JPH06336547A - Flame-retardant polycarbonate resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain the subject composition which does not drip even when burnt by mixing an aromatic polycarbonate with an alkali or similar metal salt of a perfluoroalkanesulfonic acid and a specified organopolysiloxane. CONSTITUTION:This resin composition is prepared from 100 pts.wt. aromatic polycarbonate (A), 0.03-0.5pt.wt. alkali metal or alkaline earth metal salt (B) of a perfluoroalkanesulfonic acid, and 0.05-2.0 pts.wt. organopolysiloxane (C) having an organosilyl group bonded to the silicon atom through a bivalent hydrocarbon group. If necessary, 10-90wt.% component A may be replaced by a branched polycarbonate. Component C is desirably a linear organopolysiloxane of the formula (wherein R<1> is a monovalent hydrocarbon group; A is a monovalent hydrocarbon group; and at least one A group is a monovalent hydrocarbon group having an organoxyl group; (m) is 1-300; (n) is an integer of 0-300; and m+n=1-300).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、難燃性ポリカーボネー
ト樹脂組成物に関する。さらに詳しくはポリカーボネー
トの耐衝撃性等の機械的物性や寸法安定性を低下させる
ことなく、高流動薄肉材料の燃焼時の滴下防止をするこ
とができる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に関する
ものである。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a flame-retardant polycarbonate resin composition. More specifically, the present invention relates to a flame-retardant polycarbonate resin composition capable of preventing dripping of a high-fluidity thin material during combustion without deteriorating mechanical properties such as impact resistance of polycarbonate and dimensional stability.

【０００２】[0002]

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ポリ
カーボネート樹脂は機械的強度（特に、耐衝撃特性），
電気的特性，透明性などに優れ、エンジニアリングプラ
スチックとして、ＯＡ機器，電気・電子機器分野，自動
車分野，建築分野等様々な分野において幅広く利用され
ている。そして、これらの利用分野の中には、ＯＡ機
器，電気・電子機器分野を中心として、高度の難燃性を
要求される分野がある。ポリカーボネート樹脂は、各種
熱可塑性樹脂の中では酸素指数が高く、一般的に自己消
火性を有する樹脂である。しかしながら、ＯＡ機器，電
気・電子機器分野，その他各種用途における安全上の要
求を満たすために、更に難燃性を高めた樹脂組成物が強
く求められている。また、材料の薄肉化の要求もあり、
難燃性を高めるだけでなく、樹脂の高流動化が必要とな
って来ている。2. Description of the Related Art Polycarbonate resins have mechanical strength (particularly impact resistance),
It has excellent electrical properties and transparency, and is widely used as an engineering plastic in various fields such as OA equipment, electric and electronic equipment fields, automobile fields, and construction fields. Among these fields of application, there are fields that require a high degree of flame retardancy, mainly in the fields of office automation equipment and electric / electronic equipment. Polycarbonate resin has a high oxygen index among various thermoplastic resins and is generally a resin having self-extinguishing property. However, in order to meet safety requirements in OA equipment, electric / electronic equipment fields, and various other applications, there is a strong demand for a resin composition having further improved flame retardancy. There is also a demand for thinner materials,
In addition to increasing flame retardancy, it has become necessary to increase the fluidity of the resin.

【０００３】従来、芳香族ポリカーボネートの難燃性を
高めるのに、例えば、特公昭４７−４０４４５号公報に
は、パーフルオロアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩
又はアルカリ土類金属塩を添加したポリカーボネート樹
脂組成物が開示されている。しかし、ここに開示されて
いる技術では、燃焼時に滴下が生じ、直下の材料を発火
させる欠点がある。また、特公昭６０−３８４１９号公
報には、芳香族ポリカーボネートに有機アルカリ金属塩
又はアルカリ土類金属塩を混合し、更に、シロキサンを
添加することによって、燃焼時の滴下を防止する技術が
開示さているが、芳香族ポリカーボネートを高流動化し
た場合、燃焼時に滴下が起こり、直下の材料を発火させ
る欠点がある。Conventionally, in order to enhance the flame retardancy of aromatic polycarbonates, for example, Japanese Patent Publication No. 47-40445 discloses a polycarbonate resin composition to which an alkali metal salt or alkaline earth metal salt of perfluoroalkanesulfonic acid is added. The thing is disclosed. However, the technique disclosed herein has a drawback in that dripping occurs during combustion and the material immediately below is ignited. Further, Japanese Patent Publication No. 60-38419 discloses a technique for preventing dropping during combustion by mixing an aromatic polycarbonate with an organic alkali metal salt or an alkaline earth metal salt and further adding siloxane. However, when the aromatic polycarbonate is highly fluidized, there is a drawback that dripping occurs at the time of combustion and the material immediately below is ignited.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上記状況に鑑み、ポリカーボネートの耐衝撃性等の機械
的物性や寸法安定性を低下させることなく、高流動薄肉
材料の燃焼時の滴下防止をすることができる難燃性ポリ
カーボネート樹脂組成物を開発すべく鋭意研究を重ね
た。その結果、ポリカーボネート樹脂に、パーフルオロ
アルカンスルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類
金属塩と二価炭化水素基を介してケイ素原子に結合のオ
ルガノキシシリル基を含有するオルガノポリシロキサン
を添加することによって、あるいは更に分岐ポリカーボ
ネートを併用することによって、目的とする性状の難燃
性ポリカーボネート樹脂組成物が得られることを見出し
た。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものであ
る。すなわち、本発明は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂
１００重量部，（Ｂ）パーフルオロアルカンスルホン酸
のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩0.０３〜0.５
重量部及び（Ｃ）二価炭化水素基を介してケイ素原子に
結合のオルガノキシシリル基を含有するオルガノポリシ
ロキサン0.０５〜2.０重量部からなることを特徴とする
難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を提供するものであ
る。Therefore, the present inventors have
In view of the above situation, a flame-retardant polycarbonate resin composition capable of preventing dripping during combustion of a high-flow thin material without degrading mechanical properties such as impact resistance of polycarbonate and dimensional stability is developed. As much as possible, repeated research. As a result, to the polycarbonate resin, an organopolysiloxane containing an alkali metal salt or alkaline earth metal salt of perfluoroalkanesulfonic acid and an organooxysilyl group bonded to a silicon atom through a divalent hydrocarbon group should be added. It has been found that a flame-retardant polycarbonate resin composition having the desired properties can be obtained by the above or by using a branched polycarbonate in combination. The present invention has been completed based on such findings. That is, the present invention comprises (A) 100 parts by weight of a polycarbonate resin and (B) an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt of perfluoroalkanesulfonic acid 0.03 to 0.5.
Parts by weight and (C) 0.05 to 2.0 parts by weight of organopolysiloxane containing an organooxysilyl group bonded to a silicon atom through a divalent hydrocarbon group, and a flame-retardant polycarbonate resin. A composition is provided.

【０００５】本発明の樹脂組成物を構成する（Ａ）成分
の芳香族ポリカーボネートは、様々なものがある。好ま
しくは一般式(III)There are various aromatic polycarbonates as the component (A) constituting the resin composition of the present invention. Preferably the general formula (III)

【０００６】[0006]

【化２】 [Chemical 2]

【０００７】〔式中、Ｘは、それぞれ水素原子，ハロゲ
ン原子（例えば、塩素，臭素，フッ素，沃素）又は炭素
数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基，エチル基，
プロピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，アミル基，
イソアミル基，ヘキシル基など）であり、このＸが複数
の場合、それらは同一であってもよいし、異なっていて
もよく、ａ及びｂは、それぞれ１〜４の整数である。そ
して、Ｙは、単結合，炭素数１〜８のアルキレン基又は
炭素数２〜８のアルキリデン基（例えば、メチレン基，
エチレン基，プロピレン基，ブチレン基，ペンテリレン
基，ヘキシレン基，エチリデン基，イソプロピリデン基
など），炭素数５〜１５のシクロアルキレン基又は炭素
数５〜１５のシクロアルキリデン基（例えば、シクロペ
ンチレン基，シクロヘキシレン基，シクロペンチリデン
基，シクロヘキシリデン基など），又は−Ｓ−，−ＳＯ
−，−ＳＯ₂ −，−Ｏ−，−ＣＯ−結合もしくは式(IV)
あるいは(IV')[Wherein X is a hydrogen atom, a halogen atom (for example, chlorine, bromine, fluorine, iodine) or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (for example, a methyl group, an ethyl group,
Propyl group, n-butyl group, isobutyl group, amyl group,
When there are a plurality of Xs, they may be the same or different, and a and b are each an integer of 1 to 4. Y is a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or an alkylidene group having 2 to 8 carbon atoms (for example, a methylene group,
Ethylene group, propylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group, ethylidene group, isopropylidene group, etc.), cycloalkylene group having 5 to 15 carbon atoms or cycloalkylidene group having 5 to 15 carbon atoms (for example, cyclopentylene group) , Cyclohexylene group, cyclopentylidene group, cyclohexylidene group), or -S-, -SO
_{-, - SO 2 -, -} O -, - CO- bond or formula (IV)
Or (IV ')

【０００８】[0008]

【化３】 [Chemical 3]

【０００９】で表される結合を示す。〕で表される構造
単位を有する重合体である。この芳香族ポリカーボネー
トは、一般式（Ｖ）The bond represented by ] It is a polymer which has a structural unit represented by these. This aromatic polycarbonate has the general formula (V)

【００１０】[0010]

【化４】 [Chemical 4]

【００１１】〔式中、Ｘ，Ｙ，ａ及びｂは、前記と同じ
である。〕で表される二価フェノールとホスゲンまたは
炭酸ジエステル化合物とを反応させることによって容易
に製造することができるものである。すなわち、例え
ば、塩化メチレンなどの溶媒中において、公知の酸受容
体や分子量調節剤の存在下、二価フェノールとホスゲン
のようなカーボネート前駆体との反応により、あるいは
二価フェノールとジフェニルカーボネートのようなカー
ボネート前駆体とのエステル交換反応などによって製造
される。ここで、前記一般式（Ｖ）で表わされる二価フ
ェノールとしては、様々なものがあるが、特に、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔通称：ビ
スフェノールＡ〕が好適である。ビスフェノールＡ以外
のビスフェノールとしては、例えば、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン；ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）フェニルメタン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ナフチルメタン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
（４−イソプロピルフェニル）メタン；ビス（３，５−
ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）メタン；ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；
１−ナフチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン；１−フェニル−１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）エタン；１，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン；２−メチル−１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；１−エ
チル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン；２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン；２，２−ビス（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン；２，２−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン；１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ブタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ブタン；１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ペンタン；４−メチル−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ペンタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ヘキサン；４，４−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ヘプタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ノナン；１，１０−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）デカン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，
３−ヘキサフルオロプロパンなどのジヒドロキシジアリ
ールアルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン；１，１−ビス（３，５−ジクロロ
−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロデカンなどのジ
ヒドロキシジアリールシクロアルカン類、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン；ビス（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）スルホン；ビス（３−クロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどのジヒドロ
キシジアリールスルホン類、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エーテル；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）エーテルなどのジヒドロキシジアリール
エーテル類、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン；
３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒド
ロキシベンゾフェノンなどのジヒドロキシジアリールケ
トン類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド；
ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィ
ド類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシドな
どのジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４’
−ジヒロキシジフェニルなどのジヒドロキシジフェニル
類、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレ
ンなどのジヒドロキシアリールフルオレン類などが挙げ
られる。また、該一般式（Ｖ）で表される二価フェノー
ル類以外に、ヒドロキノン，レゾルシノール，メチルヒ
ドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１，５−ジ
ヒドロキシナフタレン；２，６−ジヒドロキシナフタレ
ンなどのジヒドロキシナフタレン類等が挙げられる。こ
れらの二価フェノールは、それぞれ単独で用いてもよ
く、２種以上を組合わせて用いてもよい。また、炭酸ジ
エステル化合物としては、ジフェニルカーボネート等の
ジアリールカーボネートやジメチルカーボネート，ジエ
チルカーボネート等のジアルキルカーボネートが挙げら
れる。そして、分子量調節剤としては、通常、ポリカー
ボネートの重合に用いられるものでよく、各種のものを
用いることができる。具体的には、一価フェノールとし
て、例えば、フェノール，ｐ−クレゾール，ｐ−tret−
ブチルフェノール，ｐ−tret−オクチルフェノール，ｐ
−クミルフェノール，ブロモフェノール，トリブロモフ
ェノール，ノニルフェノールなどが挙げられる。更に、
本発明で用いる芳香族ポリカーボネートは、２種以上の
芳香族ポリカーボネートの混合物であってもよい。そし
て、該芳香族ポリカーボネートは、機械的強度及び成形
性の点から、その粘度平均分子量が１0,０００〜１０0,
０００のものが好ましく、特に、２0,０００〜４0,００
０のものが好適である。また、場合によっては、（Ａ）
成分の芳香族ポリカーボネートとしては、一般式(VI)[In the formula, X, Y, a and b are the same as described above. ] It can be easily produced by reacting a dihydric phenol represented by the above with phosgene or a carbonic acid diester compound. That is, for example, by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor such as phosgene in a solvent such as methylene chloride in the presence of a known acid acceptor or a molecular weight regulator, or by reacting dihydric phenol with diphenyl carbonate. It is produced by a transesterification reaction with another carbonate precursor. Here, there are various dihydric phenols represented by the general formula (V), and particularly 2,2
-Bis (4-hydroxyphenyl) propane [common name: bisphenol A] is preferable. Examples of bisphenols other than bisphenol A include bis (4-hydroxyphenyl) methane; bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane; bis (4-hydroxyphenyl)
Naphthylmethane; Bis (4-hydroxyphenyl)-
(4-isopropylphenyl) methane; bis (3,5-
Dichloro-4-hydroxyphenyl) methane; bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) methane; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane;
1-naphthyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane; 1-phenyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane; 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethane; 2-methyl -1,1-bis (4-hydroxyphenyl) propane; 2,2-bis (3,5-
Dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane; 1-ethyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) propane; 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane; 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane; 2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) propane;
2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl)
Propane; 2,2-bis (3-fluoro-4-hydroxyphenyl) propane; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) butane; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane; 1,4-bis (4-Hydroxyphenyl) butane; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)
Pentane; 4-methyl-2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexane; 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) heptane; 2,2-bis (4-Hydroxyphenyl) nonane; 1,10-bis (4-hydroxyphenyl) decane; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)
-3,3,5-Trimethylcyclohexane; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -1,1,1,3,3
Dihydroxydiaryl alkanes such as 3-hexafluoropropane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane; 1,1-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) cyclohexane; 1,1-
Dihydroxydiarylcycloalkanes such as bis (4-hydroxyphenyl) cyclodecane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone; bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone; bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) ) Dihydroxydiarylsulfones such as sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) ether; dihydroxydiarylethers such as bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ether, 4,4′-dihydroxybenzophenone;
Dihydroxy diaryl ketones such as 3,3 ′, 5,5′-tetramethyl-4,4′-dihydroxybenzophenone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide;
Bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfide; dihydroxydiaryl sulfides such as bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, dihydroxydiaryl sulfoxides such as bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, 4 , 4 '
-Dihydroxydiphenyls such as dihydroxydiphenyl and dihydroxyarylfluorenes such as 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene. In addition to the dihydric phenols represented by the general formula (V), dihydroxybenzenes such as hydroquinone, resorcinol and methylhydroquinone, 1,5-dihydroxynaphthalene; dihydroxynaphthalene such as 2,6-dihydroxynaphthalene, etc. Is mentioned. These dihydric phenols may be used alone or in combination of two or more. Examples of the carbonic acid diester compound include diaryl carbonate such as diphenyl carbonate and dialkyl carbonate such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate. As the molecular weight regulator, those usually used for polymerization of polycarbonate may be used, and various types may be used. Specifically, as the monohydric phenol, for example, phenol, p-cresol, p-tret-
Butylphenol, p-tret-octylphenol, p
-Cumylphenol, bromophenol, tribromophenol, nonylphenol and the like. Furthermore,
The aromatic polycarbonate used in the present invention may be a mixture of two or more aromatic polycarbonates. From the viewpoint of mechanical strength and moldability, the aromatic polycarbonate has a viscosity average molecular weight of 10,000 to 100,
000 is preferable, and particularly 20,000 to 40,000.
A value of 0 is preferable. In some cases, (A)
As the aromatic polycarbonate of the component, the general formula (VI)

【００１２】[0012]

【化５】 [Chemical 5]

【００１３】〔式中、Ｘ，Ｙ，ａ及びｂは、前記と同じ
である。〕で表される構造の繰返し単位を有するポリカ
ーボネート部と、一般式(VII)[In the formula, X, Y, a and b are the same as defined above. ] A polycarbonate part having a repeating unit represented by the general formula (VII)

【００１４】[0014]

【化６】 [Chemical 6]

【００１５】〔式中、Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ およびＲ⁷ は、それぞ
れ水素原子，炭素数１〜６のアルキル基（例えば、メチ
ル基，エチル基，プロピル基，ｎ−ブチル基，イソブチ
ル基，アミル基，イソアミル基，ヘキシル基など）また
はフェニル基であり、それぞれ同じであっても異なるも
のであってもよい。また、ｐおよびｑは、それぞれ０ま
たは１以上の整数である。〕で表される構造の繰返し単
位を有するポリオルガノシロキサン部とからなるポリカ
ーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体を用いて
もよい。このポリオルガノシロキサン部の重合度は５以
上が好ましい。[In the formula, R ⁵ , R ⁶ and R ⁷ are each a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (eg, methyl group, ethyl group, propyl group, n-butyl group, isobutyl group, amyl group). Groups, isoamyl groups, hexyl groups, etc.) or phenyl groups, which may be the same or different. Further, p and q are each an integer of 0 or 1 or more. ] A polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer composed of a polyorganosiloxane part having a repeating unit represented by the following formula may be used. The polyorganosiloxane part preferably has a degree of polymerization of 5 or more.

【００１６】そして、本発明においては、（Ａ）成分の
芳香族ポリカーボネートには、必要に応じて、分岐ポリ
カーボネート（分岐ＰＣ）を１０〜９０重量％、好まし
くは１５〜７０重量％含有させることができる。上記分
岐ポリカーボネートを得るために用いられる分岐剤とし
ては、例えば、フロログルシン、メリト酸、トリメリト
酸、トリメリト酸クロリド、無水トリメリト酸、没食子
酸、没食子酸ｎ−プロピル、プロトカテク酸、ピロメリ
ト酸、ピロメリト酸第二無水物、α−レゾルシン酸、β
−レゾルシン酸、レゾルシンアルデヒド、トリメチルク
ロリド、イサチンビス（ｏ−クレゾール）、トリメチル
トリクロリド、４−クロロホルミルフタル酸無水物、ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸；２，４，４’−トリヒ
ドロキシベンゾフェノン；２，２’，４，４’−テトラ
ヒドロキシベンゾフェノン；２，４，４’−トリヒドロ
キシフェニルエーテル；２，２’，４，４’−テトラヒ
ドロキシフェニルエーテル；２，４，４’−トリヒドロ
キシジフェニル−２−プロパン；２，２’−ビス（２，
４−ジヒドロキシ）プロパン；２，２’，４，４’−テ
トラヒドロキシジフェニルメタン；２，４，４’−トリ
ヒドロキシジフェニルメタン；１−〔α−メチル−α−
（４’−ジヒドロキシフェニル）エチル〕−３−
〔α’，α’−ビス（４”−ヒドロキシフェニル）エチ
ル〕ベンゼン；１−〔α−メチル−α−（４’−ジヒド
ロキシフェニル）エチル〕−４−〔α’，α’−ビス
（４”−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン；α，
α’，α”−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，
３，５−トリイソプロピルベンゼン；２，６−ビス（２
−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−４−メチルフ
ェノール；４，６−ジメチル−２，４，６−トリス
（４’−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプテン；４，６
−ジメチル−２，４，６−トリス（４’−ヒドロキシフ
ェニル）−２−ヘプタン；１，３，５−トリス（４’−
ヒドロキシフェニル）ベンゼン；１，１，１−トリス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン；２，２−ビス
〔４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キシル〕プロパン；２，６−ビス（２’−ヒドロキシ−
５’−イソプロピルベンジル）−４−イソプロピルフェ
ノール；ビス〔２−ヒドロキシ−３−（２’−ヒドロキ
シ−５’−メチルベンジル）−５−メチルフェニル〕メ
タン；ビス〔２−ヒドロキシ−３−（２’−ヒドロキシ
−５’−イソプロピルベンジル）−５−メチルフェニ
ル〕メタン；テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）メ
タン；トリス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタ
ン；２’，４’，７−トリヒドロキシフラバン；２，
４，４−トリメチル−２’，４’，７−トリヒドロキシ
フラバン；１，３−ビス（２’，４’−ジヒドロキシフ
ェニルイソプロピル）ベンゼン；トリス（４’−ヒドロ
キシアリール）−アミル−ｓ−トリアジン等が挙げられ
る。この他、（Ａ）成分のポリカーボネート系樹脂とし
ては、例えば、アジピン酸，ピメリン酸，スベリン酸，
アゼライン酸，セバシン酸，デカンジカルボン酸等の直
鎖状脂肪族二価カルボン酸を共重合モノマーとする共重
合体であってもよい。In the present invention, if necessary, the aromatic polycarbonate as the component (A) may contain a branched polycarbonate (branched PC) in an amount of 10 to 90% by weight, preferably 15 to 70% by weight. it can. Examples of the branching agent used for obtaining the branched polycarbonate include phloroglucin, mellitic acid, trimellitic acid, trimellitic acid chloride, trimellitic anhydride, gallic acid, n-propyl gallate, protocatechuic acid, pyromellitic acid, and pyromellitic acid. Dianhydride, α-resorcinic acid, β
-Resorcinic acid, resorcinaldehyde, trimethyl chloride, isatin bis (o-cresol), trimethyl trichloride, 4-chloroformylphthalic anhydride, benzophenone tetracarboxylic acid; 2,4,4'-trihydroxybenzophenone; 2,2 ' , 4,4'-Tetrahydroxybenzophenone;2,4,4'-Trihydroxyphenylether; 2,2 ', 4,4'-Tetrahydroxyphenyl ether; 2,4,4'-Trihydroxydiphenyl-2- Propane; 2,2'-bis (2,2
4-dihydroxy) propane; 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxydiphenylmethane;2,4,4'-trihydroxydiphenylmethane; 1- [α-methyl-α-
(4'-Dihydroxyphenyl) ethyl] -3-
[Α ', α'-bis (4 "-hydroxyphenyl) ethyl] benzene; 1- [α-methyl-α- (4'-dihydroxyphenyl) ethyl] -4- [α', α'-bis (4 "-Hydroxyphenyl) ethyl] benzene; α,
α ′, α ″ -tris (4-hydroxyphenyl) -1,
3,5-triisopropylbenzene; 2,6-bis (2
-Hydroxy-5'-methylbenzyl) -4-methylphenol; 4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4'-hydroxyphenyl) -2-heptene; 4,6
-Dimethyl-2,4,6-tris (4'-hydroxyphenyl) -2-heptane; 1,3,5-tris (4'-
Hydroxyphenyl) benzene; 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane; 2,2-bis [4,4-bis (4′-hydroxyphenyl) cyclohexyl] propane; 2,6-bis (2 ′) -Hydroxy-
5'-isopropylbenzyl) -4-isopropylphenol; bis [2-hydroxy-3- (2'-hydroxy-5'-methylbenzyl) -5-methylphenyl] methane; bis [2-hydroxy-3- (2 '-Hydroxy-5'-isopropylbenzyl) -5-methylphenyl] methane; tetrakis (4-hydroxyphenyl) methane; tris (4-hydroxyphenyl) phenylmethane; 2', 4 ', 7-trihydroxyflavan; 2 ，
4,4-trimethyl-2 ', 4', 7-trihydroxyflavan; 1,3-bis (2 ', 4'-dihydroxyphenylisopropyl) benzene; tris (4'-hydroxyaryl) -amyl-s-triazine Etc. In addition, examples of the polycarbonate resin as the component (A) include adipic acid, pimelic acid, suberic acid,
It may be a copolymer having a linear aliphatic divalent carboxylic acid such as azelaic acid, sebacic acid and decanedicarboxylic acid as a copolymerization monomer.

【００１７】次に、本発明の樹脂組成物を構成する
（Ｂ）成分のパーフルオロアルカンスルホン酸のアルカ
リ金属塩又はアルカリ土類金属塩としては、各種のもの
を挙げることができる。好ましいものとしては、一般式
(IX) （Ｃ_n Ｆ_2n+1ＳＯ₃)_m Ｍ ・・・(IX) 〔式中、ｎは１〜１０の整数を示し、Ｍはリチウム，ナ
トリウム，カリウム，セシウム等のアルカリ金属、又は
マグネシウム，カルシウム，ストロンチウム，バリウム
等のアルカリ土類金属を示し、ｍはＭの原子価を示
す。〕で表される化合物が挙げられる。例えば、特公昭
４７−４０４４５号公報に記載されているものがこれに
該当する。ここで、Ｍは好ましくはカリウムであり、ま
た、適当なパーフルオロアルカンスルホン酸としては、
パーフルオロメタンスルホン酸，パーフルオロエタンス
ルホン酸，パーフルオロプロパンスルホン酸，パーフル
オロブタンスルホン酸，パーフルオロメチルブタンスル
ホン酸，パーフルオロヘキサンスルホン酸，パーフルオ
ロヘプタンスルホン酸，パーフルオロオクタンスルホン
酸等を挙げることができ、これらのカリウム塩が特に好
ましい。Next, as the alkali metal salt or alkaline earth metal salt of perfluoroalkanesulfonic acid as the component (B) which constitutes the resin composition of the present invention, various kinds can be mentioned. Preferred are the general formulas
(IX) in _{(C n F 2n + 1 SO} 3) m M ··· (IX) [wherein, n represents an integer of 1 to 10, M is lithium, sodium, potassium, alkali metal such as cesium, or Indicates an alkaline earth metal such as magnesium, calcium, strontium, and barium, and m indicates a valence of M. ] The compound represented by these is mentioned. For example, the one described in JP-B-47-40445 corresponds to this. Here, M is preferably potassium, and as a suitable perfluoroalkanesulfonic acid,
Perfluoromethanesulfonic acid, perfluoroethanesulfonic acid, perfluoropropanesulfonic acid, perfluorobutanesulfonic acid, perfluoromethylbutanesulfonic acid, perfluorohexanesulfonic acid, perfluoroheptanesulfonic acid, perfluorooctanesulfonic acid, etc. Mention may be made of these potassium salts.

【００１８】また、本発明の樹脂組成物を構成する
（Ｃ）成分の二価炭化水素基を介してケイ素原子に結合
のオルガノキシシリル基を含有するオルガノポリシロキ
サン（以下、「オルガノポリシロキサン」と略す。）と
しては、種々のものがある。具体的には、二価炭化水素
基を介してケイ素原子に結合のオルガノキシシリル基を
含有し、直鎖状，環状，網状および一部分岐を有する直
鎖状のオルガノポリシロキサンが挙げられる。特に、二
価炭化水素基を介してケイ素原子に結合のオルガノキシ
シリル基を含有する直鎖状オルガノポリシロキサンが好
ましい。このようなオルガノポリシロキサンとして、例
えば、直鎖状オルガノポリシロキサンは、一般式（Ｉ）Further, an organopolysiloxane (hereinafter referred to as "organopolysiloxane") containing an organooxysilyl group bonded to a silicon atom through a divalent hydrocarbon group of the component (C) constituting the resin composition of the present invention. Abbreviated.) Are various. Specific examples thereof include straight-chain, cyclic, reticulated, and partially branched straight-chain organopolysiloxanes containing an organoxysilyl group bonded to a silicon atom via a divalent hydrocarbon group. In particular, a straight-chain organopolysiloxane containing an organooxysilyl group bonded to a silicon atom via a divalent hydrocarbon group is preferable. As such an organopolysiloxane, for example, a linear organopolysiloxane is represented by the general formula (I)

【００１９】[0019]

【化７】 [Chemical 7]

【００２０】〔式中、Ｒ¹ は一価炭化水素基を示し、Ａ
は一価炭化水素基または一般式(II) −Ｒ² ＳｉＲ³ _x （ＯＲ⁴)_(3-x) ・・・(II) （式中、Ｒ² は二価炭化水素基を示し、Ｒ³ 及びＲ
⁴ は、一価炭化水素基を示す。また、ｘは０〜２の整数
である。）で示されるオルガノキシシリル基含有一価炭
化水素基を示す。但し、Ａの内、少なくとも１個はオル
ガノキシシリル基含有一価炭化水素基を示す。また、ｍ
は１〜３００の整数であり、ｎは０〜３００の整数であ
り、かつｍ＋ｎは０〜３００の整数である。〕で表され
るオルガノポリシロキサンである。[In the formula, R ¹ represents a monovalent hydrocarbon group, and A 1
Monovalent hydrocarbon radical or formula _{^{(II) -R 2 SiR 3 x}} (OR 4) (3-x) ··· (II) ( wherein, R ² is a divalent hydrocarbon radical, R ³ And R
⁴ represents a monovalent hydrocarbon group. Further, x is an integer of 0 to 2. ) Represents an organooxysilyl group-containing monovalent hydrocarbon group. However, at least one of A represents an organooxysilyl group-containing monovalent hydrocarbon group. Also, m
Is an integer of 1 to 300, n is an integer of 0 to 300, and m + n is an integer of 0 to 300. ] It is an organopolysiloxane represented by this.

【００２１】ここで、一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ で示
される一価炭化水素基としては、具体的には、メチル
基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，ヘ
キシル基等のアルキル基、ビニル基，アリル基，ブテニ
ル基，ペンテニル基，ヘキセニル基等のアルケニル基、
フェニル基，トリル基，キシリル基等のアリール基、ベ
ンジル基，フェネチル基等のアラルキル基、クロロメチ
ル基，クロロプロピル基，３，３，３−トリフルオロプ
ロピル基等の置換アルキル基等が例示される。そして、
Ａで示される一価炭化水素基は、上記と同じである。一
方、一般式(II)において、Ｒ² で示される二価炭化水素
基としては、具体的には、メチルメチレン基，エチレン
基，メチルエチレン基，プロピレン基，ブチレン基等の
アルキレン基が例示される。また、Ｒ³ 及びＲ⁴ で示さ
れる一価炭化水素基は、上記と同じであり、オルガノキ
シシリル基含有一価炭化水素基としては、具体的には、
トリメトキシシリルエチレン基，トリエトキシシリルエ
チレン基，ジメトキシフェノキシシリルプロピレン基，
トリメトキシシリルプロピレン基，トリメトキシシリル
ブチレン基，メチルジメトキシシリルプロピレン基，ジ
メチルメトキシシリルプロピレン基等が例示される。そ
して、（Ｃ）成分の分子量は、特に限定されず、本発明
のポリカーボネート樹脂組成物中のポリカーボネート樹
脂の分子量低下を抑制することができることから、一般
式(II)において、ｍおよびｎは、各々、ｍは１〜３００
の整数であり、ｎは０〜３００の整数であり、かつｍ＋
ｎは１〜３００の整数であることが望ましい。Here, in the general formula (I), the monovalent hydrocarbon group represented by R ¹ is, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group or a hexyl group. Alkenyl group, vinyl group, allyl group, butenyl group, pentenyl group, alkenyl group such as hexenyl group,
Examples include aryl groups such as phenyl, tolyl, and xylyl groups, aralkyl groups such as benzyl and phenethyl groups, and substituted alkyl groups such as chloromethyl group, chloropropyl group, and 3,3,3-trifluoropropyl group. It And
The monovalent hydrocarbon group represented by A is the same as above. On the other hand, in the general formula (II), the divalent hydrocarbon group represented by R ² is specifically exemplified by alkylene groups such as methylmethylene group, ethylene group, methylethylene group, propylene group and butylene group. It The monovalent hydrocarbon group represented by R ³ and R ⁴ is the same as above, and specific examples of the organooxysilyl group-containing monovalent hydrocarbon group include:
Trimethoxysilylethylene group, triethoxysilylethylene group, dimethoxyphenoxysilylpropylene group,
Examples thereof include a trimethoxysilylpropylene group, a trimethoxysilylbutylene group, a methyldimethoxysilylpropylene group and a dimethylmethoxysilylpropylene group. The molecular weight of the component (C) is not particularly limited, and it is possible to suppress a decrease in the molecular weight of the polycarbonate resin in the polycarbonate resin composition of the present invention. Therefore, in the general formula (II), m and n are respectively , M is 1 to 300
, N is an integer from 0 to 300, and m +
It is desirable that n is an integer of 1 to 300.

【００２２】このような（Ｃ）成分のオルガノポリシロ
キサンは、様々な手法によって得られる。例えば、白金
系触媒の存在下、ケイ素原子結合水素原子を有するオル
ガノポリシロキサンおよびオルガノキシシリル基と脂肪
族不飽和炭化水素結合を有する炭化水素化合物とを付加
反応させることによって製造することができる。また、
白金系触媒の存在下、脂肪族不飽和炭化水素結合を有す
る炭化水素基含有オルガノポリシロキサンとケイ素原子
結合水素原子を有するオルガノキシシランとを付加反応
させることによって製造することができる。The organopolysiloxane as the component (C) can be obtained by various methods. For example, it can be produced by subjecting an organopolysiloxane having a silicon atom-bonded hydrogen atom and an organooxysilyl group to a hydrocarbon compound having an aliphatic unsaturated hydrocarbon bond in the presence of a platinum-based catalyst. Also,
It can be produced by subjecting a hydrocarbon group-containing organopolysiloxane having an aliphatic unsaturated hydrocarbon bond and an organooxysilane having a silicon atom-bonded hydrogen atom to an addition reaction in the presence of a platinum-based catalyst.

【００２３】本発明の樹脂組成物は、前記の各成分
（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）からなり、それらの配合割合
は、（Ａ）成分である芳香族ポリカーボネート樹脂１０
０重量部に対して、（Ｂ）成分であるパーフルオロアル
カンスルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属
塩0.０３〜0.５重量部、好ましくは0.１〜0.３重量部、
及び（Ｃ）成分であるオルガノポリシロキサン0.０５〜
2.０重量部、好ましくは0.１〜0.５重量部からなるもの
である。ここで、（Ｂ）成分が0.０３重量部未満では、
目標とする燃焼性（ＵＬ９４，Ｖ−０）を達成するのが
困難である。また、0.５重量部を超えると、配合した割
りには、それ以上の燃焼性を期待することができず、逆
に、ＰＣに対して、耐衝撃強度等の物性の低下をもたら
し好ましくない。そして、（Ｃ）成分が0.０５重量部未
満では、燃焼時の滴下防止効果が小さい。また、2.０重
量部を超えると、配合した割りには、それ以上の燃焼性
を期待することができず、逆に、ＰＣに対して、耐衝撃
強度等の物性の低下をもたらし好ましくない。The resin composition of the present invention comprises the above-mentioned components (A), (B) and (C), and the mixing ratio of them is the aromatic polycarbonate resin 10 which is the component (A).
With respect to 0 part by weight, the alkali metal salt or alkaline earth metal salt of the component (B), perfluoroalkanesulfonic acid, is 0.03 to 0.5 part by weight, preferably 0.1 to 0.3 part by weight,
And (C) component organopolysiloxane 0.05-
It comprises 2.0 parts by weight, preferably 0.1 to 0.5 parts by weight. Here, if the component (B) is less than 0.03 parts by weight,
It is difficult to achieve the target flammability (UL94, V-0). On the other hand, if it exceeds 0.5 parts by weight, it is not possible to expect more flammability for the blended amount, and on the other hand, physical properties such as impact resistance are deteriorated with respect to PC, which is not preferable. . When the amount of the component (C) is less than 0.05 parts by weight, the effect of preventing dripping during combustion is small. On the other hand, if the amount exceeds 2.0 parts by weight, it is not possible to expect higher flammability for the blended amount, and conversely, physical properties such as impact resistance are deteriorated with respect to PC, which is not preferable. .

【００２４】なお、本発明の樹脂組成物には、前記
（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）成分以外に、必要に応じて、
本発明の目的を阻害しない範囲で、（Ｄ）成分として、
例えば、無機質充填材を初めとする各種の添加剤，その
他の合成樹脂，エラストマー等を配合することができ
る。上記無機質充填剤は、樹脂組成物の機械的強度や耐
久性の向上又は増量を目的として配合されるものであ
り、例えば、ガラス繊維（ＧＦ），ガラスビーズ，ガラ
スフレーク，カーボンブラック，硫酸カルシウム，炭酸
カルシウム，ケイ酸カルシウム，酸化チタン，アルミ
ナ，シリカ，アスベスト，タルク，クレー，マイカ，石
英粉等が挙げられる。また、前記各種添加剤としては、
例えば、ヒンダードフェノール系，亜リン酸エステル
系，リン酸エステル系，アミン系等の酸化防止剤、ベン
ゾトリアゾール系，ベンゾフェノン系等の紫外線吸収
剤、ヒンダードアミン系などの光安定剤、脂肪族カルボ
ン酸エステル系，パラフィン系，シリコーンオイル，ポ
リエチレンワックス等の内部滑剤、常用の難燃化剤、難
燃助剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤等が挙げられる。
そして、その他の合成樹脂としては、例えば、ポリエス
テル（ポリエチレンテレフタレート，ホリブチレンテレ
フタレートなど），ポリアミド，ポリエチレン，ポリプ
ロピレン，ポリスチレン，アクリロニトリル・スチレン
（ＡＳ）樹脂，アクリロニトリル・ブタジエン・スチレ
ン（ＡＢＳ樹脂），ポリメチルメタクリレート等を挙げ
ることができる。さらに、エラストマーとしては、例え
ば、イソブチレン−イソプレンゴム，スチレン−ブタジ
エンゴム，エチレン−プロピレンゴム，アクリル系エラ
ストマー，ポリエステル系エラストマー，ポリアミド系
エラストマー，コアシエル型のエラストマーであるＭＢ
Ｓ，ＭＡＳ等が挙げられる。In addition to the components (A), (B) and (C), the resin composition of the present invention may optionally contain
As the component (D), as long as the object of the present invention is not impaired,
For example, various additives including an inorganic filler, other synthetic resins, elastomers, etc. can be blended. The inorganic filler is added for the purpose of improving or increasing the mechanical strength and durability of the resin composition, and for example, glass fiber (GF), glass beads, glass flakes, carbon black, calcium sulfate, Examples thereof include calcium carbonate, calcium silicate, titanium oxide, alumina, silica, asbestos, talc, clay, mica, and quartz powder. Further, as the various additives,
For example, hindered phenol-based, phosphite-based, phosphate-based, amine-based antioxidants, benzotriazole-based, benzophenone-based UV absorbers, hindered amine-based light stabilizers, aliphatic carboxylic acids, etc. Examples include internal lubricants such as ester-based, paraffin-based, silicone oil and polyethylene wax, commonly used flame retardants, flame retardant aids, release agents, antistatic agents, and colorants.
And as other synthetic resins, for example, polyester (polyethylene terephthalate, folybutylene terephthalate, etc.), polyamide, polyethylene, polypropylene, polystyrene, acrylonitrile styrene (AS) resin, acrylonitrile butadiene styrene (ABS resin), polymethyl Methacrylate etc. can be mentioned. Further, as the elastomer, for example, isobutylene-isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, ethylene-propylene rubber, acrylic elastomer, polyester elastomer, polyamide elastomer, core shell type MB
S, MAS, etc. are mentioned.

【００２５】本発明の樹脂組成物は、前記の各成分
（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）と、必要に応じて（Ｄ）を配
合し、混練することによって得ることができる。該配
合，混練には、通常用いられている方法、例えば、リボ
ンブレンダー，ヘンシェルミキサー，バンバリーミキサ
ー，ドラムタンブラー，単軸スクリュー押出機，２軸ス
クリュー押出機，コニーダ，多軸スクリュー押出機等を
用いる方法により行うことができる。なお、混練に際し
ての加熱温度は、通常２４０〜３００℃の範囲で選ばれ
る。かくして得られるポリカーボネート樹脂組成物は、
既知の種々の成形方法、例えば、射出成形，中空成形，
押出成形，圧縮成形，カレンダー成形，回転成形等を適
用して家電分野の成形品を初めとして、各種成形品を製
造するのに供することができる。The resin composition of the present invention can be obtained by blending the above-mentioned components (A), (B) and (C) with (D) if necessary and kneading. For the compounding and kneading, a commonly used method, for example, a ribbon blender, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a drum tumbler, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a co-kneader, a multi-screw extruder is used. It can be performed by a method. The heating temperature for kneading is usually selected in the range of 240 to 300 ° C. The polycarbonate resin composition thus obtained is
Various known molding methods, such as injection molding, blow molding,
By applying extrusion molding, compression molding, calender molding, rotational molding, etc., it can be used to manufacture various molded products including molded products in the field of home appliances.

【００２６】[0026]

【実施例】更に、本発明を製造例，実施例および比較例
により、詳しく説明する。なお、実施例及び比較例にお
いて用いた各原料は、次の通りである。 （Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂 1)ポリカーボネート樹脂（ＰＣ） Ａ₁ ：タフロンＡ２２００〔出光石油化学（株）製，Ｍ
ｖ＝２2,２００〕 Ａ₂ ：タフロンＡ１９００〔出光石油化学（株）製，Ｍ
ｖ＝１9,０００〕 2)分岐ポリカーボネート ＩＢ２５００〔出光石油化学（株）製〕 （Ｂ）パーフルオロブタンスルホン酸アルカリ塩 メガファックスＦ１１４〔大日本インキ化学（株）製，
パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩（Ｃ₄ Ｆ₉ Ｓ
Ｏ₃ Ｋ）〕 （Ｃ）オルガノポリシロキサン Ｃ₁ ：製造例１で製造した。 メトキシ基含有量 ２1.４重量％ 動粘度 ２０cSt Ｃ₂ ：ジメチルシロキサン ＳＨ２００〔東レ・ダウコ
ーニング・シリコーン（株）製〕The present invention will be further described in detail with reference to production examples, examples and comparative examples. The raw materials used in the examples and comparative examples are as follows. (A) Aromatic polycarbonate resin 1) Polycarbonate resin (PC) A ₁ : Tufflon A2200 [Made by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., M
v = 22,200] A ₂ : Tufflon A1900 [Made by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., M
v = 19,000] 2) Branched polycarbonate IB2500 [manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.] (B) Perfluorobutanesulfonic acid alkali salt Megafax F114 [manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.,
Perfluorobutanesulfonic acid potassium salt (C ₄ F ₉ S
O ₃ K)] (C) Organopolysiloxane C ₁ : manufactured in Preparation Example 1. Methoxy group content 21.4% by weight Kinematic viscosity 20 cSt C ₂ : Dimethylsiloxane SH200 [Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.]

【００２７】製造例１ 〔分子の側鎖にアルコキシシリル基を有するポリジメチ
ルシロキサンの製造〕攪拌機，還流機，温度計を備えた
１リットル丸底フラスコに、ヘキサメチルジシロキサン
１５１ｇ，オクタメチルシクロテトラシロキサン４８２
ｇ，テトラメチルシクロテトラシロキサン１６７ｇ及び
活性白土3.０ｇを仕込み、マントルヒーターにて６０℃
で８時間加熱、攪拌した。冷却後、濾過し、無色透明の
油状物７６０ｇを得た。得られた油状物の構造は、ＮＭ
Ｒ測定により以下のように決定された。Production Example 1 [Production of Polydimethylsiloxane Having Alkoxysilyl Group in Side Chain of Molecule] In a 1 liter round bottom flask equipped with a stirrer, a reflux machine and a thermometer, 151 g of hexamethyldisiloxane and octamethylcyclotetra Siloxane 482
g, 167 g of tetramethylcyclotetrasiloxane and 3.0 g of activated clay were charged and the temperature was 60 ° C with a mantle heater.
It was heated and stirred for 8 hours. After cooling, the mixture was filtered to obtain 760 g of a colorless transparent oily substance. The structure of the obtained oily substance is NM
It was determined by the R measurement as follows.

【００２８】[0028]

【化８】 [Chemical 8]

【００２９】次いで、攪拌機，還流機，温度計を備えた
５００ミリリットル丸底フラスコに、上記の油状物２４
７ｇ，ビニルトリメトキシシラン１５３ｇ及び塩化白金
酸の３％アルコール溶液0.１５ｇを仕込み、マントルヒ
ーターにて８０℃で４時間加熱、攪拌した。１２０℃，
３０ｍｍＨｇで減圧蒸留し、過剰のビニルトリメトキシ
シランを除去した後、濾過し、淡褐色透明の油状物３６
３ｇを得た。得られた油状物の構造は、ＮＭＲ測定によ
り以下のように決定された。Then, in a 500 ml round-bottomed flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, and a thermometer, the above oily product 24 was added.
7 g, 153 g of vinyltrimethoxysilane and 0.15 g of a 3% alcohol solution of chloroplatinic acid were charged, and the mixture was heated with a mantle heater at 80 ° C. for 4 hours and stirred. 120 ° C,
After distilling under reduced pressure at 30 mmHg to remove excess vinyltrimethoxysilane, it was filtered to give a pale brown transparent oily substance 36.
3 g was obtained. The structure of the obtained oily substance was determined by NMR measurement as follows.

【００３０】[0030]

【化９】 [Chemical 9]

【００３１】実施例１〜４及び比較例１〜５ 第１表に示す配合量にしたがって、芳香族ポリカーボネ
ート，パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩及びオ
ルガノポリシロキサンをそれぞれ乾燥した後、ドライブ
レンドしし押出機に供給し、温度２８０℃で混練し、ペ
レットを作製した。得られたペレットを１２０℃で１２
時間乾燥した後、金型温度８０℃、成形温度２８０℃で
射出成形して試験片を作製した。実施例および比較例で
得られた試験片については、その品質評価として、酸素
指数、難燃性及び流れ値を測定した。その結果を第２表
に示す。Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 Aromatic polycarbonate, potassium perfluorobutane sulfonate and organopolysiloxane were each dried in accordance with the blending amounts shown in Table 1, then dry blended and extruded. It was supplied to a machine and kneaded at a temperature of 280 ° C to prepare pellets. The obtained pellets at 120 ° C for 12
After drying for an hour, injection molding was performed at a mold temperature of 80 ° C. and a molding temperature of 280 ° C. to prepare a test piece. Regarding the test pieces obtained in the examples and comparative examples, the oxygen index, flame retardancy and flow value were measured as quality evaluation. The results are shown in Table 2.

【００３２】[0032]

【表１】 [Table 1]

【００３３】[0033]

【表２】 [Table 2]

【００３４】なお、酸素指数、難燃性及び流れ値の測定
は、次に従った。 1)酸素指数 ＪＩＳ−Ｋ−７２０１に準拠して測定した。 2)難燃性 ＵＬ９４規格 １／１２インチ，１／１６インチ（厚
さ） アンダーライターズラボラトリー・サブジェクト９４に
従って垂直燃焼異試験を行った。 3)流れ値 ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準拠して測定した。The oxygen index, flame retardancy and flow value were measured as follows. 1) Oxygen index Measured according to JIS-K-7201. 2) Flame resistance UL94 standard 1/12 inch, 1/16 inch (thickness) A vertical combustion different test was performed according to Underwriters Laboratory Subject 94. 3) Flow value Measured according to JIS-K-7210.

【００３５】[0035]

【発明の効果】以上のように、本発明のポリカーボネー
ト樹脂組成物によれば、芳香族ポリカーボネートに、パ
ーフルオロシルカリスルホン酸のアルカリ金属塩又はア
ルカリ土類金属塩及び特殊反応性オルガノポリシロキサ
ンを配合することによって、難燃性に優れた成形品を得
ることができる。したがって、本発明のポリカーボネー
ト樹脂組成物は、各種の成形品、例えば、ＯＡ機器ある
いは電気・電子分野などの難燃性製品の成形に利用する
ことができる。As described above, according to the polycarbonate resin composition of the present invention, an aromatic polycarbonate is mixed with an alkali metal salt or alkaline earth metal salt of perfluorosilcarisulfonic acid and a special reactive organopolysiloxane. By blending, a molded product having excellent flame retardancy can be obtained. Therefore, the polycarbonate resin composition of the present invention can be used for molding various molded products, for example, flame-retardant products such as OA equipment and electric / electronic fields.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （Ａ）芳香族ポリカーボネート１００重
量部，（Ｂ）パーフルオロアルカンスルホン酸のアルカ
リ金属塩又はアルカリ土類金属塩0.０３〜0.５重量部及
び（Ｃ）二価炭化水素基を介してケイ素原子に結合のオ
ルガノキシシリル基を含有するオルガノポリシロキサン
0.０５〜2.０重量部からなることを特徴とする難燃性ポ
リカーボネート樹脂組成物。1. (A) 100 parts by weight of an aromatic polycarbonate, (B) 0.03 to 0.5 parts by weight of an alkali metal salt or alkaline earth metal salt of perfluoroalkanesulfonic acid, and (C) a divalent hydrocarbon. Organopolysiloxane containing organooxysilyl group bonded to silicon atom via radical
A flame-retardant polycarbonate resin composition comprising 0.05 to 2.0 parts by weight. 【請求項２】 （Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート
が、分岐ポリカーボネートを１０〜９０重量％含有する
ことを特徴とする請求項１記載の難燃性ポリカーボネー
ト樹脂組成物。2. The flame-retardant polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the aromatic polycarbonate as the component (A) contains 10 to 90% by weight of a branched polycarbonate. 【請求項３】 （Ｃ）成分のオルガノキシシリル基を含
有するオルガノポリシロキサンが、一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ¹ は一価炭化水素基を示し、Ａは一価炭化水
素基または一般式(II) −Ｒ² ＳｉＲ³ _x （ＯＲ⁴)_(3-x) ・・・(II) （式中、Ｒ² は二価炭化水素基を示し、Ｒ³ 及びＲ⁴ は
それぞれ一価炭化水素基を示す。また、ｘは０〜２の整
数である。）で示されるオルガノキシシリル基含有一価
炭化水素基を示す。但し、Ａの内少なくとも１個はオル
ガノキシシリル基含有一価炭化水素基を示す。また、ｍ
は１〜３００の整数であり、ｎは０〜３００の整数であ
り、かつｍ＋ｎは１〜３００の整数である。〕で表され
るオルガノポリシロキサンであることを特徴とする請求
項１又は請求項２記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組
成物。3. The organopolysiloxane having an organooxysilyl group as the component (C) has the general formula (I): [In the formula, R ¹ represents a monovalent hydrocarbon group, A represents a monovalent hydrocarbon group or the general formula (II) -R ² SiR ³ _x (OR ⁴ ) _(3-x) ... (II) ( In the formula, R ² represents a divalent hydrocarbon group, R ³ and R ⁴ each represent a monovalent hydrocarbon group, and x is an integer of 0 to 2). Indicates a monovalent hydrocarbon group. However, at least one of A represents an organooxysilyl group-containing monovalent hydrocarbon group. Also, m
Is an integer of 1 to 300, n is an integer of 0 to 300, and m + n is an integer of 1 to 300. ] The flame-retardant polycarbonate resin composition according to claim 1 or 2, which is an organopolysiloxane represented by the following formula.