所により、近年、良好な高屈折率
のプラスチックレンズの提供が望まれている。

【０００５】しかし、高屈折率プラスチックレンズは低
屈折率プラスチックレンズよりもろく、耐衝撃性に著し
く劣るという欠点がある。そのため、プラスチックレン
ズ基材とハ−ドコ−ト層の間に耐衝撃性を改善する目的
でプライマ−層を設けたプラスチックレンズが提供され
ている。

【０００６】具体的には、特開平３−１０９５０２号公
報に、高屈折率プラスチックレンズ基材とハ−ドコ−ト
層の間にプライマ−層を設ける方法が開示されている。
しかし、この方法では、比較的低屈折率のプライマ−層
であるため、プラスチックレンズ基材の屈折率とプライ
マ−層の屈折率の差による干渉縞が見え、外観上非常に
見苦しいレンズとなる。また、さらにその上に、プライ
マ−層と屈折率の差が大きいハ−ドコ−ト層を設けると
干渉縞は一層顕著となる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、プラスチッ
ク基材上にプライマ−層またはプライマ−層とハ−ドコ
ート層の両方を有していても、干渉縞の見えにくい高屈
折率のプラスチックレンズ得ることを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】請求項１による本発明
は、プラスチックレンズ基材の少なくとも一方の表面上
に衝撃吸収層としてのプライマ−層と、耐擦傷性のハ−
ドコ−ト層を基材側からこの順で形成したプラスチック
レンズにおいて、前記プラスチックレンズ基材の屈折率
と前記プライマ−層の屈折率がほぼ同等であることを特
徴とするものである。

【０００９】請求項２による本発明は、請求項１におい
てさらに前記プライマ−層の屈折率と前記ハ−ドコ−ト
層の屈折率とがほぼ同等であることを特徴とするもので
ある。

【００１０】請求項３による本発明は、請求項２におい
て前記ハ−ドコ−ト層の表面上に単層または多層の反射
防止層が形成されたことを特徴とするものである。

【００１１】請求項４による本発明は、請求項１におい
て前記プライマ−層がポリウレタン樹脂からなることを
特徴とするものである。

【００１２】請求項５による本発明は、請求項１におい
て前記ハ−ドコ−ト層は下記一般式（Ｉ）で表される有
機ケイ素化合物および／またはその加水分解物であるこ
とを特徴とするものである。 ［一般式］ Ｒ¹ _mＲ² _nＳｉ（ＯＲ³ ）_4-m-n （Ｉ） （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² は、炭素数１〜２０のアルキル基、
炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数６〜１９のアリ
−ル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子
を表す。Ｒ³ は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２
〜２０のアシル基、炭素数６〜２０のアリ−ル基、炭素
数７〜２０のアラルキル基を表す。ｍおよびｎは０また
は１である。）

【００１３】

【作用】本発明のプラスチックレンズでは、プラスチッ
クレンズ基材の少なくとも一方の表面上に衝撃吸収層と
して形成したプライマ−層の屈折率とプラスチックレン
ズ基材の屈折率がほぼ同等であるため、プライマ−層の
厚さが均一でないプラスチックレンズでも干渉縞を見え
にくくすることができる。

【００１４】即ち、プラスチックレンズ基材の屈折率と
プライマ−層の屈折率とがほぼ同じであるため、プラス
チックレンズ基材とプライマ−層の界面における反射を
抑えることとなり、反射光の干渉による縞を見えにくく
することができる。

【００１５】通常使用されるプラスチックレンズ基材の
屈折率は１．４９〜１．６５の範囲であるから、プライ
マ−層の屈折率も１．４９〜１．６５の範囲に選ぶのが
よい。

【００１６】本発明の好ましい態様では、プラスチック
レンズ基材とプライマ−層の屈折率を同等とみなしうる
ようにするため、両者の屈折率の差を絶対値にして０．
０３、特に好ましくは０．０１より小さくするのがよ
い。

【００１７】プライマ−層の厚みは、０．０５〜５μ
ｍ、特に好ましくは０．２〜３μｍの範囲内の間とする
のがよい。膜厚が０．０５μｍより薄いと、衝撃吸収層
として十分な機能が得られなくなり、また、５μｍを越
えると、ハ−ドコ−ト層の耐擦傷性が低減すると共にプ
ライマ−層の耐熱性が劣化し、また面精度も著しく劣化
する。

【００１８】また、プライマ−層を構成する樹脂として
は、一般に、プラスチックレンズ基材やその上に形成さ
れるハ−ドコ−ト層との密着性が良いことや、衝撃エネ
ルギ−を吸収するのに十分な弾性があること等の条件を
満たす樹脂であれば、どのような樹脂でも使用すること
が可能である。

【００１９】このような樹脂としては熱可塑性樹脂でも
熱硬化性樹脂でもよく、具体的には、アクリル酸系樹
脂、酢酸ビニルアルコ−ル樹脂、含窒素ビニル系樹脂、
アミノ系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹
脂、シリコ−ン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ
系樹脂、繊維素系樹脂、及びこれらの混合物、共重合
体、一部が変性された樹脂等が挙げられる。

【００２０】本発明では特に制限しないが、プライマ−
層は熱硬化性樹脂を用いるのが好ましい。何故なら、熱
硬化性樹脂は三次元の網目状構造有しているため弾性に
富み、熱可塑性樹脂より耐衝撃性に優れているためであ
る。

【００２１】さらに、プライマ−層の表面上に耐擦傷性
のハ−ドコ−ト層が形成される。この場合、係るハ−ド
コ−ト層は好ましくはシリコ−ン系、メラミン系、アク
リル系の樹脂のいずれかの樹脂で形成するのがよい。特
に好ましくはシリコ−ン系の樹脂がよい。

【００２２】また、本発明の硬化被膜中には一般的に表
面硬度向上を目的としてよく使用される微粒子状無機物
が添加されていても何ら問題はない。ここで微粒子状無
機物とは、平均粒子径が約１〜３００μｍのものが好ま
しく、さらに好ましくは約５〜２００μｍのものが用い
られる。

【００２３】微粒子状無機物の具体例としては、二酸化
ケイ素などの酸化ケイ素化合物、三酸化アルミニウムな
どの酸化アルミニウム化合物、二酸化チタンなどの酸化
チタン化合物、二酸化ジルコニウムなどの酸化ジルコニ
ウム化合物、二酸化スズなどの酸化スズ化合物、三酸化
アンチモン、五酸化アンチモンなどの酸化アンチモン化
合物などが挙げられる。

【００２４】本発明における硬化被膜はその形成に際し
て硬化促進、低温硬化などを可能とする目的で各種の硬
化剤が含まれていても本発明には何ら問題はない。良く
使われる硬化剤としては各種エポキシ樹脂硬化剤、ある
いは各種有機ケイ素樹脂硬化剤などが知られている。

【００２５】これらの硬化剤の具体例としては、各種の
有機酸およびそれらの酸無水物、窒素含有有機化合物、
各種金属錯化合物あるいは金属アルコキシドさらにアル
カリ金属の有機カルボン酸塩、炭酸塩などの各種塩が挙
げられる。

【００２６】請求項２による本発明では、プライマ−層
の屈折率とハ−ドコ−ト層の屈折率がほぼ同等であるた
め、ハ−ドコ−ト層の表面が均一でないプラスチックレ
ンズでも干渉縞を見えにくくすることができる。

【００２７】即ち、プライマ−層の屈折率とハ−ドコ−
ト層の屈折率がほぼ同じであるため、プライマ−層とハ
−ドコ−ト層の界面における反射を抑えることとなり、
反射光の干渉による縞を見えにくくすることができる。

【００２８】ハ−ドコ−ト層の屈折率は通常使用される
プラスチックレンズ基材およびプライマ−層の屈折率が
１．４９〜１．６５の範囲であるから、この範囲とほぼ
同範囲に選ばれる。

【００２９】好ましくはプライマ−層とハ−ドコ−ト層
の屈折率の差を絶対値にして０．０１より小さくする。

【００３０】更にハ−ドコ−ト層の厚みは、１．０〜５
μｍ、特に好ましくは１．５〜４μｍの間とするのがよ
い。膜厚が１．０μｍより薄いと、耐擦傷性が著しく劣
り、また、５μｍより厚いと、プライマ−層の効果が低
減し、耐衝撃性が著しく低下するためである。

【００３１】また、請求項３による本発明では、ハ−ド
コ−ト層の表面上に単層または多層の反射防止層が形成
される。この場合、反射防止層は、金属、金属または半
金属の酸化物またはフッ化物等の被膜で形成でき、具体
的には例えばＳｉＯ₂ 、ＺｒＯ₂ 等の金属酸化物、Ｍｇ
Ｆ₂ 等の被膜が挙げられる。

【００３２】また、請求項４による本発明では、プライ
マ−層に用いる樹脂の種類としてはポリウレタン樹脂を
用いるのが好ましい。これは、ポリウレタン樹脂はその
原料のポリイソシアナ−トおよびポリオ−ルに屈折率の
調整のための芳香環、イオウ、ハロゲン基等の官能基を
適宜含むことができるためである。これにより、プラス
チックレンズ基材に合わせて比較的高い屈折率のプライ
マ−層を得ることができる。

【００３３】また、請求項５による本発明では、ハ−ド
コ−ト層として下記一般式（Ｉ）で示される有機ケイ素
化合物および／またはその加水分解物が好ましく用いら
れる。これにより、メラミン系、アクリル系の樹脂より
硬いハ−ドコ−ト層が得られるからである。 Ｒ¹ _mＲ² _nＳｉ（ＯＲ³ ）_4-m-n （Ｉ） （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² は、炭素数１〜２０のアルキル基、
炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数６〜１９のアリ
−ル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子
を表す。Ｒ³ は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２
〜２０のアシル基、炭素数６〜２０のアリ−ル基、炭素
数７〜２０のアラルキル基を表す。ｍおよびｎは０また
は１である。）

【００３４】また、Ｒ¹ 、Ｒ² は置換されていてもよ
く、そのような場合、置換基の具体例としては、ヒドロ
キシ基；アミノ基、ジベンジルアミノ基、（２−メタク
リロキシエチル）アミノ基などのアミノ基；メトキシ
基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基などのアルコキシ基；ベンジ
ロキシ基、フェネチロキシ基などのアラルコキシ基；フ
ェノキシ基、２−ナフチロキシ基などのアリ−ロキシ
基；アセトキシ基、ベンゾイロキシ基、メタクリロキシ
基などのアシルオキシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオ
キシ基、Ｎ−（２−メタクリロキシエチル）カルバモイ
ルオキシ基などのカルバモイルオキシ基；メチル基、ト
リフルオロメチル基、グリシジル基などのアルキル基；
ベンジル基などのアルキル基；ベンジル基、フェネチル
基などのアラルキル基；フェニル基、１−ナフテル基な
どのアリ−ル基；クロロ基、ブロモ基などのハロゲン
基；シアノ基；カルボン酸基、カルボン酸ソ−ダ基など
のカルボン酸基；ニトロ基；アセチル基、メタクリル基
などのアシル基；Ｎ−メチルカルバモイル基などのカル
バモイル基；エトキシカルボニル基などのアルコキシカ
ルボニル基；スルホン酸ソ−ダ基、スルホン酸基などの
スルホン酸基；スルファモイル基が挙げられる。

【００３５】Ｒ³ のアシル基の具体例として、アセチル
基、ベンゾイル基などが挙げられ、アルキル基、アリ−
ル基、アラルキル基などが挙げられ、アルキル基、アリ
−ル基、アラルキル基の好ましい具体例としては、Ｒ
¹ 、Ｒ² と同様のものが挙げられる。Ｒ³ も置換されて
いてもよく、その置換基としてはＲ¹ 、Ｒ² における置
換基と同様の置換基が好ましい例として挙げられる。

【００３６】式（Ｉ）で示される有機ケイ素化合物の具
体例としては、メチルシリケ−ト、エチルシリケ−ト、
ｎ−プロピルシリケ−ト、ｉ−プロピルシリケ−ト、ｎ
−ブチルシリケ−ト、ｓｅｃ−ブチルシリケ−ト、ｔ−
ブチルシリケ−ト、テトラアセトキシシラン、メチルト
リメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチル
トリメトキシエトキシシラン、メチルトリアセトキシシ
ラン、メチルトリブトキシシラン、メチルトリプロポキ
シシラン、メチルトリアミロキシシラン、メチルトリフ
ェノキシシラン、メチルトリベンジルオキシシラン、メ
チルトリフェネチルオキシシラン、グリシドキシメチル
トリメトキシシラン、グリシドキシメチルトリエトキシ
シラン、α−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、
α−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、β−グリ
シドキシエチルトリメトキシシラン、β−グリシドキシ
エチルトリエトキシシラン、α−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、α−グリシドキシプロピルトリエ
トキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、β−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルトリプロポキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルトリブトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシエトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリフェノキシシラン、α−グリシドキシブチ
ルトリメトキシシラン、α−グリシドキシブチルトリエ
トキシシラン、β−グリシドキシブチルトリメトキシシ
ラン、β−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、γ
−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、γ−グリシ
ドキシブチルトリエトキシシラン、δ−グリシドキシブ
チルトリメトキシシラン、δ−グリシドキシブチルトリ
エトキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシル）
メチルトリメトキシシラン、（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）メチルトリエトキシシラン、β−（３，４−
エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエ
トキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリプロポキシシラン、β−（３，４−エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリブトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）エチルトリフェノキシシラン、γ−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン、
γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリ
エトキシシラン、δ−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）ブチルトリメトキシシラン、δ−（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）ブチルトリエトキシシラン、グリシ
ドキシメチルメチルジメトキシシラン、グリシドキシメ
チルメチルジエトキシシラン、α−グリシドキシエチル
メチルジメトキシシラン、α−グリシドキシエチルメチ
ルジエトキシシラン、β−グリシドキシエチルメチルジ
メトキシシラン、β−グリシドキシエチルメチルジエト
キシシラン、α−グリシドキシプロピルメチルジメトキ
シシラン、α−グリシドキシプロピルメチルジエトキシ
シラン、β−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジプロポキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジブトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルメトキシエトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジフェノキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルビニルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルビニルジエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルフェニルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルフェニルジエトキシシラ
ン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメト
キシエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フ
ェニルトリエトキシシラン、フェニルトリアセトキシシ
ラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−ク
ロロプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピル
トリアセトキシシラン、３，３，３−トリフロロプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラ
ン、β−シアノエチルトリエトキシシラン、クロロメチ
ルトリメトキシシラン、クロロメチルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエ
チル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジエ
トキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルメ
チルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フ
ェニルメチルジエトキシシラン、γ−クロロプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジエ
トキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、γ−メタ
クリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メ
タクリルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルメチルジエトキシシラン、メチルビニル
ジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシランなど
がその例である。

【００３７】これらの有機ケイ素化合物および／または
その加水分解物は１種のみならず２種以上を併用して使
用することも十分可能である。

【００３８】また、プライマ−層の中には、必要に応じ
て塗布性を改善するためのレベリング剤、耐候性を改善
するための紫外線吸収剤や酸化防止剤、着色の目的で顔
料、染料、フォトクロミック材料等の着色剤、良好な塗
膜を得るための界面活性剤、硬化剤、硬化触媒等の添加
剤を適宜配合することも可能である。

【００３９】尚、本発明で用いるプラスチックレンズ基
材の樹脂材料は特に限定されるものではないが、液状硬
化性化合物がその主鎖及び／または側鎖にベンゼン環、
ナフタレン環、カ−ボネ−ト結合、ウレタン結合、ハロ
ゲン元素のうち少なくとも一種を有する樹脂材料が特に
好ましい。

【００４０】特に好ましく用いられるプラスチックレン
ズ基材の樹脂材料は、ポリメチルメタクリレ−トおよび
その重合体、ポリカ−ボネ−ト、ジエチレングリコ−ル
ビスアリルカ−ボネ−トポリマ−（ＣＲ３９）、ポリエ
ステル、特にポリエチレンテレフタレ−ト、および不飽
和ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリエ−テルスルホン
等である。

【００４１】また、化１で表されるヘキサメチレンジイ
ソシアネ−トの環状三量体よりなる成分と、化２で表さ
れるジオ−ル化合物よりなる成分と、化３で表される化
合物よりなる化合物よりなる成分と、ジビニルベンゼン
と芳香環を有するラジカル重合反応性化合物よりなる成
分とを有する樹脂材料も好ましく、この樹脂材料を本発
明の構成に用いると大きな効果がある。

【００４２】

【化１】

【００４３】

【化２】

【００４４】

【化３】

【００４５】本発明で用いるプラスチックレンズ基材の
成形方法は、通常のプラスチックレンズの重合による成
形方法とほとんど同じ手法で行うことができ、例えば単
量体混合物をガラスモ−ルドとエチレン−酢ビ共重合体
性ガスケットにより組み立てられた鋳型中に流し込み、
所定温度で所定時間キュアし、必要に応じて鋳型外部で
ポストキュアすることにより成形されたレンズ基材が得
られる。勿論、本発明はこれ以外の方法で成形されたプ
ラスチックレンズ基材を用いることも可能であることは
述べるまでもない。

【００４６】本発明のプラスチックレンズを製造するに
あたっては、プラスチックレンズ基材の少なくとも一方
の表面上に衝撃吸収層としてのプライマ−層を形成する
ために、樹脂からなるプライマ−塗料をプラスチックレ
ンズ基材に塗布し、膜形成処理をする。

【００４７】プライマ−層を形成するに際しては、予め
合成させた熱可塑性樹脂を溶媒に溶かして得た塗料をプ
ラスチックレンズ基材に塗布し、その後溶媒を揮発させ
てプライマ−層を形成する方法と、溶媒と必要に応じて
用いられる硬化触媒からなる塗料をプラスチックレンズ
基材に塗布し、その後溶媒を揮発させながら反応させて
熱硬化性樹脂層をプライマ−層として形成する方法があ
るが、本発明ではいずれも適用可能である。

【００４８】プライマ−層形成に際して、樹脂の希釈に
用いる溶媒としては、アルコ−ル類、ケトン類、エステ
ル類、エ−テル類、アミン類が挙げられ、その他の公知
の溶媒も使用可能である。特に好ましくは、酢酸エチ
ル、メチルエチルケトン、エチレングリコ−ルモノエチ
ルエ−テル、ジメチルホルムアミドであるが、これらは
単独で用いてもよいし、２種以上の混合溶媒としてもよ
い。樹脂と溶媒を混合したものがプライマ−塗料とな
る。

【００４９】また、プライマ−塗料に硬化性樹脂を用い
る場合は、硬化性樹脂に適した硬化触媒を適宜混合して
もよい。硬化触媒としては有機金属化合物、アミン、ポ
リアミド、ポリスルフィド、酸無水物、三フッ化物等が
挙げられる。

【００５０】このプライマ−塗料の塗布方法は硬化物の
前駆体である組成物を溶剤存在下あるいは無溶剤下での
液状組成物をスピンコ−ト法、ディッピング法等公知の
方法であれば、特に制限はない。また、プラスチックレ
ンズ基材には塗布性の向上のため、必要に応じアルカリ
処理、プラズマ処理、紫外線処理等の前処理を行ってお
くことが望ましい。

【００５１】プライマ−層は、プライマ−塗料を塗布し
た後、自然放置、加熱または加熱硬化、電子硬化等、そ
のプライマ−塗料の硬化方法に適した方法で固化または
硬化することにより均一な被膜として形成することがで
きる。

【００５２】また、プライマ−層表面上に耐擦傷性のハ
−ドコ−ト層を設ける場合、ハ−ドコ−ト剤としては好
ましくはシリコ−ン系、メラミン系、アクリル系樹脂の
いずれかから選ばれたものを溶媒で希釈したものを用い
る。

【００５３】ハ−ドコ−ト層はプライマ−層と同様、硬
化物の前駆体である組成物を溶剤存在下あるいは無溶剤
下での液状組成物をディッピング法、スプレ−法、スピ
ンコ−ト法等一般的に使用されている塗布方法を用いて
形成される。ハ−ドコ−ト剤を塗布した後、加熱硬化、
紫外線硬化、電子線硬化等、ハ−ドコ−ト剤の硬化に適
した方法で硬化処理すればよい。

【００５４】また、ハ−ドコ−ト層の表面上に単層また
は多層の反射防止層を設ける場合、反射防止層の形成物
質として選ばれた金属、金属または半金属の酸化物また
はフッ化物等、例えばＳｉＯ₂ 、ＺｒＯ₂ 等の金属酸化
物、ＭｇＦ₂ 等を真空蒸着法、スパッタリング法、イオ
ンプレ−ティング法、イオンビ−ムアシスト法等周知の
手法で被着させればよい。

【００５５】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
がこれらによって限定されることはない。

【００５６】実施例１ （１）プラスチックレンズ基材 屈折率１．４９８のＣＲ−３９眼鏡用プラスチックレン
ズ基材を用いた。

【００５７】（２）プライマ−組成物の調整及び塗布硬
化 市販のヘキサメチレンジオソシアネ−トタイプの非ブロ
ック型ポリイソシアネ−ト「コノネ−ドＨＸ」（日本ポ
リウレタン工業（株）製）１０．０重量部、市販のポリ
エステルタイプのポリオ−ル「ニッポラン１２５」（日
本ポリウレタン工業（株）製）１６．７重量部、硬化触
媒としてオクチル酸亜鉛０．２重量部、レベリング剤と
して市販のフッ素系レベリング剤「フロラ−ドＦＣ−４
３１」（住友スリ−エム（株）製）０．０１重量部、溶
媒として酢酸エチル５０．０重量部、メチルエチルケト
ン２５．０重量部から成る混合物を均一な状態になるま
で十分に撹拌し、これをプライマ−組成物とした。

【００５８】このプライマ−組成物を前処理としてアル
カリ処理を行った（１）のプラスチックレンズ基材上に
スピンコ−ト法（回転数１０００回／ｍｉｎ）にて塗布
したレンズを６０℃で３０分間加熱処理してプライマ−
層を硬化させた。

【００５９】（３）シリコ−ン系ハ−ドコ−ト剤の調整 撹拌子を入れたガラス製フラスコ中に、イソプロピルア
ルコ−ル６７５重量部とビス（トリメトキシシリル）エ
タン１０５重量部とを加え、撹拌を行いながら０．０５
規定の塩酸水５０重量部を滴下した。さらに撹拌を続け
た後、一昼夜熟成した。次に、メタノ−ル分散シリカゲ
ル１７０重量部とシリコ−ン系界面活性剤０．２重量部
を加え、十分撹拌を行ったあと、濾過してハ−ドコ−ト
剤を得た。

【００６０】（４）シリコ−ン系ハ−ドコ−ト剤の塗布
硬化 （２）で得られたプライマ−層を有するプラスチックレ
ンズ基材のプライマ−層上に（３）で得られたシリコ−
ン系ハ−ドコ−ト剤をディピング法（引き上げ速度１０
０ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布した。塗布したレンズを１０
０℃で１２０分間加熱処理してハ−ドコ−ト層を硬化さ
せた。

【００６１】（５）反射防止膜の形成 （３）で得られたプライマ−層、ハ−ドコ−ト層を有す
るプラスチックレンズ基材上にＳｉＯ₂ ／ＺｒＯ₂ 系の
５層の反射防止膜を真空蒸着法により形成させた。

【００６２】このようにして得られた複合膜を有するプ
ラスチックレンズは後述する試験方法で性能を評価し
た。プライマ−層は膜厚１．２μｍ、屈折率１．５０、
ハ−ドコ−ト層は膜厚２．３μｍ、屈折率１．５０であ
った。試験結果は表１、表２に示す。

【００６３】実施例２ 市販のヘキサメチレンジオソシアネ−トタイプのブロッ
ク型ポリイソシアネ−ト「コロネ−ド２５０７」（日本
ポリウレタン工業（株）製）１０．０重量部、市販のポ
リエステルタイプのポリオ−ル「ニッポラン１２５」
（日本ポリウレタン工業（株）製）９．１重量部、硬化
触媒としてオクチル酸亜鉛０．２重量部、レベリング剤
として市販のフッ素系レベリング剤「フロラ−ドＦＣ−
４３１」（住友スリ−エム（株）製）０．０１重量部、
溶媒としてメタノ−ル３０．０重量部、メチルエチルケ
トン３０．０重量部から成る混合物を均一な状態になる
まで十分に撹拌し、これをプライマ−組成物とした。

【００６４】このプライマ−組成物を前処理としてアル
カリ処理を行ったプラスチックレンズ基材上にディピン
グ法（引き上げ速度１８０ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布した
レンズを１１０℃で３０分間加熱処理してプライマ−層
を硬化させた。

【００６５】このプライマ−組成物を用いた以外はすべ
て実施例１と同様にして複合膜を有するプラスチックレ
ンズを作成し、実施例１と同様にして試験を行った。プ
ライマ−層は膜厚１．５μｍ、屈折率１．４９、ハ−ド
コ−ト層は膜厚２．３μｍ、屈折率１．５０であった。
試験結果は表１、表２に示す。

【００６６】実施例３ 実施例２のプライマ−組成物の溶剤としてメタノ−ル８
０．０重量部、メチルエチルケトン５０．００重量部を
用い、アルカリ処理を行ったプラスチックレンズ基材上
にディッピング法（引き上げ速度６０ｃｍ／ｍｉｎ）に
て塗布したレンズを１１０℃で３０分間加熱処理してプ
ライマ−層を硬化させた。

【００６７】このプライマ−組成物を用いた以外はすべ
て実施例２と同様にして複合膜を有するプラスチックレ
ンズを作成し、実施例１と同様にして試験を行った。プ
ライマ−層の膜厚０．１μｍ、屈折率１．４９、ハ−ド
コ−ト層は膜厚２．３μｍ、屈折率１．５０であった。
試験結果は表１、表２に示す。

【００６８】実施例４ （１）プラスチックレンズ基材 屈折率１．５６の眼鏡用プラスチックレンズ基材を用い
た。

【００６９】（２）プライマ−組成物の調整及び塗布硬
化 市販のテトラメチルキシレンジイソシアネ−トタイプの
非ブロック型ポリイソシアネ−ト「タケネ−トＤ−１８
１Ｎ」（武田薬品工業（株）製）１０．０重量部、市販
のポリカ−ボネ−トタイプのポリオ−ル「ニッポラン９
８３」（日本ポリウレタン工業（株）製）１０．８重量
部、硬化触媒としてオクチル酸亜鉛０．２重量部、レベ
リング剤として市販のフッ素系レベリング剤「フロラ−
ドＦＣ−４３１」（住友スリ−エム（株）製）０．０１
重量部、溶媒として酢酸エチル６５．０重量部、から成
る混合物を均一な状態になるまで十分に撹拌し、これを
プライマ−組成物とした。

【００７０】このプライマ−組成物を前処理としてアル
カリ処理を行った（１）のプラスチックレンズ基材上に
スピンコ−ト法（回転数１０００回／ｍｉｎ）にて塗布
したレンズを６０℃で３０分間加熱処理してプライマ−
層を硬化させた。

【００７１】（３）シリコ−ン系ハ−ドコ−ト剤の調整 撹拌子を入れたガラス製フラスコ中に、イソプロピルア
ルコ−ル６７５重量部とビス（トリメトキシシリル）エ
タン１０５重量部とを加え、撹拌を行いながら０．０５
規定の塩酸水５０重量部を滴下した。さらに撹拌を続け
た後、一昼夜熟成した。次に、水分散五酸化アンチモン
ゾル（固形分濃度３０％、平均粒子径１０ｎｍ）１００
重量部とシリカゾル（固形分濃度３０％、平均粒子径１
０ｎｍ、水性ゾル）７０重量部ととシリコ−ン系界面活
性剤０．２重量部を加え、十分撹拌を行ったあと、濾過
してハ−ドコ−ト剤を得た。

【００７２】（４）シリコ−ン系ハ−ドコ−ト剤の塗布
硬化 （２）で得られたプライマ−層を有するプラスチックレ
ンズ基材のプライマ−層上に（３）で得られたシリコ−
ン系ハ−ドコ−ト剤をディピング法（引き上げ速度１０
０ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布した。塗布したレンズを１０
０℃で１２０分間加熱処理してハ−ドコ−ト層を硬化さ
せた。

【００７３】このプラスチックレンズ基材とプライマ−
組成物とハ−ドコ−ト剤を用いた以外はすべて実施例１
と同様にして複合膜を有するプラスチックレンズを作成
し、実施例１と同様にして試験を行った。プライマ−層
は膜厚１．３μｍ、屈折率１．５７、ハ−ドコ−ト層は
膜厚２．５μｍ、屈折率１．５６であった。試験結果は
表１、表２に示す。

【００７４】実施例５ 市販の４，４−ジフェニルメタンジイソシアネ−トタイ
プのブロック型ポリイソシアネ−ト「コロネ−ド２５０
３」（日本ポリウレタン工業（株）製）５．０重量部、
市販のヘキサメチレンジイソシアネ−トタイプのブロッ
ク型ポリイソシアネ−ト「コロネ−ド２５０７」（日本
ポリウレタン工業（株）製）５．０重量部、市販のポリ
カ−ボネ−トタイプのポリオ−ル「ニッポラン９８３」
（日本ポリウレタン工業（株）製）１２．８重量部、硬
化触媒としてオクチル酸亜鉛０．２重量部、レベリング
剤として市販のフッ素系レベリング剤「フロラ−ドＦＣ
−４３１」（住友スリ−エム（株）製）０．０１重量
部、溶媒として酢酸エチル３０．０重量部、メチルエチ
ルケトン３０．０重量部から成る混合物を均一な状態に
なるまで十分に撹拌し、これをプライマ−組成物とし
た。

【００７５】このプライマ−組成物を前処理としてアル
カリ処理を行ったプラスチックレンズ基材上にディピン
グ法（引き上げ速度１８０ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布した
レンズを１１０℃で３０分間加熱処理してプライマ−層
を硬化させた。

【００７６】このプライマ−組成物を用いた以外はすべ
て実施例４と同様にして複合膜を有するプラスチックレ
ンズを作成し、実施例１と同様にして試験を行った。プ
ライマ−層は膜厚１．２μｍ、屈折率１．５５、ハ−ド
コ−ト層は膜厚２．３μｍ、屈折率１．５６であった。
試験結果は表１、表２に示す。

【００７７】実施例６ 市販のヘキサメチレンジイソシアネ−トタイプのブロッ
ク型ポリイソシアネ−ト「コロネ−ド２５０７」（日本
ポリウレタン工業（株）製）１０．０重量部、ペンタエ
リスト−ルテトラキス（３−メタカプトプロピオン酸）
１１．０重量部、硬化触媒としてオクチル酸亜鉛０．２
重量部、レベリング剤として市販のフッ素系レベリング
剤「フロラ−ドＦＣ−４３１」（住友スリ−エム（株）
製）０．０１重量部、溶媒としてメタノ−ル３０．０重
量部、メチルエチルケトン３０．０重量部から成る混合
物を均一な状態になるまで十分に撹拌し、これをプライ
マ−組成物とした。

【００７８】このプライマ−組成物を用いた以外はすべ
て実施例５と同様にして複合膜を有するプラスチックレ
ンズを作成し、実施例１と同様にして試験を行った。プ
ライマ−層は膜厚１．２μｍ、屈折率１．５６、ハ−ド
コ−ト層の膜厚は２．３μｍ、屈折率１．５６であっ
た。試験結果は表１、表２に示す。

【００７９】実施例７ （１）プラスチックレンズ基材 屈折率１．６０のウレタン系眼鏡用プラスチックレンズ
基材を用いた。

【００８０】（２）プライマ−組成物の調整及び塗布硬
化 市販のキシリレンジイソシアネ−トタイプの非ブロック
型ポリイソシアネ−ト「タケネ−トＤ−１１０Ｎ」（武
田薬品工業（株）製）９．０重量部、市販のポリカ−ボ
ネ−トタイプのポリオ−ル「ニッポラン９８３」（日本
ポリウレタン工業（株）製）５．０重量部、ペンタエリ
スト−ルテトラキス（３−メタカプトプロピオン酸）
４．０重量部、硬化触媒としてオクチル酸亜鉛０．２重
量部、レベリング剤として市販のフッ素系レベリング剤
「フロラ−ドＦＣ−４３１」（住友スリ−エム（株）
製）０．０１重量部、溶媒として酢酸エチル４０．０重
量部、メチルエチルケトン２０．０重量部から成る混合
物を均一な状態になるまで十分に撹拌し、これをプライ
マ−組成物とした。

【００８１】（３）シリコ−ン系ハ−ドコ−ト剤の調整 撹拌子を入れたガラス製フラスコ中に、イソプロピルア
ルコ−ル６７５重量部とビス（トリメトキシシリル）エ
タン１０５重量部とを加え、撹拌を行いながら０．０５
規定の塩酸水５０重量部を滴下した。さらに撹拌を続け
た後、一昼夜熟成した。次に、水分散五酸化アンチモン
ゾル（固形分濃度３０％、平均粒子径１０ｎｍ）１７０
重量部とシリコ−ン系界面活性剤０．２重量部を加え、
十分撹拌を行ったあと、濾過してハ−ドコ−ト剤を得
た。

【００８２】このプラスチックレンズ基材とプライマ−
組成物とハ−ドコ−ト剤を用いた以外はすべて実施例４
と同様にして複合膜を有するプラスチックレンズを作成
し、実施例１と同様にして試験を行った。プライマ−層
は膜厚１．３μｍ、屈折率１．５９、ハ−ドコ−ト層は
膜厚２．３μｍ、屈折率１．６０であった。試験結果は
表１、表２に示す。

【００８３】実施例８ 市販のビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂１０．０重量
部、硬化剤として市販のエチレンジアミン１．００重量
部、レベリング剤として市販のフッ素系レベリング剤
「フロラ−ドＦＣ−４３０」（住友スリ−エム（株）
製）０．０１重量部、溶媒としてメタノ−ル５０．００
重量部からなる混合物を均一な状態になるまで十分に撹
拌し、これをプライマ−組成物とした。

【００８４】このプライマ−組成物を前処理としてアル
カリ処理を行ったプラスチックレンズ基材上にディッピ
ング法（引き上げ速度１８０ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布し
たレンズを８０℃で３０分間加熱処理してプライマ−層
を硬化させた。

【００８５】このプライマ−組成物を用いた以外はすべ
て実施例７と同様にして複合膜を有するプラスチックレ
ンズを作成し、実施例１と同様にして試験を行った。プ
ライマ−層は膜厚１．２μｍ、屈折率１．５９、ハ−ド
コ−ト層は膜厚２．３μｍ、屈折率１．６０であった。
試験結果は表１、表２に示す。

【００８６】このようにして得られた複合膜を有するプ
ラスチックレンズは、表１、表２に示す試験結果から明
らかなように、膜の密着性、耐擦傷性、耐衝撃性、耐候
性、耐薬品性、外観、干渉縞、染色性にともに優れたも
のであった。

【００８７】比較例１ 市販の熱可塑性ポリウレタン「ＬＱ３５１０」（三洋化
成（株）製）３２．００重量部、レベリング剤として市
販のフッ素系レベリング剤「フロラ−ドＦＣ−４３１」
（住友スリ−エム（株）製）０．０３重量部、溶媒とし
てトルエン４５．００重量部、イソプロピルアルコ−ル
２２．００重量部から成る混合物を均一な状態になるま
で十分に撹拌し、これをプライマ−組成物とした。

【００８８】このプライマ−組成物を用い、コ−ティン
グ時の引き上げ速度を１２０ｃｍ／ｍｉｎにした以外は
すべて実施例４と同様にして複合膜を有するプラスチッ
クレンズを作成し、実施例１と同様にして試験を行っ
た。プライマ−層の膜厚１．０μｍ、屈折率１．４８、
ハ−ドコ−ト層の膜厚２．３μｍ、屈折率１．５６であ
った。試験結果は表１、表２に示す。

【００８９】比較例２ 実施例７で述べたシリコ−ン系ハ−ドコ−ト剤を用いた
以外はすべて実施例５と同様にして複合膜を有するプラ
スチックレンズを作成し、実施例１と同様にして試験を
行った。プライマ−層の膜厚１．３μｍ、屈折率１．５
５、ハ−ドコ−ト層は膜厚２．３μｍ、屈折率１．６０
であった。試験結果は表１、表２に示す。

【００９０】比較例３ 実施例５と同様のプライマ−層を用い、実施例７のハ−
ドコ−ト剤を用いた以外はすべて実施例１と同様にして
複合膜を有するプラスチックレンズを作成し、実施例１
と同様にして試験を行った。プライマ−層は膜厚１．２
μｍ、屈折率１．５５、ハ−ドコ−ト層は膜厚２．３μ
ｍ、屈折率１．６０であった。試験結果は表１、表２に
示す。

【００９１】比較例４ 実施例７で述べたプラスチックレンズ基材とシリコ−ン
系ハ−ドコ−ト剤を用いた以外はすべて実施例４と同様
にして複合膜を有するプラスチックレンズを作成し、実
施例１と同様にして試験を行った。プライマ−層は膜厚
１．３μｍ、屈折率１．５７、ハ−ドコ−ト層は膜厚
２．３μｍ、屈折率１．６０であった。試験結果は表
１、表２に示す。

【００９２】比較例５ プライマ−層を一切設けないこと以外はすべて実施例１
と同様にして複合膜を有するプラスチックレンズを作成
し、実施例１と同様にして試験を行った。ハ−ドコ−ト
層は膜厚２．３μｍ、屈折率１．５０であった。試験結
果は表１、表２に示す。

【００９３】各実施例および比較例によるプラスチック
レンズの性能評価は次の試験方法で行った。

【００９４】１）膜の密着性 膜の密着性を評価するためのクロスハッチテ−プテスト
を次の方法で実施した。すなわち、膜を有するレンズの
表面にカッタ−で１ｍｍ角の碁盤目（１００マス）に切
傷をつけ、その上に粘着テ−プを貼付けた後、そのテ−
プをいきおいよく引き剥すことを１０回繰り返し、レン
ズから剥ぎ取られずに残っている膜の碁盤目の数Ｘを数
えた。そして、結果を「Ｘ／１００」のように表した。
「１００／１００」はクロスハッチテ−プテストの結
果、膜が全く剥れなかったことを示している。

【００９５】２）耐擦傷性 プライマ−層、ハ−ドコ−ト層を有するプラスチックレ
ンズ基材上にＳｉＯ₂／ＺｒＯ₂ 系の５層反射防止膜を
真空蒸着法により形成させた後、反射防止膜の上から＃
１０００のスチ−ルウ−ルで摩擦し、傷のつきにくさを
調べた。評価は次のような基準で行った。 Ａ：強く摩擦しても傷つかない Ｂ：強く摩擦すると少し傷つく Ｃ：弱い摩擦でも傷がつく

【００９６】３）耐衝撃性 鋼球落球試験により評価した。１６．２ｇの鋼球を１２
７ｃｍ高さからレンズの中心部に向かって自由落下さ
せ、割れる１回前の回数をレンズの耐衝撃性とし、最高
で５回まで落下させた。なお、本試験に用いたレンズの
中心厚はすべて１．０ｍｍとした。

【００９７】４）耐候性 紫外線ロングライフフェ−ドメ−タ−（スガ試験機
（株）製）を用いて３００時間の耐候性試験を行い、そ
の後の黄変度を測定した。評価は次のような基準で行っ
た。 Ａ：３００時間後の黄変度２．０未満 Ｂ：３００時間後の黄変度２．０以上２．５未満 Ｃ：３００時間後の黄変度２．５以上

【００９８】５）耐薬品性 ｐＨ１およびｐＨ１２の塩酸および水酸化ナトリウム溶
液を用いて、各溶液に８時間浸漬し、レンズの変化を調
べた。評価は次のような基準で行った。 Ａ：酸性、アルカリ性双方に浸されない。 Ｂ：酸性またはアルカリ性どちらか一つに浸される。 Ｃ：酸性、アルカリ性双方に浸される。

【００９９】６）染色性 一般的な分散染料であるニコンライトブラウン７重量部
を水１０００重量部に添加した染浴中で９０℃、１０分
間の条件で浸漬処理にて染色し、視感度透過率計で測定
し、この値が８０％以下のものを染色性良好と判定し
た。

【０１００】７）外観 暗室にてレンズに蛍光灯の光を当て、目視で透明度を観
察した。評価は次のような基準で行った。 Ａ：クモリ無し Ｂ：クモリが少し目立つ Ｃ：クモリがはっきり目立つ

【０１０１】８）干渉縞 暗室にてレンズに蛍光灯の光を当て、反射による干渉縞
の程度を目視で評価した。評価は次のような基準で行っ
た。 Ａ：干渉縞がほとんど見えない。 Ｂ：干渉縞が少し目立つ。 Ｃ：干渉縞がはっきり目立つ。

【０１０２】なお、膜の密着性、耐擦傷性、耐衝撃性、
外観、干渉縞テストはプライマ−層、ハ−ドコ−ト層、
反射防止層をすべて施した物で行い、染色性は反射防止
層を施す前、すなわちプライマ−層とハ−ドコ−ト層の
みを施した場合の性能テストである。

【０１０３】

【表１】

【０１０４】

【表２】

【０１０５】

【発明の効果】本発明によれば、プラスチックレンズ基
材の屈折率とプラスチックレンズ基材の少なくとも一方
の表面上に衝撃吸収層として形成されたプライマ−層の
屈折率がほぼ同等であるため、さらにまた、プライマ−
層の屈折率とハ−ドコ−ト層の屈折率がほぼ同等である
ため、プラスチック基材上にプライマ−層またはプライ
マ−層とハ−ドコ−ト層の両方を有していても、干渉縞
の見えにくいプラスチックレンズを得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小西 図志夫 東京都千代田区丸の内３丁目２番３号 株 式会社ニコン内 (72)発明者 八代 透 東京都千代田区丸の内３丁目２番３号 株 式会社ニコン内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プラスチックレンズ基材の少なくとも一
   方の表面上に衝撃吸収層としてのプライマ−層と、耐擦
   傷性のハ−ドコ−ト層を基材側からこの順で形成したプ
   ラスチックレンズにおいて、 前記プラスチックレンズ基材の屈折率と前記プライマ−
   層の屈折率がほぼ同等であることを特徴とするプラスチ
   ックレンズ。
2. 【請求項２】 さらに前記プライマ−層の屈折率と前記
   ハ−ドコ−ト層の屈折率とがほぼ同等であることを特徴
   とする請求項１に記載のプラスチックレンズ。
3. 【請求項３】 前記ハ−ドコ−ト層の表面上に単層また
   は多層の反射防止層が形成されたことを特徴とする請求
   項２に記載のプラスチックレンズ。
4. 【請求項４】 前記プライマ−層がポリウレタン樹脂を
   含むことを特徴とする請求項１に記載のプラスチックレ
   ンズ。
5. 【請求項５】 前記ハ−ドコ−ト層は下記一般式（Ｉ）
   で表される有機ケイ素化合物および／またはその加水分
   解物であることを特徴とする請求項１に記載のプラスチ
   ックレンズ。 ［一般式］ Ｒ¹ _mＲ² _nＳｉ（ＯＲ³ ）_4-m-n （Ｉ） （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² は、炭素数１〜２０のアルキル基、
   炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数６〜１９のアリ
   −ル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子
   を表す。Ｒ³ は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２
   〜２０のアシル基、炭素数６〜２０のアリ−ル基、炭素
   数７〜２０のアラルキル基を表す。ｍおよびｎは０また
   は１である。）